JP2015535542A - 生分解性ポリエステル系重合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
R2OOC−Ar−COOR2
前記化学式2で、Arは、置換もしくは非置換のC2−C8アルキレン基、置換もしくは非置換のC2−C8ヘテロアルキレン基、置換もしくは非置換のC5−C8シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のC4−C8ヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のC6−C18アリーレン基、または置換もしくは非置換のC2−C18ヘテロアリーレン基であり、R2は、水素、または置換もしくは非置換のC1−C10アルキル基である。
HO−R1−OH
前記化学式3で、R1は、置換もしくは非置換のC2−C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2−C10ヘテロアルキレン基、置換もしくは非置換のC5−C10シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のC3−C10ヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のC6−C20アリーレン基、または置換もしくは非置換のC4−C20ヘテロアリーレン基である。前記ジオール化合物(B)は、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジオールからなる群から選択された1種以上でもある。
撹拌器が装着された500mLの三角フラスコに、トリメリット酸85.3g(0.40mol)及び1,4−ブタンジオール47.6g(0.52mol)を投入した。190℃で60分間加熱し、18gの水が放出されるまで反応させた。そのとき、重合反応率は、約82%であった。ここで、重合反応率とは、前記トリメリット酸と、1,4−ブタンジオールとが100%の収率で反応したときに生成される理論的水分量に比べ、実際生成された水分量の比率を意味する。結果として、111gの芳香族分枝剤を得た。得られた芳香族分枝剤に、1,4−ブタンジオール111gを投入し、50重量%に分散された芳香族分枝剤の分散液を得た。そのとき、内部反応温度が60℃に逹するまで撹拌した後、吐出させた。
撹拌器が装着された500mLの三角フラスコに、マレイン酸157.8g(1.17mol)及び1,2−エタンジオール65.8g(1.06mol)を投入した。200℃で60分間加熱し、38.9mlの水が放出されるまで反応させた。そのとき、重合反応率は、約92.3%であった。結果として、182.4gの脂肪族分枝剤を得た。得られた分枝剤に、1,2−エタンジオール182.4gを投入し、50重量%に分散された脂肪族分枝剤の分散液を得た。そのとき、内部反応温度が60℃に逹するまで撹拌した後、吐出させた。
<実施例>
実施例を下記のような方法で遂行した。
ディーンスターク・コンデンサ、窒素注入口及び撹拌器が装着された500mlの3口丸底フラスコに、ジメチルフタレート93.21g(0.48mol)、1,4−ブタンジオール117.16g(1.3mol)、チタン酸テトラ−n−ブチル0.3g及びトリフェニルホスフェート0.1gを投入して混合物を製造した。前記混合物を、200℃で窒素雰囲気下で、36mlのメタノールが放出されるまで、約40分間反応させた。次に、前記3口丸底フラスコに、アジピン酸75.99g(0.52mol)、及び前記製造例で得られた芳香族分枝剤の分散液を1.0g添加し、200℃で窒素雰囲気下で、18mlの水が放出されるまで、約70分間反応させた。結果として、予備重合体を得た。
次に、前記3口丸底フラスコを、0.5〜0.7torrの真空化で240℃で105分間加熱した後で吐出させた。結果として、生分解性ポリエステル系重合体を得た。
比較例1〜3を、下記表1の反応条件で遂行した。
(1)色相評価
比較例1〜3及び実施例の生分解性ポリエステル系重合体チップ(chip)をガラス製セル(内部径10mm×深さ50mm)に充填し、Konica Minolta色差計を利用して、CIE−L*a*b*(CIE 1976)表色系でL*、a*及びb*を測定した。
比較例1〜3及び実施例のポリエステル系重合体を、0.1重量%濃度で、クロロホルムに希釈した溶液を、ゲル透過クロマトグラフィ(GPC)に投入し、前記ポリエステル系重合体の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を測定した。そのとき、35℃で1ml/minの流速を利用して測定した。
Claims (12)
- ジカルボン酸化合物(A)、ジオール化合物(B)、及び下記化学式1で表示される分枝剤(C)を160〜220℃で重合し、予備重合体を生成する予備重合段階と、
前記予備重合体を、200〜250℃で0.1〜2torrの真空下で、縮重合する段階と、を含む生分解性ポリエステル系重合体の製造方法:
- 前記分枝剤(C)の使用量は、前記ジカルボン酸化合物(A)及び前記ジオール化合物(B)の総重量を基準に、0.1〜5重量%であることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
- 前記ジカルボン酸化合物(A)の使用量と、前記ジオール化合物(B)の使用量との比率は、モル比を基準に、1:1〜1:4であることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
- 前記ジカルボン酸化合物のうち2種以上が使用される場合、前記2種間の使用量の比率は、モル比基準で、1:1〜1:1.3であることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
- 前記分枝剤(C)は、C3以上の脂肪族ジオールに分散または溶解された状態で、前記予備重合段階で添加されることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
- 前記Xは、置換もしくは非置換のC6−C20フェニレン基からなる群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
- 前記Yは、置換もしくは非置換のC2−C10アルキレン基、及び置換もしくは非置換のC6−C20フェニレン基からなる群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
- 前記ジカルボン酸化合物(A)は、置換もしくは非置換のC4−C10脂肪族ジカルボン酸、前記脂肪族ジカルボン酸の誘導体、置換もしくは非置換のC8−C20芳香族ジカルボン酸、及び前記芳香族ジカルボン酸の誘導体からなる群から選択された1種以上であることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
- 前記ジオール化合物(B)は、置換もしくは非置換のC2−C10脂肪族ジオール、及び置換もしくは非置換のC6−C20芳香族ジオールからなる群から選択された1種以上であることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
- 前記予備重合段階は、触媒及び熱安定剤のうち少なくともいずれか1つの存在下で進められることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
- 前記予備重合段階は、
前記第1ジカルボン酸化合物と、ジオール化合物とを重合し、第1予備重合体を生成する第1予備重合段階と、
前記第1予備重合体及び第2ジカルボン酸化合物を重合し、第2予備重合体を生成する第2予備重合段階と、を含み、
前記分枝剤(C)は、前記第1予備重合段階、前記第2予備重合段階及び前記縮重合段階のうち少なくとも1段階で添加されることを特徴とする請求項1に記載の生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。 - 請求項1に記載のところによって製造された生分解性ポリエステル系重合体は、L*a*b*表色系で表示される80〜100のL、−1.0〜2.0のa及び−0.7〜3.0のbを有する生分解性ポリエステル系重合体の製造方法。
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