JP2016113552A - 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤 - Google Patents
湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016113552A JP2016113552A JP2014254001A JP2014254001A JP2016113552A JP 2016113552 A JP2016113552 A JP 2016113552A JP 2014254001 A JP2014254001 A JP 2014254001A JP 2014254001 A JP2014254001 A JP 2014254001A JP 2016113552 A JP2016113552 A JP 2016113552A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- moisture
- mass
- meth
- parts
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 93
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 47
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 77
- -1 acrylic compound Chemical class 0.000 claims description 52
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 23
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 21
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 11
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 11
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 claims description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 37
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 37
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 24
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 23
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 18
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 16
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 12
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 11
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 11
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 10
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XDGWKBYFXMRODP-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[2-(2,6-dimethylmorpholin-4-yl)ethoxy]ethyl]-2,6-dimethylmorpholine Chemical compound C1C(C)OC(C)CN1CCOCCN1CC(C)OC(C)C1 XDGWKBYFXMRODP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 235000010985 glycerol esters of wood rosin Nutrition 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 4
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical class CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical class C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJRJDENLRJHEJO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylpentane-1,5-diol Chemical compound CCC(CO)CC(CC)CO OJRJDENLRJHEJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 2-decylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-morpholin-4-ylethoxy)ethyl]morpholine Chemical compound C1COCCN1CCOCCN1CCOCC1 ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N heptane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCC(O)O MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)O FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
カラム:東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
検出器:RI(示差屈折計)
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:1.0mL/分
注入量:100μL(試料濃度0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液)
標準試料:下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−1000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−2500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−5000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−1」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−2」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−4」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−10」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−20」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−40」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−80」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−128」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−288」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−550」
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;1,000)を17.3質量部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;2,000)を17.3質量部、結晶性ポリエステルポリオール−1(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量;2,000)を11.6質量部、結晶性ポリエステルポリオール−2(1,6−ヘキサンジオールと1,12−ドデカンジカルボン酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500)を11.6質量部、非晶性ポリエステルポリオール−1(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド6モル付加物、セバシン酸及びイソフタル酸を反応させたもの、数平均分子量;2,000)を17.3質量部、アクリルポリオール−1(アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸2−ヒドロキシエチル=69.65/25/5/0.35(質量比)で反応させたもの、数平均分子量;13,000、ガラス転移温度;−30.3℃)を5.8質量部、水素化ロジンのエステル化物(荒川化学株式会社製「エステルガムH」、軟化点;68℃、酸価;5mgKOH/g)を2質量部仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、容器内温度70℃に冷却後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを19.1質量部加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで3時間反応させて、硬化触媒として「U−CAT 660M」(ジ(2,6−ジメチルモルホリノエチル)エーテル、サンアプロ製)0.1質量部を加えて、ウレタンプレポリマーを得た。
前記ウレタンプレポリマー102質量部に、アクリル重合体(東亜合成株式会社製「ARUFON UP−1010」(重量平均分子量;1,700、Tg;−31℃、エチルアクリレートの単独重合体、以下「UP1010」と略記する。)を2質量部入れ、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を得た。
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;1,000)を17.3質量部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;2,000)を17.3質量部、結晶性ポリエステルポリオール−1(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量;2,000)を11.6質量部、結晶性ポリエステルポリオール−2(1,6−ヘキサンジオールと1,12−ドデカンジカルボン酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500)を11.6質量部、非晶性ポリエステルポリオール−1(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド6モル付加物、セバシン酸及びイソフタル酸を反応させたもの、数平均分子量;2,000)を17.3質量部、アクリルポリオール−1(アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸2−ヒドロキシエチル=69.65/25/5/0.35(質量比)で反応させたもの、数平均分子量;13,000、ガラス転移温度;−30.3℃)を5.8質量部、水素化ロジンのエステル化物(荒川化学株式会社製「エステルガムH」、軟化点;68℃、酸価;5mgKOH/g)を5質量部仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、容器内温度70℃に冷却後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを19.1質量部加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで3時間反応させて、硬化触媒として「U−CAT 660M」(ジ(2,6−ジメチルモルホリノエチル)エーテル、サンアプロ製)0.1質量部を加えて、ウレタンプレポリマーを得た。
前記ウレタンプレポリマー105質量部に、アクリル重合体(東亜合成株式会社製「ARUFON UP−1010」(重量平均分子量;1,700、Tg;−31℃、エチルアクリレートの単独重合体、以下「UP1010」と略記する。)を5質量部入れ、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を得た。
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;1,000)を17.3質量部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;2,000)を17.3質量部、結晶性ポリエステルポリオール−1(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量;2,000)を11.6質量部、結晶性ポリエステルポリオール−2(1,6−ヘキサンジオールと1,12−ドデカンジカルボン酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500)を11.6質量部、非晶性ポリエステルポリオール−1(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド6モル付加物、セバシン酸及びイソフタル酸を反応させたもの、数平均分子量;2,000)を17.3質量部、アクリルポリオール−1(アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸2−ヒドロキシエチル=69.65/25/5/0.35(質量比)で反応させたもの、数平均分子量;13,000、ガラス転移温度;−30.3℃)を5.8質量部、水素化ロジンのエステル化物(荒川化学株式会社製「エステルガムH」、軟化点;68℃、酸価;5mgKOH/g)を10質量部仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、容器内温度70℃に冷却後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを19.1質量部加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで3時間反応させて、硬化触媒として「U−CAT 660M」(ジ(2,6−ジメチルモルホリノエチル)エーテル、サンアプロ製)0.1質量部を加えて、ウレタンプレポリマーを得た。
前記ウレタンプレポリマー110質量部に、アクリル重合体(東亜合成株式会社製「ARUFON UP−1010」(重量平均分子量;1,700、Tg;−31℃、エチルアクリレートの単独重合体、以下「UP1010」と略記する。)を10質量部入れ、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を得た。
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;1,000)を17.3質量部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;2,000)を17.3質量部、結晶性ポリエステルポリオール−1(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量;2,000)を11.6質量部、結晶性ポリエステルポリオール−2(1,6−ヘキサンジオールと1,12−ドデカンジカルボン酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500)を11.6質量部、非晶性ポリエステルポリオール−1(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド6モル付加物、セバシン酸及びイソフタル酸を反応させたもの、数平均分子量;2,000)を17.3質量部、アクリルポリオール−1(アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸2−ヒドロキシエチル=69.65/25/5/0.35(質量比)で反応させたもの、数平均分子量;13,000、ガラス転移温度;−30.3℃)を5.8質量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体(東ソー株式会社製「ウルトラセン735」、軟化点;67℃、酢酸ビニル含有率;28質量%、MFR;1,000g/10分)を2質量部仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、容器内温度70℃に冷却後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを19.1質量部加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで3時間反応させて、硬化触媒として「U−CAT 660M」(ジ(2,6−ジメチルモルホリノエチル)エーテル、サンアプロ製)0.1質量部を加えて、ウレタンプレポリマーを得た。
前記ウレタンプレポリマー102質量部にUP1010を2質量部入れ、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を得た。
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;1,000)を17.3質量部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;2,000)を17.3質量部、結晶性ポリエステルポリオール−1(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量;2,000)を11.6質量部、結晶性ポリエステルポリオール−2(1,6−ヘキサンジオールと1,12−ドデカンジカルボン酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500)を11.6質量部、非晶性ポリエステルポリオール−1(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド6モル付加物、セバシン酸及びイソフタル酸を反応させたもの、数平均分子量;2,000)を17.3質量部、アクリルポリオール−1(アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸2−ヒドロキシエチル=69.65/25/5/0.35(質量比)で反応させたもの、数平均分子量;13,000、ガラス転移温度;−30.3℃)を5.8質量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体(東ソー株式会社製「ウルトラセン735」、軟化点;67℃、酢酸ビニル含有率;28質量%、MFR;1,000g/10分)を5質量部仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、容器内温度70℃に冷却後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを19.1質量部加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで3時間反応させて、硬化触媒として「U−CAT 660M」(ジ(2,6−ジメチルモルホリノエチル)エーテル、サンアプロ製)0.1質量部を加えて、ウレタンプレポリマーを得た。
前記ウレタンプレポリマー105質量部にUP1010を5質量部入れ、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を得た。
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;1,000)を17.3質量部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;2,000)を17.3質量部、結晶性ポリエステルポリオール−1(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量;2,000)を11.6質量部、結晶性ポリエステルポリオール−2(1,6−ヘキサンジオールと1,12−ドデカンジカルボン酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500)を11.6質量部、非晶性ポリエステルポリオール−1(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド6モル付加物、セバシン酸及びイソフタル酸を反応させたもの、数平均分子量;2,000)を17.3質量部、アクリルポリオール−1(アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸2−ヒドロキシエチル=69.65/25/5/0.35(質量比)で反応させたもの、数平均分子量;13,000、ガラス転移温度;−30.3℃)を5.8質量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体(東ソー株式会社製「ウルトラセン735」、軟化点;67℃、酢酸ビニル含有率;28質量%、MFR;1,000g/10分)を10質量部仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、容器内温度70℃に冷却後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを19.1質量部加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで3時間反応させて、硬化触媒として「U−CAT 660M」(ジ(2,6−ジメチルモルホリノエチル)エーテル、サンアプロ製)0.1質量部を加えて、ウレタンプレポリマーを得た。
前記ウレタンプレポリマー110質量部にUP1010を10質量部入れ、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を得た。
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;1,000)を17.3質量部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;2,000)を17.3質量部、結晶性ポリエステルポリオール−1(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量;2,000)を11.6質量部、結晶性ポリエステルポリオール−2(1,6−ヘキサンジオールと1,12−ドデカンジカルボン酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500)を11.6質量部、非晶性ポリエステルポリオール−1(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド6モル付加物、セバシン酸及びイソフタル酸を反応させたもの、数平均分子量;2,000)を17.3質量部、アクリルポリオール−1(アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸2−ヒドロキシエチル=69.65/25/5/0.35(質量比)で反応させたもの、数平均分子量;13,000、ガラス転移温度;−30.3℃)を5.8質量部仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、容器内温度70℃に冷却後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを19.1質量部加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで3時間反応させて、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物とした。
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;1,000)を17.3質量部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;2,000)を17.3質量部、結晶性ポリエステルポリオール−1(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量;2,000)を11.6質量部、結晶性ポリエステルポリオール−2(1,6−ヘキサンジオールと1,12−ドデカンジカルボン酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500)を11.6質量部、非晶性ポリエステルポリオール−1(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド6モル付加物、セバシン酸及びイソフタル酸を反応させたもの、数平均分子量;2,000)を17.3質量部、アクリルポリオール−1(アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸2−ヒドロキシエチル=69.65/25/5/0.35(質量比)で反応させたもの、数平均分子量;13,000、ガラス転移温度;−30.3℃)を5.8質量部仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、容器内温度70℃に冷却後、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを19.1質量部加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで3時間反応させて、硬化触媒として「U−CAT 660M」(ジ(2,6−ジメチルモルホリノエチル)エーテル、サンアプロ製)0.1質量部を加えて、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を得た。
比較例2にて得られたウレタンプレポリマー100質量部にUP1010を2質量部入れ、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を得た。
比較例2にて得られたウレタンプレポリマー100質量部にUP1010を10質量部入れ、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を得た。
実施例1にて得られたウレタンプレポリマーを湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物とした。
実施例3にて得られたウレタンプレポリマーを湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物とした。
実施例4にて得られたウレタンプレポリマーを湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物とした。
実施例6にて得られたウレタンプレポリマーを湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物とした。
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を110℃に加熱溶融させて、110℃に加熱された直径0.4mmの内径を有するディスペンサーニードル(武蔵エンジニアリング株式会社製ディスペンサー「VAVE MASTER ME−5000VT」)を用いて、吐出圧力:0.3MPa、加工速度60/mm秒にて、中央部に1cm径の穴の開いたABS板(7cm×7cm)上に、1辺4cmの正方形で0.2mm厚さになるようにビード状に塗工して、その上からアクリル板(5cm×5cm)を貼り合せた後、温度23℃、湿度65%の恒温恒湿槽中に2時間及び3日間放置することにより、初期接着強度及び最終接着強度の測定に用いる積層体を得た。
得られた積層体のプッシュ強度(MPa)を、テンシロン(オリエンテック株式会社製テンシロン万能試験機「RTC−1210A」)を使用して、クロスヘッド速度:10mm/分の条件で測定し、初期接着強度及び最終接着強度とした。
得られた積層体を、80℃の乾燥機に入れ、30分放置した。放置後に、前記[初期接着強度の評価方法]と同様にプッシュ強度(MPa)を測定し、更に手で剥離可能かを評価した。なお、手で容易に剥離できたものは「T」、手で剥離できなかったものは「F」と評価した。
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を110℃に加熱溶融させた後、ABS板(7cm×7cm)上に0.2mmの厚さとなるようにアプリケーターを使用して塗工した。塗工後、温度23℃、湿度65%の恒温恒湿槽中に3日間放置することにより、湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物の硬化物を得た。該硬化物の80℃における貯蔵弾性率(E’)を粘弾性測定装置(セイコーインスツルメンツ株式会社製)を使用して、昇温速度5℃/分、測定周波数1Hzの条件にて測定した。
Claims (9)
- 前記熱可塑性樹脂(C)が、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び/又は、ロジンエステル樹脂である請求項1記載の湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物。
- 前記熱可塑性樹脂(C)の含有量が、前記ウレタンプレポリマー(A)100質量部に対して、1〜15質量部の範囲である請求項1記載の湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物。
- 前記アクリル重合体(B)の重量平均分子量が、1,000〜10,000の範囲である請求項1記載の湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物。
- 前記アクリル重合体(B)のガラス転移温度が、−10℃以下である請求項1記載の湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物。
- 前記アクリル重合体(B)が、エチル(メタ)アクリレートを80質量%以上含む(メタ)アクリル化合物を重合して得られたもの、及び/又は、ブチル(メタ)アクリレートを80質量%以上含む(メタ)アクリル化合物を重合して得られたものである請求項1記載の湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物。
- 前記アクリル重合体(B)の含有量が、前記ウレタンプレポリマー(A)100質量部に対して、1〜15質量部の範囲である請求項1記載の湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物。
- 前記湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物の硬化物の80℃における貯蔵弾性率(E’)が、周波数1Hzで測定した場合に5.6×106Pa以下である請求項1記載の湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物。
- 請求項1〜8のいずれか1項記載の湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を湿気硬化させて得られたことを特徴とする接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014254001A JP6660545B2 (ja) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014254001A JP6660545B2 (ja) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016113552A true JP2016113552A (ja) | 2016-06-23 |
JP6660545B2 JP6660545B2 (ja) | 2020-03-11 |
Family
ID=56141017
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014254001A Active JP6660545B2 (ja) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6660545B2 (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107384293A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-11-24 | 苏州奥斯汀新材料科技有限公司 | 一种热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法 |
JP2018016703A (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 日立化成株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤及びその製造方法 |
WO2020003780A1 (ja) * | 2018-06-27 | 2020-01-02 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、表面処理剤、及び、物品 |
JP2020090635A (ja) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品 |
WO2020195982A1 (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 日立化成株式会社 | ウレタンプレポリマー組成物の硬化物及びその製造方法、構造体及びその製造方法、並びに画像表示装置 |
JP2021004280A (ja) * | 2019-06-25 | 2021-01-14 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 |
JP2021098776A (ja) * | 2019-12-20 | 2021-07-01 | Dic株式会社 | 基材の回収方法 |
JPWO2021054129A1 (ja) * | 2019-09-20 | 2021-11-25 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物、接着剤、及び、積層体 |
KR20220016023A (ko) | 2019-05-30 | 2022-02-08 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 경화성 수지 조성물, 경화체, 및 전자 부품 |
CN114752339A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-07-15 | 上海汉司实业有限公司 | 反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
WO2023050032A1 (en) * | 2021-09-28 | 2023-04-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable polyurethane hot melt adhesive composition |
WO2023210043A1 (ja) * | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Dic株式会社 | 積層体、及び、サッシ |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02107687A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
JPH02272013A (ja) * | 1989-04-13 | 1990-11-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 反応性ホットメルト型組成物 |
JPH048786A (ja) * | 1990-04-26 | 1992-01-13 | Sunstar Eng Inc | ポリオレフィン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤 |
JPH08259923A (ja) * | 1995-03-24 | 1996-10-08 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物 |
JPH10195413A (ja) * | 1996-12-28 | 1998-07-28 | Yasuhara Chem Co Ltd | 湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物 |
JP2007091996A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤 |
JP2010126615A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Henkel Japan Ltd | 湿気硬化型ホットメルト接着剤 |
WO2013153907A1 (ja) * | 2012-04-12 | 2013-10-17 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び物品 |
JP2016113551A (ja) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び積層体 |
-
2014
- 2014-12-16 JP JP2014254001A patent/JP6660545B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02107687A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
JPH02272013A (ja) * | 1989-04-13 | 1990-11-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 反応性ホットメルト型組成物 |
JPH048786A (ja) * | 1990-04-26 | 1992-01-13 | Sunstar Eng Inc | ポリオレフィン用湿気硬化性反応型ホットメルト接着剤 |
JPH08259923A (ja) * | 1995-03-24 | 1996-10-08 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物 |
JPH10195413A (ja) * | 1996-12-28 | 1998-07-28 | Yasuhara Chem Co Ltd | 湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物 |
JP2007091996A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤 |
JP2010126615A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Henkel Japan Ltd | 湿気硬化型ホットメルト接着剤 |
WO2013153907A1 (ja) * | 2012-04-12 | 2013-10-17 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び物品 |
JP2016113551A (ja) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び積層体 |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018016703A (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 日立化成株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤及びその製造方法 |
JP7000669B2 (ja) | 2016-07-27 | 2022-02-10 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤及びその製造方法 |
CN107384293A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-11-24 | 苏州奥斯汀新材料科技有限公司 | 一种热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法 |
JPWO2020003780A1 (ja) * | 2018-06-27 | 2021-08-02 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、表面処理剤、及び、物品 |
WO2020003780A1 (ja) * | 2018-06-27 | 2020-01-02 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、表面処理剤、及び、物品 |
JP7294338B2 (ja) | 2018-06-27 | 2023-06-20 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、表面処理剤、及び、物品 |
CN112313286A (zh) * | 2018-06-27 | 2021-02-02 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯树脂组合物、表面处理剂及物品 |
CN112313286B (zh) * | 2018-06-27 | 2023-08-25 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯树脂组合物、表面处理剂及物品 |
JP2020090635A (ja) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品 |
JP7159829B2 (ja) | 2018-12-07 | 2022-10-25 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品 |
CN113631608A (zh) * | 2019-03-28 | 2021-11-09 | 昭和电工材料株式会社 | 氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物及其制造方法、结构体及其制造方法、以及图像显示装置 |
WO2020195982A1 (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 日立化成株式会社 | ウレタンプレポリマー組成物の硬化物及びその製造方法、構造体及びその製造方法、並びに画像表示装置 |
KR20220016023A (ko) | 2019-05-30 | 2022-02-08 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 경화성 수지 조성물, 경화체, 및 전자 부품 |
JP2021004280A (ja) * | 2019-06-25 | 2021-01-14 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 |
JP7363124B2 (ja) | 2019-06-25 | 2023-10-18 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 |
JP7004115B2 (ja) | 2019-09-20 | 2022-01-21 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物、接着剤、及び、積層体 |
JPWO2021054129A1 (ja) * | 2019-09-20 | 2021-11-25 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物、接着剤、及び、積層体 |
JP2021098776A (ja) * | 2019-12-20 | 2021-07-01 | Dic株式会社 | 基材の回収方法 |
JP7447475B2 (ja) | 2019-12-20 | 2024-03-12 | Dic株式会社 | 基材の回収方法 |
WO2023050032A1 (en) * | 2021-09-28 | 2023-04-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable polyurethane hot melt adhesive composition |
CN114752339A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-07-15 | 上海汉司实业有限公司 | 反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
WO2023210043A1 (ja) * | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Dic株式会社 | 積層体、及び、サッシ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6660545B2 (ja) | 2020-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6660545B2 (ja) | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤 | |
JP5360516B1 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び物品 | |
JP5321931B1 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び物品 | |
JP6447083B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び積層体 | |
JPWO2015056478A1 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPWO2015016029A1 (ja) | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤 | |
JP6256743B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び積層体 | |
JP6132139B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物及び化粧造作部材 | |
JP7409068B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 | |
JP6365000B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び積層体 | |
JP7447475B2 (ja) | 基材の回収方法 | |
JP6536757B2 (ja) | 反応性ホットメルト樹脂用剥離剤 | |
JP2015000911A (ja) | 反応性ホットメルト樹脂用剥離剤、剥離方法及び基材 | |
JP6725866B2 (ja) | 積層体の製造方法 | |
CN111491970B (zh) | 湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物和使用了该组合物的物品 | |
JP7409067B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 | |
JP2023073658A (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、硬化物及び物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171102 |
|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20180220 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180928 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181025 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181030 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190322 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190327 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20190624 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190822 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190828 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200109 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200122 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6660545 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |