JP2015183152A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ターボチャージャーを装着した内燃機関における、省燃費性とターボチャージャーにおけるコーキング低減性とを両立させることのできる内燃機関用潤滑油組成物を提供する。【解決手段】基油に、（Ａ）塩基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の過塩基性フェネート系清浄剤、（Ｂ）塩基価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のスルフォネート系清浄剤、および（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛を含有してなり、下記条件（ｉ）および（ii）を満たすことを特徴とする潤滑油組成物。［Ｍ］≧１１００ （ｉ）［Ｍ］＋２?［Ｐ］≧２６００ （ii）（式中、［Ｍ］は潤滑油組成物における（Ａ）成分および（Ｂ）成分由来の金属量（質量ｐｐｍ）を表し、［Ｐ］は潤滑油組成物における（Ｃ）成分由来のリン量（質量ｐｐｍ）を表す。）【選択図】なし

Description

本発明は、ターボチャージャーを装着した内燃機関用潤滑油組成物に関する。

近年、自動車に対して、エンジンの小型高出力化、省燃費化、排ガス規制対応など、様々な要求がなされているが、これらに対応するための１つの手段として、過給機、特にターボチャージャーをエンジンに装着することが多くなってきた。
一方、近年の環境問題、特に二酸化炭素の排出量削減の観点から、自動車の省燃費化は重要課題の１つであり、そのために自動車の軽量化、燃焼の改善及びエンジンの低摩擦化、駆動系装置の開発・改良等が検討されている。例えば、エンジンの低摩擦化では、可変動弁系機構等の動弁系構造の改良、ピストンリングの本数低減、摺動部材の表面粗さ低減等の材料面からの改良とともに、希薄燃焼エンジンや燃料直接噴射エンジンの開発、ターボチャージャーの装着、省燃費エンジン油の適用が進められている。

ターボチャージャーを装着することで効率よく出力を上げることが可能になるが、反面、ターボチャージャーは高温余熱にさらされることから、油劣化、特にターボチャージャー内での油のコーキングによるデポジットの生成を引き起こす危険が生ずる。特に、高速、高負荷でターボチャージャー装着エンジンを運転した後にエンジンを急停止した時、すなわちターボチャージャーのヒートソークバック時には、タービン側壁温度は３００℃以上にもなるため、ターボチャージャー内でエンジン油のコーキングが起こりやすい。その結果、油の流路が閉塞し、フローティングメタルが焼き付いたり、コーキングによるデポジットがフローティングメタルとシャフトの間に入り込んでフローティングメタルの動きを異常ならしめたり、またフローティングメタルを摩耗せしめ、タービン翼やコンプレッサー翼がケーシングと接触して破損したりするなどのトラブルを生ずる。
したがって、ターボチャージャー装着エンジンに使用されるエンジン油としては、熱・酸化安定性に優れるとともに、３００℃以上の高温においてもコーキングしにくいものが求められる。

コーキングを大幅に抑制しうるエンジン油としては、例えば特許文献１に、１００℃における動粘度が１６〜４５ｃＳｔの基油等の特定の高粘度基油を配合したマルチグレードエンジン油が開示されている。しかし、特定の高粘度基油を配合しない場合にはコーキングが顕著であり、これを抑制することは極めて困難であった。また、ターボチャージャー装着エンジンに好適な潤滑油としては、特許文献２において、有機酸エステル、アルキルジフェニルエーテルから選ばれた少なくとも１種の基油に、リン系摩耗防止剤、及びベンゾトリアゾール又はベンゾトリアゾール誘導体を特定割合で配合した耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が開示されている。しかし、コーキング抑制については検討されていない。特許文献３には、潤滑油基油に特定のチオリン酸エステル若しくはリン酸エステルの金属塩、特定のジチオリン酸エステルの金属塩又はアミン塩、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤等を添加した、塩基価維持性や高温清浄性に優れる内燃機関用潤滑油組成物が記載されている。しかし、この文献にも、ターボチャージャー装着エンジンのコーキング防止性に関する開示や示唆はない。

エンジン油の省燃費性を向上させるには、粘性抵抗を減らすための基油の低粘度化と、境界潤滑下の摩擦を低減するモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）等の摩擦低減剤を配合することが有効とされる。摩擦低減剤の中ではＭｏＤＴＣが最も効果的な添加剤であり、ＭｏＤＴＣを配合したエンジン油は高い省燃費性を持つことが知られている。
しかし、ＭｏＤＴＣを高濃度で配合すると、高温におけるデポジット量が著しく増加することが報告されている（非特許文献１）。従って、ターボチャージャー装着エンジンの潤滑油組成物として、従来、ＭｏＤＴＣを配合したものによる、省燃費性とターボコーキング性能とを両立させることは不可能であった。

特開昭５９−１２２５９５号公報 特開平８−２５９９８０号公報 特開２００２−２９４２７１号公報

自動車技術会２００８年学術講演会前刷集１５３−２００８５１４６

本発明は、ターボチャージャーを装着した内燃機関における、省燃費性とターボチャージャーにおけるコーキング低減性とを両立させることのできる潤滑油組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは前記課題について鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、基油に、（Ａ）塩基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の過塩基性フェネート系清浄剤、（Ｂ）塩基価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のスルフォネート系清浄剤、および（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛を含有してなり、下記条件（ｉ）および（ii）を満たすことを特徴とするターボチャージャーを装着した内燃機関に用いられる潤滑油組成物である。
［Ｍ］≧１１００ （ｉ）
［Ｍ］＋２×［Ｐ］≧２６００ （ii）
（式中、［Ｍ］は潤滑油組成物における（Ａ）成分および（Ｂ）成分由来の金属量（質量ｐｐｍ）を表し、［Ｐ］は潤滑油組成物における（Ｃ）成分由来のリン量（質量ｐｐｍ）を表す。）

本発明の潤滑油組成物は、高温にさらされることの多いターボチャージャーを備えた内燃機関において、高い省燃費性と効果的なコーキング抑制とを両立させることができる。

以下、本発明について詳述する。

本発明の潤滑油組成物に係る基油としては、特に制限はなく通常使用されるものが使用できる。例えば、鉱油または合成油が挙げられる。

鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、フィッシャートロプシュプロセス等により製造されるＧＴＬＷＡＸ（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される鉱油系基油が挙げられる。

合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン（エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、およびこれらの水素化物等）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、モノエステル（ブチルステアレート、オクチルラウレート）、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセパケート等）、ポリエステル（トリメリット酸エステル等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、リン酸エステル（トリクレジルホスフェート等）、含フッ素化合物（パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等）、シリコーン油、ＦＴ反応などの合成ワックスおよび／または石油精製工程から得られるワックス（好ましくは溶剤脱ロウ工程で得られるスラックワックス）を異性化、水素化して得られる高性能炭化水素基油、テルペン類のような天然由来の不飽和炭化水素を水添して得られる炭化水素基油等が例示できる。

本発明の潤滑油組成物の基油としては、上記した基油を単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせてもよい。

基油の１００℃における動粘度は、特に制限はないが、８．５ｍｍ^２／ｓ以上であることが好ましく、９．０ｍｍ^２／ｓ以上がより好ましい。一方、２０．０ｍｍ^２／ｓ以下であることが好ましく、１５．０ｍｍ^２／ｓ以下がより好ましく、１２．０ｍｍ^２／ｓ以下がさらに好ましい。
基油の１００℃における動粘度が８．５ｍｍ^２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また基油の蒸発損失が大きくなるおそれがある。一方、該動粘度が２０．０ｍｍ^２／ｓを超える場合は、省燃費性およびターボチャージャーにおけるコーキング低減性が悪化する。
なお、本発明でいう１００℃における動粘度とは、ＪＩＳ Ｋ２２８３に規定される１００℃における動粘度を意味する。

基油の粘度指数は、特に制限はないが、９０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１２０以上がさらに好ましい。特にノルマルパラフィン、スラックワックスやＧＴＬワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油のような粘度指数１３５〜１８０程度のものを使用することが好ましい。粘度指数が９０未満の場合には、省燃費性およびターボチャージャーにおけるコーキング低減性が悪化するおそれがある。
なお、本発明でいう粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ２２８３に規定される粘度指数を意味する。

基油の全芳香族分は、特に制限はないが、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下がさらに好ましい。全芳香族分が１．０質量％より多い場合は酸化安定性が劣る。一方、全芳香族分は０質量％でもよいが、添加剤の溶解性の点で０．０５質量％以上であることが好ましい。
なお、本発明でいう全芳香族分とは、ＡＳＴＭ Ｄ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（ａｒｏｍａｔｉｃ ｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味する。

基油の硫黄分は、特に制限はないが、１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下がさらに好ましい。
なお、本発明でいう硫黄分とは、ＪＩＳ Ｋ ２５４１−１９９６に準拠して測定される硫黄分を意味する。

本発明の潤滑油組成物は、（Ａ）成分として、塩基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の過塩基性フェネート系清浄剤を含有する。

過塩基性フェネート系清浄剤としては、例えば、アルキルフェノールサルファイドのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の過塩基性塩が挙げられる。
アルキル基の炭素数は、通常８〜３０であり、好ましくは１２〜２０である。炭素数が８より短いと基油に対する溶解性に劣るおそれがあり、炭素数が３０より長いと製造が難しくまた耐熱性に劣るおそれがある。

アルカリ金属又はアルカリ土類金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、バリウム、カルシウムが挙げられ、マグネシウム又はカルシウムが好ましく、カルシウムが特に好ましい。

（Ａ）成分の塩基価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。一方、４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は、ターボコーキング性能が悪化するおそれがあり、４５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は溶解性に問題を生ずるおそれがある。
なお、本発明でいう塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。

（Ａ）成分の金属比は、特に制限はないが、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、２．５以上がさらに好ましい、一方、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。
なお、本発明において金属比とは、金属元素の価数×金属元素含有量（モル％）／せっけん基含有量（モル％）で表され、金属元素とは、カルシウム、マグネシウム等、せっけん基とはスルホン酸基、フェノール基、サリチル酸基等を意味する。

（Ａ）成分の含有量は、特に制限はないが、組成物全量基準、金属量換算で、５００質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、１０００質量ｐｐｍ以上がより好ましく、２０００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。一方、１００００質量ｐｐｍ以下が好ましく、５０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、４０００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
含有量が５００質量ｐｐｍ未満の場合は、必要とする清浄性および酸中和性が得られないおそれがあり、１００００質量ｐｐｍを超える場合は、過剰な金属成分が堆積するおそれがある。

本発明の潤滑油組成物は、（Ｂ）成分として、塩基価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のスルフォネート系清浄剤を含有する。

スルフォネート系清浄剤としては、例えば、重量平均分子量３００〜１５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いることができる。

アルキル芳香族スルホン酸としては、例えば、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸が挙げられる。石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が挙げられる。合成スルホン酸としては、例えば、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したものが挙げられる。
これらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。

アルカリ金属又はアルカリ土類金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、バリウム、カルシウムが挙げられ、マグネシウム又はカルシウムが好ましく、カルシウムが特に好ましい。

（Ｂ）成分の塩基価は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるが、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の中性スルフォネートであることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は石けん基成分による清浄分散作用が十分に得られない。

（Ｂ）成分の金属比は１以上であることが好ましい。また、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。

（Ｂ）成分の含有量は、特に制限はないが、組成物全量基準、金属量換算で、３０質量ｐｐｍ以上が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましく、１５０質量ｐｐｍ以上が特に好ましい。一方、１０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、８００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
含有量が３０質量ｐｐｍ未満の場合は、必要とする清浄性および酸中和性が得られないおそれがあり、１０００質量ｐｐｍを超える場合は、粘度特性が悪化し、省燃費性が悪化する。

本発明の潤滑油組成物は、（Ｃ）成分として、ジチオリン酸亜鉛を含有する。ジチオリン酸亜鉛としては下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１以上の炭化水素基を表す。］

Ｒ^１〜Ｒ^４で表される炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜２４のアルキルアリール基及び炭素数７〜１２のアリールアルキル基を挙げることができる。

アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−エチルブチル基、１−メチルフェニル基、１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基及び１−メチルウンデシル基などが挙げられる。
これらの中でも炭素数３〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数４〜８のアルキル基がより好ましい。

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基などが挙げられる。
シクロアルキルアルキル基としては、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基などが挙げられる。

アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
アルキルアリール基としては、エチルフェニル基、ビニルフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、ジ−第三ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル基等が挙げられる。
アリールアルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基、ナフチルエチル基などが挙げられる。

これらのなかでもアルキル基が好ましく、１級のアルキル基が特に好ましい。１級のアルキル基とは、Ｒ^１〜Ｒ^４の炭素のうち酸素と結合している炭素が１級炭素であることを意味する。すなわち、アルキル基としては、−ＣＨ_２−Ｒ′で示される基（Ｒ′は水素原子もしくは直鎖状又は分枝状のアルキル基）が好ましい。

（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛としてはジアルキルジチオリン酸亜鉛が特に好ましく、具体的には、ジ−ｐｒｉ−プロピルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−プロピルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｐｒｉ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｐｒｉ−ペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｐｒｉ−ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｐｒｉ−オクチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−オクチルジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。

（Ｃ）成分の含有量は、特に制限はないが、組成物全量基準、リン量換算で、３００質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、５００質量ｐｐｍ以上がより好ましく、８００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。一方、２０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１５００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１２００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
含有量が３００質量ｐｐｍ未満の場合は、十分な耐摩耗性が得られないおそれがあり、２０００質量ｐｐｍを超える場合は、排ガス処理触媒に悪影響を与えるおそれがある。

本発明の潤滑油組成物は下記条件（ｉ）および（ii）を満たすことが必要である。
［Ｍ］≧１１００ （ｉ）
［Ｍ］＋２×［Ｐ］≧２６００ （ii）

式中の［Ｍ］は、潤滑油組成物の組成物全量基準における、（Ａ）成分および（Ｂ）成分由来の金属量（質量ｐｐｍ）を表す。
式中の［Ｐ］は、潤滑油組成物の組成物全量基準における、（Ｃ）成分由来のリン量（質量ｐｐｍ）を表す。

［Ｍ］は、１１００以上であり、１５００以上が好ましく、２０００以上がより好ましく、３０００以上がさらに好ましい。［Ｍ］を１１００以上とすることでターボチャージャーに対する耐コーキング性を向上することができる。一方、１００００以下が好ましく、５０００以下がより好ましく、４０００以下がさらに好ましい。１００００を超えると過剰な金属成分が堆積するおそれがあるため好ましくない。

［Ｍ］＋２×［Ｐ］は２６００以上であり、３０００以上が好ましく、４０００以上がさらに好ましい。［Ｍ］＋２×［Ｐ］を２６００以上とすることでターボチャージャーに対する耐コーキング性を向上することができる。一方、１００００以下が好ましく、７０００以下がより好ましい。１００００を超えると排ガス処理触媒に悪影響を与えるおそれがあるため好ましくない。

本発明の潤滑油組成物は、さらに（Ｄ）成分として、無灰分散剤を含有しても良い。
無灰分散剤は、特に制限はなく通常使用されるものが使用できるが、例えば、炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物または誘導体等が例示できる。
これらは１種の化合物を単独で用いても良く、２種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。

アルキル基またはアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でも良いが、好ましいものとしては、プロピレン、１−ブテン、イソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基が挙げられる。

アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、通常４０〜４００、好ましくは６０〜３５０である。４０未満の場合は基油に対する溶解性が低下するおそれがあり、一方、炭素数が４００を超える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化するおそれがある。

（Ｄ）成分としては、より具体的には、
（Ｄ１）炭素数４０〜４００のアルキル基若しくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミド、またはその誘導体
（Ｄ２）炭素数４０〜４００のアルキル基若しくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、またはその誘導体
（Ｄ３）炭素数４０〜４００のアルキル基若しくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、またはその誘導体
の中から選ばれる１種または２種以上の化合物等が例示できる。
本発明においては、分散性能の点から（Ｄ１）が好ましい。

（Ｄ１）コハク酸イミドとしては、さらに具体的には、下記の一般式（２）または（３）で表される化合物が挙げられる。

上記一般式（２）及び（３）中で、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ個別に、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｂは１〜５、好ましくは２〜４の数を、ｃは０〜４、好ましくは１〜３の数をそれぞれ示している。

このコハク酸イミドの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させて無水アルケニルコハク酸を得た後、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを用いてイミド化したもの等が挙げられる。

なお、コハク酸イミドには、イミド化に際しては、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、一般式（２）のようないわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、一般式（３）のようないわゆるビスタイプのコハク酸イミドがある。（Ｄ１）成分としては、そのいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能であるが、高温清浄性の点から式（３）で示されるビスタイプのコハク酸イミドが好ましい。

（Ｄ２）ベンジルアミンとしては、より具体的には、下記の一般式（４）で表される化合物等が例示できる。

上記一般式（４）中で、Ｒ^８は、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｄは１〜５、好ましくは２〜４の数をそれぞれ示している。

このベンジルアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。

（Ｄ３）ポリアミンとしては、より具体的には、下記の一般式（５）で表される化合物等が例示できる。

上記一般式（５）中で、Ｒ^９は、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｅは１〜５、好ましくは２〜４の数をそれぞれ示している。

このポリアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。

また（Ｄ）成分としては、これら含窒素化合物の誘導体も好ましく用いられる。（Ｄ）成分の誘導体としては、具体的には例えば、これら含窒素化合物に炭素数２〜３０のモノカルボン酸（脂肪酸など）や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部または全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物；これら含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／またはイミノ基の一部または全部を中和した、いわゆるホウ素変性化合物；これら含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた、いわゆる硫黄変性化合物；及びこれら含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれる２種以上の変性を組み合わせた変性化合物；等が例示できる。

無灰分散剤は含有していなくても良いが、含有させる場合その含有量は、組成物全量基準で通常０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜４．５質量％、さらに好ましくは１〜４質量％である。該含有量が０．１質量％未満の場合は、ターボコーキング性能が悪化するおそれがあり、また、５質量％を超える場合は、含有量に見合う効果が得られないばかりか、清浄性が悪化する傾向にある。

本発明の潤滑油組成物には、これら以外にも潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤をさらに添加することができる。このような添加剤としては、例えば、極圧剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、又は着色剤を挙げることができる。

極圧剤としては、例えば、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類（（Ｃ）成分を除く）、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類が挙げられる。
極圧剤の含有量は、組成物全量基準で、通常０．０１〜５質量％である。

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤あるいは金属系酸化防止剤が挙げられる。これらの中ではコーキング防止性に優れることからフェノール系酸化防止剤が好ましく、ビスフェノール系あるいはエステル結合を有するフェノール系酸化防止剤が好ましい。具体的には、オクチル−３−（３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートや、オクチル−３−（３−メチル−５−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等の３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル置換脂肪酸エステル類（アルキル基は、１つがターシャリーブチル基であり、残りがメチル基又はターシャリーブチル基）が特に好ましい。
酸化防止剤の含有量は、組成物全量基準で、通常０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％である。

摩擦調整剤としては、例えば、有機モリブデン化合物、脂肪酸エステル、脂肪族アミン、脂肪酸アミド等が挙げられる。
摩擦調整剤の含有量は、組成物全量基準で、通常０．０１〜５質量％である。

粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、オレフィン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−ジエン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系粘度指数向上剤又はポリアルキルスチレン系粘度指数向上剤が挙げられる。これらの中でも、コーキング防止性により優れることから、オレフィン共重合体系粘度指数向上剤あるいはスチレン−ジエン共重合体系粘度指数向上剤が好ましく、中でも、エチレン−α−オレフィン共重合体系粘度指数向上剤が特に好ましい。これら粘度指数向上剤の重量平均分子量は、通常８００〜１００００００、好ましくは１０００００〜９０００００である。
粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、通常０．１〜２０質量％である。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステルが挙げられる。
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤が挙げられる。
腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤の含有量は、組成物全量基準で、通常０．００５〜５質量％である。

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、又はβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリルが挙げられる。
金属不活性化剤の含有量は、組成物全量基準で、通常０．００５〜１質量％である。

消泡剤としては、例えば、シリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリシレート、ｏ−ヒドロキシベンジルアルコール、アルミニウムステアレート、オレイン酸カリウム、Ｎ−ジアルキル−アリルアミンニトロアミノアルカノール、イソアミルオクチルホスフェートの芳香族アミン塩、アルキルアルキレンジホスフェート、チオエーテルの金属誘導体、ジスルフィドの金属誘導体、脂肪族炭化水素のフッ素化合物、トリエチルシラン、ジクロロシラン、アルキルフェニルポリエチレングリコールエーテルスルフィド、フルオロアルキルエーテルが挙げられる。
消泡剤の含有量は、組成物全量基準で、通常０．０００５〜１質量％である。

本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、通常５．５〜２１．９ｍｍ^２／ｓであり、好ましくは９．３〜１６．３ｍｍ^２／ｓである。

本発明の潤滑油組成物は、高い省燃費性およびコーキング防止性を発揮する。したがって、特に高温にさらされることの多いターボチャージャーを備えた内燃機関用の潤滑油組成物として好適に使用することができ、内燃機関において、効果的にコーキングを抑制することができる。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（実施例１〜８、比較例１〜６）
表１に示す組成の潤滑油組成物を調製した。基油の割合（容量％）は基油全量基準、各添加剤の添加量（質量％）は組成物全量基準である。各潤滑油組成物のコーキング防止性を下記パネルコーキング試験により評価した。

（パネルコーキング試験）
スプラッシャーを備えた試験容器に潤滑油組成物３００ｍＬを入れ、アルミ製パネルを取り付ける。試料油とパネルを油温１００℃、パネル温度３２０℃になるまで加熱する。条件温度に達した時点でスプラッシャーを１０００ｒｐｍで回転させパネルに油を跳ねかける。跳ねかけは１５秒、次いで４５秒停止のサイクルで行う。３時間後にアルミパネルに付着したカーボンなどの重量（ｍｇ）を測定する。

Claims (5)

1. 基油に、（Ａ）塩基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の過塩基性フェネート系清浄剤、（Ｂ）塩基価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のスルフォネート系清浄剤、および（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛を含有してなり、下記条件（ｉ）および（ii）を満たすことを特徴とするターボチャージャーを装着した内燃機関に用いられる潤滑油組成物。
   ［Ｍ］≧１１００ （ｉ）
   ［Ｍ］＋２×［Ｐ］≧２６００ （ii）
   （式中、［Ｍ］は潤滑油組成物における（Ａ）成分および（Ｂ）成分由来の金属量（質量ｐｐｍ）を表し、［Ｐ］は潤滑油組成物における（Ｃ）成分由来のリン量（質量ｐｐｍ）を表す。）
2. （Ｂ）成分のスルフォネート系清浄剤が、塩基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の中性スルフォネート系清浄剤であることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
3. フェネート系清浄剤がカルシウムフェネート、スルフォネート系清浄剤がカルシウムスルフォネートであることを特徴とする請求項１または２に記載の潤滑油組成物。
4. 基油の１００℃における動粘度が８．５ｍｍ^２／ｓ以上２０．０ｍｍ^２／ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
5. さらに、（Ｄ）無灰分散剤を０．１質量％以上５質量％以下含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。