JP2016081055A - Photosensitive resin composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive resin composition capable of enhancing quantum efficiency without decreasing emission characteristics.SOLUTION: The present invention relates to a photosensitive resin composition, and more particularly, a photosensitive resin composition comprising particles of photoluminescence quantum dots, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, an alkali-soluble resin, a solvent, and an antioxidant. The antioxidant is included by 0.1 to 10 wt.% in the total weight of solid contents in the composition. From the above photosensitive resin composition, such a color filter can be produced that shows enhanced quantum efficiency without decreasing emission characteristics, and improved pattern forming property and emission characteristics.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、感光性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a photosensitive resin composition.

カラーフィルタは、白色光から赤、緑、青の3種の色を抽出して微細な画素単位を可能とする薄膜フィルタ型光学部品として、一つの画素の大きさが数十から数百マイクロメートル程度である。このようなカラーフィルタは、各々の画素の間の境界部分を遮光するために透明基板上に決まったパターンで形成されたブラックマトリックス層、及び各々の画素を形成するために複数の色(通常、赤色(R)、緑色(G)及び青色(B))の3原色を決まった手順で配列した画素部が順に積層された構造を取っている。一般的に、カラーフィルタは、染色法、電着法、印刷法、顔料分散法などにより3種以上の色相を透明基板上にコーティングして製造することができる。最近は、顔料分散型の感光性樹脂を利用した顔料分散法が主に用いられている。   The color filter is a thin-film filter type optical component that enables extraction of three colors of red, green, and blue from white light and enables fine pixel units. One pixel has a size of several tens to several hundreds of micrometers. Degree. Such a color filter has a black matrix layer formed in a predetermined pattern on a transparent substrate to shield a boundary portion between each pixel, and a plurality of colors (usually, A pixel portion in which three primary colors of red (R), green (G), and blue (B)) are arranged in a predetermined procedure is sequentially stacked. Generally, a color filter can be manufactured by coating a transparent substrate with three or more hues by a dyeing method, an electrodeposition method, a printing method, a pigment dispersion method, or the like. Recently, a pigment dispersion method using a pigment dispersion type photosensitive resin is mainly used.

カラーフィルタを具現する方法の一つである顔料分散法は、黒色マトリックスが提供された透明な基質上に着色剤及びアルカリ可溶性樹脂、光重合単量体、光重合開始剤、エポキシ樹脂、溶剤、その他添加剤を含む感光性樹脂組成物をコーティングし、形成しようとする形態のパターンを露光した後、非露光部位を溶剤で除去して熱硬化させる一連の過程を繰り返すことで着色薄膜を形成する方法である。この方法は、携帯電話、ノート型PC、モニター、TVなどのLCDの製造において活発に応用されている。近来は、さまざまな長所を有する顔料分散法を利用したカラーフィルタ用感光性樹脂組成物においても、優秀なパターン特性だけではなく、高い色再現率、高輝度及び高明暗比などが一層向上された性能が要求されていることが実情である。   The pigment dispersion method, which is one of the methods for embodying the color filter, includes a colorant and an alkali-soluble resin, a photopolymerization monomer, a photopolymerization initiator, an epoxy resin, a solvent, on a transparent substrate provided with a black matrix. After coating a photosensitive resin composition containing other additives and exposing the pattern in the form to be formed, a colored thin film is formed by repeating a series of processes in which the non-exposed part is removed with a solvent and thermally cured. Is the method. This method is actively applied in the manufacture of LCDs for mobile phones, notebook PCs, monitors, TVs and the like. Recently, not only excellent pattern characteristics, but also high color reproducibility, high brightness and high contrast ratio have been further improved in the photosensitive resin composition for color filters using the pigment dispersion method having various advantages. The fact is that performance is required.

しかし、色再現は、光源から照射された光がカラーフィルタを透過して具現されるが、この過程で光の一部がカラーフィルタに吸収されるので、光効率が低下され、また、色フィルタとしての顔料特性によって完璧な色再現は不可能であるという根本的な限界がある。   However, color reproduction is implemented by transmitting light emitted from a light source through a color filter. In this process, part of the light is absorbed by the color filter, so that the light efficiency is reduced, and the color filter However, there is a fundamental limitation that perfect color reproduction is impossible due to the pigment properties.

大韓民国公開特許第2012−112188号公報には、カラーフィルタ用赤色着色組成物及びカラーフィルタが開示されているが、前記問題点に対する代案は提示していない。   Korean Patent Laid-Open No. 2012-112188 discloses a red coloring composition for color filters and a color filter, but does not present an alternative to the above problem.

大韓民国公開特許第2012−112188号公報Korean Published Patent No. 2012-112188

本発明は、発光特性の低下なしに量子効率を高めることができる感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the photosensitive resin composition which can improve a quantum efficiency, without the light emission characteristic fall.

また、本発明は、パターンの形成性及び発光特性が改善されたカラーフィルタを製造することができる感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。   It is another object of the present invention to provide a photosensitive resin composition capable of producing a color filter having improved pattern formability and light emission characteristics.

また、本発明は、前記感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタ及びそれを含む画像表示装置を提供することを目的とする。   Moreover, an object of this invention is to provide the color filter manufactured with the said photosensitive resin composition, and an image display apparatus containing the same.

<1>フォトルミネッセンス量子ドットの粒子、光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、溶剤及び酸化防止剤を含み、前記酸化防止剤は、組成物の固形分総重量中0.1〜10重量%で含まれる感光性樹脂組成物。   <1> A photoluminescent quantum dot particle, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, an alkali-soluble resin, a solvent, and an antioxidant, wherein the antioxidant is 0.1 to 0.1 in the total solid weight of the composition. A photosensitive resin composition contained at 10% by weight.

<2>前記フォトルミネッセンス量子ドットは、コア−シェル二重構造を有するものであって、前記コアは、CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InP、InAs及びZnOからなる群から選択される一つ以上であり、前記シェルは、CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe及びHgSeからなる群から選択される一つ以上である前記<1>に記載の感光性樹脂組成物。   <2> The photoluminescence quantum dot has a core-shell double structure, and the core includes CdSe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdTe, CdSeTe, CdZnS, PbSe, AgInZnS, HgS, HgSe. , HgTe, GaN, GaP, GaAs, InP, InAs, and ZnO, and the shell is made of CdSe, ZnSe, ZnS, ZnTe, CdTe, PbS, TiO, SrSe, and HgSe. The photosensitive resin composition according to <1>, which is one or more selected from the group.

<3>前記フォトルミネッセンス量子ドットの前記粒子は、赤色量子ドット粒子、緑色量子ドット粒子または青色量子ドット粒子である前記<1>に記載の感光性樹脂組成物。   <3> The photosensitive resin composition according to <1>, wherein the particles of the photoluminescence quantum dots are red quantum dot particles, green quantum dot particles, or blue quantum dot particles.

<4>前記フォトルミネッセンス量子ドットの前記粒子は、II−VI族半導体化合物;III−V族半導体化合物;IV−VI族半導体化合物;IV族元素またはこれを含む化合物;またはこれらの組合せで構成されている前記<1>に記載の感光性樹脂組成物。   <4> The particles of the photoluminescence quantum dots are composed of a II-VI group semiconductor compound; a III-V group semiconductor compound; a IV-VI group semiconductor compound; a group IV element or a compound containing the same; or a combination thereof. The photosensitive resin composition according to <1>.

<5>前記酸化防止剤は、リン系、硫黄系及びフェノール系酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも一つを含む前記<1>に記載の感光性樹脂組成物。   <5> The photosensitive resin composition according to <1>, wherein the antioxidant includes at least one selected from the group consisting of phosphorus-based, sulfur-based, and phenolic antioxidants.

<6>前記リン系酸化防止剤は、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチル−1−フェニルオキシ)(2−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−デシルオキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスホナイト、ビス[2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル]エチルエステル及びホスホン酸からなる群から選択される1種以上である前記<5>に記載の感光性樹脂組成物。   <6> The phosphorus antioxidant is 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5 .5] undecane, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butyl-1- Phenyloxy) (2-ethylhexyloxy) phosphorus, 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenz [d , F] [1,3,2] dioxaphosphine, triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 4,4′-butylidene- (3-methyl-6-tert-butylphenylditridecyl) phosphite, octadecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9 -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite , Cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2 Methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) [1,1 -Biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonite, one or more selected from the group consisting of bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester and phosphonic acid The photosensitive resin composition according to <5>, wherein

<7>前記硫黄系酸化防止剤は、2,2−ビス({[3−(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)−1,3−プロパンジイル−ビス[3−(ドデシルチオ)プロピオネート]、2−メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)及び2−メルカプトベンズイミダゾールからなる群から選択される1種以上である前記<5>に記載の感光性樹脂組成物。   <7> The sulfur-based antioxidant is 2,2-bis ({[3- (dodecylthio) propionyl] oxy} methyl) -1,3-propanediyl-bis [3- (dodecylthio) propionate], 2- Mercaptobenzimidazole, dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythrityl-tetrakis (3-lauryl) The photosensitive resin composition according to <5>, which is at least one selected from the group consisting of thiopropionate) and 2-mercaptobenzimidazole.

<8>前記フェノール系酸化防止剤は、3,9−ビス[2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエトキシ]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3’, 5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−イソシアヌレート、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−O−クレゾール、1,6−ヘキサンジオール−ビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン及びテトラキス[メチレン−3−(3,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニルプロピオネート)]メタンからなる群から選択される1種以上である前記<5>に記載の感光性樹脂組成物。   <8> The phenolic antioxidant is 3,9-bis [2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethoxy]- 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5 -Trimethyl-2,4,6-tris (3 ', 5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 1, 3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -isocyanurate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl -4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2,4-bis [ (Octylthio) methyl] -O-cresol, 1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl- [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydride Xylphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris ( 2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (4-hydroxybenzyl) benzene and tetrakis [methylene-3- (3,5′-di-tert-butyl- 4′-hydroxyphenylpropionate)]] the photosensitive resin composition according to <5>, which is one or more selected from the group consisting of methane.

<9>前記組成物の固形分総重量中、前記フォトルミネッセンス量子ドットの前記粒子は、3〜80重量%、前記光重合性化合物は、5〜70重量%、前記光重合開始剤は、0.1〜20重量%、前記アルカリ可溶性樹脂は、5〜80重量%で含まれる前記<1>に記載の感光性樹脂組成物。   <9> In the total solid weight of the composition, the particles of the photoluminescence quantum dots are 3 to 80% by weight, the photopolymerizable compound is 5 to 70% by weight, and the photopolymerization initiator is 0%. The photosensitive resin composition according to <1>, wherein 0.1 to 20% by weight and the alkali-soluble resin is included at 5 to 80% by weight.

<10>前記組成物の総重量中、前記溶剤は、60〜90重量%で含まれる前記<1>に記載の感光性樹脂組成物。   <10> The photosensitive resin composition according to <1>, wherein the solvent is contained at 60 to 90% by weight in the total weight of the composition.

<11>前記<1>〜<10>のうちいずれか一つに記載の前記感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタ。   <11> A color filter produced from the photosensitive resin composition according to any one of <1> to <10>.

<12>前記カラーフィルタは、赤色量子ドット粒子を含有した赤色パターン層、緑色量子ドット粒子を含有した緑色パターン層及び量子ドット粒子を含有しない透明パターン層を含む前記<11>に記載のカラーフィルタ。   <12> The color filter according to <11>, wherein the color filter includes a red pattern layer containing red quantum dot particles, a green pattern layer containing green quantum dot particles, and a transparent pattern layer not containing quantum dot particles. .

<13>前記<11>に記載のカラーフィルタを含む画像表示装置。   <13> An image display device including the color filter according to <11>.

<14>前記画像表示装置は、青色光を放出する光源及び、赤色量子ドット粒子を含有した赤色パターン層、緑色量子ドット粒子を含有した緑色パターン層及び量子ドット粒子を含まない透明パターン層を含む前記カラーフィルタを備えた前記<13>に記載の画像表示装置。   <14> The image display device includes a light source that emits blue light, a red pattern layer that includes red quantum dot particles, a green pattern layer that includes green quantum dot particles, and a transparent pattern layer that does not include quantum dot particles. The image display device according to <13>, including the color filter.

本発明の感光性樹脂組成物は、発光特性の低下なしに量子効率を高めることができる。   The photosensitive resin composition of the present invention can increase quantum efficiency without a decrease in light emission characteristics.

本発明の感光性樹脂組成物でカラーフィルタを製造する場合、パターン形成性が優秀であり、発光特性が顕著に改善される。   When manufacturing a color filter with the photosensitive resin composition of this invention, pattern formation property is excellent and a luminescent property is improved notably.

図1は、実施例1〜実施例7及び比較例1〜比較例3の感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルタに光を照射して放出される光の強度(intensity)を大略的に示した図である。FIG. 1 shows the intensity of light emitted by irradiating light to a color filter manufactured using the photosensitive resin compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3. It is the figure shown roughly.

本発明は、フォトルミネッセンス量子ドットの粒子、光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、溶剤及び酸化防止剤を含み、前記酸化防止剤は、組成物の固形分総重量中0.1〜10重量%で含まれることで、発光特性の低下なしに量子効率を高めて、パターン形成性及び発光特性が改善されたカラーフィルタを製造することができる感光性樹脂組成物に関する。   The present invention includes particles of photoluminescence quantum dots, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, an alkali-soluble resin, a solvent, and an antioxidant, and the antioxidant is 0.1 in the total solid weight of the composition. It is related with the photosensitive resin composition which can manufacture the color filter which raised quantum efficiency without the fall of luminescent property, and was improved in pattern formation property and luminescent property by being contained at 10 to 10 weight%.

以下、本発明を詳しく説明する。   The present invention will be described in detail below.

<感光性樹脂組成物>
本発明の感光性樹脂組成物は、フォトルミネッセンス量子ドットの粒子、光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、溶剤及び組成物の固形分総重量中0.1〜10重量%で含まれる酸化防止剤を含む。
<Photosensitive resin composition>
The photosensitive resin composition of the present invention is contained in 0.1 to 10% by weight in the total solid weight of the photoluminescence quantum dot particles, photopolymerizable compound, photopolymerization initiator, alkali-soluble resin, solvent and composition. Containing antioxidants.

フォトルミネッセンス量子ドットの粒子
本発明の感光性樹脂組成物は、フォトルミネッセンス量子ドットの粒子を含む。
Photoluminescent Quantum Dot Particles The photosensitive resin composition of the present invention includes photoluminescent quantum dot particles.

量子ドットとは、ナノサイズの半導体物質である。原子が分子を成して、分子は、クラスタという小さい分子の集合体を構成してナノ粒子を形成する。このようなナノ粒子が特に半導体特性を示しているとき、これを量子ドットと言う。   A quantum dot is a nano-sized semiconductor material. Atoms form molecules, and the molecules form a collection of small molecules called clusters to form nanoparticles. When such nanoparticles exhibit semiconductor properties, this is called a quantum dot.

量子ドットは、外部からエネルギーを受けて浮き立った状態に至ると、自体(自律)的に該当するエネルギーバンドギャップによるエネルギーを放出する。   When a quantum dot is brought into a floating state by receiving energy from the outside, it releases energy by its own (autonomous) energy band gap.

本発明の感光性樹脂組成物は、このようなフォトルミネッセンス量子ドットの粒子を含むことで、それから製造されたカラーフィルタは、光の照射によって発光(フォトルミネッセンス)できる。   The photosensitive resin composition of the present invention contains particles of such photoluminescence quantum dots, so that the color filter produced therefrom can emit light (photoluminescence) by light irradiation.

カラーフィルタを含む通常の画像表示装置では、白色光がカラーフィルタを透過してカラーが具現される。この過程で、光の一部がカラーフィルタに吸収されるので、光効率が低下される。しかし、本発明の感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタを含む場合には、カラーフィルタが光源の光により自体発光するので、一層優れた光効率を具現することができる。   In a normal image display device including a color filter, white light is transmitted through the color filter to realize color. In this process, part of the light is absorbed by the color filter, so that the light efficiency is lowered. However, when the color filter manufactured with the photosensitive resin composition of the present invention is included, the color filter itself emits light by the light of the light source, so that further excellent light efficiency can be realized.

また、色相を有した光が放出されることなので、色再現性がより優秀であり、フォトルミネッセンスにより全方向に光が放出されることで、視野角も改善できる。   Further, since light having a hue is emitted, the color reproducibility is more excellent, and the viewing angle can be improved by emitting light in all directions by photoluminescence.

本発明による量子ドット粒子は、光による刺激によって発光できる量子ドット粒子であれば、特別に限定されず、例えば、II−VI族半導体化合物;III−V族半導体化合物;IV−VI族半導体化合物;IV族元素またはこれを含む化合物;及びこれらの組合せからなる群から選択されることができる。これらは、単独または2種以上を混合して使用することができる。   The quantum dot particle | grains by this invention will not be specifically limited if it is a quantum dot particle which can be light-emitted by the stimulus by light, for example, II-VI group semiconductor compound; III-V group semiconductor compound; IV-VI group semiconductor compound; It can be selected from the group consisting of Group IV elements or compounds containing them; and combinations thereof. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

前記II−VI族半導体化合物は、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe及びこれらの混合物からなる群から選択される二元化合物;CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe及びこれらの混合物からなる群から選択される三元化合物;及びCdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe及びこれらの混合物からなる群から選択される四元化合物からなる群から選択されることができる。前記III−V族半導体化合物は、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb及びこれらの混合物からなる群から選択される二元化合物;GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP及びこれらの混合物からなる群から選択される三元化合物;及びGaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb及びこれらの混合物からなる群から選択される四元化合物からなる群から選択されることができる。前記IV−VI族半導体化合物は、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe及びこれらの混合物からなる群から選択される二元化合物;SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe及びこれらの混合物からなる群から選択される三元化合物;及びSnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe及びこれらの混合物からなる群から選択される四元化合物からなる群から選択されることができる。前記IV族元素またはこれを含む化合物は、Si、Ge及びこれらの混合物からなる群から選択される元素化合物;及びSiC、SiGe及びこれらの混合物からなる群から選択される二元化合物からなる群から選択されることができる。   The II-VI group semiconductor compound is a binary compound selected from the group consisting of CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, and mixtures thereof; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS A ternary compound selected from the group consisting of ZnSe, ZnSe, HgSeS, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, and a mixture of these. Quaternary compound selected from the group consisting of CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe and mixtures thereof It can be selected from Ranaru group. The III-V group semiconductor compound is a binary compound selected from the group consisting of GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, and mixtures thereof; GANP, GANAS A ternary compound selected from the group consisting of GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, and mixtures thereof; and GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb and these It can be selected from the group consisting of four yuan compound selected from the group consisting of compounds. The IV-VI group semiconductor compound is a binary compound selected from the group consisting of SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe and mixtures thereof; SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbS, SnPbS, SnPbS , A ternary compound selected from the group consisting of SnPbTe and mixtures thereof; and a quaternary compound selected from the group consisting of SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe and mixtures thereof. The group IV element or the compound containing the element is selected from the group consisting of Si, Ge and a mixture thereof; and an element compound selected from the group consisting of SiC, SiGe and a mixture thereof; Can be selected.

量子ドット粒子は、均質の(homogeneous)単一構造;コア−シェル(core−shell)、勾配(gradient)構造などのような二重構造;またはこれらの混合構造であることができる。   The quantum dot particles can be a homogenous single structure; a dual structure such as a core-shell, a gradient structure, etc .; or a mixed structure thereof.

コア−シェル(core−shell)の二重構造において、各々のコア(core)とシェル(shell)を構成する物質は、前記言及された互いに相異なっている半導体化合物からなることができる。例えば、前記コアは、CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InP、InAs及びZnOからなる群より選択された一つ以上の物質を含むことができるが、これに限定されるものではない。前記シェルは、CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe及びHgSeからなる群より選択された一つ以上の物質を含むことができるが、これに限定されるものではない。   In the core-shell dual structure, the materials constituting each core and shell may be composed of the above-mentioned different semiconductor compounds. For example, the core is selected from the group consisting of CdSe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdTe, CdSeTe, CdZnS, PbSe, AgInZnS, HgS, HgSe, HgTe, GaN, GaP, GaAs, InP, InAs, and ZnO. One or more substances may be included, but are not limited thereto. The shell may include at least one material selected from the group consisting of CdSe, ZnSe, ZnS, ZnTe, CdTe, PbS, TiO, SrSe, and HgSe, but is not limited thereto.

通常のカラーフィルタの製造に使用される着色感光性樹脂組成物が色相の具現のために赤、緑、青の着色剤を含むように、フォトルミネッセンス量子ドットの粒子も赤色量子ドット粒子、緑色量子ドット粒子及び青色量子ドット粒子に分類されることができる。本発明による量子ドット粒子は、赤色量子ドット粒子、緑色量子ドット粒子または青色量子ドット粒子であることができる。   Photoluminescent quantum dot particles are also red quantum dot particles, green quantum particles, so that the colored photosensitive resin composition used in the production of ordinary color filters contains red, green, and blue colorants to realize hue. It can be classified into dot particles and blue quantum dot particles. The quantum dot particles according to the present invention can be red quantum dot particles, green quantum dot particles, or blue quantum dot particles.

本発明による量子ドット粒子の直径は、特別に限定されない。   The diameter of the quantum dot particles according to the present invention is not particularly limited.

前記赤、緑及び青色の量子ドット粒子は、粒径によって分類されることができ、赤、緑、青の手順に粒径が小さくなる。具体的に、赤色量子ドット粒子は、粒径が、5nm以上〜10nm以下、緑色量子ドット粒子は、3nm超過〜5nm以下、青色量子ドット粒子は、1nm以上〜3nm以下であることができる。   The red, green, and blue quantum dot particles can be classified according to particle size, and the particle size is reduced in the order of red, green, and blue. Specifically, the red quantum dot particles may have a particle size of 5 nm to 10 nm, the green quantum dot particles exceed 3 nm to 5 nm, and the blue quantum dot particles 1 nm to 3 nm.

光の照射時に、赤色量子ドット粒子は、赤色光を放出し、緑色量子ドット粒子は、緑色光を放出し、青色量子ドット粒子は、青色光を放出する。   Upon light irradiation, the red quantum dot particles emit red light, the green quantum dot particles emit green light, and the blue quantum dot particles emit blue light.

量子ドット粒子は、湿式化学工程(wet chemical process)、有機金属化学蒸着工程または分子ビームエピタキシー工程により合成されることができる。湿式化学工程は、有機溶剤に前駆体物質を入れて粒子を成長させる方法である。結晶が成長される時、有機溶剤が自然に量子ドット結晶の表面に配位されて分散剤としての役目をして結晶の成長を調節するようになるので、有機金属化学蒸着(MOCVD:metal organic chemical vapor deposition)や分子ビームエピタキシー(MBE:molecular beam epitaxy)のような気相蒸着法より容易で安価の工程を通じてナノ粒子の成長を制御することができる。   The quantum dot particles can be synthesized by a wet chemical process, a metal organic chemical vapor deposition process, or a molecular beam epitaxy process. The wet chemical process is a method of growing particles by putting a precursor substance in an organic solvent. When the crystal is grown, the organic solvent is naturally coordinated on the surface of the quantum dot crystal and acts as a dispersant to control the growth of the crystal, so that metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) is used. Nanoparticle growth can be controlled through a process that is easier and cheaper than vapor phase deposition methods such as chemical vapor deposition (MBE) and molecular beam epitaxy (MBE).

本発明による量子ドット粒子の含量は、特別に限定されず、例えば、感光性樹脂組成物の固形分総重量中、3〜80重量%、好ましくは、5〜70重量%で含まれることができる。含量が前記範囲内であれば、発光効率が高くて、画素パターンの形成が容易である。   The content of the quantum dot particles according to the present invention is not particularly limited. For example, the content of the quantum dot particles may be 3 to 80% by weight, preferably 5 to 70% by weight, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. . If the content is within the above range, the luminous efficiency is high and the pixel pattern can be easily formed.

光重合性化合物
本発明による光重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により重合することができる化合物として、単官能単量体、2官能単量体、その他の多官能単量体などを挙げることができる。これらは、単独または2種以上を混合して使用することができる。
Photopolymerizable Compound The photopolymerizable compound according to the present invention is a compound that can be polymerized by the action of a photopolymerization initiator, which will be described later, as a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, other polyfunctional monomers, etc. Can be mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

前記単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N−ビニルピロリドンなどを挙げることができる。   Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone and the like. it can.

前記2官能単量体の具体例としては、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイルオキシエチル)エーテル、3−エチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。   Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, Examples thereof include bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-ethylpentanediol di (meth) acrylate, and the like.

その他の多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エトキシル化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロポキシル化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートコハク酸モノエステルなどを挙げることができる。   Specific examples of other polyfunctional monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate. ) Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) Examples thereof include acrylate and dipentaerythritol pentaacrylate succinic acid monoester.

本発明による光重合性化合物の含量は、特別に限定されず、例えば、感光性樹脂組成物の固形分総重量中5〜70重量%、好ましくは、10〜60重量%で含まれることができる。前記範囲内で、画素パターンの形成が容易であり、パターンの剥離を防止することができる。   The content of the photopolymerizable compound according to the present invention is not particularly limited. For example, the content of the photopolymerizable compound may be 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. . Within the above range, it is easy to form a pixel pattern, and peeling of the pattern can be prevented.

光重合開始剤
本発明による光重合開始剤は、特別に限定されず、例えば、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシム系化合物などを挙げることができる。これらは、単独または2種以上を混合して使用することができる。
Photopolymerization initiator The photopolymerization initiator according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include triazine compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, and oxime compounds. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

トリアジン系化合物の種類は、特別に限定されず、具体的には、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−ピペロニル−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(フラン−2−イル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル]−1,3,5−トリアジンなどを挙げることができる。   The kind of triazine compound is not particularly limited, and specifically, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (Trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis ( Trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1 , 3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl)- 6- [2- (4-Diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bi Etc. (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and the like.

前記アセトフェノン系化合物の種類は、特別に限定されず、具体的には、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケータル、2−ヒドロキシ−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパン−1−オンのオリゴマーなどを挙げることができる。   The kind of the acetophenone-based compound is not particularly limited, and specifically, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl dimethyl catal, 2-hydroxy-1 -[4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one Can be mentioned.

また、下記化学式1で表示される化合物を挙げることができる。   Moreover, the compound represented by following Chemical formula 1 can be mentioned.

Figure 2016081055
Figure 2016081055

前記式中、R〜Rは、各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜12のアルキル基で置換されるか非置換されたフェニル基、炭素数1〜12のアルキル基で置換されるか非置換されたベンジル基、または炭素数1〜12のアルキル基で置換されるか非置換されたナフチル基を示す。 In the above formula, R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a phenyl group substituted or unsubstituted with a C 1-12 alkyl group, or a C 1-12 alkyl. A benzyl group substituted or unsubstituted with a group, or a naphthyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

前記化学式1で表示される化合物の種類は、特別に限定されず、具体的には、2−メチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)エタン−1−オン、2−エチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)エタン−1−オン、2−プロピル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)エタン−1−オン、2−ブチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)エタン−1−オン、2−メチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オン、2−メチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−エチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オン、2−エチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−メチル−2−メチルアミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オン、2−メチル−2−ジメチルアミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オン、2−メチル−2−ジメチルアミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オンなどを挙げることができる。   The type of the compound represented by the chemical formula 1 is not particularly limited, and specifically, 2-methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-ethyl-2-amino ( 4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-propyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-butyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2 -Methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) propan-1-one, 2-methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-ethyl-2-amino (4-morpholinophenyl) Propan-1-one, 2-ethyl-2-amino (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-methyl-2-methylamino (4-morpholinophenyl) propan-1-one, 2-methyl- - dimethylamino (4-morpholinophenyl) propane-1-one, 2-methyl-2-dimethylamino (4-morpholinophenyl) propane-1-one can be cited.

前記ビイミダゾール系化合物の種類は、特別に限定されず、具体的には、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール、4,4’,5,5’位置のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などを挙げることができる。このうち、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾールが好ましい。   The kind of the biimidazole compound is not particularly limited, and specifically, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2 '-Bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra ( Alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole, phenyl group at the 4,4 ′, 5,5 ′ position And imidazole compounds substituted with a carboalkoxy group. Among these, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5 , 5'-tetraphenylbiimidazole is preferred.

前記オキシム系化合物の種類は、特別に限定されず、具体的には、下記化学式2、化学式3及び化学式4で表示される化合物を挙げることができる。   The kind of the oxime compound is not particularly limited, and specific examples include compounds represented by the following chemical formula 2, chemical formula 3 and chemical formula 4.

Figure 2016081055
Figure 2016081055

Figure 2016081055
Figure 2016081055

Figure 2016081055
Figure 2016081055

市販品としては、BASF社のIrgaqure−907などを挙げることができる。   Examples of commercially available products include Irgaque-907 manufactured by BASF.

また、本発明の感光性樹脂組成物は、本発明の目的を害しない範囲内において、当分野で通常使用されるその他の光重合開始剤などをさらに併用することができ、具体的には、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、アントラセン系化合物などを挙げることができる。これらは、単独または2種以上を混合して使用することができる。   In addition, the photosensitive resin composition of the present invention can be used in combination with other photopolymerization initiators and the like that are usually used in the art within the range that does not impair the purpose of the present invention. Examples include benzoin compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, anthracene compounds, and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

ベンゾイン系化合物としては、その種類は、特別に限定されず、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどを挙げることができる。   The type of benzoin compound is not particularly limited, and specific examples include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

ベンゾフェノン系化合物としては、その種類は、特別に限定されず、具体的には、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルスルフィド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4,4'−ジ(N,N'−ジメチルアミノ)−ベンゾフェノンなどを挙げることができる。   The type of the benzophenone compound is not particularly limited, and specifically includes benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′. , 4,4′-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4,4′-di (N, N′-dimethylamino) -benzophenone, and the like.

チオキサントン系化合物としては、その種類は、特別に限定されず、具体的には、2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどを挙げることができる。   The type of the thioxanthone compound is not particularly limited, and specific examples include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like. Can be mentioned.

アントラセン系化合物としては、その種類は、特別に限定されず、具体的には、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセンなどを挙げることができる。   The type of the anthracene compound is not particularly limited. Specifically, 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl And -9,10-diethoxyanthracene.

その他に、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアントラキノン、ベンジル、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などをさらに例示することができる。   In addition, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, methyl phenylglyoxylate, titanocene Compounds and the like can be further exemplified.

本発明による光重合開始剤の含量は、特別に限定されず、例えば、感光性樹脂組成物の固形分総重量中、0.1〜20重量%、好ましくは、0.5〜15重量%で含まれることができる。前記範囲内で、自発性感光性樹脂組成物が高感度化されて画素部の強度が向上することができ、画素部表面での平滑性が改善され、微細画素パターンの形成が容易である。   The content of the photopolymerization initiator according to the present invention is not particularly limited, and is, for example, 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. Can be included. Within the above range, the sensitivity of the spontaneous photosensitive resin composition can be increased to improve the strength of the pixel portion, the smoothness on the surface of the pixel portion is improved, and the formation of a fine pixel pattern is easy.

また、本発明の感光性樹脂組成物は、光重合開始補助剤をさらに含むことができる。この場合、組成物の感度効率性がより高くなり、前記組成物を使用して形成されるカラーフィルタの生産性が向上される。光重合開始補助剤の種類としては、当分野で一般的に用いられるものであれば、特別に限定されず、具体的には、アミン化合物、カルボン酸化合物などを挙げることができる。これらは、単独または2種以上を混合して使用することができる。   In addition, the photosensitive resin composition of the present invention can further contain a photopolymerization initiation auxiliary agent. In this case, the sensitivity efficiency of the composition becomes higher, and the productivity of the color filter formed using the composition is improved. The type of photopolymerization initiation auxiliary agent is not particularly limited as long as it is generally used in this field, and specific examples include amine compounds and carboxylic acid compounds. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

アミン化合物の具体例としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、N,N−ジメチルパラトルイジン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(通称、ミヒラーズケトン)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンのような芳香族アミン化合物を挙げることができる。   Specific examples of amine compounds include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine, and triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 4 -2-ethylhexyl dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (common name, Michler's ketone), 4,4'-bis (diethylamino) And aromatic amine compounds such as benzophenone.

カルボン酸化合物の具体例としては、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、N−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、N−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などの芳香族ヘテロ酢酸類を挙げることができる。   Specific examples of the carboxylic acid compound include phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthioacetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid. And aromatic heteroacetic acids such as N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, and naphthoxyacetic acid.

本発明による光重合開始補助剤の含量は、特別に限定されず、例えば、感光性樹脂組成物の固形分総重量中、0.1〜20重量%、好ましくは、1〜10重量%で含まれることができる。前記範囲内で、組成物の感度効率性がより高くなり、前記組成物を使用して形成されるカラーフィルタの生産性が向上される。   The content of the photopolymerization initiation auxiliary agent according to the present invention is not particularly limited and is, for example, 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. Can be. Within the said range, the sensitivity efficiency of a composition becomes higher and the productivity of the color filter formed using the said composition is improved.

アルカリ可溶性樹脂
アルカリ可溶性樹脂は、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を含んで重合される。これは、パターン形成時の現像処理工程で利用されるアルカリ現像液に対して可溶性を付与する成分である。
Alkali-soluble resin Alkali-soluble resin is polymerized including an ethylenically unsaturated monomer having a carboxy group. This is a component that imparts solubility to the alkaline developer used in the development process during pattern formation.

カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体は、特別に限定されず、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類;フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸類及びこれらの無水物;ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートなどの両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ(メタ)アクリレート類などを挙げることができ、好ましくは、アクリル酸及びメタアクリル酸であることができる。これらは、単独または2種以上を混合して使用することができる。   The ethylenically unsaturated monomer having a carboxy group is not particularly limited, and examples thereof include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid, itaconic acid, and the like. Anhydrides of ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylates and the like, and polymer mono (meth) acrylates having a carboxy group and a hydroxyl group at both ends, preferably acrylic acid and methacrylic acid Can be. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明によるアルカリ可溶性樹脂は、前記単量体と共重合可能な少なくとも1種の他の単量体をさらに含んで重合されたものであることができる。例えば、スチレン、ビニルトルエン、メチルスチレン、p−クロロスチレン、o−メトキシスチレン、m−メトキシスチレン、p−メトキシスチレン、o−ビニルベンジルメチルエーテル、m−ビニルベンジルメチルエーテル、p−ビニルベンジルメチルエーテル、o−ビニルベンジルグリシジルエーテル、m−ビニルベンジルグリシジルエーテル、p−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどの芳香族ビニル化合物;N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−o−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−m−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−o−メチルフェニルマレイミド、N−m−メチルフェニルマレイミド、N−p−メチルフェニルマレイミド、N−o−メトキシフェニルマレイミド、N−m−メトキシフェニルマレイミド、N−p−メトキシフェニルマレイミドなどのN−置換マレイミド系化合物;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレイト類;シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、2−ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレートなどの脂環族(メタ)アクリレート類;フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートなどのアリール(メタ)アクリレート類;3−(メタクリロイルオキシメチル)オキセタン、3−(メタクリロイルオキシメチル)−3−エチルオキセタン、3−(メタクリロイルオキシメチル)−2−トリフルオロメチルオキセタン、3−(メタクリロイルオキシメチル)−2−フェニルオキセタン、2−(メタクリロイルオキシメチル)オキセタン、2−(メタクリロイルオキシメチル)−4−トリフルオロメチルオキセタンなどの不飽和オキセタン化合物などを挙げることができる。これらは、単独または2種以上を混合して使用することができる。 The alkali-soluble resin according to the present invention may be polymerized by further containing at least one other monomer copolymerizable with the monomer. For example, styrene, vinyl toluene, methyl styrene, p-chlorostyrene, o-methoxy styrene, m-methoxy styrene, p-methoxy styrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether Aromatic vinyl compounds such as o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-o-hydroxyphenylmaleimide Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, N-o-methylphenylmaleimide, Nm-methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide N-substituted maleimide compounds such as N-o-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide, Np-methoxyphenylmaleimide; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) ) Acrylates, i-propyl (meth) acrylates, n-butyl (meth) acrylates, i-butyl (meth) acrylates, sec-butyl (meth) acrylates, t-butyl (meth) acrylates and other alkyl (meth) acrylates Cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate, 2-dicyclopenta Nyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate Alicyclic (meth) acrylates such as phenyl; aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate; 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -3 -Ethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-phenyloxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) -4 -Unsaturated oxetane compounds such as trifluoromethyloxetane. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本明細書で、(メタ)アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。   In the present specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

本発明によるアルカリ可溶性樹脂の含量は、特別に限定されず、例えば、感光性樹脂組成物の固形分総重量中、5〜80重量%、好ましくは、10〜70重量%で含まれることができる。前記範囲内で、現像液への溶解性が十分なのでパターン形成が容易であり、現像時に露光部の画素部分の膜減少が防止されて非画素部分の抜け落ち性が良好になる。   The content of the alkali-soluble resin according to the present invention is not particularly limited. For example, the content of the alkali-soluble resin may be 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. . Within the above range, the solubility in the developer is sufficient, so that pattern formation is easy, and the film reduction of the pixel portion of the exposed portion is prevented at the time of development, so that the non-pixel portion can be easily removed.

溶剤
本発明による溶剤は、特別に限定されず、当分野で通常的に使用される有機溶剤であることができる。
Solvent The solvent according to the present invention is not particularly limited and may be an organic solvent commonly used in the art.

前記溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類;ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類;メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類;ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類;メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類;エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類;3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロールラクトンなどの環状エステル類;などを挙げることができる。これらは、単独または2種以上を混合して使用することができる。   Specific examples of the solvent include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dibutyl ether; alkylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropylene Alkylene glycol alkyl ether acetates such as ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone Alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerine; esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, and cyclic esters such as γ-butyrolollactone And the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明による溶剤の含量は、特別に限定されず、例えば、感光性樹脂組成物の総重量中、60〜90重量%で含まれることができ、好ましくは、70〜85重量%で含まれることができる。前記溶剤の含量が前記範囲内である場合、塗布性が良好になる効果を提供する。   The content of the solvent according to the present invention is not particularly limited. For example, the solvent content may be 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total weight of the photosensitive resin composition. Can do. When the content of the solvent is within the above range, an effect of improving the coating property is provided.

酸化防止剤
フォトミネッセンス量子ドットの粒子を含む感光性樹脂組成物は、ハードベーク工程時に生成されたラジカルが量子ドットの表面酸化を誘発し、この場合、発光特性が低下される問題がある。
The photosensitive resin composition containing particles of the antioxidant photominescence quantum dots has a problem that radicals generated during the hard baking process induce surface oxidation of the quantum dots, and in this case, the light emission characteristics are deteriorated. .

さて、本発明は、酸化防止剤を特定範囲の含量で含むことで前記問題点を解決する。すなわち、本発明の感光性樹脂組成物は、発光強度及び発光強度の維持率がいずれも著しく優秀である。   Now, this invention solves the said problem by including antioxidant with the content of a specific range. That is, the photosensitive resin composition of the present invention is remarkably excellent in both emission intensity and emission intensity maintenance rate.

図1は、本発明の具現例と比較例の発光強度及び発光強度の維持率を比較した図である。   FIG. 1 is a diagram comparing the light emission intensity and the light emission intensity retention rate of the embodiment of the present invention and the comparative example.

本発明による酸化防止剤の含量は、感光性樹脂組成物の固形分総重量中、0.1〜10重量%で含まれる。酸化防止剤の含量が0.1重量%未満であれば、ハードベーク工程における消光現象を抑制しにくいし、10重量%を超過すれば、パターン剥離が発生する問題がある。   The content of the antioxidant according to the present invention is 0.1 to 10% by weight in the total solid content of the photosensitive resin composition. If the content of the antioxidant is less than 0.1% by weight, it is difficult to suppress the quenching phenomenon in the hard baking process, and if it exceeds 10% by weight, there is a problem that pattern peeling occurs.

酸化防止剤は、感光性樹脂組成物の固形分総重量中、0.5〜8重量%で含まれることが、カラー具現及びパターン形成の側面で好ましくて、1〜5重量%で含まれることがより好ましい。   The antioxidant is preferably contained in an amount of 0.5 to 8% by weight based on the total weight of the solid content of the photosensitive resin composition, preferably from 1 to 5% by weight in terms of color implementation and pattern formation. Is more preferable.

本発明で使用可能な酸化防止剤は、その種類が特別な限定されないが、好ましくは、リン系、硫黄系及びフェノール系酸化防止剤からなる群より選択された少なくとも一つを含むことができる。   The type of the antioxidant that can be used in the present invention is not particularly limited, but may preferably include at least one selected from the group consisting of phosphorus-based, sulfur-based, and phenolic antioxidants.

リン系酸化防止剤の種類は、特別に限定されず、具体的には、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチル−1−フェニルオキシ)(2−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−デシルオキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスホナイト、ビス[2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル]エチルエステル及びホスホン酸などを挙げることができる。   The kind of phosphorus antioxidant is not specifically limited, Specifically, 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10- Tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2′-methylenebis (4,6 -Di-t-butyl-1-phenyloxy) (2-ethylhexyloxy) phosphorus, 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8, 10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenylditridecyl) phosphite, octadecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10- Phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,4-di -T-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-t-butylphenol) Nyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-) t-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite, bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester, phosphonic acid, etc. Can be mentioned.

前記リン系酸化防止剤のうち、耐熱性及び耐熱変色防止の側面で、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチル−1−フェニルオキシ)(2−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、及び6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンなどが好ましい。   Among the phosphorus-based antioxidants, 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy) (2-ethylhexyloxy) phosphorus, in terms of heat resistance and heat discoloration prevention, 3 , 9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, and 6- [3- ( 3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine preferable.

リン系酸化防止剤の市販品としては、Irgafos 168(BASF社製)、Sumilizer GP(住友化学社製)などを挙げることができる。   Examples of commercially available phosphorus antioxidants include Irgafos 168 (manufactured by BASF) and Sumilizer GP (manufactured by Sumitomo Chemical).

硫黄系酸化防止剤の種類は、特別に限定されず、具体的には、2,2−ビス({[3−(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)−1,3−プロパンジイル−ビス[3−(ドデシルチオ)プロピオネート]、2−メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、2−メルカプトベンズイミダゾールなどを挙げることができる。   The kind of the sulfur-based antioxidant is not particularly limited, and specifically, 2,2-bis ({[3- (dodecylthio) propionyl] oxy} methyl) -1,3-propanediyl-bis [3 -(Dodecylthio) propionate], 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, Examples include pentaerythrityl-tetrakis (3-lauryl thiopropionate) and 2-mercaptobenzimidazole.

前記硫黄系酸化防止剤のうち、耐熱性及び耐熱変色防止の側面で、2,2−ビス({3−(ドデシルチオ)プロピオニル}オキシ)メチル)1,3−プロパンジイル−ビス[3−(ドデシルチオ)プロピオネート]、2−メルカプトベンズイミダゾールなどが好ましい。   Among the sulfur-based antioxidants, 2,2-bis ({3- (dodecylthio) propionyl} oxy) methyl) 1,3-propanediyl-bis [3- (dodecylthio) is used in terms of heat resistance and heat discoloration prevention. ) Propionate], 2-mercaptobenzimidazole and the like are preferable.

硫黄系酸化防止剤の市販品としては、Irganox 1035(BASF社製)などを挙げることができる。   Examples of commercially available sulfur-based antioxidants include Irganox 1035 (manufactured by BASF).

フェノール系酸化防止剤の種類は、特別に限定されず、具体的には、3,9−ビス[2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエトキシ]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3’, 5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−イソシアヌレート、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−O−クレゾール、1,6−ヘキサンジオール−ビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン及びテトラキス[メチレン−3−(3,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニルプロピオネート)]メタンなどを挙げることができる。   The type of the phenolic antioxidant is not particularly limited, and specifically, 3,9-bis [2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethoxy] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, triethylene glycol-bis [3- (3- t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-t-butyl-3-methylphenol), tris- (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxybenzyl) -isocyanu 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -isocyanurate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) ) Benzene, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -O-cresol, 1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], Octadecyl- [3- (3,5 Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenol) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (4-hydroxybenzyl) benzene and tetrakis [methylene-3- (3 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenylpropionate)] methane and the like.

前記フェノール系酸化防止剤のうち、耐熱性及び耐熱変色防止の側面で、3,9−ビス[2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエトキシ]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−イソシアヌレート、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン及び2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−O−クレゾールなどが好ましい。   Among the above-mentioned phenolic antioxidants, 3,9-bis [2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy]-in terms of heat resistance and heat discoloration prevention 1,1-dimethylethoxy] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ′, 5′-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t -Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Benzyl) -iso Nurate, 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -isocyanurate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) ) Benzene and 2,4-bis [(octylthio) methyl] -O-cresol are preferred.

フェノール系酸化防止剤の市販品としては、Irganox 1010(BASF社製)、ADK STAB AO−80(ADEKA社製)などを挙げることができる。   Examples of commercially available phenolic antioxidants include Irganox 1010 (manufactured by BASF) and ADK STAB AO-80 (manufactured by ADEKA).

<カラーフィルタ>
また、本発明は、前記感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタを提供する。
<Color filter>
Moreover, this invention provides the color filter manufactured with the said photosensitive resin composition.

本発明のカラーフィルタは、画像表示装置に適用される場合に、表示装置光源の光によって発光することで、より優れた光効率を具現することができる。また、色相を有した光が放出されるので、色再現性がより優秀であり、フォトルミネッセンスにより全方向に光が放出されるので、視野角が改善されて輝度特性が優秀である。   When the color filter of the present invention is applied to an image display device, it can realize more excellent light efficiency by emitting light by light of the display device light source. Further, since light having a hue is emitted, color reproducibility is more excellent, and light is emitted in all directions by photoluminescence, so that a viewing angle is improved and luminance characteristics are excellent.

カラーフィルタは、基板及び前記基板の上部に形成されたパターン層を含む。   The color filter includes a substrate and a pattern layer formed on the substrate.

基板は、カラーフィルタ自体基板であるか、またはディスプレイ装置などにカラーフィルタが位置される部位であることができ、特別に限定されるものではない。前記基板は、ガラス、シリコン(Si)、シリコン酸化物(SiOx)または高分子基板であることができ、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン(PES:polyethersulfone)またはポリカーボネート(PC:polycarbonate)などであることができる。   The substrate may be the color filter itself or a portion where the color filter is located on a display device or the like, and is not particularly limited. The substrate may be glass, silicon (Si), silicon oxide (SiOx), or a polymer substrate, and the polymer substrate is made of polyethersulfone (PES) or polycarbonate (PC). Can be.

パターン層は、本発明の感光性樹脂組成物を含む層として、前記感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンで露光、現像及び熱硬化して形成された層であることができる。   The pattern layer may be a layer formed by applying the photosensitive resin composition as a layer containing the photosensitive resin composition of the present invention, and exposing, developing, and thermosetting in a predetermined pattern.

前記感光性樹脂組成物で形成されたパターン層は、赤色量子ドット粒子を含んだ赤色パターン層、緑色量子ドット粒子を含んだ緑色パターン層及び青色量子ドット粒子を含んだ青色パターン層を備えることができる。光の照射時に、赤色パターン層は赤色光を放出し、緑色パターン層は緑色光を放出し、青色パターン層は青色光を放出する。   The pattern layer formed of the photosensitive resin composition includes a red pattern layer including red quantum dot particles, a green pattern layer including green quantum dot particles, and a blue pattern layer including blue quantum dot particles. it can. Upon irradiation with light, the red pattern layer emits red light, the green pattern layer emits green light, and the blue pattern layer emits blue light.

このような場合に、画像表示装置への適用時の光源の放出光は、特別に限定されないが、より優秀な輝度及び色再現性の側面で、好ましくは、青色光を放出する光源を使用することができる。   In such a case, the light emitted from the light source at the time of application to the image display device is not particularly limited. However, in terms of better luminance and color reproducibility, a light source that emits blue light is preferably used. be able to.

本発明の他の一具現例によれば、前記パターン層は、赤色パターン層、緑色パターン層及び量子ドット粒子を含まない透明パターン層を備える。この場合に、これを含む画像表示装置の光源では、青色光を放出する光源を使用することができる。この時、赤色パターン層は、赤色光を放出し、緑色パターン層は、緑色光を放出し、透明パターン層は、青色光がそのまま透過して青色を示す。   According to another embodiment of the present invention, the pattern layer includes a red pattern layer, a green pattern layer, and a transparent pattern layer that does not include quantum dot particles. In this case, a light source that emits blue light can be used as the light source of the image display apparatus including the same. At this time, the red pattern layer emits red light, the green pattern layer emits green light, and the transparent pattern layer transmits blue light as it is to show blue.

前記のような基板及びパターン層を含むカラーフィルタは、各パターンの間に形成された隔壁をさらに含むことができ、ブラックマトリックスをさらに含んでもよい。また、カラーフィルタのパターン層の上部に形成された保護膜をさらに含むこともできる。   The color filter including the substrate and the pattern layer as described above may further include a partition formed between the patterns, and may further include a black matrix. In addition, a protective film formed on the pattern layer of the color filter may be further included.

<画像表示装置>
また、本発明は、前記カラーフィルタを含む画像表示装置を提供する。
<Image display device>
The present invention also provides an image display device including the color filter.

本発明のカラーフィルタは、通常の液晶表示装置だけではなく、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置など各種画像表示装置に適用が可能である。   The color filter of the present invention can be applied not only to a normal liquid crystal display device but also to various image display devices such as an electroluminescence display device, a plasma display device, and a field emission display device.

本発明の画像表示装置は、赤色量子ドット粒子を含有した赤色パターン層、緑色量子ドット粒子を含有した緑色パターン層及び青色量子ドット粒子を含有した青色パターン層を含むカラーフィルタを備えることができる。この場合に、画像表示装置への適用時の光源の放出光は、特別に限定されないが、より優秀な色再現性の側面で、好ましくは、青色光を放出する光源を使用することができる。   The image display device of the present invention can include a color filter including a red pattern layer containing red quantum dot particles, a green pattern layer containing green quantum dot particles, and a blue pattern layer containing blue quantum dot particles. In this case, the light emitted from the light source at the time of application to the image display device is not particularly limited, but a light source that emits blue light can be preferably used in terms of more excellent color reproducibility.

本発明の他の一具現例によれば、本発明の画像表示装置は、赤色パターン層、緑色パターン層及び量子ドット粒子を含まない透明パターン層を含むカラーフィルタを備えることができる。   According to another embodiment of the present invention, the image display apparatus of the present invention may include a color filter including a red pattern layer, a green pattern layer, and a transparent pattern layer not including quantum dot particles.

この時、光源としては、青色光を放出する光源を使用することができる。この場合に、赤色量子ドット粒子は、赤色光を放出し、緑色量子ドット粒子は、緑色光を放出し、透明パターン層は、青色光がそのまま透過して青色を示す。   At this time, a light source that emits blue light can be used as the light source. In this case, the red quantum dot particles emit red light, the green quantum dot particles emit green light, and the transparent pattern layer transmits blue light as it is to show blue.

本発明の画像表示装置は、光効率が優秀なので高い輝度を示し、色再現性が優秀であり、広い視野角を有する。   The image display device of the present invention exhibits high luminance due to excellent light efficiency, excellent color reproducibility, and a wide viewing angle.

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。しかし、これは本発明の好ましい実施態様に過ぎず、本発明の実施の範囲を限定するものではなく、本発明の明細書及び図面内容に基づいてなされた均等な変更および付加は、いずれも本発明の特許請求の範囲内に含まれるものとする。   Hereinafter, preferred examples will be presented to help understanding of the present invention. However, this is only a preferred embodiment of the present invention, and does not limit the scope of the present invention. Any equivalent changes and additions made based on the specification and drawings of the present invention are not limited to this embodiment. It is intended to be included within the scope of the claims.

製造例1.CdSe(コア)/ZnS(シェル)構造のフォトルミネッセンスの緑色量子ドット粒子A−1の合成
CdO(0.4mmol)と酢酸亜鉛(Zinc acetate)(4mmol)、オレイン酸(Oleic acid)(5.5mL)を1−オクタデセン(1−Octadecene)(20mL)と一緒に反応器に入れて、150℃に加熱して反応させた。以後、亜鉛にオレイン酸が置換されることで生成された酢酸を除去するために、前記反応物を100mTorrの真空下に20分間放置した。
Production Example 1 Synthesis of CdSe (core) / ZnS (shell) structure photoluminescent green quantum dot particles A-1 CdO (0.4 mmol), zinc acetate (4 mmol), oleic acid (5.5 mL) ) Together with 1-Octadecene (20 mL) in a reactor and heated to 150 ° C. for reaction. Thereafter, in order to remove acetic acid generated by substituting oleic acid for zinc, the reaction was left under a vacuum of 100 mTorr for 20 minutes.

その後、310℃の熱を加えて透明な混合物を得た。その後、これを20分間310℃で維持した後、0.4mmolのSe粉末と2.3mmolのS粉末を3mLのトリオクチルホスフィン(trioctylphosphine)に溶解させたSe及びS溶液を、酢酸カドミウム(Cd(OAc))及び酢酸亜鉛(Zn(OAc))溶液が入っている反応器に速く注入した。 Thereafter, heat at 310 ° C. was applied to obtain a transparent mixture. Then, after maintaining this at 310 ° C. for 20 minutes, Se and S solutions in which 0.4 mmol of Se powder and 2.3 mmol of S powder were dissolved in 3 mL of trioctylphosphine were added to cadmium acetate (Cd ( A reactor containing OAc) 2 ) and zinc acetate (Zn (OAc) 2 ) solution was quickly injected.

これから得た混合物を310℃で5分間成長させた後、氷浴(ice bath)を利用して成長を中断させた。その後、エタノールで沈澱させて遠心分離機を利用して量子ドットを分離し、余分の不純物はクロロホルム(chloroform)とエタノールを利用して洗浄した。こうすることで、オレイン酸に安定化された、コア粒径とシェル厚さの和が3〜5nmである粒子が分布されたCdSe(コア)/ZnS(シェル)構造の量子ドット粒子(A)を得た。   The resulting mixture was grown at 310 ° C. for 5 minutes, and then the growth was interrupted using an ice bath. Thereafter, the precipitates were precipitated with ethanol, and the quantum dots were separated using a centrifuge, and excess impurities were washed with chloroform and ethanol. By doing so, CdSe (core) / ZnS (shell) structure quantum dot particles (A) in which particles having a sum of core particle diameter and shell thickness of 3 to 5 nm, which are stabilized by oleic acid, are distributed. Got.

製造例2.アルカリ可溶性樹脂の合成
撹拌機、温度計還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコを準備し、N−ベンジルマレイミド45重量部、メタクリル酸45重量部、トリサイクロデシルメタクリレート10重量部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート4重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEA)40重量部を投入した。その後、撹拌混合してモノマー滴下ロートを準備し、n−ドデカンチオール6重量部、PGMEA24重量部を入れて撹拌混合して連鎖移動剤滴下ロートを準備した。以後、フラスコにPGMEA395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。
Production Example 2 A flask equipped with a synthetic stirrer of an alkali-soluble resin, a thermometer reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube was prepared, and 45 parts by weight of N-benzylmaleimide, 45 parts by weight of methacrylic acid, 10 parts by weight of tricyclodecyl methacrylate, 4 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter PGMEA) were added. Thereafter, a monomer dropping funnel was prepared by stirring and mixing, and 6 parts by weight of n-dodecanethiol and 24 parts by weight of PGMEA were added and stirred to prepare a chain transfer agent dropping funnel. Thereafter, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was changed from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90 ° C. with stirring.

その後、滴下ロートからモノマー及び連鎖移動剤の滴下を開始した。滴下は、90℃を維持しながら各々2時間の間進行し、1時間後に110℃に昇温して3時間維持した。その後、ガス導入管を導入させて、酸素/窒素=5/95(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。その後、グリシジルメタクリレート10重量部、2,2‘−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入して、110℃で8時間反応させた。その後、室温まで冷却しながら固形分29.1重量%、重量平均分子量32,000、酸価が114mgKOH/gであるアルカリ可溶性樹脂を得た。   Thereafter, the dropping of the monomer and the chain transfer agent was started from the dropping funnel. The dropwise addition proceeded for 2 hours each while maintaining 90 ° C., and after 1 hour, the temperature was raised to 110 ° C. and maintained for 3 hours. Thereafter, a gas introduction pipe was introduced, and bubbling of oxygen / nitrogen = 5/95 (v / v) mixed gas was started. Thereafter, 10 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 part by weight of 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) and 0.8 part by weight of triethylamine were put into the flask, and the mixture was heated at 110 ° C. for 8 hours. Reacted. Thereafter, an alkali-soluble resin having a solid content of 29.1% by weight, a weight average molecular weight of 32,000, and an acid value of 114 mgKOH / g was obtained while cooling to room temperature.

実施例及び比較例
(1) 感光性樹脂組成物の製造
下記表1に記載された組成(重量部)を添加し、固形分が20重量%になるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈した後、撹拌して感光性樹脂組成物を製造した。
Examples and Comparative Examples
(1) Production of photosensitive resin composition The composition (parts by weight) described in Table 1 below was added, diluted with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the solid content was 20% by weight, and then stirred. A photosensitive resin composition was produced.

Figure 2016081055
Figure 2016081055

(2) カラーフィルタの製造
ガラス基板上に実施例及び比較例の感光性樹脂組成物をスピンコーティング法で塗布した後、加熱板上に置いて、100℃の温度で3分間維持して薄膜を形成した。前記薄膜上に、20mm×20mmの正四角形の透過パターンと、1〜100μmのライン/スペースパターンとを有する試験フォトマスクとを置いて、試験フォトマスクとの間隔を100μmにして紫外線を照射した。
(2) Manufacture of color filter After applying the photosensitive resin compositions of Examples and Comparative Examples on a glass substrate by a spin coating method, it is placed on a heating plate and maintained at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes to form a thin film. Formed. A test photomask having a square transmission pattern of 20 mm × 20 mm and a line / space pattern of 1 to 100 μm was placed on the thin film, and the space between the test photomask and 100 μm was irradiated with ultraviolet rays.

この時、紫外線の光源は、ウシオ電機社の超高圧水銀ランプ(USH−250D)を利用して、大気雰囲気下で、200mJ/cmの露光量(365nm)で光を照射し、光学フィルタは使わなかった。その後、前記薄膜をpH10.5のKOH水溶液に80秒間つけて現像した。 At this time, the ultra-high pressure mercury lamp (USH-250D) manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. is used as the ultraviolet light source, and the light is irradiated at an exposure amount (365 nm) of 200 mJ / cm 2 in an air atmosphere. I didn't use it. Thereafter, the thin film was developed for 80 seconds in a KOH aqueous solution having a pH of 10.5.

蒸溜水で洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、150℃のオーブンで10分間加熱してカラーフィルタを製造した。製造されたカラーパターンの厚さは、3.0μmであった。   After washing with distilled water, it was dried by blowing nitrogen gas and heated in an oven at 150 ° C. for 10 minutes to produce a color filter. The thickness of the manufactured color pattern was 3.0 μm.

実験例
1.発光強度(Intensity)測定
前記実施例及び比較例の組成物で製造されたカラーフィルタにおいて、20mm×20mmのパターン部に365nmTube型4W UV照射機(VL−4LC、VILBERLOURMAT)で光を照射し、フォトルミネッセンスにより放出される波長(550nm)領域の光の強度(intensity)をスペクトラムメートル(Ocean Optics社)で測定し、下記表2及び図1に示した。
Experimental example
1. Luminous intensity (Intensity) measurement In a color filter manufactured with the composition of the above-mentioned examples and comparative examples, a pattern portion of 20 mm x 20 mm was irradiated with light with a 365 nm Tube type 4W UV irradiator (VL-4LC, VILBERLOURMAT), and a photo The intensity of light in the wavelength (550 nm) region emitted by luminescence was measured with a spectrum meter (Ocean Optics) and is shown in Table 2 below and FIG.

測定された光の強度が強いほど優秀なフォトルミネッセンス特性を発揮することと判断できる。   It can be determined that the stronger the measured light intensity, the better the photoluminescence characteristics.

発光強度の維持率と関連して、ハードベーク(Hard bake)を200℃で60分間進行し、ハードベーク前の発光強度と後の強度を各々測定し、発光効率が維持される水準を確認した。結果は、下記表2及び図1に示した。   In relation to the maintenance rate of the luminescence intensity, hard bake (Hard bake) was advanced at 200 ° C. for 60 minutes, and the luminescence intensity before and after the hard bake was measured to confirm the level at which the luminescence efficiency was maintained. . The results are shown in Table 2 below and FIG.

2.パターン特性
パターン剥離の有無を確認するため、光学顕微鏡(ECLIPSE LV100POL)を利用して50倍率で拡大して測定した。結果は、下記表2のようである。
2. In order to confirm the presence or absence of pattern characteristic pattern peeling, it was measured by magnifying at 50 magnifications using an optical microscope (ECLIPSE LV100POL). The results are shown in Table 2 below.

Figure 2016081055
Figure 2016081055

前記表2を参考すれば、本発明の範囲に含まれる実施例が比較例1に比べて優秀な発光特性を有することを確認することができた。   Referring to Table 2 above, it was confirmed that the examples included in the scope of the present invention have excellent light emission characteristics as compared with Comparative Example 1.

比較例1、2、3及び実施例1、6、7の結果を比較すると、酸化防止剤の量が増加するほど高い発光強度(intensity)を有し、発光強度がハードべーク後にも高く維持されることを確認することができた。   Comparing the results of Comparative Examples 1, 2, 3 and Examples 1, 6, and 7, the higher the amount of the antioxidant, the higher the emission intensity (intensity) and the higher the emission intensity even after hard baking. We were able to confirm that it was maintained.

比較例2及び比較例3を参考すれば、酸化防止剤の含量が0.1%未満の場合は、発光光度を維持する効果が不備であった。また、その含量が10%超過の場合には、発光光度は高く維持されるが、現像した以後に画素部パターン剥離を確認することができた。   Referring to Comparative Example 2 and Comparative Example 3, when the content of the antioxidant was less than 0.1%, the effect of maintaining the luminous intensity was insufficient. Further, when the content exceeded 10%, the luminous intensity was kept high, but it was possible to confirm the peeling of the pixel portion pattern after development.

Claims (14)

フォトルミネッセンス量子ドットの粒子、光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、溶剤及び酸化防止剤を含み、
前記酸化防止剤は、組成物の固形分総重量中0.1〜10重量%で含まれることを特徴とする感光性樹脂組成物。
Including photoluminescence quantum dot particles, photopolymerizable compound, photopolymerization initiator, alkali-soluble resin, solvent and antioxidant,
The said antioxidant is 0.1-10 weight% in the solid content total weight of a composition, The photosensitive resin composition characterized by the above-mentioned.
前記フォトルミネッセンス量子ドットは、コア−シェル二重構造を有するものであって、
前記コアは、CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InP、InAs及びZnOからなる群から選択される一つ以上であり、
前記シェルは、CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe及びHgSeからなる群から選択される一つ以上であることを特徴とする請求項1に記載の感光性樹脂組成物。
The photoluminescence quantum dot has a core-shell double structure,
The core is one selected from the group consisting of CdSe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdTe, CdSeTe, CdZnS, PbSe, AgInZnS, HgS, HgSe, HgTe, GaN, GaP, GaAs, InP, InAs, and ZnO. That's it,
2. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the shell is at least one selected from the group consisting of CdSe, ZnSe, ZnS, ZnTe, CdTe, PbS, TiO, SrSe, and HgSe.
前記フォトルミネッセンス量子ドットの前記粒子は、赤色量子ドット粒子、緑色量子ドット粒子または青色量子ドット粒子であることを特徴とする請求項1または2に記載の感光性樹脂組成物。   The photosensitive resin composition according to claim 1 or 2, wherein the particles of the photoluminescence quantum dots are red quantum dot particles, green quantum dot particles, or blue quantum dot particles. 前記フォトルミネッセンス量子ドットの前記粒子は、II−VI族半導体化合物;III−V族半導体化合物;IV−VI族半導体化合物;IV族元素またはこれを含む化合物;またはこれらの組合せで構成されていることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。   The particles of the photoluminescence quantum dots are composed of a II-VI semiconductor compound; a III-V semiconductor compound; a IV-VI semiconductor compound; a Group IV element or a compound containing the same; or a combination thereof. The photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 3. 前記酸化防止剤は、リン系、硫黄系及びフェノール系酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。   The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the antioxidant includes at least one selected from the group consisting of phosphorus-based, sulfur-based, and phenol-based antioxidants. . 前記リン系酸化防止剤は、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチル−1−フェニルオキシ)(2−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−デシルオキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスホナイト、ビス[2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル]エチルエステル及びホスホン酸からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする請求項5に記載の感光性樹脂組成物。   The phosphorus-based antioxidant is 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5]. Undecane, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy) (2-Ethylhexyloxy) phosphorus, 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3 -Methyl-6-t-butylphenylditridecyl) phosphite, octadecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9-oxa- 10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic Neopentanetetraylbis (2,6-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2-methyl Bis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) [1,1 -Biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonite, one or more selected from the group consisting of bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester and phosphonic acid The photosensitive resin composition according to claim 5, wherein 前記硫黄系酸化防止剤は、2,2−ビス({[3−(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)−1,3−プロパンジイル−ビス[3−(ドデシルチオ)プロピオネート]、2−メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)及び2−メルカプトベンズイミダゾールからなる群から選択される1種以上であることを特徴とする請求項5または6に記載の感光性樹脂組成物。   The sulfur-based antioxidant is 2,2-bis ({[3- (dodecylthio) propionyl] oxy} methyl) -1,3-propanediyl-bis [3- (dodecylthio) propionate], 2-mercaptobenzimidazole. Dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythrityl-tetrakis (3-laurylthiopropioate The photosensitive resin composition according to claim 5 or 6, wherein the photosensitive resin composition is at least one selected from the group consisting of Nate) and 2-mercaptobenzimidazole. 前記フェノール系酸化防止剤は、3,9−ビス[2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエトキシ]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3’, 5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−イソシアヌレート、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−O−クレゾール、1,6−ヘキサンジオール−ビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン及びテトラキス[メチレン−3−(3,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニルプロピオネート)]メタンからなる群から選択される1種以上であることを特徴とする請求項5ないし7のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。   The phenolic antioxidant is 3,9-bis [2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethoxy] -2,4. , 8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl- 2,4,6-tris (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 1,3,5 -Tris (4- -Butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -isocyanurate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2, 2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy -Hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2,4-bis [(octylthio) methyl ] -O-cresol, 1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxy Enyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris ( 2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (4-hydroxybenzyl) benzene and tetrakis [methylene-3- (3,5′-di-tert-butyl- The photosensitive resin composition according to claim 5, wherein the photosensitive resin composition is one or more selected from the group consisting of 4′-hydroxyphenylpropionate)] methane. 前記組成物の固形分総重量中、前記フォトルミネッセンス量子ドットの前記粒子は、3〜80重量%、前記光重合性化合物は、5〜70重量%、前記光重合開始剤は、0.1〜20重量%、前記アルカリ可溶性樹脂は、5〜80重量%で含まれることを特徴とする請求項1ないし8のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。   In the total solid weight of the composition, the particles of the photoluminescence quantum dots are 3 to 80% by weight, the photopolymerizable compound is 5 to 70% by weight, and the photopolymerization initiator is 0.1 to 0.1%. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein 20% by weight and the alkali-soluble resin are contained at 5 to 80% by weight. 前記組成物の総重量中、前記溶剤は、60〜90重量%で含まれることを特徴とする請求項1ないし9のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。   The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the solvent is contained at 60 to 90% by weight in the total weight of the composition. 請求項1〜請求項10のうちいずれか1項に記載の前記感光性樹脂組成物で製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。   A color filter manufactured with the photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 10. 前記カラーフィルタは、赤色量子ドット粒子を含有した赤色パターン層、緑色量子ドット粒子を含有した緑色パターン層及び量子ドット粒子を含有しない透明パターン層を含むことを特徴とする請求項11に記載のカラーフィルタ。   The color according to claim 11, wherein the color filter includes a red pattern layer containing red quantum dot particles, a green pattern layer containing green quantum dot particles, and a transparent pattern layer not containing quantum dot particles. filter. 請求項11または12に記載のカラーフィルタを含むことを特徴とする画像表示装置。   An image display device comprising the color filter according to claim 11. 前記画像表示装置は、青色光を放出する光源及び、
赤色量子ドット粒子を含有した赤色パターン層、緑色量子ドット粒子を含有した緑色パターン層及び量子ドット粒子を含まない透明パターン層を含む前記カラーフィルタを備えたことを特徴とする請求項13に記載の画像表示装置。
The image display device includes a light source that emits blue light, and
The color filter comprising: a red pattern layer containing red quantum dot particles; a green pattern layer containing green quantum dot particles; and a transparent pattern layer not containing quantum dot particles. Image display device.
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