JP2015147405A - 記録方法及びインクセット - Google Patents

Abstract

【課題】非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体上に複数のインクを重ねて記録した場合に、それらのインク間でのブリードが防止でき、インクの凝集ムラが抑制され、かつインクジェットノズルに目詰りが生じにくい記録方法、及び該記録方法に用いるインクセットを提供することを目的とする。【解決手段】非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体に、第１反応液と、色材を含む第１インクと、第２反応液と、色材を含む第２インクとを、この順番で重ねて付着させる工程を有し、前記第１反応液は、前記第１インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含み、前記第２反応液は、前記第２インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む、記録方法。【選択図】なし

Description

本発明は、記録方法及びインクセットに関する。

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。例えば、特許文献１には、インクジェット記録方法を用いて白色画像を形成する際における、インクの噴射特性や、高い隠蔽性を有する白色画像の形成の実現等の画像形成を目的として、インクジェット印刷用ＯＨＰシートに、二酸化チタンゾルを含有するインクと硫酸マグネシウムを含有する反応液とを用いて記録を行うことが開示されている。

特開２００２−１０３７８３号公報

しかしながら、特許文献１に記載のインクジェット記録方法を用いて非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体上に記録をすると、白色画像の上にカラーインクを用いてカラー画像を記録した場合に、カラーインクのブリードが生じるという問題がある。

このブリードの抑制のためには、反応液を用いる代わりに、被記録媒体を加熱するという方法も考えられる。しかしながら、反応液を用いずに被記録媒体を加熱すると、高い加熱のエネルギーが必要であり、記録速度が遅く、かつインクジェットノズルに目詰りが生じるという問題がある。

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体上に複数のインクを重ねて記録した場合に、それらのインク間でのブリードが防止でき、インクの凝集ムラが抑制され、かつインクジェットノズルに目詰りが生じにくい記録方法、及び該記録方法に用いるインクセットを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体に対して、所定の反応液と、所定のインクと、を所定の順で用いる記録方法であれば、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体に、第１反応液と、色材を含む第１インクと、第２反応液と、色材を含む第２インクとを、この順番で重ねて付着させる工程を有し、
前記第１反応液は、前記第１インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含み、
前記第２反応液は、前記第２インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む、
記録方法。
〔２〕
前記第１インク及び前記第２インクの一方が、カラー色材を含むカラーインク又はブラック色材を含むブラックインクであり、
前記第１インク及び前記第２インクの他方が、白色色材を含む白インク又はメタリック色材を含むメタリックインクである、前項〔１〕に記載の記録方法。
〔３〕
前記第１反応液が、多価金属塩及び有機酸からなる群より選ばれる１種以上の凝集剤を含む、前項〔１〕又は〔２〕に記載の記録方法。
〔４〕
前記第２反応液が、多価金属塩及び有機酸からなる群より選ばれる１種以上の凝集剤を含む、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の記録方法。
〔５〕
前記第２反応液が、前記第２インクの受容層となる成分又はカチオン樹脂の少なくとも１つをさらに含む、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の記録方法。
〔６〕
前記第２反応液に含まれる、前記第２インクの受容層となる前記成分又は前記カチオン樹脂の少なくとも１つの前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）に対する、前記第２インクに含まれる前記色材の付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）の比が、３〜３０である、前項〔５〕に記載の記録方法。
〔７〕
前記第１インクが、白色色材を含む白インク又はメタリック色材を含むメタリックインクである、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の記録方法。
〔８〕
前記第１反応液に含まれる前記凝集剤の前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｍｏｌ）に対する、前記第１インクに含まれる前記色材の前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）の比が、９００〜３５０００である、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の記録方法。
〔９〕
前記被記録媒体が、非吸収性被記録媒体である、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載の記録方法。
〔１０〕
前記第１反応液が、界面活性剤を含み、かつ表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である、前項〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の記録方法。
〔１１〕
前記第２反応液に含まれる前記凝集剤の前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｍｏｌ）に対する、前記第２インクに含まれる前記色材の前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）の比が９００〜３５０００である、前項〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の記録方法。
〔１２〕
前項〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載の記録方法に用いる、色材を含む前記第１インクと、色材を含む前記第２インクと、を備え、
前項〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載の記録方法に用いる、前記第１インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む第１反応液及び前記第２インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む第２反応液として用いる少なくとも１つの反応液を備える、インクセット

本実施形態に用い得るインクジェット記録装置の一例の全体の概略を示す側面図である。

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。

〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体（以下、単に「被記録媒体」ともいう。）に、第１反応液と、色材を含む第１インクと、第２反応液と、色材を含む第２インクとを、この順番で重ねて付着させる工程を有し、前記第１反応液は、前記第１インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含み、前記第２反応液は、前記第２インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む。なお、以下、第１反応液と第２反応液とをまとめて単に「反応液」ともいう。また、第１インクと第２インクとをまとめて単に「インク」ともいう。

具体的には、本実施形態の記録方法は、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体上に第１反応液を付着させる第１反応液付着工程と、第１反応液の上から第１インクを付着させる第１インク付着工程と、第１インクの上から第２反応液を付着させる第２反応液付着工程と、第２反応液の上から第２インクを付着させる第２インク付着工程と、をこの順で行なう。以下、各工程と、各工程で用いる反応液及びインクについて説明する。

図１は、本実施形態の記録方法に用い得るインクジェット記録装置１の一例の全体の概略を示す側面図である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、被記録媒体の給送部１０と、搬送部２０と、記録部３０と、乾燥装置９０と、排出部７０とを備えている。また、インクジェット記録装置１は、図示しないプレヒーターも備えており被記録媒体Ｆは最初から加熱されていてもよい。

このうち、乾燥装置９０は、被記録媒体の乾燥工程を行う第１乾燥部４０と、本実施形態に係る記録方法により得られた記録物を乾燥する第２乾燥部５０とを有する。

また、給送部１０は、被記録媒体Ｆを搬送部２０へ給送することができるように設けられている。具体的には、給送部１０は、ロール媒体ホルダー１１を有し、ロール媒体ホルダー１１が被記録媒体Ｆを保持している。そして、被記録媒体Ｆを回動させることにより、送り方向Ｙ下流側の搬送部２０へ被記録媒体Ｆを給送することができるように構成されている。なお、被記録媒体Ｆはロール状に限定されない。

さらに、搬送部２０は、給送部１０から送られた被記録媒体Ｆを記録部３０へ搬送することができるように設けられている。具体的には、搬送部２０は、第１送りローラー２１を有し、送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側の記録部３０へ搬送することができるように構成されている。

また、記録部３０は、搬送部２０から送られた被記録媒体Ｆに対して反応液を付着させ、インクを吐出して記録することができるように設けられている。具体的には、記録部３０は、第１反応液付着工程を行うヘッド３１と、第１インク付着工程を行うヘッド３２と、第２反応液付着工程を行うヘッド３３と、第２インク付着工程を行うヘッド３４と、媒体支持部としてのプラテン３５と、を備える。なお、反応液及びインクの付着方法はインクジェットに限定されず、特に反応液はローラー塗布、スプレー塗布などにより付着させてもよい。必要な領域に付着位置や付着量を高精度で付着可能な点でインクジェットが好ましい。

このうち、プラテン３５は、被記録媒体Ｆを裏面から支持することができるように設けられている。また、プラテン３５には、被記録媒体Ｆに付着した反応液及びインクを乾燥させる第１乾燥部４０が設けられている。さらに、プラテン３５より送り方向Ｙ下流側には、第２送りローラー４３が設けられている。そして、第２送りローラー４３は、記録された被記録媒体Ｆを送り方向Ｙ下流側である第２乾燥部５０へ送ることができるように構成されている。

また、第２乾燥部５０は、被記録媒体Ｆに付着した反応液及びインクをさらに乾燥させることができるように構成されている。さらに、第２乾燥部５０の出口６４近傍には、第３送りローラー６５が設けられている。第３送りローラー６５は、被記録媒体Ｆの裏面と接触するように配設され、送り方向Ｙ下流側である排出部７０へ被記録媒体Ｆを送ることができるように構成されている。

さらに、排出部７０は、第２乾燥部５０から送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側へ送り、インクジェット記録装置１の外部へ排出することができるように設けられている。具体的には、排出部７０は、第４送りローラー７１と、第５送りローラー７２と、第６送りローラー７３と、第７送りローラー７４と、巻き取りローラー７５とを有している。このうち、第４送りローラー７１及び第５送りローラー７２は、被記録媒体Ｆの表面と接触するように配設されている。また、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４はローラー対を成すように配設されている。そして、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４によって排出された被記録媒体Ｆは、巻き取りローラー７５によって巻き取られるように設けられている。

〔第１反応液付着工程〕
第１反応液付着工程は、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体上に第１インク付着工程の前に反応液を付着させる工程である。第１反応液付着工程で用いる反応液を第１反応液とする。付着手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布を利用することができる。なお、本実施形態の記録方法は、第１反応液付着工程中又は第１反応液付着工程後において被記録媒体へ塗布した第１反応液の少なくとも一部を乾燥する工程をさらに有していてもよい。

第１反応液の付着領域の単位面積当たりの被記録媒体への付着量（以下、各実施形態においてこの付着量を単に「付着量」という。）は、１〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ²が好ましく、１〜５ｍｇ／ｉｎｃｈ²がより好ましい。第１反応液の付着量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性により優れる傾向にある。
第１反応液の付着領域の、第１反応液に含まれる凝集剤の、単位面積当たりの被記録媒体への付着量は、３×１０^-5〜１５０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²が好ましく、下限は、５×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以上がより好ましく、１０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以上がさらに好ましく、２０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以上が特に好ましく、上限は、１００×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以下がより好ましく、８０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以下がさらに好ましく、５０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以下がさらに好ましく、４０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以下が特に好ましい。当該付着量が上記である場合、記録物の画質などに一層優れ、後述の付着量の比を好ましいものにし易い点で好ましい。

〔第１インク付着工程〕
第１インク付着工程は、被記録媒体上に付着した第１反応液に付着領域の少なくとも一部を重ねて第１インクを付着させる工程である。以下、各実施形態において重ねるとは付着領域において少なくとも一部を重ねていればよい。このとき、第１反応液と第１インクは直接反応するため、迅速に第１インクの凝集が可能である。なお、第１反応液は完全に乾燥していなくてもよい。第１反応液を乾燥する工程を省くことにより、第１インクの付着を早く始めることができ、記録速度がより高速化する傾向にある。なお、本実施形態の記録方法は、第１インク付着工程中又は第１インク付着工程後において被記録媒体へ塗布した第１反応液及び第１インクの少なくとも一部を乾燥する工程をさらに有していてもよい。

第１インク付着工程における第１インクの付着量は、２〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ²が好ましく、１５〜５ｍｇ／ｉｎｃｈ²がより好ましい。第１インクの付着量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性、目詰まり信頼性、及びべたつきにより優れる傾向にある。
第１インク付着工程における第１インクに含む色材の付着量は、０．１〜３ｍｇ／ｉｎｃｈ²が好ましく、下限は、０．２ｍｇ／ｉｎｃｈ²以上がより好ましく、０．４ｍｇ／ｉｎｃｈ²以上がさらに好ましく、０．８ｍｇ／ｉｎｃｈ²以上がさらにより好ましい。上限は、２ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下がより好ましく、１．８ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下がさらにより好ましく、１．６ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下がさらに好ましい。当該付着量が上記である場合、記録物の画質などに一層優れ、後述の付着量の比を好ましいものにし易い点で好ましい。

〔第２反応液付着工程〕
第２反応液付着工程は、被記録媒体上に付着した第１インクに重ねて反応液を付着させる工程である。第２反応液付着工程で用いる反応液を第２反応液とする。付着手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布を利用することができる。なお、本実施形態の記録方法は、第２反応液付着工程中又は第２反応液付着工程後において被記録媒体へ塗布した第２反応液の少なくとも一部を乾燥する工程をさらに有していてもよい。

第２反応液の付着量は、１〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ²が好ましく、１〜５ｍｇ／ｉｎｃｈ²がより好ましい。第２反応液の付着量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性により優れる傾向にある。
第２反応液の付着領域の、第２反応液に含まれる凝集剤の、単位面積当たりの被記録媒体への付着量は、１×１０^-5〜１００×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²が好ましく、下限は、３×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以上がより好ましく、５×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以上がさらに好ましく、上限は、７０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以下がより好ましく、５０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以下がさらに好ましく、３０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以下がさらに好ましく、２０×１０^-5ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²以下が特に好ましい。当該付着量が上記である場合、記録物の画質などが一層優れ、後述の付着量の比を好ましいものにし易い点で好ましい。

〔第２インク付着工程〕
第２インク付着工程は、被記録媒体上に付着した第２反応液の上から第２インクを付着させる工程である。このとき、第１反応液、第２反応液、及び第１インクは完全には乾燥していなくてもよい。これらが完全には乾燥していない状態で、第２インクを付着させることで、第２反応液と第２インクが良好に反応することができる。なお、第１反応液、第２反応液、及び第１インクが完全に乾燥していなくとも、ブリードを抑制しつつ第２インクを付着させることができるため。記録速度の高速化が達成できる。また、本実施形態の記録方法は、第２インク付着工程の前に、被記録媒体上に付着した第１反応液、第２反応液、及び第１インクの少なくとも一部を乾燥する工程を有していてもよい。なお、このような乾燥工程は、完全には乾燥させず一部を乾燥させる工程とすることが好ましい。また、本実施形態の記録方法は、第２インク付着工程中または工程後に被記録媒体へ塗布した第２インクの少なくとも一部を乾燥する工程を有していてもよい。

第２インク付着工程における第２インクの付着量は、２〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ²が好ましく、１５〜５ｍｇ／ｉｎｃｈ²がより好ましい。第２インクの付着量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性及び目詰まり信頼性により優れ、べたつきがより低下する傾向にある。
第２インク付着工程における第２インクに含む色材の付着量は、０．１〜３ｍｇ／ｉｎｃｈ²が好ましく、下限は、０．２ｍｇ／ｉｎｃｈ²以上がより好ましく、０．４ｍｇ／ｉｎｃｈ²以上がさらに好ましい。上限は、２ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下がより好ましく、１．７ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下がさらにより好ましく、１．５ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下がさらに好ましく、１ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下がよりさらに好ましく、０．７ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下が特に好ましい。当該付着量が上記である場合、記録物の画質などに一層優れ、後述の付着量の比を好ましいものにし易い点で好ましい。

第１インク付着工程及び第２インク付着工程においては、インクジェット法により、ラインヘッド又はシリアルヘッドのノズルから第１インク又は第２インクを吐出し、被記録媒体上に付着させることができる。ラインヘッドを用いたライン方式では、ヘッドを固定して、被記録媒体を副走査方向（被記録媒体の縦方向、搬送方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、被記録媒体上に画像を記録することができる。また、シリアルヘッドを用いたシリアル方式では、ヘッドを主走査方向（被記録媒体の横方向、幅方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、被記録媒体上に画像を記録することができる。

第２反応液付着工程における、第２反応液を付着させる時点の、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体に付着した第１反応液及び第１インクに含まれる揮発成分の乾燥率は、付着前の第１反応液及び付着前の第１インクに含まれる揮発成分の総量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上である。乾燥率が５０質量％以上であることにより、ブリード抑制に一層優れる傾向にある。一方、記録速度の観点からは、乾燥率は好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下である。乾燥率が８０質量％以下であることにより記録速度がより向上する傾向にある。ここで、「付着前の第１反応液」とは、第１反応液付着工程において被記録媒体に付着する前の第１反応液を意味する。また、「付着前の第１インク」とは、第１インク付着工程において被記録媒体に付着する前の第１インクを意味する。なお、揮発成分の乾燥率は実施例に記載の方法により求めることができる。

第１反応液に含まれる凝集剤の被記録媒体への付着領域の単位面積当たり付着量（単位：ｍｏｌ）に対する、第１インクに含まれる色材の被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）の比Ａは、好ましくは９００〜３５０００である。第１反応液に含まれる凝集剤が多価金属塩を含む場合には、比Ａは、１７００〜３５０００がより好ましく、第１反応液に含まれる凝集剤が有機酸を含む場合には、比Ａは、９００〜６０００がより好ましい。比Ａが９００以上であることにより、第１反応液の凝集剤の析出、第１反応液による白濁、べたつき、臭気の発生を防止することができる。また、比Ａが３５０００以下であることにより、インク重ね合わせ時のブリードを抑制することができる。なお、比Ａは、第１インク及び第１反応液の付着量により制御することができる。

第２反応液に含まれる凝集剤の被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｍｏｌ）に対する、第２インクに含まれる色材の被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）の比Ｂは、好ましくは９００〜３５０００である。第２反応液に含まれる凝集剤が多価金属塩を含む場合には、比Ｂは、１０００〜３５０００がより好ましく、第２反応液に含まれる凝集剤が有機酸を含む場合には、比Ｂは、９００〜６０００がより好ましい。比Ｂが９００以上であることにより、第２反応液の凝集剤の析出、第２反応液による白濁、べたつき、臭気の発生を防止することができる。また、比Ｂが３５０００以下であることにより、インク重ね合わせ時のブリードを抑制することができる。なお、比Ｂは、第２インク及び第２反応液の付着量により制御することができる。

第２反応液に含まれる、第２インクの受容層となる成分及びカチオン樹脂の付着量（単位：ｇ）に対する、第２インクに含まれる色材の付着量（単位：ｇ）の比Ｃは、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは３〜２０であり、さらに好ましくは３〜１２である。比Ｃが３以上であることにより、ブリード抑制により優れる傾向にある。比Ｃが３０以下であることにより、反応液の付与効率がより優れる傾向にある。なお、比Ｃは、第２インク及び第２反応液の付着量により制御することができる。

上記各比は、表１〜４の値から明らかなように、比較する前者の１単位に対する後者の単位数である。
また、上記比Ａは、前述の第１インク付着工程において付着した被記録媒体の色材の付着量が最も多い領域におけるもの、上記比Ｂ、比Ｃは、前述の第２インク付着工程において付着した被記録媒体の色材の付着量が最も多い領域におけるもの、であるとする場合、記録物の画質などが一層優れる点で好ましい。
また、前述の第１インク付着工程における色材の付着量は、第１インク付着工程において付着した被記録媒体の色材の付着量が最も多い領域におけるもの、前述の第２インク付着工程における色材の付着量は、第２インク付着工程において付着した被記録媒体の色材の付着量が最も多い領域におけるもの、であるとする場合、記録物の画質などが一層優れる点で好ましい。
また、前述の第１反応液付着工程における凝集剤の付着量は、第１インク付着工程において付着した被記録媒体の色材の付着量が最も多い領域におけるもの、前述の第２反応液付着工程における凝集剤の付着量は、第２インク付着工程において付着した被記録媒体の色材の付着量が最も多い領域におけるもの、であるとする場合、記録物の画質などが一層優れる点で好ましい。

本実施形態の記録方法において、第１反応液付着工程、第２反応液付着工程、第１インク付着工程、及び第２インク付着工程の少なくとも一つの工程における被記録媒体の表面温度は、１０℃以上６５℃以下が好ましい。また、目詰り信頼性に一層優れる点で、その表面温度は５０℃以下がより好ましく、４０℃以下がさらに好ましい。一方、記録速度に一層優れる点で、その表面温度は２０℃以上がより好ましく、４０℃以上がさらに好ましく、５０℃以上が特に好ましい。被記録媒体の表面温度が上記範囲内であることにより、目詰まり信頼性、記録速度により優れる傾向にある。

〔第１反応液〕
第１反応液は、第１インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む。このような反応液を用いることで、被記録媒体を加熱することなく良質な記録物を得ることができ、被記録媒体の加熱によりノズルが乾燥等することに起因するノズルの目詰まりを抑制することができる。具体的には、第１反応液が凝集剤を含むことにより、加熱をしなくても、第１インクに含まれる顔料を凝集させることができ、第１インクの凝集ムラを防止することが可能となり、良質な記録物を得ることができる。

第１反応液の表面張力は、２５℃において、５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。表面張力が上記範囲内であることにより、被記録媒体上に記録をする場合に、被記録媒体上で第１反応液がはじかれることをより抑制でき、第１反応液の凝集剤がむらになって付着することを抑制できる傾向にある。また、これにより第１インクの凝集ムラも抑制できる傾向にある。さらに、低吸収性被記録媒体及び非吸収性被記録媒体では、凝集剤が濃く付着することにより凝集剤が析出しやすい傾向にあるが、表面張力が上記範囲内であることにより、低吸収性被記録媒体又は非吸収性被記録媒体に対して記録を行なった際であっても、凝集剤の析出をより抑制することができる傾向にある。また、第１反応液の表面張力の下限は、特に限定されないが、２５℃において、１ｍＮ／ｍ以上が好ましい。なお、表面張力は実施例に記載の方法により測定することができる。

〔第２反応液〕
第２反応液は、第２インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む。このような反応液を用いることで、被記録媒体を加熱することなく良質な記録物を得ることができ、被記録媒体の加熱によりノズルが乾燥等することに起因するノズルの目詰まりを抑制することができる。具体的には、凝集剤を含むことにより、加熱をしなくても、第２インクに含まれる顔料を凝集させることができ、第２インクのブリードを防止することが可能となり、良質な記録物を得ることができる。

第２反応液の表面張力は、２５℃において、５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。表面張力が上記範囲内であることにより、被記録媒体上に記録をする場合に、第２反応液を均一に塗布できることができる。また、第２反応液の表面張力の下限は、特に限定されないが、２５℃において、１ｍＮ／ｍ以上が好ましい。なお、表面張力は実施例に記載の方法により測定することができる。第２反応液の組成としては、特にこだわりがない場合は第１反応液と同じ組成としても異なる組成としてもよい。

〔凝集剤〕
第１反応液及び第２反応液が含みうる凝集剤としては、特に限定されないが、例えば、多価金属塩及び有機酸からなる群より選ばれる１種以上が好ましい。

（多価金属塩）
多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、無機酸の多価金属塩あるいは有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３族の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族の土類金属（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）、の塩を挙げることができる。また、多価金属と塩を形成する有機酸又は無機酸としては、特に限定されないが、例えば、カルボン酸塩（蟻酸塩、酢酸塩、安息香酸塩など）、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。このなかでも、好ましくは、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。多価金属塩を構成する上記多価金属と有機酸又は無機酸は、いずれを組み合わせたものであってもよく、水和物であってもよい。なお、多価金属塩は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

多価金属塩の含有量は、反応液の総量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜４．０質量％がより好ましい。多価金属塩の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性により優れる傾向にある。

（有機酸）
有機酸としては、特に限定されないが、例えば、リン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、クエン酸、酢酸が挙げられる。このなかでも、１価あるいは２価以上のカルボン酸が好ましい。このようなカルボン酸を含むことにより、得られる記録物の耐ブリード性により優れる傾向にある。なお、有機酸は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。また、有機酸は塩の状態であってもよい。有機酸塩としては、特に限定されないが、例えば、上記有機酸の塩（ただし、上記多価金属塩と重複しない。）が挙げられる。上記有機酸の塩としては、特に限定されないが、例えば、酢酸ナトリウムなどが挙げられる。なお、有機酸塩は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

有機酸の含有量は、反応液の総量に対して、１〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。有機酸の含有量が上記範囲内であることにより得られる記録物の耐ブリード性により優れる傾向にある。

第１反応液及び第２反応液は、第２インクの少なくとも一方の受容層となる成分又はカチオン性樹脂の少なくとも１つをさらに含むことが好ましい。特に、第２反応液が、第２インクの少なくとも一方の受容層となる成分、及びカチオン性樹脂の少なくともいずれかをさらに含むことが好ましい。

（第２インクの少なくとも一方の受容層となる成分）
反応液が、受容層となる成分を含むことにより、得られる記録物の耐ブリード性及び発色性により優れる傾向にある。受容層となる成分としては、特に限定されないが、例えば、無機微粒子、及び液中で固体の樹脂微粒子が挙げられる。このような粒子としては、例えば、カチオン性粒子、ノニオン性粒子、アニオン性粒子が挙げられる。

カチオン性粒子を用いることにより、第１インクや第２インクを受容する層を形成したり、インク成分を凝集させたりすることができる。カチオン性粒子としては、特に限定されないが、例えば、スノーテックスＳＴ−ＡＫ（日産化学工業社製商品名）挙げられる。

アニオン性粒子またはノニオン性粒子を用いることにより、第１インクや第２インクを受容する層を形成することができる。アニオン性粒子またはノニオン性粒子としては、特に限定されないが、例えば、アニオン性のコロイダルシリカが挙げられる。市販品としては、例えば、スノーテックスＺＬ（日産化学工業社製商品名）が挙げられる。このなかでも被記録媒体に付着され塗膜を形成した状態で微粒子間に隙間が残留するものが好ましい。「隙間」とは、反応液の塗膜が乾燥した状態における空隙をいう。反応液が被記録媒体に付着され塗膜を形成した際、塗膜に、受容層となる成分により隙間ができ、この隙間が少なくとも反応液の次に付着するインクを吸収することで、ブリードがより抑制される傾向にある。

受容層となる成分の含有量は、反応液の総量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましい。受容層となる成分の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性及び発色性により優れる傾向にある。受容層となる成分は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

（カチオン性樹脂）
反応液が、カチオン性樹脂を含むことにより、得られる記録物の耐ブリード性及び発色性により優れる傾向にある。カチオン性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、反応液に可溶な水溶性カチオン樹脂、樹脂エマルションなどの液中で分散状態にあるカチオン樹脂エマルションが挙げられる。このなかでも、インク成分とカチオン性樹脂との反応が優れる点で反応液に可溶な樹脂が好ましい。カチオン性樹脂は、第１インクや第２インクに含まれる顔料との相互作用が前述の凝集剤と比べて比較的弱いため、凝集剤よりも凝集剤の補助剤として働く。

反応液に可溶なカチオン性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アミン系樹脂が挙げられ、より具体的には、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体などが挙げられる。反応液に可溶な樹脂の市販品としては、例えば、ユニセンスＫＨＥ１０５Ｌ（センカ社製）などが挙げられる。

カチオン樹脂エマルションとしては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が挙げられる。より具体的には、後述するインクに含まれ得る樹脂エマルションが挙げられる。カチオン樹脂エマルションの市販品としては、例えば、アローベースＣＤ−１２００（ユニチカ製商品名、ポリオレフィン系樹脂）が挙げられる。

カチオン性樹脂の含有量は、反応液の総量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。カチオン性樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性及び発色性により優れる傾向にある。カチオン性樹脂は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

〔その他の成分〕
上記のほか、反応液は、溶剤、界面活性剤等のその他の成分を含有することができる。以下、第１反応液及び第２反応液が含みうるその他の成分について説明する。

〔溶剤〕
本実施形態における反応液は、溶剤をさらに含むことが好ましい。溶剤としては、特に限定されないが、例えば、有機溶剤又は水を用いることができる。

水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、反応液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。

水の含有量は、反応液１００質量部に対して、６０〜９８質量部が好ましく、６５〜９７質量部がより好ましい。水の含有量が上記範囲内であることにより、粘度がより低くなる傾向にある。

有機溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。このなかでも、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノプロピルエーテルからなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。また、有機溶剤としては、揮発性の水溶性有機溶剤がより好ましい。

有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤の含有量は、反応液の総量に対して、１〜２５質量％が好ましい。

〔界面活性剤〕
本実施形態で用いる反応液は、界面活性剤を含むことが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが好ましい。

これらの中でも、反応液への溶解度が大きくなり反応液中に異物が一層発生し難くなるため、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される１種以上が好ましい。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン（登録商標）１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール（登録商標）４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。

界面活性剤の含有量は、反応液の総質量（１００質量％）に対し、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着した反応液の濡れ性がより向上する傾向にある。

〔第１インク〕
第１インクは、色材を含む。第１インクにおける色材の含有量は、第１インクの総量に対して、２〜２０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。色材の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性及び発色性により優れる傾向にある。

第１インクの表面張力は、２５℃において、５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。表面張力が上記範囲内であることにより、被記録媒体上に記録をする場合に、第１インクを均一に塗布できることができる。また、第１インクの表面張力の下限は、特に限定されないが、２５℃において、１ｍＮ／ｍ以上が好ましい。なお、表面張力は実施例に記載の方法により測定することができる。

〔第２インク〕
第２インクは、色材を含む。第２インクにおける色材の含有量は、第２インクの総量に対して、２〜１５質量％が好ましく、３〜１３質量％がより好ましい。色材の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性及び発色性により優れる傾向にある。

第２インクの表面張力は、２５℃において、５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。表面張力が上記範囲内であることにより、被記録媒体上に記録をする場合に、第２インクを均一に塗布できることができる。また、第２インクの表面張力の下限は、特に限定されないが、２５℃において、１ｍＮ／ｍ以上が好ましい。なお、表面張力は実施例に記載の方法により測定することができる。

〔色材〕
第１インク及び第２インクに含まれ得る色材について、以下説明する。なお、第１インク及び第２インクは、それぞれ、色材を１種単独で含んでもよいし２種以上含んでもよい。また、色材としては、染料及び顔料が挙げられ、この中でも顔料が好ましい。

ブラックインクに使用されるブラック色材はカーボンブラックが挙げられ、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。

白インク（ホワイトインク）に使用される色材としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１が挙げられる。その他の、ホワイトインクに使用される顔料としては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸や合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、二酸化チタン、及び酸化亜鉛等の金属化合物、並びにタルク及びクレイ等が挙げられる。

カラーインクであるイエローインクに使用されるカラー色材であるイエロー色材としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。

カラーインクであるマゼンタインクに使用されるカラー色材であるマゼンタ色材としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。

カラーインクであるシアンインクに使用されるカラー色材であるシアン色材としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー ４、６０が挙げられる。

また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外のカラー色材としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。

メタリックインクに使用されるメタリック色材としてはメタリック顔料が挙げられ、金属微粒子が使用でき、金属はアルミ、アルミ合金、銀などが挙げられる。メタリックインクは被記録媒体に付着して形成したパターンが金属光沢感を有するインクであり、メタリック顔料は金属光沢感を発現する顔料である。

第１インクは、白色色材を含む白インク又はメタリック色材を含むメタリックインクであることが好ましい。このようなインクを用いることにより、白色以外の非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体に記録した際に、発色性や光輝性に優れる記録物を得ることができる傾向にある。白色以外の非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、透明、カラー、メタリックの媒体などが挙げられる。

また、第１インクが、白色色材を含む白インク又はメタリック色材を含むメタリックインクであり、第２インクが、カラー色材を含むカラーインク又はブラック色材を含むブラックインクであることも好ましい。このようなインクを用いることにより、白色以外の非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体に記録した際に、発色性や光輝性に優れる記録物を得ることができる傾向にある。白色以外の非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、透明、カラー、メタリックの媒体などが挙げられる。

また、第１インクが、カラー色材を含むカラーインク又はブラック色材を含むブラックインクであり、第２インクが、白色色材を含む白インク又はメタリック色材を含むメタリックインクであることも好ましい。このようなインクを用いることにより、透明な被記録媒体に記録して被記録媒体の裏から視認して用いる記録物にしたり、カラーや黒色の背景画像の上に白色やメタリック色の絵や文字の画像を記録した記録物とすることができる。

上記色材として顔料を用いる場合、顔料は、分散剤により水に分散させて得られる顔料分散液として、あるいは、顔料粒子表面に化学反応を利用して親水性基を導入した自己分散型の表面処理顔料を水に分散させて得られるか、又は、ポリマーで被覆された顔料を水に分散させて得られる顔料分散液として、インクに添加することが好ましい。

上記分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤（にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムの天然ゴム類、サポニンのグルコシド類、アルギン酸及びプロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムのアルギン酸発酵体メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール類、ポリピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ｍ−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体の酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩）や界面活性剤（各種アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤）を使用することができる。

上記親水性基を導入した自己分散型の表面処理顔料は、顔料の表面にカルボキシル基及びその塩が直接結合するような表面処理により、分散剤なしに水に分散又は溶解が可能とされたものである。具体的には、真空プラズマの物理的処理や次亜塩素酸ナトリウムやオゾンの酸化剤を用いた化学的処理により、官能基又は官能基を含んだ分子を顔料の表面にグラフトさせることによって得ることができる。一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類及びその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、及びインクジェットヘッド前面での乾燥性を考慮しながら適宜決定されてよい。

また、上記ポリマーで被覆された顔料は、特に限定されないが、例えば、重合性基を有する分散剤を用いて顔料を分散させた後、その分散剤と共重合可能なモノマー（共重合性モノマー）と、光ラジカル重合開始剤と、を用いて水中で乳化重合を行うことにより、得ることができる。このポリマーの中でも、二重結合としてアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、及びアリル基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するモノマーやオリゴマーが、光ラジカル重合開始剤を使用する公知の重合法に従って重合されたものが、好適に使用可能である。上記の乳化重合は、一般的な方法を用いることができ、重合は乳化剤の存在下で水溶性の光ラジカル重合開始剤の熱分解で発生するフリーラジカルにより進行する。

上記顔料分散液を構成する顔料及び分散剤は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

〔樹脂エマルション〕
本実施形態で用いるインクが色材として顔料を含む場合、樹脂エマルションをさらに含むことが好ましい。当該樹脂エマルションを用いることにより、インクの乾燥に伴い、樹脂エマルション中の樹脂同士と、樹脂及び顔料と、がそれぞれ互いに融着して顔料を被記録媒体に固着させるため、記録物の画像部分の耐擦性及び密着性を一層良好にすることができる。樹脂エマルションの中でもウレタン樹脂エマルション、アクリル樹脂エマルションが好ましく、ウレタン樹脂エマルションがより好ましい。これにより、インクの定着性が優れたものとなるため、記録物の耐擦性及び密着性が共に優れたものとなる。

また、アニオン性の樹脂エマルションも好ましい。当該アニオン性の樹脂エマルションに含まれる樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。

樹脂エマルションとしては、公知の材料及び製造方法により得られるものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。当該市販品としては、特に限定されないが、例えば、モビニール９６６Ａ（日本合成化学社（Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.）製商品名、アクリル樹脂エマルション）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd）製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル６２J、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー Ｒ−５ＨＮ（新中村化学社製商品名、アクリル樹脂エマルション、固形分４４％）が挙げられる。これらの中でも、上述した樹脂エマルションの好ましい物性を十分に満たすため、アクリル樹脂エマルションであるモビニール９６６Ａが好ましい。

樹脂エマルションは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

樹脂エマルションの樹脂の含有量は、各インクの総量に対して、３〜１５質量％が好ましく、７〜１４質量％がより好ましく、８〜１３質量％がさらに好ましい。上記範囲内であることにより、記録物の密着性及び耐擦性がより優れたものとなる傾向にあり、また、インクの長期保存安定性に優れ、特にインクを低粘度化することができる傾向にある。

〔溶剤〕
本実施形態におけるインクは、溶剤をさらに含むことが好ましい。溶剤としては、特に限定されないが、例えば、有機溶剤又は水を用いることができる。

水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。

有機溶剤としては、揮発性の水溶性有機溶剤がより好ましい。有機溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、１，１，３，３−テトラメチル尿素、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、及びペンタエリスリトールが挙げられる。

有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定することができる。このなかでも、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノプロピルエーテルからなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。

また、本実施形態で用いるインクは、沸点が好ましくは１８０℃以上であり、より好ましくは２００℃以上である有機溶剤を含むことが好ましい。このような沸点を有する有機溶剤を用いることにより、インクが空気に触れている開放状態で放置しても、流動性及び再分散性を長時間維持できるインクを得ることができる。さらに、このようなインクは、記録装置を用いた記録の途中又は中断後の再起動時に、ノズルの目詰まりが生じにくくなるため、インクの吐出安定性が優れたものとなる傾向にある。

〔界面活性剤〕
本実施形態で用いるインクは、界面活性剤を含むことが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが好ましい。

これらの中でも、インクへの溶解度が大きくなりインク中に異物が一層発生し難くなるため、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される１種以上が好ましい。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。

界面活性剤の含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対し、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインクの濡れ性がより向上する傾向にある。

〔その他の成分〕
本実施形態で用いるインクは、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。本実施形態で用いるインクは、揮発性成分中、水を最も多く含む水系インクとすることが、安全性の点で好ましい。

〔被記録媒体〕
本実施形態に係る記録方法は、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体への記録に用いるものである。吸収性被記録媒体は、耐水性や耐擦性などに劣り、表面にインク受容層を設けて構成した吸収性被記録媒体の場合、高コストとなる場合がある。それに対して、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、耐水性、耐擦性、表面にインク受容層を設けて構成した吸収性被記録媒体と比べて低コストの点で優れる。その反面、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、低吸収、さらには非吸収であるほどブリードが発生しやすく、ブリードの発生と記録速度の両立が困難となる。そこで、そのような非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体に対して、本実施形態に係る記録方法を用いることが有利となり、非吸収性被記録媒体に対して用いると一層有利となる。

ここで、「低吸収性被記録媒体」または「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ²以下である被記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。

また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によっても分類することができる。例えば、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計 ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。

低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。具体的には、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙で、経済産業省の「生産動態統計分類」で印刷用塗工紙に分類されるものが挙げられる。塗料としては、クレー（カオリン）や炭酸カルシウムなどの無機化合物である白色顔料と、デンプンなどの接着剤(バインダー)を混合して作るものが挙げられる。塗料の塗布量としては１０〜４０ｇ／ｍ²程度が好ましい。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の記録本紙が挙げられる。

非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリル等が挙げられる。

さらに上記の被記録媒体以外にも、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、ガラスなどのインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることもできる。

〔インクセット〕
本実施形態のインクセットは、上記記録方法に用いる、第１インクと、第２インクと、を備え、上記記録方法に用いる、第１反応液及び第２反応液の少なくとも１つの反応液を備える。インクセットに備えられる反応液は、第１反応液及び第２反応液であっても、第１反応液及び第２反応液の両方として働く反応液であってもよい。このようなインクセットを用いることにより、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体上に複数のインクを重ねて記録した場合に、それらのインク間でのブリードが防止でき、インクの凝集ムラが抑制され、かつインクジェットノズルに目詰りが生じにくい。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

［反応液及びインク用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用した反応液及びインク用の主な材料は、以下の通りである。
〔顔料〕
白色顔料：二酸化チタン ＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ） Ｓｌｕｒｒｙ シーアイ化成社製商品名
シアン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
〔多価金属塩〕
硫酸マグネシウム・７水和物（分子量２４６．４７ｇ／ｍｏｌ）
酢酸カルシウム・１水和物（分子量１７６．１８ｇ／ｍｏｌ）
硝酸カルシウム・４水和物（分子量１６４．０９ｇ／ｍｏｌ）
〔有機酸〕
コハク酸（分子量１１８．０９ｇ／ｍｏｌ）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３４８（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
〔樹脂エマルジョン〕
ジョンクリル６２Ｊ（アクリルスチレン系樹脂、ＢＡＳＦ社製）
〔受容層となる成分〕
スノーテックスＺＬ（アニオン性コロイダルシリカ、日産化学工業社製）
〔カチオン性樹脂〕
アローベースＣＤ−１２００（カチオン樹脂エマルション、ユニチカ社製）
〔有機溶剤〕
１，２−ヘキサンジオール
プロピレングリコール

［反応液及びインクの調製］
各材料を下記の表１〜４に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、第１反応液、第２反応液、第１インク、及び第２インクをそれぞれ得た。なお、表面張力は、表面張力計（協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定した。

［実施例１〜２０、比較例１〜６］
ＰＸ−Ｇ９３０（エプソン社製）の改造機を用いた。改造点はプラテンにヒーターを取り付け、被記録媒体を加熱可能とした点である。ノズルピッチは１８０ｄｐｉである。表１〜４に示す記録条件でインクジェット法により各ヘッドから、第１反応液、第１インク、第２反応液、及び第２インクの順で吐出し、非吸収性被記録媒体である東レ製ＰＥＴフィルム「ルミラー Ｓ１０」（商品名、厚み１００μｍ）、又は、低非吸収性被記録媒体であるＮＰコート紙（リンテック製）上にそれぞれ付着させてベタパターンを形成した。この際、第１反応液のみ付着したパターン１と、第１反応液と第１インクとを重ねて付着したパターン２と、第１反応液と第１インクと第２反応液とを重ねて付着したパターン３と、第１反応液と第１インクと第２反応液と第２インクとを重ねて付着したパターン４と、をそれぞれ形成した。なお、パターン２〜４は互いに接するように同時に形成した。

具体的には、パターン４を形成する場合であれば、被記録媒体を予め表１〜４中の温度になるようヒーターで温度を調整してから、反応液を付着させて反応液からなるパターンを形成し、次に、反応液からなるパターン上に第１インクを付着させて第１反応液と第１インクからなるパターンを形成し、次にこのパターン上に第２反応液を付着させて第１反応液と第１インクと第２反応液からなるパターンを形成し、最後にこのパターン上に第２インクを付着させて第１反応液と第１インクと第２反応液と第２インクからなるパターン４を形成した。なお、第１反応液、第２反応液、第１インク、及び第２インクの付着中は、表１〜４に示す表面温度に保持されるようプラテンヒーターで被記録媒体の温度を調整した（ヒートアシスト）。また、第１インク付着工程後第２インク付着工程開始前（開始時）において、被記録媒体上の反応液及び第１インクの揮発成分の含有量を、乾燥率が表１〜４に示す値になるよう調整して第２インク付着工程を行った。なお、記録解像度は、７２０×７２０ｄｐｉとし、１ドット当たりの反応液量、インク量を調整し、反応液の付与量及び色材の付与量が表に示す付与量（付着量）となるようにした。なお、表２の実施例１１の第１反応液の凝集剤の付与量と、表３の実施例１８の第１反応液の凝集剤の付与量は、それぞれ、第１反応液の液体の付与量と第１反応液の組成から計算すると明らかなとおり１４５．７×１０^-5（ｍｍｏｌ／ｉｎｃｈ²）である。また、表３の実施例１９の第２インクの液体の付与量は、第２インクの色材の付与量と第２インクの組成から計算すると明らかなとおり１４ｍｇ／ｉｎｃｈ²である。

〔第１反応液及び第１インクに含まれる揮発成分の乾燥率〕
第１インク付着工程後第２インク付着工程前（被記録媒体が第２インク用ヘッドと対向する位置に搬送されてきた時点）のパターン２における、第１反応液及び第１インクに含まれる揮発成分の乾燥率は、以下の式で算出した。ここで、Ａｆは被記録媒体へ重ねて付着させる部分の第１反応液と第１インクの合計の付着量（ｍｇ）である。また、Ａｅは、記録物を使用するのに十分な状態まで第１反応液及び第１インクを乾燥（揮発）させた状態であり具体的には１００℃で６０分乾燥させた状態とした場合の被記録媒体上の第１反応液と第１インクの合計の残留物量である。さらに、Ａは、第２反応液付着工程直前の被記録媒体上の第１反応液と第１インクの総質量である。
揮発成分の乾燥率％＝（Ａｆ−Ａ）／（Ａｆ−Ａｅ））×１００

Ａｆはパターン３における第１反応液及び第１インクの付着量としてプリンタの吐出データと１ドット当たりの質量から求めることができる。Ａは、第２反応液の付着を開始する時点の被記録媒体の質量と、第１反応液付着工程前の被記録媒体の質量を測定し差を取ることで求めることができる。揮発成分の乾燥率の測定の際には、測定用に用意した被記録媒体を用いることが簡便である。測定は、電子天秤を用いて行なった。測定の際は、第１反応液と第１インクを付着してからプラテンにて所定の加熱乾燥した際の乾燥時間と乾燥率の関係を予め求めて使用した。記録装置で記録を行う際には、第１反応液と第１インクを付着してから第２反応液を付着させるまでの時間を、上記で求めた乾燥時間と乾燥率の関係の何れかの時間とすることで所望の乾燥率に制御した。

［評価］
〔第１インクと第２インクの重ね合わせ記録時のブリード〕
表１〜４に記載の第２のインクに含まれる色材の付与量を１００％として、その色材の付与量を３０〜２００％の間で変化させるように、パターン４における第２インクの付着量を制御して記録した記録物をそれぞれ得た。第１インクと第２インクの重ね合わせ記録時のブリードは、得られた記録物のパターン４とパターン２の接する部分を目視で観察し、下記評価基準で評価した。なお、「２００％」は、複数色のカラーインクを用いて２次色以上の色を記録する場合の、複数色のインクの合計の最大の付着量を想定した値である。
（評価基準）
ＡＡ： 第２インクに含まれる色材の付与量が２００％でも混色がない。
Ａ： 第２インクに含まれる色材の付与量が１００％までなら混色がない。
Ｂ： 第２インクに含まれる色材の付与量が５０％までなら混色がない。
Ｃ： 第２インクに含まれる色材の付与量が３０％でも混色が発生する。

〔被記録媒体上の第１反応液の析出〕
被記録媒体上の第１反応液の析出は、パターン１を目視で観察し、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ： 析出が認められない。
Ｂ： 析出が認められるが、白濁は認められない。
Ｃ： 析出が認められ、かつ白濁が認められる。

〔画像部の白濁〕
インクを付着した部分（画像部）の白濁は、パターン４を目視で観察し、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ： 白濁が認められない。
Ｂ： 白濁が認められる。

〔被記録媒体上の第１インクの凝集ムラ〕
被記録媒体上の第１インクの凝集ムラ（ベタムラ）は、パターン２を目視で観察し、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ： 第１インクに凝集ムラが認められない。
Ｂ： 第１インクに凝集ムラが若干認められる。
Ｂ’： 第１インクに凝集ムラが目立つ部分がまだら状に存在すると認められる。
Ｃ： 第１インクに凝集ムラが全体的にかなり認められる。

〔記録物の臭気〕
記録物の臭気は、パターン４に対し官能評価を行い、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ： 臭気がない。
Ｂ： 臭気がわずかにある。
Ｃ： 臭気が非常にある。

〔記録物のべたつき〕
記録物のべたつきは、パターン４の印刷面同士を重ね合わせて、その貼り付きの程度に基づいて、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ： ２枚の印字面同士を重ねた状態で１日放置しても貼り付きがない。（べたつきがない）
Ｂ： ２枚の印字面同士を重ねた状態で１日放置して、１枚を持ち上げるともう１枚も貼り付いて持ち上げられるが、１分以内に剥がれ落ちる。（わずかにべたつきがある。）
Ｃ： ２枚の印字面同士を重ねた状態で１日放置して、１枚を持ち上げるともう１枚も貼り付いて持ち上げられ、１分以上経過しても剥がれ落ちない。（べたつきがある。）

〔記録速度〕
記録速度は、パターン４が得られる記録速度に基づいて、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ： Ａ４サイズの被記録媒体１枚に３０秒未満で記録できる。
Ｂ： Ａ４サイズの被記録媒体１枚に３０秒〜１分で記録できる。
Ｃ： Ａ４サイズの被記録媒体１枚に１分を超えれば記録できる。

〔目詰まり信頼性〕
目詰まり信頼性は、パターン４をＡ４サイズの被記録媒体５０枚に記録した後のノズルを目視で観察し、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ： 被記録媒体に５０枚記録してもノズル抜けもノズル曲がりも発生しない。
Ｂ： 被記録媒体に５０枚記録すると、ノズル抜けは発生しないがノズル曲がりが発生する。
Ｃ： 被記録媒体に５０枚記録すると、ノズル抜け及びノズル曲がりが発生する。

実施例と比較例との対比により、本発明の記録方法であれば、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体上に複数のインクを重ねて記録した場合に、それらのインク間でのブリードが防止でき、インクの凝集ムラが抑制され、かつインクジェットノズルに目詰りが生じにくいことが分かった。

また、比較例１及び４と実施例との対比により、第１反応液及び第２反応液が凝集剤を含まない場合には、第１インクと第２インクの重ね合わせ記録時のブリード、及び第１インクの凝集ムラが生じることが分かった。

また、比較例２と実施例との対比により、第１反応液が凝集剤を含まない場合には、第１インクの凝集ムラが生じることが分かった。

また、比較例３と実施例との対比により、第２反応液が凝集剤を含まない場合には、第１インクと第２インクの重ね合わせ記録時のブリードが生じることが分かった。

また、比較例５と実施例との対比により、加熱により乾燥率を高めることにより記録速度を維持しつつ、第１インクの凝集ムラを抑制できるが、第１反応液及び第２反応液が凝集剤を含まないことにより目詰まり信頼性が劣ることが分かった。

さらに、比較例６と実施例との対比により、第２反応液を用いないと、第１インクと第２インクの重ね合わせ記録時のブリードが生じることが分かった。

実施例１９と他の実施例との対比により、被記録媒体としてコート紙を用いることにより、コート紙に小量のインクが吸収されるため、第１インクと第２インクの重ね合わせ記録時のブリードが抑制されることが分かった。

実施例２０と他の実施例との対比により、第１反応液の表面張力が６５ｍＮ／ｍ未満であると、第１インクの凝集ムラが抑制され、第１反応液の析出が抑制されることが分かった。

１…インクジェット記録装置、１０…給送部、１１…ロール媒体ホルダー、２０…搬送部、２１…第１送りローラー、３０…記録部、３１…ヘッド、３２…ヘッド、３３…ヘッド、３４…ヘッド、３５…プラテン、４０…第１乾燥部、４３…第２送りローラー、５０…第２乾燥部、６４…出口、６５…第３送りローラー、７０…排出部、７１…第４送りローラー、７２…第５送りローラー、７３…第６送りローラー、７４…第７送りローラー、７５…巻き取りローラー、９０…乾燥装置、Ｆ…被記録媒体、Ｙ…送り方向。

Claims (12)

1. 非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体に、第１反応液と、色材を含む第１インクと、第２反応液と、色材を含む第２インクとを、この順番で重ねて付着させる工程を有し、
   前記第１反応液は、前記第１インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含み、
   前記第２反応液は、前記第２インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む、
   記録方法。
2. 前記第１インク及び前記第２インクの一方が、カラー色材を含むカラーインク又はブラック色材を含むブラックインクであり、
   前記第１インク及び前記第２インクの他方が、白色色材を含む白インク又はメタリック色材を含むメタリックインクである、請求項１に記載の記録方法。
3. 前記第１反応液が、多価金属塩及び有機酸からなる群より選ばれる１種以上の凝集剤を含む、請求項１又は２に記載の記録方法。
4. 前記第２反応液が、多価金属塩及び有機酸からなる群より選ばれる１種以上の凝集剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の記録方法。
5. 前記第２反応液が、前記第２インクの受容層となる成分又はカチオン樹脂の少なくとも１つをさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録方法。
6. 前記第２反応液に含まれる、前記第２インクの受容層となる前記成分又は前記カチオン樹脂の少なくとも１つの前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）に対する、前記第２インクに含まれる前記色材の付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）の比が、３〜３０である、請求項５に記載の記録方法。
7. 前記第１インクが、白色色材を含む白インク又はメタリック色材を含むメタリックインクである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の記録方法。
8. 前記第１反応液に含まれる前記凝集剤の前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｍｏｌ）に対する、前記第１インクに含まれる前記色材の前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）の比が、９００〜３５０００である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録方法。
9. 前記被記録媒体が、非吸収性被記録媒体である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の記録方法。
10. 前記第１反応液が、界面活性剤を含み、かつ表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の記録方法。
11. 前記第２反応液に含まれる前記凝集剤の前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｍｏｌ）に対する、前記第２インクに含まれる前記色材の前記被記録媒体への付着領域の単位面積当たりの付着量（単位：ｇ）の比が９００〜３５０００である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の記録方法。
12. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載の記録方法に用いる、色材を含む前記第１インクと、色材を含む前記第２インクと、を備え、
    請求項１〜１１のいずれか１項に記載の記録方法に用いる、前記第１インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む第１反応液及び前記第２インクの成分を凝集又は増粘させる凝集剤を含む第２反応液として用いる少なくとも１つの反応液を備える、インクセット。

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