JP2015524800A - ホウ素チエニルジピロメテン型の蛍光化合物及びそれらの用途 - Google Patents
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Abstract
Description
−Aは、水素原子;C1−C6アルキル鎖及び好ましくはメチル基;フェニル環;1個以上のW基で置換されたフェニル環であって、該W基が、ハロゲン原子好ましくはヨウ素又は臭素、直鎖又は分枝鎖のC2−C20炭素鎖(これは、S、O、及びNから選択される1個以上のヘテロ原子を含有し得る)、ホルミル、カルボキシル、チオフェン、ビス−チオフェン又はテル−チオフェン基、フェニル環、置換フェニル環であって直鎖又は分枝鎖のC2−C20炭素鎖(これは、S、O、Si、及びNから選択される1個以上のヘテロ原子を含有し得る)で置換されたフェニル環、から選択され、該又は前記W基が前記フェニル環の3、4及び/又は5位にある該置換フェニル環;S、O、N、及びSiから選択されるヘテロ原子を含有する芳香環であって、前記芳香環が任意選択によりハロゲン原子(好ましくはI又はBr)、又は直鎖若しくは分子鎖のC2−C20炭素鎖(これは、S、O、及びNから選択される1個以上のヘテロ原子を含有し得る)で置換されている該芳香環を表し;
−R1、R2、R’1、R’2は、同じか又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子(好ましくはI又はBr)、C1−C6アルキル基(好ましくはメチル又はエチル)を表し;置換基R1とR2が一緒になって、またR’1とR’2が一緒になって、5又は6個の原子を含有する飽和又は不飽和の炭素環を形成していてもよく、前記環は任意選択によりS、Si、O、N、及びPから選択されるヘテロ原子を含有し;
−E及びE’は、同じか又は異なっていてもよく、フッ素原子か、又は以下の式(II):−C≡C−L、をもつ基を表し、ここで、Lは、単結合;C1−C10アルケニレン、及び、1から10個の酸素原子により中断された飽和の、直鎖若しくは分枝鎖のC1−C20炭素鎖であり、かつこの場合、LはC1−C4アルキル基(好ましくはメチル)、ホスフェート基、又はシリル基から選択される基で終わる該炭素鎖、から選択され;Lはまた、置換されているか、又はチオフェン、ポリチオフェン、ピレン、ペリレン、アリーレン、トリアザトルキセン、又はトルキセン基などの、ヘテロ原子S、O、若しくはNを含んでなるポリ芳香族モチーフを表していてもよく;
−Jは、以下の式(III):
・Zは、式(I)のホウ素ジピロメテン基との結合を供するリンカーであり、かつビニル官能基、アセチレン官能基、及び式(I)のホウ素ジピロメテン基に直接結合されたC−C結合から選択され;
・Xは、ヘテロ原子N、O、Si、及びSから選択され、Sが好ましく;
・Dは、基アリーレン、ヘテロアリーレン、ベンゾチアジアゾール、及び、直鎖又は分枝鎖であってもよいC2−C20炭素鎖から選択される基を表し;
・G及びG’は、同じか又は異なっていてもよく、水素原子、直鎖又は分枝鎖のC2−C20炭素鎖(これは、S、O、Si、及びNから選択される1個以上のヘテロ原子を含有し得る)を表しており、GとG’が一緒になって、同様にG’とDが一緒になって、それらが結合されている炭素環の原子と一緒に、チエノチオフェン及びチエノピロールから選択される縮合環も形成し得ることが理解されており;
−J’は、メチル基、又は上記に定義された通りの式(III)の基Jと同等の基である]
をもつホウ素ジピロメテン誘導体(BODIPY)である。
−450と950nmとの間の可視域における非常に高い吸収;
−電子供与体から電子受容体への有効な電子移動を確保して、光起電力セルの活性層を生成するのに適した位置にあるエネルギーレベル;
−高い開放電圧が得られるようにする、比較的深い、低エネルギーHOMO軌道;
−比較的平坦な分子構造であり、このことは、電荷輸送が促進されかつ高い電流密度を得るためにこれらの電荷の高い移動度が獲得され得るようにする、薄膜への組織化に好都合であることを意味する;
−それらが良好な可溶性と、平面基板上での薄膜形成能とをもつことを保証する機能;
−高い化学的、電気的、及び光化学的安定性;及び最後に
−合成の容易さであり、このことは大量の式(I)の化合物が調製可能であることを意味する。
−化合物B1及びB40:A.Birghart et al.,J.Org.Chem.,1999,64,7813;
−化合物5及び8:K.H.Kim et al.,Chem.Mater.,2007,19,4925−4932;
−化合物6:O Gidron et al.,Chem.Commun.,2011,47,1976−1978;
−化合物10:N.Leclerc et al.,Chem.Mater.,2005,17(3),502−513;
−化合物11:T.Rousseau et al.,Chem Commun.,2009,1673−1675;
−化合物15:S.U.Ku et al.,Macromolecules,2011,44,9533−9538;
−化合物22:D.W.Chang et al.,Journal of Polymer Science,Part A:Polymer Chemistry,2012,50,271−279;
−化合物30:国際出願WO 2010076516;
−化合物B18:M.R.Rao et al.,Journal of Organometallic Chemistry,2010,695,863−869;
−化合物B23:M.Benstead et al.,New Journal of Chemistry,2011,(35)7,1410−1417;
−化合物B37:A Cui et al.,Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry,2007,186,85−92.
クネベナーゲル型縮合のための一般的手順n゜1:
取得されるべき(1当量の)ホウ素ジピロメテン誘導体(その分子構造は式(I’又はI’’’)によって表され、かつ式(I)の化合物に対応する)、及びアルデヒド誘導体(1から2.3当量)を、一口の100mLフラスコ中で、トルエン/ピペリジン混合物(10/1、v/v)中に溶解し、次に触媒量のパラ−トルエンスルホン酸(p−TsOH)を添加する。混合物を撹拌しながらその沸点(油浴の温度:140℃)に、全ての溶媒が蒸発されるまで加熱する。反応の進行は、薄層クロマトグラフィー(TLC)によりモニターした。純粋でない反応混合物を次いでジクロロメタン中に溶解する。次に有機相を水(3×20mL)で、次いでNaClの飽和溶液(1×20mL)で洗浄し、Na2SO4、MgSO4上で脱水するか、又は親水性コットンで濾過する。蒸発後、有機残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、適当な溶媒を用いて精製する。
臭化エチルマグネシウム(THF中1.0M、2.5から3.5当量)を、アルゴン下に、無水THF中の、式E/E’をもつ基のアセチレン誘導体(3から4当量)の溶液に、室温で添加する。混合物を60℃で2時間撹拌し、次に室温に冷却する。得られた溶液を、カニューレを用いて、無水THF中の、取得されるべき式(I)の化合物(1当量)に対応する式(I’)又は(I’’’)又は(I’’’’)のホウ素ジピロメテン誘導体の溶液中に移す。溶液を60℃で一晩撹拌し、次に水を添加する。この溶液をジクロロメタンで抽出する。次に有機相を水(3×20mL)で、次いで飽和NaCl溶液(1×20mL)で洗浄する。蒸発後、有機残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、適当な溶媒を用いて精製する。
2mol/LのK2CO3(2から4当量)及びボロナート誘導体(1から3当量)の溶液を、室温で、トルエン中の式(I’)又は(I’’’’)をもつホウ素ジピロメテン誘導体の溶液に添加する。混合物を、アルゴン中で45分間脱気する。脱気後、触媒、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム([Pd(PPh3)4]、10%モル)を、アルゴン下に添加する。混合物を、110℃で12から18時間撹拌する。反応の終わりにジクロロメタンを添加し、次に溶液を水(3×20mL)で、次いでNaClの飽和溶液(1×20mL)で洗浄し、Na2SO4、MgSO4上で脱水するか、又は親水性コットンで濾過する。蒸発後、有機残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、適当な溶媒を用いて精製する。
1.5当量のPOCl3を、0℃で、無水DMFの溶液に添加する。混合物を室温で1時間撹拌する。次に反応混合物を0℃にし、アルゴン下に、芳香族誘導体を添加する。次いで混合物を60℃で12から18時間加熱する。反応の終わりに、エーテル(又は酢酸エチル)を添加し、溶液を水(3x20mL)で、次いで飽和NaCl溶液(1x20mL)で洗浄し、最後にNa2SO4上で脱水する。蒸発後、有機残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、適当な溶媒を用いて精製する。
化合物B2及びB3は、以下の合成スキームに従って合成された:
12.2mmolのヨウ化銅(CuI)及び92mmolの水酸化ナトリウム(NaOH)を、脱水ピリジン20mL中の2−(2−メトキシエトキシ)エタノールの0.3mol溶液に、室温で30分間にわたり撹拌しながら添加した。次いで61mmolの2−ブロモチオフェンを添加し、溶液を100℃で7日間加熱した。混合物を次に室温に冷却し、水とジクロロメタンとの混合物に注入した。次に有機溶液を、ピリジンを除去するべく10% HCl溶液で3回、次いで水で抽出した。そして有機相をNa2SO4上で脱水し、ジクロロメタンを真空下に蒸発させた。化合物1を無色の油として得るため、不純生成物をクロマトグラフカラム上で、溶離液としてシクロヘキサン/酢酸エチル(80/20)混合物を用いて精製した(収率=34%)。
1H NMR(CDCl3,300MHz):3.39(s,3H);3.58(dd;3J=5.0Hz,3J=6.4Hz,2H);3.71(dd,3J=5.0Hz,3J=6.4Hz,2H);3.84(t,3J=4.7Hz,2H);4.2(t,3J=4.7Hz,2H);6.24(dd,3J=5.8Hz,4J=1.3Hz,1H);6.55(dd,3J=3.7Hz,4J=1.3Hz,1H);6.70(q,3J=5.8Hz,3J=3.7Hz,1H).
13C NMR(CDCl3,50MHz):59.1;69.4;70.8;71.9;73.1;105.2;112.2;124.6;165.3.
ESI−MS:202.1([M],100).
C9H14O3Sの元素分析:
計算値 53.44 6.98
実測値 53.25 6.84
ヘキサン(15.2mmol)中の2.5Mのn−ブチル−リチウム(nBuLi)溶液を、40mLの無水THF中の、先行工程で上記の通り得られた13.8mmolの化合物1の溶液に、−78℃で徐々に添加した。溶液を−78℃で1時間撹拌し、次いで塩化トリメチルスズ(THF中1.0M、18mmol)の溶液を添加した。溶液を室温まで加熱し、12時間撹拌した。次に、溶液を水に注入し、生成物を酢酸エチルで抽出した。有機相を水で3回洗浄し、次いでNa2SO4上で脱水した。真空下に酢酸エチルを蒸発させた。不純生成物(化合物2)を、さらに精製することなく次の工程に使用した。
1H NMR(CDCl3,300MHz):0.32(s,9H);3.39(s,3H);3.58(dd,3J=4.9Hz,3J=6.4Hz,2H);3.71(dd,3J=4.9Hz,3J=6.4Hz,2H);3.84(t,3J=5.0Hz,2H);4.21(t,3J=4.7Hz,2H);6.37(d,3J=3.5Hz,1H);6.79(d,3J=3.5Hz,1H).
13C NMR(CDCl3,50MHz):−8.3;59.1;69.5;70.8;72.0;73.2;107.1;123.0;133.2;170.7.
先行工程において上記の通り得られた6.7mmolの化合物2及び6.1mmolの2−ブロモチオフェンを、25mLの無水THF中に溶解し、溶液をアルゴンで脱気した。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム[Pd(PPh3)4]を触媒量添加し、混合物をアルゴン下に撹拌しながら80℃で48時間加熱した。次に溶液を室温に冷却し、セライト上で濾過した。有機相を水で3回洗浄し、そしてNa2SO4上で脱水した。酢酸エチルを真空下に蒸発させた。不純生成物をクロマトグラフカラム上で、シクロヘキサン/酢酸エチル混合物(80/20)を用いて精製し、予想された化合物3を淡黄色の油の形態で得た(収率=65%)。
1H NMR(アセトン d6,300MHz):3.31(s,3H);3.52(dd,3J=5.5Hz,3J=6.7Hz,2H);3.64(dd,3J=5.5Hz,3J=6.7Hz,2H);3.81(m,2H);4.24(m,2H);6.28(d,3J=3.9Hz,1H);6.89(d,3J=3.9Hz,1H);7.03(q,3J=5.1Hz,3J=5.1Hz,1H);7.09(dd,3J=3.5Hz,4J=1.1Hz,1H);7.31(dd,3J=5.1Hz,4J=1.1Hz,1H).
13C NMR(アセトン d6,50MHz):58.8;69.9;71.2;72.7;74.1;106.6;122.4;123.2;124.4;124.5;128.7;138.6;165.3.
ESI−MS:248.4([M],100).
C13H16O3S2の元素分析
計算値 54.90 5.67
実測値 54.68 5.74
化合物4は、一般的手順n゜4に従い、先行工程において上記の通り得られた600mg(2.1mmol、1当量)の化合物3、及び300μLのオキシ塩化リン(POCl3)(3.15mmol、1.5当量)から出発して合成された。80/20石油エーテル/酢酸エチル混合物を使用して、所望の化合物を精製した。480mg(1.53mmol、収率:73%)の化合物4が得られた。
1H NMR(200MHz,CDCl3):3.39(s,3H);3.55−3.60(m,2H);3.67−3.72(m 2H);3.83−3.87(m,2H);4.22−4.26(m,2H);6.21(d,1H,3J=4.1Hz);7.01−7.05(m,2H);7.61(d,1H,3J=4.1Hz);9.80 s,1H).
13C NMR(CDCl3,50MHz):59.2;69.4;71.0;72.1;73.3;106.6;122.6;122.8;124.6;137.7;140.5;148.4;166.9;182.4.
ESI−MS:312.1([M],100).
C14H16O4S2の元素分析:
計算値 53.82 5.16
実測値 53.69 5.04
化合物B2及びB3は、一般的手順n゜1に従い、体積20mLのトルエン中の、360mg(0.8mmol、1当量)の化合物B1、及び先行工程において上記の通り得られた250mg(0.8mmol、1当量)の化合物4から出発して合成された。石油エーテル/酢酸エチルの70/30(v/v)混合物を用いて、所望の化合物を精製した。78mgの化合物B3(0.1mmol、収率13%)及び510mg(0.49mmol、収率61%)の化合物B2が得られた。
化合物B3:1H NMR(300MHz,CDCl3):1.43(s,3H);1.46(s,3H);2.6(s,3H);3.41(s,3H);3.58−3.61(m,2H);3.71−3.74(m,2H);3.85−3.88(m,2H);4.23−4.26(m,2H);6.01(s,1H);6.19(d,1H,3J=4.0Hz);6.56(s,1H);6.88(d,1H,3J=4.0Hz);6.92(d,1H,3J=4.0Hz);7.05(d,1H,3J=4.0Hz),7.07(d,2H,3J=8.2Hz);7.27(d,1H,3J=16.0Hz);7.35(d,1H,3J=16.0Hz);7.86(d,2H,3J=8.2Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.8;15.1;59.2;69.5;70.9;72.1;73.3;94.9;106.4;117.7;118.1;121.5;122.4;122.9;124.2;129.2;129.9;130.4;134.8;138.1;138.4;140.1;140.2;142.2;152.8;155.5;165.1;196.1.
ESI−MS:744.1([M],100).
C33H32BF2IN2O3S2の元素分析:
計算値 53.24 4.33 3.76
実測値 53.04 4.17 3.54
13C NMR(50MHz,CDCl3):15.1;59.2;69.5;70.9;72.1;73.2;94.8;106.4;117.9;118.3;122.5;123.1;124.2;129.1;129.8;130.7;135.0;138.4;140.2;141.4;152.2;165.1.
ESI−MS:1038.1([M],100).
C47H46BF2IN2O6S4の元素分析:
計算値 54.34 4.46 2.70
実測値 54.47 4.38 2.52
化合物B4及びB5は、以下の合成スキームに従って合成された:
化合物B4:1H NMR(300MHz,CDCl3):0.91(t,6H,3J=6.6Hz);1.26−1.43(m,12H);1.47(s,6H);1.69(m,4H);2.82(t,4H,3J=7.4Hz);6.60(s,2H);6.73(d,2H,3J=3.3Hz);7.04−7.12(m,8H);7.30(溶媒と重複 d,2H,3J=16.0Hz);7.45(d,2H,3J=16.0Hz);7.85(d,2H,3J=8.1Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;15.1;22.7;28.9;30.4;31.7;31.8;94.8;118.0;118.3;123.9;124.4;125.2;129.1;129.8;130.8;133.6;134.8;135.0;135.8;138.4;140.1;140.7;141.5;146.6;152.3.
ESI−MS:970.1([M],100).
C49H50BF2IN2S4の元素分析:
計算値 60.62 5.19 2.89
実測値 60.52 4.97 2.70
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;14.8;15.1;22.7;28.9;29.8;30.4;31.6;31.7;94.8;117.8;117.9;118.0;118.1;121.5;1216;123.7;124.3;125.2;129.2;129.8;130.4;134.7;134.9;138.4;140.0;140.5;142.2;142.4;146.6;152.7;152.8;155.6;155.7.
ESI−MS:710.1([M],100).
C34H34BF2IN2S2の元素分析
計算値 57.48 4.82 3.94
実測値 57.31 4.62 3.72
化合物B6は、以下の合成スキームに従って合成された:
化合物7は、一般的手順n゜4に従い、900mg(2.1mmol、1当量)の化合物6、575μLのPOCl3(3.15mmol、1.5当量)から出発して合成された。50/50(v/v)の石油エーテル/CH2Cl2混合物を使用して、所望の化合物を精製した。600mg(2.43mmol、60%)の予想された化合物7が得られた。
1H NMR(300MHz,CDCl3):0.90(t,3H,3J=6.6Hz);1.29−1.40(m,6H);1.66−1.71(m,2H);2.68(t,2H,3J=7.6Hz);6.14(d,1H,3J=3.3Hz);6.66(d,1H,3J=3.6Hz);6.82(d,1H,3J=3.3Hz);7.29(d,1H,3J=3.6Hz);9.59(s,1H).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;22.7;28.0;28.3;28.9;31.6;106.6;107.7;110.9;123.9;143.3;151.4;152.1;159.3;176.9;195.8.
ESI−MS:246.1([M],100).
C15H18O3の元素分析
計算値 73.15 7.37
測定値 73.01 7.21
化合物B6は、一般的手順n゜1に従い、体積20mLのトルエン中の、200mg(0.46mmol、1当量)のB1、先行工程から上記の通り得られた260mg(1.05mmol;2.3当量)の化合物7から出発して合成された。10/40/50(v/v/v)のCH2Cl2/トルエン/石油エーテル混合物を用いて、所望の化合物を精製した。250mgの化合物B6(0.27mmol、収率:60%)が得られた。
1H NMR(300MHz,CDCl3):0.91(t,6H,3J=6.6Hz);1.30−1.42(m,12H);1.48(s,6H);1.65−1.73(m,4H);2.70(t,4H,3J=7.3Hz);6.09(d,2H,3=3.3Hz);6.59−6.71(m,8H);7.02(d,2H,3J=16.2Hz);7.10(d,2H,3J=8.2Hz);7.60(d,2H,3J=16.2Hz);7.85(d,2H,3J=8.2Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;15.1;22.7;28.1;28.3;29.0;31.7;94.8;107.3;108.1;114.5;116.8;118.2;122.7;130.8;135.1;138.3;141.3;144.6;148.4;152.2;157.5.
ESI−MS:906.2([M],100).
C49H50BF2IN2O4の元素分析:
計算値 64.91 5.56 3.09
実測値 64.71 5.34 2.78
化合物B7は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(200MHz,CDCl3):0.91(m,6H);1.35−1.46(m,18H);1.70−1.73(m,4H);2.90(t,4H,3J=6.9Hz);6.60(s,2H);6.94(s,2H);7.07(d,2H,3J=8.0Hz);7.31−7.52(m,6H);7.84(d,2H,3J=8.0Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;15.1;22.7;28.9;31.5;31.6;31.7;94.8;116,9;117.8;118.2;120.9;130.0;130.8;133.5;135.0;135.8;138.1;138.4;140.4;141.7;142.9;151.0;150.2.
ESI−MS:918.1([M],100)
C45H46BF2IN2S4の元素分析:
計算値 58.82 5.05 3.05
実測値 58.61 4.74 2.83
化合物B8及びB9は、以下の合成スキームに従って合成された:
化合物B8:1H NMR(300MHz,CDCl3):0.88(t,12H,3J=6.35Hz);1.26(m,72H);1.49(s,6H);1.60−1.65(M,8H);2.60(t,4H,3J=7.5Hz);2.68(t,4H,3J=7.5Hz);6.61(s,2H);6.83(s,2H);6.97(s,2H);7.10(d,2H,3J=8.3Hz);7.15(s,2H);7.40(s,4H);7.85(d,2H,3J=8.3Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.3,15.1,22.8,28.8,29.5,29.6,29.7,29.8,30.5,30.6,31.1,32.1,94.8,117.4,118.3,119.9,126.0,127.3,130.9,133.6,135.1,135.5,137.1,138.4,141.2,144.5,145.4,152.5.
ESI−MS:1474.7([M],100).
C85H122BF2IN2S4の元素分析:
計算値 69.17 8.33 1.90
実測値 69.04 8.17 1.74
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.3;14.8;15.1;22.8;28.8;29.4;29.5;29.6;29.7;29.8;30.5;30.6;31.1;32.1;94.8;117.2;118.0;119.9;121.4;125.9;126.1;127.5;128.9;130.4;131.1;131.6;134.9;135.2;137.0;138.3;138.4;142.0;142.2;144.5;145.4;153.2;155.2.
ESI−MS:962.4([M],100)
C52H70BF2IN2S2の元素分析:
計算値 64.86 7.33 2.91
実測値 64.97 7.52 3.05
化合物B10及びB11は、以下の合成スキームに従って合成された:
化合物B10:1H NMR(300MHz,CDCl3):0.88−0.93(m,6H);1.33−1.42(m,12H);1.45(s,6H);1.67−1.74(m,4H);2.83(t,4H,3J=7.6Hz);6.56(s,2H);6.72(d,2H,3J=3.8Hz);7.04(d,2H,3J=3.8Hz);7.08(d,2H,3J=8.1Hz);7.27−7.42(m,4H);7.84(d,2H,3J=8.1Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.0;14.9;22.6;28.8;30.7;31.5;31.6;94.6;117.3;117.9;125.1;125.3;128.6;129.5;130.6;134.9;138.2;140.1;141.2;149.0;152.5.
ESI−MS:806.1([M],100).
C41H46BF2IN2S2の元素分析:
計算値 61.05 5.75 3.47
実測値 60.81 5.44 3.21
13C NMR(50MHz CDCl3) 14.2;14.8;15.0;22.7;28.9;29.8;30.8;31.6;31.7;95.0;117.2;117.9;121.4;125.4;129.0;130.0;130.4;131.5;132.8;134.9;138.1;138.4;140.1;142.0;142.4;149.3;153.3;155.2.
ESI−MS:628.0([M],100).
C30H32BF2IN2Sの元素分析:
計算値 57.34 5.13 4.46
実測値 57.12 4.98 4.31
化合物B12及びB13は、以下の合成スキームに従って合成された:
1.750mmolの2−チオフェンエタノール(化合物12)を、アルゴン下に、5mLの新たに蒸留したテトラヒドロフラン中の水素化ナトリウム(2.044mmol)の懸濁液に添加した。溶液を45分間撹拌し、その後2−(2−メトキシエトキシ)エチル 4−メチルベンゼンスルホナート(化合物11、1.460mmol)を滴下添加した。室温での撹拌を一晩継続した。反応媒体を、塩酸溶液を用いてpH7に達するまで酸性化した。溶液を次に水で洗浄し、酢酸エチルで抽出した。化合物13は、溶媒の混合物(石油エーテル/酢酸エチル 8/2:v/v)を溶離液としたシリカゲルクロマトグラフィーを用いた精製の後、黄色の油の形態で、75%の収率で得られた。
1H NMR(300MHz,(CD3)2CO,δ(ppm):3.06(t,2H,3J=6.7Hz);3.28(s,3H);3.46(m,2H);3.57(m,6H);3.67(t,2H,3J=6.7Hz),6.91(m,2H);7.23(dd,1H,3J=8.0Hz,4J=1.4Hz).
13C NMR(75MHz,(CD3)2CO,δ(ppm):30.0;58.8;71.0;71.1;71.2;72.4;72.7;124.4;126.0;127.4;142.4.
ESI−MS:230.1(100).
C11H18O3Sの元素分析:
計算値 57.36 7.88
実測値 57.01 7.53
酸化水銀(0.456mmol)及びヨウ素(0.456mmol)を、0℃において、ベンゼン(10mL)中の、先行工程において上記の通り得られた100mgの化合物13の溶液(0.434mmol)に、交互にかつ少量ずつ添加した。溶液を室温で1時間撹拌した後、セライトで濾過した。有機相を、チオ硫酸ナトリウムの溶液を用いて洗浄し、水性相をエーテルで抽出した。化合物14は、溶媒の混合物を溶離液とした(6/4 石油エーテル/酢酸エチル)シリカゲルクロマトグラフィーによる精製の後、黄色の油の形態で、87%収率で得られた。
1H NMR(300MHz,(CD3)2CO):3.07(t,2H,3J=6.5Hz);3.39(s,3H);3.61(m,10H);6.54(d,1H,3J=3.7Hz);7.04(d,1H,3J=3.7Hz).
13C NMR(75MHz,(CD3)2CO):30.1;50.8;71.0;71.1;71.2;71.9;72.7;126.0;128.1;137,5;149.4.
ESI−MS:356.0(100).
C11H17IO3Sの元素分析:
計算値 37.09 4.81
実測値 36.90 4.62
1.68mmolの2−トリメチルスズチオフェン、先行工程において上記の通り得られた0.9mmolの化合物14、及び6.75.10−5molのトリ(o−トリル)ホスフィンを、5mLの無水トルエン中に溶解し、溶液を、アルゴンを用いて脱気した。次に1.7.10−5molのトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム[Pd2(dba)3]を添加し、混合物をアルゴン下に撹拌しながら110℃で24時間加熱した。溶液を次に室温に戻し、次いでセライトで濾過した。有機相を水で3回洗浄し、次にNa2SO4上で脱水した。真空下で、酢酸エチルを蒸発させた。不純生成物をフラッシュクロマトグラフカラム上で、シクロヘキサン/酢酸エチル混合物(80/20)を用いて精製し、化合物16を淡黄色の油の形態で得た(収率=63%)。
1H NMR(CDCl3,300MHz):3.07(t,2H,3J=6.8Hz);3.85(s,3H);3.53−3.57(m,2H);3.63−3.76(m,8H);6.74−6.76(m,1H);6.97−7.01(m,2H);7.09−7.11(m,1H);7.16−7.19(m,1H).
13C NMR(CDCl3,50MHz):30.7;59.1;70.5;70.7;71.8;72.1;123.2;123.5;123.9;126.0;127.7;135.7;137.9;140.8.
ESI−MS:312.1(100).
C15H20O3S2の元素分析:
計算値 57.66 6.45
実測値 57.52 6.51
化合物17は、一般的手順n゜4に従い、先行工程において上記の通り得られた150mg(0.476mmol、1当量)の化合物16、及び67μLのPOCl3(0.714mmol、1.5当量)から出発して合成された。80/20のジクロロメタンエーテル/酢酸エチル混合物を用いて、所望の化合物を精製した。91mg(0.266mmol、収率56%)の化合物17が得られた。
1H NMR(200MHz,(CDCl3),δ(ppm):3.06(t,3H,3J =6.5Hz);3.35(s,3H);3.61(m,10H);6.78(d,1H,3J=3.6Hz);7.14(m,2H);7.61(d,1H,3J=3.6Hz);9.79(s,1H).
13C NMR(50MHz,(CD3)2CO,δ(ppm):30.8;59.0;70.4;70.6;71.3;71.9;123.6;126.0;126.6;134.2;137.5;141.1;144.2;147.7;182.5.
ESI−MS:340.1(100)
C16H20O4S2の元素分析:
計算値 56.44 5.92
実測値 56.21 5.74
化合物B12及びB13は、一般的手順n゜1に従い、体積20mLのトルエン中の、106mg(0.23mmol、1当量)のB1、先行工程から上記の通り得られた120mg(0.35mmol、1.5当量)の化合物17から出発して合成された。CH2Cl2/トルエン/酢酸エチル(v/v/v)の70/20/10混合物を用いて、所望の化合物を精製した。25mgの化合物B13(32μmol、収率:18%)及び140mg(0.145mmol、収率:15%)の化合物B12が得られた。
化合物B13:1H NMR(200MHz,CDCl3):1.42(s,3H);1.45(s,3H);2.59(s,3H);3.04−3.11(m,2H);3.39(s,3H);3.55−3.59(m,2H);3.65−3.76(m,8H);6.02(s,1H);6.56(s,1H);6.74−6.79(m,2H);6.97−7.19(m,4H);7.23−7.35(溶媒と重複,m,2H);7.85(d,2H,3J=8.4Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.8;29.8;30.8;59.1;70.5;70.7;71.8;72.1;94.8;117.9;121.6;123.2;123.5;123.8;124.5;126.0;126.4;126.8;127.8;129.1;129.8;130.3;134.8;135.5;135.7;137.8;138.2;138.4;139.7;140.6;140.8;141.9;142.2;142,4;152.6;155.6.
ESI−MS:772.1([M],100).
C35H36BF2IN2O3S2の元素分析:
計算値 54.42 4.70 3.63
実測値 54.21 4.48 3.34
1H NMR(300MHz,CDCl3):1.47(s,6H);3.10(t,4H,3J=6.7Hz);3.39(s,6H);3.55−3.58(m,4H);3.66−3.69(m,12H);3.75(t,4H,6.7Hz);6.60(s,2H);6.80(d,2H,3J=3.6Hz);7.05−7.14(M,8H);7.30(溶媒と重複 d,2H,3J=16.0Hz);7.45(d,2H,3J=16.0Hz);7.85(d,2H,3J=8.2Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):15.1;30.9;59.2;70.5;70.7;71.7;72.1;94.8;118.0;118.2;124.1;124.3;126.4;129.0;129.7;130.7;133.6;134.9;135.6;138.3;139.8;140.7;141.5;141.9;152.2.
ESI−MS:1094.1([M],100).
C51H54BF2IN2O6S4の元素分析:
計算値 55.94 4.97 2.56
実測値 55.78 4.62 2.40
化合物B15は、以下の合成スキームに従って合成された:
1.425g(5.98mmol、1当量)の2−ヨード−5カルバルデヒドチオフェン、1.257g(12.57mmol、2.5当量)の2,4−ジメチルピロール(化合物18)、及び1又は2滴のトリフルオロ酢酸(TFA)を、蒸留したジクロロメタンを含有するシュレンクフラスコ内で溶解した。反応混合物を室温で2時間撹拌した。有機相を水(3x50mL)で洗浄し、次いでNa2SO4上で脱水した。石油エーテル/CH2Cl2(50/50;v/v)混合物を用いて、所望の化合物を精製した。2.138gの化合物19(5.20mmol、収率:87%)が得られた。
1H NMR(300MHz,CDCl3):1.89(s,6H);2.18(s,6H);5.60(s,1H);5.70(s,2H);6.48(d,1H,3J=3.8Hz);7.09(d,1H,3J=3.8Hz);7.32(s,2H).
13C NMR(50MHz CDCl3):11.1;13.2;14.0;14.8;36.1;72.0;108.8;115.5;121.8;125.2;126.1;126.9;129.8;137.0;137.5;153.0;156.6.
化合物B14は、先行工程において上記の通り得られた、その精製後迅速に使用された、1.881g(4.58mmol、1当量)の化合物19、及び1.240g(5.04mmol、1.1当量)の2,3,5,6−テトラクロロシクロヘキサ−2,5−ジエン−1,4−ジオン(クロラニル)から、60mLの蒸留したジクロロメタン中で合成された。1時間後、2.5mL(27.59mmol、6当量)のトリエチルアミンを、次いで7.16mL(36.64mmol、8当量)のエーテル化した三フッ化ホウ素を添加した。有機相を飽和NaHCO3溶液(2x50mL)で、そして水(3x50mL)で洗浄し、次にNa2SO4上で脱水した。石油エーテル/CH2Cl2(40/60;v/v)混合物を使用して、所望の化合物を精製した。0.849gの化合物B14(1.86mmol、収率41%)が得られた。
1H NMR(300MHz,CDCl3):1.67(s,6H);2.55(s,6H);6.01(s,2H);6.69(d,1H,3J=3.8Hz);7.28(d,1H,3J=3.8Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3,):14.0;14.8;74.8;121.8;121.9;129.8;132.3;132.4;137.6;141.1;143.5;156.7.
ESI−MS:456.0([M],100)
C17H16BF2IN2Sの元素分析:
計算値 44.77 3.54 6.14
実測値 44.52 3.24 5.82
化合物B15は、一般的手順n゜1に従い、体積20mLのトルエン中の、先行工程において上記の通り得られた188mg(0.41mmol、1当量)の化合物B14、208mg(1.06mmol、2.6当量)の化合物10から出発して合成された。石油エーテル/CH2Cl2/トルエン(70/5/25;v/v/v)混合物を用いて、所望の化合物を精製した。200mgの化合物B15(0.246mmol、収率:60%)が得られた。
1H NMR(300MHz,CDCl3):0.90(m,6H);1.38(m,12H);1.71(m,10H);2.83(t,4H,3J=7.4Hz);6.59(s,2H);6.72(m,3H);7.04(m,2H);7.28(m,1H);7.33−7.40(m,4H).
13C NMR(50MHz,CDCl3,):14.0;14.1;22.6;28.8;30.7;31.5;31.6;117.3;118.1;125.3;127.4;128.9;129.9;130.2;134.2;137.3;140.1;141.5;141.6;149.3;152.3.
ESI−MS:812.1([M],100).
C39H44BF2IN2S3の元素分析:
計算値 57.64 5.46 3.45
実測値 57.45 5.11 3.09
化合物B16は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(300MHz,C6D6):0.86−0.91(m,6H);1.21−1.28(m,12H);1.49−1.55(m,10H);2.52−2.58(m,4H);5.92−5.94(m,1H);6.18(s,2H);6.48−6.50(m,2H);6.73−6.81(m,5H);6.85−6.87(m,2H);7.08(s,2H);8.14(s,1H);8.19(s,1H).
13C NMR(50MHz,C6D6):14.1;14.3;23.0;29.1;30.5;31.8;31.9;75.0;118.7;118.9;124.2;125.0;125.5;129.7;130.0;130.6;135.1;135.2;137.5;140.6;141.1;141.3;142.2;146.3;153.0.
ESI−MS:976.0([M],100).
C47H48BF2IN2S5の元素分析:
計算値 57.78 4.95 2.87
実測値 57.41 4.70 2.52
化合物B17は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(300MHz,C6D6):0.87−0.93(m,6H);1.28−1.45(m,12H);1.66−1.79(m,10H);2.66−2.73(m,4H);6.10(s,2H);6.59−6.62(m,4H);6.67(d,2H,3J=3.5Hz);6.70−6.73(m,3H);7.03(d,2H,3J=16.0Hz);7.28(m,1H);7.59(d,2H,3J=16.0Hz).
13C NMR(50MHz,C6D6):14.3;22.8;28.2;28.4;29.1;31.8;74.7;107.4;107.5;108.3;114.9;117.0;118.6;123.0;130.5;137.5;141.6;144.7;148.6;152.3;152.6;157.6.
ESI−MS:912.1([M],100).
C47H48BF2IN2O4Sの元素分析:
計算値 61.85 5.31 3.07
実測値 61.54 4.92 2.74
化合物B19は、以下の合成スキームに従って合成された:
3.3gの2−トリメチルスタンニル−5−PEGチオフェン(化合物2、12.8mmol)、0.9gの化合物22(3.03mmol)、及び25mLのTHFを、100mLフラスコに投入した。溶液を、アルゴンを用いて20分間脱気し、次いで0.35gの[Pd(PPh3)4](0.3mmol)を添加し、溶液を還流下に1日加熱した。冷却後、有機相を酢酸エチルで抽出し、不純生成物をクロマトグラフカラム上で(溶離液 80/20(v/v)、シクロヘキサン/AcOEt)、次にアセトンからの再結晶化により精製した。
1H NMR(アセトン d6,300MHz):3.32(s,3H);3.54(t,3J=5.2Hz,2H);3.68(t,3J=5.2Hz,2H);3.87(t,3J=4.6Hz,2H);4.34(t,3J=4.6Hz,2H);6.46(d,3J=4.2Hz,1H);7.25(dd,3J=5.1Hz,3J=3.7Hz,1H);7.63(dd,3J=5.1Hz,4J=1.0Hz,1H);7.84(d,3J=7.7Hz,1H);7.82(d,3J=4.2Hz,1H);7.99(d,3J=7.7Hz,1H);8.17(dd,3J=3.7Hz,4J=1.0Hz,1H).
13C NMR(アセトン d6,75MHz):59.6;70.7;72.0;73.4;74.7;105.5;125.3;126.1;126.9;127.5;127.7;128.0;128.5;128.8;129.4;140.8;153.8;154.0;168.9.
ESI−MS:418.0([M],100).
C19H18N2O3S3の元素分析:
計算値 54.52 4.33 6.69
実測値 54.33 4.47 6.42
0.426mLのヘキサン中の2.5MのnBuLiを、−78℃で、THF中の0.164mLのジイソプロピルアミン(1.17mmol)の溶液3mLに滴下添加した。溶液を−40℃に30分間加熱し、次に−78℃に冷却した。先行工程において上記の通り得られた化合物23(0.41g、0.97mmol)を、−78℃で、5mLのTHF中の溶液状態で添加した。溶液を再度0℃に20分間加熱し、次いで塩化トリメチルスズ(THF中1.0M、1.17mL)を、−78℃で溶液に添加した。溶液を次に室温で12時間撹拌した。有機相を酢酸エチルで抽出し、不純生成物を精製することなく使用した。反応性の第二スズ基への変換は、NMRを用いて35%と推定された。
1H NMR(CDCl3,300MHz):0.44(s,9H);3.41(s,3H),3.61(t,3J=4.92Hz,2H);3.74(t,3J=4.52Hz,2H);3.89(t,3J=4.86Hz,2H);4.31(t,3J=4.56Hz,2H);6.33(d,3J=4.24Hz,2H);7.28(d,3J=3.45Hz 1H);7.63(d,3J=7.65Hz,1H);7.81(m,2H);8.14(d,3J=3.45Hz,1H).
先行工程において上記の通り得られた160mgの化合物24(0.275mmol)、48mgの化合物B18(0.11mmol)、7mgのトリ(o−トリル)ホスフィン、P(o−トリル)3(21μmol)を、蒸留したトルエンを含有するシュレンクチューブに添加し、次に溶液を、アルゴンを用いて45分間脱気した。次に5mgの[Pd2(dba)3](5.5μmol)を添加し、反応媒体を徐々に110℃まで3時間加熱した。冷却後、有機相をジクロロメタンで抽出し、不純生成物をクロマトグラフカラム上で精製した(溶離液 90/10(v/v)CH2Cl2/AcOEt)。
1H NMR(200MHz,CDCl3):2.47(s,3H);3.41(s,6H);3.59−3.62(m,4H);3.72−3.75(m,4H);3.87−3.90(m,4H);4.28−4.31(m,4H);6.31(d,2H,3J=4.1Hz);6.80(d,2H,3J=4.4Hz);6.92(s,2H);7.30(d,2H,3J=7.8Hz);7.41(d,2H,3J=7.8Hz);7.56−7.61(m,2H);7.80−7.83(m,4H);8.10(ブロード s,2H);8.37(ブロード s,2H).
ESI−MS:1114.1([M],100)
C54H45BF2N6O6S6の元素分析:
計算値 58.16 4.07 7.54
実測値 57.94 3.82 7.38
化合物B20は、以下の合成スキームに従って合成された:
0.54gの2−トリメチルスタンニル−5−オクチルチオフェン(化合物25、1.5mmol)、0.37gの化合物22(1.23mmol)、0.036gのP(o−トリル)3(0.12mmol)、及び8mLのトルエンを、50mLフラスコに添加した。溶液を、アルゴンを用いて20分間脱気し、次に0.027gの[Pd2(dba3)](0.03mmol)を添加し、溶液を還流下に1日加熱した。冷却後、有機相を酢酸エチルで抽出し、不純生成物をフラッシュクロマトグラフィーカラム上で精製した(溶離液 80/20(v/v)石油エーテル/トルエン)。
1H NMR(CDCl3,300MHz):0.89(t,3J=5.2Hz,3H);1.30(m,10H);1.74(t,3J=7.6Hz,2H);2.90(t,3J=7.6Hz,2H);6.89(d,3J=3.7Hz,1H);7.21(dd,3J=5.0Hz,3J=3.7Hz,1H);7.45(d,3J=5.0Hz,1H);7.80(d,3J=7.6Hz,1H);7.86(d,3J=7.6Hz,1H);7.95(d,3J=3.6Hz,1H);8.10(dd,3J=3.6Hz,4J=0.6Hz,1H).
13C NMR(CDCl3,75MHz):14.1;22.7;29.2;29.2;29.3;30.3;31.6;31.8;125.1;125.2;125.4;125.9;126.4;126.6;127.3;127.6;127.9;136.7;139.5;148.1;152.6;152.7.
ESI−MS:411.7([M],100).
C22H24N2S3の元素分析:
計算値 64.04 5.86 6.79
実測値 63.86 5.71 6.52
先行工程において上記の通り得られた化合物26(0.2g、0.48mmol)を、暗中で、クロロホルム/酢酸混合物(15mL/10mL)中に溶解した。N−ヨードスクシンイミド(NIS)(0.130g、1.2当量)を溶液に分割添加し、これを次に室温で2時間撹拌した。有機相を水で洗浄し、生成物をカラム上で精製した(溶離液 90/10(v/v)シクロヘキサン/トルエン)。
1H NMR(CDCl3,300MHz):0.89(t,3J=6.1Hz,3H);1.31(m,10H);1.76(t,3J=7.0Hz,2H);2.89(t,3J=7.5Hz,2H);6.88(d,3J=3.7Hz,1H);7.34(d,3J=3.9Hz,1H);7.68(d,3J=3.9Hz,1H);7.77(s,2H);7.95(d,3J=3.7Hz,1H).
13C NMR(CDCl3,75MHz):14.1;22.7;29.1;29.2;29.3;30.3;31.6;31.9;124.2;124.8;125.3;125.5;126.8;127.8;128.0;136.5;137.66;145.3;148.3;152.4.
ESI−MS:537.7([M],100).
C22H23IN2S3の元素分析:
計算値 49.07 4.30 5.20
実測値 48.84 4.19 5.04
水素化ナトリウム(0.685mmol)、ヨウ化銅(0.046mmol)、及び4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボロラン(ピナコルボラン)(0.133mL)を、15mLの新たに蒸留したテトラヒドロフラン中の、先行工程において上記の通り得られた0.457mmolの化合物27の溶液に添加した。室温での撹拌を1時間継続した。所望の化合物28は、溶媒の混合物(石油エーテル/ジクロロメタン 8/2(v/v)次いで0/10(v/v)、次いでジクロロメタン/酢酸エチル 8/2(v/v))を用いたシリカゲルクロマトグラフィーによる精製の後に、橙色の油の形態で得られた。(合成収率:61%)
1H NMR(200MHz,CDCl3):0.88(t,3H,3J=6.6Hz);1.32(m,10H);1.38(s,12H);1.75(m,2H);2.88(t,2H,3J=7.5Hz);6.88(d,1H,3J=3.8Hz);7.71(d,1H,3J=3.8Hz);7.85(ABsyst,2H,3J=7.7Hz);7.95(d,1H,3J=3.8Hz);8.17(d,1H,3J =3.8Hz).
13C NMR(50MHz,(CDCl3):14.2;22.7;24.9;29.2;29.3;29.4;30.4;31.7;32.0;84.3;125.1;125.3;125.4;126.6;127.0;127.9;128.5;136.8;138.0;146.2;148.4.
ESI−MS:537.8(100)
C28H35BN2O2S3の元素分析:
計算値 62.44 6.55 5.20
実測値 62.65 6.84 5.31
化合物B20は、一般的手順n゜3に従い、先行工程において上記の通り得られた285mg(0.54mmol)の化合物28、98mg(0.22mmol)の化合物B18、123mg(0.89mmol)のK2CO3、及び25mg(22μmol)の[Pd(PPh3)4]から出発して合成された。CH2Cl2/石油エーテル(40/60、v/v)混合物を用いて、所望の化合物を精製した。130mgの化合物B20(収率:53%)が得られた。
1H NMR(300MHz,CDCl3):0.88−0.90(m,6H);1.30−1.39(m,20H);1.70−1.77(m,4H);2.47(s,3H);2.87(ブロード s,4H);6.80(d,2H,3J=4.3Hz);6.85(d,2H,3J=3.4Hz);6.90−6.92(m,2H);7.30(d,2H,3J=7.8Hz);7.41(d,2H,3J=7.8Hz);7.71(d,2H,3J=7.5Hz),7.84−7.91(m,4H);8.12−8.13(m,2H);8.39(ブロード s,2H).
C60H57BF2N6S6の元素分析:
計算値 64.23 4.72 8.03
実測値 64.02 4.52 7.69
化合物B21は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(300MHz,C6D6),δ(ppm):0.88(t,6H,3J=7.0Hz);1.25−1.18(m,12H);1.55−1.46(m,4H);2.11(s,3H);2.53(t,4H,3J=7.5Hz);6.47(d,2H,3J=3.6Hz);6.55(d,2H,3J=4.2Hz);6.63(d,2H,3J=4.2Hz);6.96(d,2H,3J=3.6Hz);7.03(d,2H,3J=4.2Hz);7.95(ABsys,4H,JAB=8.0Hz,voδ=41.7Hz);8.63(d,2H,3J=4.2Hz).
13C NMR(50MHz,(CDCl3):14.1;21.0;22.7;28.8;30.2;31.5;31.6;120.5;124.6;125.3;125.4;127.6;127.7;127.8;128.8;129.5;130.6;132.0;132.9;134.7;137.4;139.5;139.7;141.7;146.5;149.6.
ESI−MS:778.3(100).
C44H45BF2N2S4の元素分析:
計算値 67.85 5.82 3.60
実測値 67.64 5.59 3.44
化合物B22は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(300MHz,CDCl3):0.88(t,6H,3J=6.7Hz);1.27−1.40(m,12H);1.63−1.73(m,4H);2.29(s,6H);2.80(t,4H,3J=7.5Hz);6.68(s,2H);6.72(d,2H,3J=3.3Hz);6.99(s,1H);7.05(d,2H,3J=3.6Hz);7.12(d,4H,3J=3.3Hz);7.25(d,2H,3J=15.8Hz);7.35(d,2H,3J=15.8Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):11.4;14.1;28.8;30.3;31.6;115.6;115.9;118.1;123.7;124.2;125.1;128.7;129.6;134.7;139.5;140.6;146.4.
ESI−MS:768.1([M],100):
C43H47BF2N2S4の元素分析:
計算値 67.17 6.16 3.64
実測値 66.89 5.83 3.40
化合物B24は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(200MHz,CDCl3):0.92(t,6H,3J=6.3Hz);1.35−1.48(m,12H);1.58−1.74(m,10H);2.61(s,6H);2.81(t,4H,3J=7.3Hz);6.03(s,2H);6.70(d,2H,3J=3.4Hz);7.02−7.09(m,4H);7.29(d,2H,3J=3.9Hz);7.41(s,2H);7.88(s,1H).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;14.7;15.1;22.7;28.8;30.2;31.6;121.5;122.4;123.5;123.8;124.0;124.7;125.0;131.3;134.4;135.9;136.4;138.5;140.4;140.5;143.1;146.1;155.9.
ESI−MS:820.2([M],100)
C47H51BF2N2S4の元素分析:
計算値 68.76 6.26 3.41
実測値 68.54 6.04 3.27
化合物B25は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(200MHz,CDCl3):0.87−0.93(m,12H);1.25−1.35(m,24H);1.55−1.69(m,14H);2.80(m,8H);6.62(s,2H);6.69−6.73(m,4H);7.02−7.14(m,10H);7.27−7.35(溶媒と重複m,4H);7.45−7.52(m,4H);7.86−7.88(m,1H).
13C NMR(CDCl3,50MHz):14.2;15.4;22.7;28.9;30.4;31.7;118.1;118.3;122.5;123.9;124.1;124.3;124.8;125.3;129.0;129.8;133.7;134.9;135.9;136.2;136.8;138.6;140.1;140.7;140.8;141.7;146.2;146.6,152.3.
ESI−MS:1340.3([M],100)
C77H83BF2N2S8の元素分析:
計算値 68.92 6.23 2.09
実測値 69.27 6.54 2.38
化合物B26は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(200MHz,CDCl3):0.85−0.91(m,3H);1.34−1.51(m,10H);1.66−1.69(m,2H);2.80(t,2H,3J=7.5Hz);3.40(s,6H);3.56−3.60(m,4H);3.69−3.73 m,4H);3.83−3.87(m,4H);4.21−4.25(m,4H);6.19(d,2H,3J=3.7Hz);6.58(s,2H);6.70(d,1H,3J=3.7Hz);6.90−6.94(m,5H);7.02−7.09(m,4H);7.24−7.48(m,8H);7.70(d,2H,3J=8.1Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;15.1;22.7;28.9;30.3;31.7;59.2;69.4;70.9;72.1;73.2;106.4;117.9;118.1;122.4;123.1;123.7;124.1;124.2;124.4;125.1;125.8;128.7;129.4;129.7;133.7;133.9;134.2;134.6;136.8;138.1;140.1;141.3;141.6;145.9;152.1;165.1.
ESI−MS:1160.2([M],100).
C61H63BF2N2O6S6の元素分析:
計算値 63.09 5.47 2.41
実測値 63.22 5.54 2.74
化合物B27は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(300MHz,CDCl3):0.85−0.94(m,15H);1.26−1.35(m,84H);1.63−1.70(m,12H);2.58−2.69(m,6H);2.82(t,2H,3J=7.5Hz);6.61(s,2H);6.72(d,1H,3J=3.4Hz);6.83(s,2H);6.97(s,2H);7.05(d,1H,3J=3.4Hz);7.11−7.15(m,3H);7.32−7.35(溶媒と重複 m,4H);7.41(br,3H);7.74(d,2H,3J=8.2Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3,):14.2;15.1;22.7;22.8;28.8;29.5;29.6;29.7;29.8;30.3;30.5;30.7;31.1;31.8;32.1;117.6;118.1;119.8;123.7;124.1;124.4;125.1;125.8;125.9;126.2;127.1;129.5;134.5;134.6;134.8;135.5;137.1;138.1;141.3;141.4;144.4;145.2;146.1;152.4.
ESI−MS:1596.8([M],100)
C99H139BF2N2S6の元素分析:
計算値 74.39 8.77 1.75
実測値 74.64 9.05 1.96
化合物B28は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(200MHz,CDCl3):1.43(s,6H);3.21(s,6H);3.32−3.36(m,4H);3.40(s,6H);3.57−3.74(m,12H);3.84−3.89(m,4H);4.23−4.27(m,8H);6.21(d,2H,3J=3.6Hz);6.59(s,2H);6.93−6.95(m,4H);7.06−7.10(m,4H);7.20(d,2H,3J=15.9Hz);7.83(d,2H,3J=8.5Hz);7.95(d,2H,3J=15.9Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):15.2;58.8;59.2;59.4;68.3;69.4;70.9;71.8;72.0;73.2;91.9;94.6;106.4;118.5;119.8;122.4;123.2;124.1;127.1;129.2;130.8;131.9;135.3;136.1;138.2;139.7,139.9;140.8;151.4;165.0.
ESI−MS:1226.1([M],100)
C59H64BIN2O10S4の元素分析:
計算値 57.75 5.26 2.28
実測値 57.54 4.92 1.98
化合物B29は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(300MHz,CDCl3):0.91(t,6H,6.9Hz);1.27−1.45(m,18H);1.66−1.76(m,4H);2.82(t,4H,7.5Hz);3.22(s,6H);3.34−3.37(m,4H);3.68−3.71(m,4H);4.25(s,4H);6.60(s,2H);6.73(d,2H,3J=3.5Hz);7.05−7.26(m,10H);7.84(d,2H,3J=8.2Hz);7.99(d,2H,15.9Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;15.2;22.7;28.9;30.4;31.7;58.9;59.5;68.3;71.8;94.7;118.6;120.0;124.1;124.4;125.2;127.1;129.2;130.8;131.9;134.7;135.3;138.2;139.5;140.0;141.3;146.5;151.5.
ESI−MS:1158.2([M],100)
C61H68BIN2O4S4の元素分析:
計算値 63.20 5.91 2.42
実測値 63.04 5.77 2.09
化合物B30は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(300MHz,CDCl3):0.89(m,12H);1.27−1.34(m,72H);1.48(s,6H);1.66(br,8H);2.59−2.71(m,8H);3.20(s,6H);3.35−3.38(m,4H);3.70−3.74(m,4H);4.27(s,4H);6.64(s,2H);6.84(s,2H);6.98(s,2H);7.11−7.14(m,4H);7.32(d,2H,3J=15.8Hz);7.86(d,2H,3J=8.20Hz);7.93(d,2H,3J=15.8Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3,):14.1;15.1;22.7;28.7,29.3;29.5,29.6;29.7;30.4;30.5;31;31.9;58.7;59.4;68.2;71.7;91.8;94.5;118.4;119.1;119.6;125.2;125.8;126.3;130.8;135.3;135.8;136.9;137.7;138.1;139.6;144.4;144.7;151.7.
ESI−MS:1662.1([M],100).
C97H140BIN2O4S4の元素分析:
計算値 70.01 8.48 1.68
実測値 69.72 8.34 1.45
化合物B31は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(300MHz,CDCl3):0.86−0.90(m,6H);1.27−1.34(m,36H);1.43(s,3H);1.46(s,3H);1.61−1.67(m,4H);2.57−2.77(m,4H);2.77(s,3H);3.26(s,6H);3.39−3.43(m,4H);3.60−3.71(m,4H);4.24(s,4H);6.05(s,1H);6.60(s,1H);6.83(s,1H);6.95(s,1H);7.07−7.12(m,3H);7.25(d,1H,3J=15.8Hz);7.85(d,2H,3J=8.20Hz);7.92(d,1H,3J=15.8Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3,):14.2;15.0;15.2;16.4;22.8;28.7;29.4;29.5;29.6;29.7;29.8;30.5;30.6;31.1;32.1;58.9;59.6;68.5;71.8;91.5;94.6;118.1;119.3;119.8;121.9;124.9;125.7;126.2;130.2;130.6;130.9;135.3;135.8;136.9;137.6;138.2;138.3;140.2;140.7;144.5;151.7;155.7.
ESI−MS:1150.2([M],100).
C64H88BIN2O4S2の元素分析:
計算値 66.77 7.70 2.43
実測値 66.42 7.38 2.09
化合物B32は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(200MHz,CDCl3):2.49(s,3H);3.11(s,6H);3.23−3.26(m,4H);3.34−3.40(m,4H);3.42(s,6H);3.59−3.61(m,4H);3.73−3.76(m,4H);3.89−3.92(m,4H);4.05(s,4H);4.31−4.34(m,4H);6.37(d,2H,3J=4.02Hz);6.84(d,2H,3J=4.35Hz);7.05(s,ブロード 2H);7.32(d,2H,3J=7.8Hz);7.48(d,2H,3J=7.8Hz);7.70(d,2H,3J=7.4Hz);7.87(ブロード s,4H);8.2(ブロード s,2H);8.86−8.90(M,2H).
13C NMR(50MHz,CDCl3):21.5;29.8;58.9;59.2;59.4;68.3;69.5;71;71.8;72.1;73.1;93.8;106.7;121.6;123.9;124.3;126.1;126.7;127;128.4;128.6;129;130.7;132.1;134.5;136;140;141.8;149;152.6;152.7;167.2.
ESI−MS:1302.2([M],100).
C66H63BN6O10S6の元素分析:
計算値 60.82 4.87 6.45
実測値 60.57 4.74 6.29
化合物B33は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(200MHz,CDCl3):0.82−0.94(m,12H);1.26−1.75(m,26H);1.64−1.75(m,4H);2.17−2.23(m,4H);2.83(t,4H,3J=7.5Hz);6.60(s,2H);6.73(d,2H,3J=3.8Hz);7.05−7.25(m,10H);7.83(d,2H,3J=8.1Hz);8.15(d,2H,3J=15.9Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):13.6;14.1;15.2;19.8;22.4;22.5;22.7;28.9;30.4;30.7;31.7;68.1;94.5;118.5;121.0;123.9;124.1;125.1;126.5;128.8;131.0;131.9;135.1;135.7;136.3;138.2;139.1;139.6;141.9;146.2;151.5.
ESI−MS:1094.2([M],100).
C61H68BIN2S4の元素分析:
計算値 66.90 6.26 2.56
実測値 66.69 6.09 2.28
化合物B34は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(200MHz,CDCl3):0.84−0.95(m,18H);1.28−1.36(m,28H);1.49−1.71(m,16H);2.21−2.24(m,4H);2.78−2.87(m,10H);6.63(s,2H);6.70−3.75(m,4H);7.03−7.12(m,10H);7.20(s,1H);7.27−7.32(m,3H);7.49−7.50(m,2H);7.84−7.86(m,1H);8.20(d,2H,3J=15.9Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.1;14.2;15.6;19.8;22.4;22.7;28.9;30.3;30.4;31.7;31.8;96.9;118.5;121.1;122.3;123.8;124.1;124.5;125.1;126.4;128.8;132.1;134.6;135.1;135.6;134.4;138.3;139.0;139.7;140.9;142.0;146.0;146.2;151.5.
ESI−MS:1464.4([M],100).
C89H101BN2S8の元素分析:
計算値 72.91 6.94 1.91
実測値 73.28 7.17 2.18
化合物B35は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(400MHz,CDCl3):0.86−0.91(m,15H);1.27−1.35(m,78H);1.27−1.35(m,16H);2.61(t,4H,3J=7.8Hz);2.68(t,4H,3J=7.8Hz):2.82(t,2H,3J=7.4Hz);3.20(s,6H);3.35−3.38(m,4H);3.71−3.73(m,4H);4.28(s,4H);6.63(s,2H);6.72(d,1H,3J=3.7Hz);6.84(s,2H);6.97(s,2H);7.05(d,1H,3J=3.3Hz);7.12(d,1H,3J=3.7Hz) 7.14(s,2H);7.29−7.37(m,5H);7.73(d,2H,3J=8.2Hz);7.93(d,2H,3J=15.6Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;15.3;22.8;28.8;28.9;29.5;29.6;29.7;29.8;30.3;30.5;30.7;31.1;31.7;32.1;58.8;59.6;68.3;71.9;118.4;119.4;119.7;123.7;124.1;124.3;125.0;125.2;125.7;125.9;126.5;128.9;129.6;132.2;134.7;136;137.1;137.7;138.1;140.1;141.5;144.5;144.7;146;151.7.
ESI−MS:1784.9([M],100).
C111H157BN2O4S6の元素分析:
計算値 74.62 8.86 1.57
実測値 74.89 9.02 1.76
化合物B36は、以下の合成スキームに従って合成された:
1H NMR(200MHz,CDCl3):0.85−0.91(m,3H);1.26−1.41(m,12H);1.63−1.71(m,2H);2.80(t,2H,3J=7.3Hz);3.23(s,6H);3.32−3.37(m,4H);3.42(s,6H);3.58−3.3.76(m,12H);3.86−3.90(m,4H);4.24−4.29(m,8H);6.22(d,2H,3J=4.2Hz);6.61(s,2H);6.72(d,1H,3J=3.7Hz);6.94−6.96(m,4H);7.03−7.12(m,4H);7.20(d,2H,3J=15.8Hz);7.32−7.36(m,3H);7.72(d,2H,3J=8.5Hz);7.96(d,2H,3J=15.9Hz).
13C NMR(50MHz,CDCl3):14.2;15.3;22.7;28.9;29.8;30.3;31.7;58.9;59.2;59.5;68.4;69.5;70.9;71.8;72.1;73.3;106.4;118.4;120.0;122.5;123.3;123.7;124.1;124.2;124.4;125.1;125.8;126.9;128.5;128.8;129.1;129.5;132.1;134.7;137.5;138.1;139.6;140.2;140.9;141.4;151.3;165.1.
ESI−MS:1348.2([M],100).
C73H81BN2O10S6の元素分析:
計算値 64.96 6.05 2.08
実測値 64.77 5.72 1.83
化合物B39は、以下の合成スキームに従って合成された:
メタノール中の塩化ヨウ素(3.25mmol)の溶液を、メタノール(30mL)とジメチルホルムアミド(30mL)との混合物中の化合物B37(500.0mg;1.48mmol)の溶液に添加した。溶液を45分間撹拌した。有機相をチオ硫酸ナトリウムの水溶液及び水を用いて洗浄した。水性相をエーテルで抽出した。予想された化合物B38は、溶離液として溶媒の混合物(石油エーテル/ジクロロメタン 7/3、v/v)を用いたシリカゲルクロマトグラフィーによる精製の後、赤色粉末の形態で、収率79%で得られた。
1HNMR(200MHz,(CDCl3),δ(ppm):1.40(s,6H);2.46(s,3H);6.64(s,6H);7.21(ABsyst,4H,3J=7.9Hz).
13CNMR(50MHz,(CDCl3),δ(ppm):16.1;17.1;21.6;127.7;130.2;131.5;131.7;131.8;139.6;141.9;145.5;156.7.
ESI−MS:590.0(100).
C20H19BF2I2N2の元素分析:
計算値 40.71 3.25 4.75
実測値 40.50 2.99 4.52
化合物B39は、一般的手順n゜1に従い、体積20mLのトルエン中の、先行工程において上記の通り得られた360mg(0.8mmol、1当量)の化合物B38、及び395mg(1.41mmol、1当量)の化合物5から出発して合成された。石油エーテル/CH2Cl2(70/30;v/v)混合物を用いて、所望の化合物を精製した。330mgの化合物B39(0.29mmol、収率:48%)が得られた。
1HNMR(400MHz,(C6D6):0.85−0.90(m,6H);1.23−1.26(m,12H);1.43(s,6H);1.52−1.59(m,4H);2.06(s,3H);2.58(t,4H,3J=7.7Hz);6.48(d,2H,3J=3.3Hz);6.66(d,2H,3J=7.8Hz);6.83−6.92(m,8H);8.04(d,2H,3J=16Hz);8.53(d,2H,3J=16Hz).
ESI−MS:1110.1([M],100).
C50H51BF2I2N2S4の元素分析:
計算値 33.97 2.96 2.22
実測値 33.84 2.72 1.96
本実施例では、本発明による式(I)の化合物を用いた電界効果トランジスタの製造が例示される。
ボトムコンタクト構造の電界効果トランジスタは、市販のシリコン基板から、かつ以下のアドレス:http://www.ipms.fraunhofer.de/content/dam/ipms/common/products/COMEDD/ofet-e.pdf).から入手可能な小冊子に記載された通りに製造された。ゲートコンタクトは、厚さ230nmのゲート酸化物(SiO2)がその上にデポジットされているn型シリコン基板(ドーピング 3x1017/cm3)によって構成された。予めリソグラフ処理された、ソース及びドレインコンタクトは、30nmの金で覆われたキーイング層として、10nmのITO二重層(インジウム及び酸化スズ)により構成された。
トランジスタの特性(一定のゲート電圧における伝達特性:Ids=f(Vds)、これにおいて、Idsはドレインソース強度であり、Vdsはドレインソース電圧である)、並びに一定のドレイン電圧下でのそれらの伝達特性(Ids=f(Vg)、これにおいて、Vgはゲート電圧である)は、プローブステーション(制御されたN2雰囲気)において、Keithleyからのモデル4200パラメータ分析器を用いて測定された。全ての場合に、電荷キャリアの移動度は、飽和モードにおける伝達特性から標準フォーマットを用いて推定された。
調べた光起電力セルは、以下の方法で製造された。ガラス/ITO基板(Lumtec(登録商標)、Rs<15Ω/□)を、超音波浴(15分間、45℃)において、アセトン、イソプロパノール、次いで脱イオン水で連続的に清浄化した。それらを次にNovascanにより商品名Novascan4”UV/Ozone Systemで市販されたUV−オゾンオーブン内で30分間処理した後、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン:ナトリウムポリ(スチレンスルホナート)(PEDOT:PSS)の層をデポジットした。PEDOT:PSS(Clevios、PHグレード)を0.45μmの膜を通して濾過し、次に、約40nmの均一な層を得るため、スピンコーティング(1550rpm、180秒間)によりデポジットした。デポジションの後、試料を低真空下のオーブン内に120℃で30分間置き、次いで不活性雰囲気(N2)下にグローブボックス内に投入した。
この方法で調製された光起電力セルの電流−電圧特性(I−V)は、ソースメータ(Keithley(登録商標)2400 Source Meter)を用いて測定された。標準証明は、AM1.5Gスペクトルを送達するフィルタを備えた、Lot Orielにより市販された150Wのキセノンランプを具備した太陽光放射シミュレータにより供された。セルによって受け取られた電力(100mW/cm2)は、ThorLabs(登録商標)Power Meterを用いてキャリブレートされた。
Pmax=測定された最大電力
Pmaxabs=絶対最大電力
Ipm=最大電力時の電流強度
Vpm=最大電力時の電圧
Isc=短絡強度
Voc=短絡電圧]
を用いて計算された。
Pi=入射光起電力密度
Pis=入射表面光起電力密度(100mW/cm2に固定)
S=光起電力セルの表面積]
を用いて計算された。
Claims (16)
- 以下の式(I)で表されるホウ素ジピロメテン誘導体。
[式中、
−Aは、水素原子;C1−C6アルキル鎖;フェニル環;1個以上のW基で置換されたフェニル環であって、該W基が、ハロゲン原子、直鎖又は分枝鎖のC2−C20炭素鎖(これは、S、O及びNから選択される1個以上のヘテロ原子を含有し得る)、ホルミル、カルボキシル、チオフェン、ビス−チオフェン又はテル−チオフェン基、フェニル環、置換フェニル環であって直鎖又は分子鎖のC2−C20炭素鎖(これは、S、O、Si、及びNから選択される1個以上のヘテロ原子を含有し得る)で置換されたフェニル環、から選択され、該又は前記W基が前記フェニル環の3、4及び/又は5位にある該置換フェニル環;S、O、N、及びSiから選択されるヘテロ原子を含有する芳香環であり、前記芳香環が任意選択によりハロゲン原子、又は直鎖若しくは分子鎖のC2−C20炭素鎖(これは、S、O、及びNから選択される1個以上のヘテロ原子を含有し得る)で置換されている該芳香環を表し;
−R1、R2、R’1、R’2は、同じか又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、C1−C6アルキル基を表し;置換基R1とR2が一緒になって、またR’1とR’2が一緒になって、5又は6個の原子を含有する飽和又は不飽和の炭素環を形成していてもよく、前記環は任意選択によりS、Si、O、N、及びPから選択されるヘテロ原子を含有し;
−E及びE’は、同じか又は異なっていてもよく、フッ素原子か、又は以下の式(II):−C≡C−L、をもつ基を表し、ここで、Lは、単結合;C1−C10アルケニレン、及び、1から10個の酸素原子により中断された飽和の、直鎖若しくは分枝鎖のC1−C20炭素鎖から選択され、かつこの場合、LはC1−C4アルキル基、ホスフェート基、又はシリル基から選択される基で終端され;Lはまた、置換されているか、又は、ヘテロ原子S、O、若しくはNを含んでいてもよい、チオフェン、ポリチオフェン、ピレン、ペリレン、アリーレン、トリアザトルキセン、又はトルキセン基などのポリ芳香族モチーフを表していてもよく;
−Jは、以下の式(III):
をもつ基を表し、ここで、
・Zは、式(I)のホウ素ジピロメテン基との結合を供するリンカーであり、かつビニル基、アセチレン基、及び式(I)のホウ素ジピロメテン基に直接結合されたC−C結合から選択され;
・Xは、ヘテロ原子N、O、Si、及びSから選択され;
・Dは、アリーレン、ヘテロアリーレン、ベンゾチアジアゾール、及び、直鎖又は分枝鎖であってもよいC2−C20炭素鎖から選択される基を表し;
・G及びG’は、同じか又は異なっていてもよく、水素原子、直鎖又は分枝鎖のC2−C20炭素鎖(これは、S、O、Si、及びNから選択される1個以上のヘテロ原子を含有し得る)を表しており、GとG’が一緒になって、同様にG’とDが一緒になって、それらが結合されている炭素環の原子と一緒に、チエノチオフェン及びチエノピロールから選択される縮合環も形成し得ることが理解されており;
−J’は、メチル基、又は上記に定義された通りの式(III)の基Jと同等の基である] - Aが、水素原子、未置換のフェニル基、置換フェニル基、チオフェン基及び置換チオフェン基から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のホウ素ジピロメテン誘導体。
- Aが、メチルフェニル、ヨードフェニル、及びヨードチオフェン基から選択されることを特徴とする、請求項2に記載のホウ素ジピロメテン誘導体。
- R1及びR’1が、同じでありかつメチル基を表し、またR2及びR’2が、同じでありかつ水素原子を表すことを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載のホウ素ジピロメテン誘導体。
- Dが、2から20個の炭素原子を含有する1個以上の直鎖又は分枝鎖(これは、S、O、Si、及びNから選択される1個以上のヘテロ原子を含有し得る)を保持している1個以上のチオフェン又はフラン基で置換された、チオフェン、フラン、ピリジン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、又はベンゾチアジアゾール基であることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載のホウ素ジピロメテン誘導体。
- 化合物B2、B4、B19、B28、及びB32から選択されることを特徴とする、請求項6に記載のホウ素ジピロメテン誘導体。
- 光起電力セルのバルクヘテロ接合の調製用の電子供与体としての、請求項1から7までのいずれか1項に定義された通りの式(I)の少なくとも1つの化合物の使用。
- アンビポーラ電界効果トランジスタの製造用の半導体材料としての、請求項7に定義された通りの式B4の少なくとも1つの化合物の使用。
- 少なくとも1つの支持体と、アノードと、少なくとも1つの電子供与体及び少なくとも1つの電子受容体を含んでなる活性層(ヘテロ接合)と、カソードとを含んでなる光起電力セルであって、前記セルが、電子供与体が請求項1から7までのいずれか1項に定義された通りの式(I)の化合物から選択されることを特徴とする、光起電力セル。
- 電子受容体が、フラーレン誘導体、カーボンナノチューブ、ペリレン誘導体、及びテトラシアノキノジメタン誘導体から選択されることを特徴とする、請求項10に記載の該光起電力セル。
- 式(I)の化合物/電子受容体の重量比が、10/1から1/3まで変化することを特徴とする、請求項10又は請求項11に記載のセル。
- 負極がアルミニウム電極であることを特徴とする、請求項10から12までのいずれか1項に記載のセル。
- バッファ層が、活性層と正極との間に設置され、前記バッファ層が、2つのポリマー:ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)及びポリ(スチレンスルホン酸)ナトリウムの混合物によって構成されることを特徴とする、請求項10から13までのいずれか1項に記載のセル。
- バッファ層が、活性層と負極との間に設置され、前記バッファ層がフッ化リチウムの層によって構成されることを特徴とする、請求項10から14までのいずれか1項に記載のセル。
- ソースと、ドレインと、制御電圧が印加されるゲートと、並びに有機半導体により構成されるチャネルとを含んでなり、前記チャネルが絶縁体又はゲート酸化物と接している、アンビポーラ電界効果トランジスタであって、前記トランジスタが、有機半導体が請求項7に定義された通りの式B4の化合物であることを特徴とする、該アンビポーラ電界効果トランジスタ。
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Cited By (1)
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Families Citing this family (17)
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---|---|---|---|---|
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WO2016154624A1 (en) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | Next Energy Technologies, Inc. | Fluorinated dye compounds for organic solar cells |
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WO2019117538A1 (ko) * | 2017-12-15 | 2019-06-20 | 주식회사 엘지화학 | 염료 화합물 및 포토폴리머 조성물 |
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CN113402535B (zh) * | 2020-02-28 | 2023-02-24 | 复旦大学 | 4位阳离子双取代bodipy类化合物及其制备方法和用途 |
CN112552322B (zh) * | 2020-12-10 | 2022-03-29 | 东南大学 | 一种近红外双光子光敏染料sbopi及其制备方法和应用 |
CN116144218B (zh) * | 2023-04-17 | 2023-07-14 | 北京高德品创科技有限公司 | 用于保密和防伪的红外隐形墨水及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5433896A (en) * | 1994-05-20 | 1995-07-18 | Molecular Probes, Inc. | Dibenzopyrrometheneboron difluoride dyes |
WO2002100975A2 (en) * | 2001-06-12 | 2002-12-19 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | (electro)luminescent device with an organic dye as an acceptor |
WO2006087458A2 (fr) * | 2005-02-15 | 2006-08-24 | Centre National De La Recherche Scientifique | Dibenzopyrromethenes-bore borocarbones insatures |
US20080019921A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-24 | Invitrogen Corporation | Uniform fluorescent microsphere with hydrophobic surfaces |
JP2008109097A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-05-08 | Toray Ind Inc | 光起電力素子用材料および光起電力素子 |
WO2010125907A1 (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-04 | 国立大学法人京都大学 | コンフォメーション病診断用組成物 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100583485C (zh) * | 2004-09-24 | 2010-01-20 | 普莱克斯托尼克斯公司 | 含杂原子立体规则性聚(3-取代噻吩)的光电池 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5433896A (en) * | 1994-05-20 | 1995-07-18 | Molecular Probes, Inc. | Dibenzopyrrometheneboron difluoride dyes |
WO2002100975A2 (en) * | 2001-06-12 | 2002-12-19 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | (electro)luminescent device with an organic dye as an acceptor |
WO2006087458A2 (fr) * | 2005-02-15 | 2006-08-24 | Centre National De La Recherche Scientifique | Dibenzopyrromethenes-bore borocarbones insatures |
US20080019921A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-24 | Invitrogen Corporation | Uniform fluorescent microsphere with hydrophobic surfaces |
JP2008109097A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-05-08 | Toray Ind Inc | 光起電力素子用材料および光起電力素子 |
WO2010125907A1 (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-04 | 国立大学法人京都大学 | コンフォメーション病診断用組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS, vol. 20, no. 13, JPN7017001207, 2010, pages 3885 - 3888, ISSN: 0003534161 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2023518246A (ja) * | 2020-03-20 | 2023-04-28 | 日東電工株式会社 | 含ホウ素環式放出化合物及びそれを含む色変換フィルム |
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