CN104797625A - 用于制备可生物降解的聚酯共聚物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种制备聚酯基聚合物的方法和由所述方法制备的聚酯基聚合物。制备所述聚酯基聚合物的方法包括在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)和芳香族支化剂(C)聚合以产生预聚物的预聚步骤，和在200-250℃下，在0.1-2托的真空压力下实施所述预聚物的缩聚反应的缩聚步骤。

Description

用于制备可生物降解的聚酯共聚物的方法
技术领域
本发明涉及一种通过使用芳香族支化剂制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，和由所述方法制备的可生物降解的聚酯基聚合物。
背景技术
聚酯是具有优异的耐化学性的抗热、高弹性强度的合成树脂，且用于增强塑料。例如，聚酯广泛用于车身、摩托艇身和家具，也用作用于衣服的纤维材料。
从聚酯中，可生物降解聚酯基聚合物是可通过存在于自然界的微生物例如细菌、藻类、真菌分解为水和二氧化碳，或水和甲烷气体的聚合物。这样的可生物降解的聚酯基聚合物不会引起环境污染并因此是环境友好的。
可通过例如二醇和二酸的缩合反应制备可生物降解的聚酯基聚合物。有多种聚酯基聚合物，包括脂肪族聚酯基共聚物和芳香族聚酯基共聚物作为生物可降解的聚酯基聚合物的实例。
可通过酯化反应和缩聚反应制备生物可降解的聚酯基聚合物。在酯化反应中，通过缩合反应产生低聚物，且在缩合反应中，由所述低聚物制备聚合物。
在制备生物可降解的聚酯基聚合物中，为缩短反应时间，在制备生物可降解的聚酯基聚合物方法中使用多种支化剂。特别地，异氰酸酯和其它多功能酸或醇被用作支化剂。
用于制备可生物降解的聚酯基聚合物的传统脂肪族支化剂具有如下问题：得到的聚合物的黄度指数高。此外，传统的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法具有聚合物时间长的问题，因为支化剂具有低的反应性并不均匀分散在反应混合物中。
发明内容
技术问题
本发明的一个实施方案提供制备聚酯基聚合物的方法。
本发明的另一个实施方案提供由所述方法制备的聚酯基聚合物。
技术方案
本发明的一个方面提供制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其包括：
预聚步骤，使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)和由下式(1)表示的支化剂(C)在160-220℃下聚合以产生预聚物；和
缩聚步骤，在200-250℃下，在0.1-2托真空压力下实施所述预聚物的缩聚反应。
[式1]
在式1中，X选自取代或未取代的C6-C30亚芳基和取代或未取代的C2-C30杂亚芳基，
X可包括至少一个-COOR'，其中R'选自氢原子、卤原子、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基、取代或未取代的C2-C30杂芳基和取代或未取代的C3-C30杂芳烷基，
Y选自取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C1-C30杂亚烷基、取代或未取代的C3-C30环亚烷基、取代或未取代的C3-C30杂环亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基和取代或未取代的C2-C30杂亚芳基，且
n是1-100。
支化剂(C)的使用量可相对于二羧酸化合物(A)和二醇化合物(B)的总重量为0.1-5wt％。
二羧酸化合物(A)的使用量与二醇化合物(B)的使用量的比例可为1:1-1:4，基于摩尔比。
当使用来自二羧酸化合物(A)及其衍生物中的两种时，上述两种的量的比例可为1:1-1:1.3，基于摩尔比。
所述支化剂(C)可在预聚步骤中以分散或溶解在具有三个或多个碳原子的脂肪族二醇中的形式使用。
X可为取代的或未取代的C6-C20亚苯基。
Y可选自取代或未取代的C2-C10亚烷基和取代或未取代的C6-C20亚苯基。
所述二羧酸化合物(A)可为选自取代或未取代的C4-C10脂肪族二羧酸、所述脂肪族二羧酸衍生物、取代或未取代的C8-C20芳香族二羧酸和所述芳香族二羧酸衍生物中的一种或多种。
所述二醇化合物(B)可为选自取代或未取代的C2-C10脂肪族二醇和取代或未取代的C6-C20芳香族二醇的一种或多种。
可在催化剂和热稳定剂的至少一种存在下实施所述预聚步骤。
所述预聚步骤包括使第一二羧酸化合物和二醇化合物聚合以产生第一预聚物的第一预聚步骤；和使第一预聚物与第二二羧酸化合物聚合以产生第二预聚物的第二预聚步骤；且所述支化剂(C)可在所述第一预聚步骤、第二预聚步骤和缩聚步骤中的至少一步中使用。
本发明的另一方面提供由前述方法制备的可生物降解的聚酯基聚合物。
所述可生物降解的聚酯基聚合物可具有60,000-70,000的数均分子量，130,000-160,000的重均分子量，和1.8-2.4的多分散性指数(PDI)。
所述可生物降解的聚酯基聚合物在L*a*b*颜色***中可具有80-100的“L”值，-1.0-2.0的“a”值，和-0.7-3的“b”值。
有益效果
根据本发明的实施方案制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法提供了具有比传统的可生物降解聚酯基聚合物更高的白度指数和更低的黄度指数的可生物降解的聚酯基聚合物。
具体实施方式
下面是根据本发明的实施方案制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法的详细描述和由该方法制备的可生物降解的聚酯基聚合物。
在本说明书中，“支化剂”指在制备聚合物过程中使用的以通过连接线性低聚物得到具有网络结构的聚合物的材料。
在本说明书中，“二羧酸化合物”指含两个羧基的化合物。
在本说明书中，“二羧酸化合物的衍生物”指包括二羧酸化合物的所有衍生物例如酯衍生物、酰基卤衍生物及其酸酐衍生物的化合物。
在本说明书中，“二醇化合物”指含两个羟基的化合物。
在本说明书中，“三羧酸化合物”指含三个羧基的化合物。
在本说明书中，“三羧酸化合物的衍生物”指包含三羧酸化合物的所有衍生物例如酯衍生物、酰基卤衍生物及其酸酐衍生物的化合物。
在本说明书中，“反应程度”指实际聚合物产量与理论聚合物产量的比值。例如，在实施二羧酸化合物和二醇化合物的缩聚反应的情况下，通过测定实际产生的水分含量与当使二羧酸化合物和二醇化合物反应达到100％反应产率时可得到的理论水分含量的比值可得到“反应程度”。
根据本发明的一个方面，制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法包括在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)和下式(1)表示的支化剂(C)聚合以产生预聚物的预聚步骤；和
在200-250℃、0.1-2托真空压力下实施所述预聚物的缩聚反应的缩聚步骤。
[式1]
在式1中，X选自取代或未取代的C6-C30亚芳基和取代或未取代的C2-C30杂亚芳基，其中X可包括至少一个-COOR'，其中R'选自氢原子、卤原子、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基、取代或未取代的C2-C30杂芳基和取代或未取代的C3-C30杂芳烷基，
Y选自取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C1-C30杂亚烷基、取代或未取代的C3-C30环亚烷基、取代或未取代的C3-C30杂环亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基和取代或未取代的C2-C30杂亚芳基，且
n是1-100。
当在预聚步骤中聚合温度低于160℃时，单体的反应性低，所以聚合时间可能增加。当在预聚步骤中聚合温度高于220℃时，可能发生预聚物的热解。
当在缩聚步骤中聚合温度低于200℃时，低聚物的反应性低，所以聚合时间可能增加。当在缩聚步骤中聚合温度高于250℃时，可能发生产生的聚合物的热解。
当缩聚步骤的聚合压力高于2托时，未反应的过量使用的二醇化合物和其它单体难以去除，以使聚合时间可能增加。此外，缩聚步骤的聚合压力实际上难以降低至0.1托以下。特别地，缩聚反应的聚合压力可为0.5-1托。
所述支化剂(C)可提高最终产物聚合物的白度指数并降低黄度指数。由于含芳烃基的材料比含脂烃基的材料热稳定性高，含芳烃基的材料可提高白度指数并降低黄度指数。
可通过实施三羧酸化合物和二醇化合物间的缩合反应制备支化剂(C)。例如，可通过包括在150-200℃下加热三羧酸化合物和二醇化合物的混合物的步骤的方法制备支化剂(C)。在制备支化剂(C)的过程中，二醇化合物(B)的使用量与三羧酸化合物(A)的使用量相比可以是过量的。例如，二醇化合物(B)的使用量可比三羧酸化合物(A)的使用量高1.0-1.3倍，例如1.04-1.07倍，就化学当量而言。
用于制备支化剂(C)的三羧酸化合物可为通过将羧基添加至二羧酸化合物中形成的化合物。用于制备支化剂(C)的三羧酸化合物可包括选自偏苯三酸、均苯三酸和偏苯三酸酐的一种或多种。
用于制备支化剂(C)的二醇化合物可包括选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇和1,4-环己二醇中的一种或多种。
支化剂(C)的量相对于二羧酸化合物(A)和二醇化合物(B)的总重量可为0.1-5wt％。如果支化剂(C)的使用量在所述范围内(0.1-5wt％)，聚合物的生产时间下降，且可得到具有高的白度指数和低的黄度指数的聚合物。
二羧酸化合物(A)的使用量与二醇化合物(B)的使用量的比例可为1:1-1:4，基于摩尔比。如果二羧酸化合物(A)的使用量与二醇化合物(B)的使用量的比例在所述范围内(1:1-1:4)，可增加反应程度。例如，二醇化合物(B)的量相对于二羧酸化合物(A)的量可为过量的。具体地，二醇化合物(B)的使用量可比二羧酸化合物(A)的使用量高1.0-1.3倍，例如1.04-1.07倍，就化学当量而言。
可实施预聚步骤70-110分钟。可通过测量所述步骤的副产物醇或水的量确定预聚步骤的终点。例如，当使用1mol的对苯二甲酸二甲酯，作为二羧酸化合物(A)，和1.3mol的1,4-丁二醇，作为二醇化合物(B)时，如果假定所使用的对苯二甲酸二甲酯的所有量已与丁二醇反应，在多于2mol的95％(即，1.9mol)的甲醇(应该被产生)作为副产物产生后，所述预聚步骤可结束。
为通过移动预聚步骤中的化学平衡以增加反应速率，可通过蒸发或蒸馏将副产物醇、水，和/或未反应的二醇化合物排出反应体系。
可实施缩聚步骤100-150分钟，例如，110分钟。
不特别限制用于预聚步骤的支化剂(C)的形式。例如，支化剂(C)可以分散或溶解在溶剂例如具有三个或多个碳原子的脂肪族二醇中的形式用在预聚步骤中。如前所述，当支化剂(C)分散在例如具有三个或多个碳原子的脂肪族二醇溶剂中时，所述支化剂(C)可以约50wt％的浓度分散在所述溶剂中并以分散系的形式使用。
具有三个或多个碳原子的脂肪族二醇可包括选自例如1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇和1,4-环己二醇中的一种或多种。
X可为取代或未取代的C6-C20亚苯基。
Y可选自取代或未取代的C2-C10亚烷基和取代或未取代的C6-C20亚苯基。
二羧酸化合物(A)可为选自取代或未取代的C4-C10脂肪族二羧酸、所述脂肪族二羧酸的衍生物、取代或未取代的C8-C20芳香族二羧酸和所述芳香族二羧酸的衍生物的一种或多种。例如，所述二羧酸化合物(A)可为选自C4-C10脂肪族二羧酸、所述脂肪族二羧酸的衍生物、C8-C20芳香族二羧酸和所述芳香族二羧酸的衍生物的一种或多种。
所述二羧酸化合物(A)可为由下式2表示的化合物。
[式2]
R2OOC-Ar·COOR2
在式2中，Ar是取代或未取代的C2-C8亚烷基，取代或未取代的C2-C8杂亚烷基，取代或未取代的C5-C8环亚烷基，取代或未取代的C4-C8杂环亚烷基，取代或未取代的C6-C18亚芳基，或取代或未取代的C2-C18杂亚芳基；且R2是氢或取代或未取代的C1-C10烷基。
具体地，所述二羧酸化合物(A)可为选自二甲基对苯二甲酸、对苯二甲酸、二甲基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、二甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸、二甲基萘2,6-二羧酸、萘2,6-二羧酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、壬酸、癸酸和月桂酸中的一种或多种。
当使用两种二羧酸化合物(A)时，上述两种的量的比例可为1:1-1:1.3，基于摩尔比。
所述二醇化合物(B)可为选自脂肪族二醇、所述脂肪族二醇的衍生物、芳香族二醇和所述芳香族二醇的衍生物的一种或多种。例如，所述二醇化合物(B)可为选自C2-C10脂肪族二醇和C6-C20芳香族二醇的一种或多种。
所述二醇化合物(B)可为下式3表示的化合物。
[式3]
HO-R1·OH
在式3中，R1是取代或未取代的C2-C10亚烷基，取代或未取代的C2-C10杂亚烷基，取代或未取代的C5-C10环亚烷基，取代或未取代的C3-C10杂环亚烷基，取代或未取代的C6-C20亚芳基，或取代或未取代的C4-C20杂亚芳基。
所述二醇化合物(B)可为选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇和1,4-环己二醇中的一种或多种。
所述“亚芳基”可为，但不限于，亚苯基、亚联苯基、三联亚苯基(terphenylene)、亚均二苯乙烯基(stilbenylene)、亚萘基(naphthylenyl)和具有下面显示的结构的化合物。在下面显示的结构中，穿过两个或多个环的线表示线穿过的环的任意位点可被取代。
所述“杂亚芳基”可包含O、N或S作为杂原子并可为，但不限于，例如具有下面显示的结构的化合物。在下面显示的结构中，穿过两个或多个环的线表示线穿过的环的任意位点可被取代。
所述“卤原子”可为，例如，F、Cl、Br或I。
所述“烷基”可具有，例如，链，支化的，或环形，且可为甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基或己基。可用另一种取代基取代所述烷基中包含的一个或多个氢原子。所述取代基的非限制性实例包括C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C6-C12芳基、C2-C12杂芳基、C6-C12芳烷基(arylakyl)、卤原子、氰基、氨基、脒基、硝基、酰胺基、羰基、羟基、磺酰基、氨基甲酸酯基和C1-C10烷氧基。
所述“烯基”或“炔基”分别指在其中间或末端含至少一个碳-碳双键或三键的烷基。“烯基”或“炔基”的实例为乙烯、丙烯、丁烯、己烯和乙炔。正如烷基的情况，可用取代基取代所述烯基或炔基中的一个或多个氢原子。
所述“芳基”可为，例如，单环或多环的。具体地，单环芳基可为，但不限于，苯基、联苯基、三联苯基或均二苯乙烯基。多环芳基可为，但不限于，萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基(perylenyl group)、crycenyl group或芴基。正如烷基的情况，可用取代基分别取代芳基中的一个或多个氢原子。
所述“杂芳基”可包括O、N或S作为杂原子。具体地，所述杂芳基可为，但不限于，呋喃基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、恶唑基、噻唑基、***基、吡啶基、哒嗪基(pyridazil group)、喹啉基、异喹啉基、吖啶基和具有下面显示的结构的化合物。在下面显示的结构中，穿过两个或多个环的线表示线穿过的环的任意位点可被取代。正如烷基的情况，可用取代基分别取代芳基中的一个或多个氢原子。
可在催化剂和热稳定剂的至少一种存在下实施所述预聚步骤。
所述催化剂可包括乙酸镁，乙酸锡，钛酸四丁酯，和乙酸铅，乙酸钠，乙酸钾，三氧化锑，N,N-二甲基氨基吡啶，N-甲基咪唑，和它们的组合。可与单体(即，二羧酸化合物(A)或二醇化合物(B))或支化剂(C)同时添加金属化合物催化剂，且在金属化合物催化剂存在下可发生酯基转移。例如，金属化合物催化剂的量相对于反应中添加的二羧酸化合物(A)的重量可为100-500ppm。
所述热稳定剂可为有机或无机磷化合物。所述有机或无机磷化合物可为，例如，磷酸和它的有机酯；和亚磷酸和它的有机酯。可商购的热稳定剂可为，例如，磷酸，烷基或芳基磷酸酯，具体地，磷酸三苯酯。例如，当金属化合物催化剂和有机或无机磷化合物同时使用时，有机或无机磷化合物的使用量相对于反应中添加的二羧酸化合物(A)的重量可为100-500ppm。
在本发明的一个实施方案中，制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法可包括第一预聚步骤，通过在反应器中使第一二羧酸化合物和二醇化合物聚合制备第一预聚物；和第二预聚步骤，进一步将第二二羧酸化合物和支化剂添加至所述反应器中并使它们聚合以产生第二预聚物；和缩聚步骤，在200-250℃、真空压力为0.1-2托下实施所述第二预聚物的缩聚反应。通过将预聚步骤分为第一预聚步骤和第二预合步骤，反应程度可增加。
可在催化剂和热稳定剂存在下实施第一预聚步骤，且可在催化剂存在下实施第二预聚步骤。
例如，可在第一预聚步骤的早期，第二预聚步骤的早期和缩聚步骤的早期添加支化剂(C)。
本发明的另一方面提供由本发明的一个方面的方法制备的可生物降解的聚酯基聚合物。
可生物降解的聚酯基聚合物可具有例如60,000-70,000的数均分子量。
可生物降解的聚酯基聚合物可具有例如130,000-160,000的重均分子量。
所述可生物降解的聚酯基聚合物可具有2.0-2.4的PDI。在此，“PDI”为多分散性指数，并测定为重均分子量除以数均分子量。
所述可生物降解的聚酯基聚合物在L*a*b*颜色***中可具有80-100的“L”值，-1.0-2.0的“a”值，和-0.7-3的“b”值。“L”、“a”和“b”在CIE-L*a*b*(CIE1976)颜色***中为颜色指数，其中“L”表示亮度，越大的“L”值表示越亮的颜色，“a”代表红色程度，越大的“a”值表示越高的红色指数，且“b”表示黄色程度，越大的“b”表示越高的黄色指数。例如，所述可生物降解的聚酯基聚合物可具有85-100的“L”值和-0.7-0.7的“b”值。在该范围内，所述可生物降解的聚酯基聚合物可具有优异的颜色和可见性。
所述可生物降解的聚酯基聚合物可用于制备模塑产品。所述模塑产品可为，例如，注射成型产品，片材，汽车内部材料，电器箱，存储箱，手机外壳，包装膜，或外壳。
下面是本发明的示例性实施方案的更详细的描述。这些示例性实施方案仅旨在说明本发明，对于本发明所属领域的技术人员是显而易见的是这些示例性实施方案不限制本发明的范围。
本发明构思的模式
制备实施例：芳香族支化剂分散系的制备
将85.3g(0.40mol)的偏苯三甲酸和47.6g(0.52mol)的1,4-丁二醇放入500mL具有搅拌器的锥形烧瓶中。将混合物在190℃加热60分钟并反应直至排出18g的水。在那时，聚合反应程度是约82％，聚合反应程度是实际产生的水分含量与当二羧酸化合物和二醇化合物反应以得到100％反应产率时产生的理论水分含量的比。作为结果，得到111g芳香族支化剂。然后，将111g1,4-丁二醇添加至所得到的芳香族支化剂中，并得到50wt％的芳香族支化剂的分散系。在那时，在搅拌反应混合物直至内部反应温度达到60℃后排出所述分散系。
对比制备实施例：脂肪族支化剂分散系的制备
将157.8g(1.17mol)马来酸和65.8g(1.06mol)1,2-乙二醇放入500mL具有搅拌器的锥形烧瓶中。将混合物在200℃加热60分钟并反应直至排出38.9g的水。在那时，聚合反应程度是约92.3％。作为结果，得到182.4g脂肪族支化剂。然后，将182.4g 1,2-乙二醇添加至所得到的脂肪族支化剂中，并得到50wt％的脂肪族支化剂的分散系。在那时，在搅拌直至内部反应温度达到60℃后排出所述分散系。
实施例
通过下面描述的方法实施实施例
(预聚步骤)
通过将93.21g(0.48mol)邻苯二甲酸二甲酯、117.16g(1.3mol)1,4-丁二醇、0.3g钛酸四丁酯和0.1g磷酸三苯酯加入具有Dean-Stark冷凝器、氮气入口和搅拌器的500ml三颈圆底烧瓶中。将混合物在氮气气氛中在200℃下反应约40分钟直至排出36ml的甲醇。然后将75.99g(0.52mol)己二酸和1.0g由制备实施例得到的芳香族支化剂分散系加入至所述三颈圆底烧瓶中，并在氮气气氛中在200℃下反应约70分钟直至排出18ml的甲醇。作为结果，得到预聚物。
(缩聚步骤)
然后，在0.5-0.7托真空压力下在240℃下加热所述三颈圆底烧瓶105分钟，并排出所述混合物。作为结果，得到可生物降解的聚酯基聚合物。
对比实施例1-3
在表1中所示的反应条件下实施对比实施例1-3。
除了表1中所示的反应条件，其它条件与实施方案1相同。
表1
*通过将0.5g苹果酸低聚物分散在0.8g乙二醇中得到的分散系。
评估实施例
(1)颜色评估
将对比实施例1-3和实施例的可生物降解的聚酯基聚合物的片放入玻璃比色槽(内直径10mm×深度50mm)，并使用Konica Minolta色差仪测量CIE-L*a*b*(CIE 1976)颜色***的L*、a*和b*。
(2)分子量评估
用氯仿将对比实施例1-3和实施例的聚酯基聚合物稀释至0.1wt％的浓度以制备溶液以通过凝胶渗透色谱(GPC)测量重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。在35℃下以1ml/min的流量实施所述测试。
表2
根据上表2，根据实施例的可生物降解的聚酯基聚合物与使用相同量(0.5g)的支化剂制备的对比实施例1-3的可生物降解的聚酯基聚合物的比较，明显的是，实施例的可生物降解的聚酯基聚合物比对比实施例1-3的可生物降解的聚酯基聚合物具有更高的白度指数(即，“L”值)和更低的黄度指数(即，“b”值)。
尽管已参考其示例性实施方案具体显示和描述了本发明，本领域技术人员将理解其中可发生多种形式和细节的改变而不偏离由权利要求定义的本发明的精神和范围。

Claims (12)

1.制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其包括：
预聚步骤，在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)和下式1代表的支化剂(C)聚合，以产生预聚物；和
缩聚步骤，在200-250℃下，在0.1-2托的真空压力下实施所述预聚物的缩聚反应：
其中，X选自取代或未取代的C6-C30亚芳基和取代或未取代的C2-C30杂亚芳基，
X可包括至少一个-COOR'，其中R'选自氢原子、卤原子、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基、取代或未取代的C2-C30杂芳基和取代或未取代的C3-C30杂芳烷基(heteroaryl akyl group)，
Y选自取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C1-C30杂亚烷基、取代或未取代的C3-C30环亚烷基、取代或未取代的C3-C30杂环亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基和取代或未取代的C2-C30杂亚芳基，且
n是1-100。
2.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中所述支化剂(C)的使用量相对于所述二羧酸化合物(A)和所述二醇化合物(B)的总重量为0.1-5wt％。
3.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中所述二羧酸化合物(A)的使用量与所述二醇化合物(B)的使用量的比例为1:1-1:4，基于摩尔比。
4.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中当使用两种二羧酸化合物时，上述两种的量的比例为1:1-1:1.3，基于摩尔比。
5.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中所述支化剂(C)以分散或溶解在具有三个或多个碳原子的脂肪族二醇中的形式用于所述预聚步骤中。
6.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中X为取代或未取代的C6-C20亚苯基。
7.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中Y选自取代或未取代的C2-C10亚烷基和取代或未取代的C6-C20亚苯基。
8.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中所述二羧酸化合物(A)为选自取代或未取代的C4-C10脂肪族二羧酸、所述脂肪族二羧酸衍生物、取代或未取代的C8-C20芳香族二羧酸和所述芳香族二羧酸衍生物的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中所述二醇化合物(B)为选自取代或未取代的C2-C10脂肪族二醇和取代或未取代的C6-C20芳香族二醇的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中在催化剂和热稳定剂的至少一种存在时实施所述预聚步骤。
11.根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其中所述预聚步骤包括：
第一预聚步骤，使第一二羧酸化合物和二醇化合物聚合以产生第一预聚物，和
第二预聚步骤，使所述第一预聚物和第二二羧酸化合物聚合以产生第二预聚物，和
其中，在第一预聚步骤、第二预聚步骤和缩聚步骤的至少一步中使用所述支化剂(C)。
12.根据权利要求1制备的可生物降解的聚酯基聚合物，其在L*a*b*颜色***中具有80-100的“L”值，-1.0-2.0的“a”值，和-0.7-3的“b”值。
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