JP2015121795A - 表示装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】素子構造の複雑化を防止し、携帯性を不必要に低下させることなく、高品質な表示装置を提供すること【解決手段】上記課題を解決する本発明に合係る表示装置は、電極が形成され、互いに対向して配置される一対の基板と、一対の基板の間に挟持された材料層を有する表示装置であって、材料層は、電圧の印加により変色する発色材料と、光励起によって発光する発光材料と、を含むものとする。なおこの場合において、発光材料を発光させる光励起用光源を有することが好ましい。【選択図】 図1
Description
本発明は、表示装置に関し、より詳細には反射型及び発光型の両方式を有する表示装置に関する。
テレビやパソコンモニタを始めとした情報を表示するための装置(表示装置)は、近年の情報化社会において欠かすことのできない装置である。
表示装置の表示方式は、反射型、透過型、発光型の3つに大きく分けることができる。表示装置を製造する者は、表示装置の製造において、表示装置の置かれる環境を想定して好ましい表示方式を選択するのが一般的である。
ところが近年の表示装置の小型化、薄膜化により表示装置の携帯性が向上し、様々な明るさの環境に携帯移動して表示装置を使用する機会が非常に多くなってきており、様々な明るさの環境においても高性能で情報を表示することが求められている。
上記要求に対応するための技術として、例えば下記特許文献1乃至3に、表示方式のいずれか同士を組み合わせた表示装置が開示されている。
しかしながら、上記特許文献1に記載の表示装置では、液晶表示装置と有機エレクトロルミネッセンス素子とを別に設けなければならないため、素子の構造、製造工程が複雑化し、ディスプレイが厚くなり、薄膜化の要求に応えにくく、携帯性の低下につながるといった課題がある。
また、上記特許文献2に記載の表示装置では、液晶材料に対する電界発光材料の溶解性が低く、十分な発光特性が得られないおそれがある。更には、電界発光材料の配合によって液晶相転移温度の低下や自発光モード時の高電圧印加によって液晶相が等方性化し、液晶構造が消失してしまうおそれもある。
更に、上記特許文献3に記載の表示装置では、一つの基板に複数種の透明電極を作成しなければならず、素子構造が複雑化するといった課題がある。また発光層と発色層との間に発光材料拡散防止層を具備しなければならないといった課題がある。
また、独立した複数の表示方式を用いている場合、その複数の表示方式が重複する場合があり、そのような場合に表示画像が見難くなってしまうといった品質低下のおそれも少なくない。
そこで、本発明は上記課題を鑑み、素子構造の複雑化を防止し、携帯性を不必要に低下させることなく、高品質な表示装置を提供することを目的とする。
本発明の一観点に係る表示装置は、電極が形成され、互いに対向して配置される一対の基板と、一対の基板の間に挟持された材料層を有する表示装置であって、材料層は、電圧の印加により変色する発色材料と、光励起によって発光する発光材料と、を含むことを特徴とする。
以上、本発明により、素子構造の複雑化を防止し、携帯性を不必要に低下させることなく、高品質な表示装置を提供することができる。
以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。ただし、本発明は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に示す実施形態に限定されるものではない。
(実施形態1)
図1は、本実施形態に係る表示装置(以下「本表示装置」という。)1の概略断面を示す図である。図1で示すように、本表示装置1は、電極21、31が形成され、互いに対向して配置される一対の基板2、3と、一対の基板2、3の間に挟持された材料層4と、を有して構成されている。
図1は、本実施形態に係る表示装置(以下「本表示装置」という。)1の概略断面を示す図である。図1で示すように、本表示装置1は、電極21、31が形成され、互いに対向して配置される一対の基板2、3と、一対の基板2、3の間に挟持された材料層4と、を有して構成されている。
また、本表示装置には、一対の基板2、3及び材料層4(以下これらをあわせて「パネル部」という。)に光を入射するための光源5(後述の図2に記載)が配置されており、必要に応じてパネル部に光を照射することができる。光源としては、特に限定されるわけではないが、発光材料を発光させる光励起用光源を有することが好ましい。この効果は後の記載から明らかとなるが、このようにすることで、発光材料が発光する波長領域の光(励起光)を供給することが可能となり、発光材料を発光させて発光型の表示を行なわせることができる。ここで「光励起用光源」とは、発光材料が発光するために吸収する光の波長領域にある光を放射することができるものであって、より具体的には放出する光のピーク波長が発光材料の吸収する波長領域内にある光源を意味する。
本実施形態において一対の基板2、3は、材料層4を挟み保持するために用いられるものであって、基板2、3の少なくとも一方が透明であればよいが、一方が透明、他方が反射機能を有する部材で構成されていることが好ましい。このようにすることで反射機能を有する基板を反射板として用いることができ、より簡便な構成の反射型表示装置となる。なお、双方とも透明な基板を用いた場合は、透過型の表示装置としても良いが、基板の他方に別途反射板を設けておくことで反射型の表示装置にすることができる。なお、基板2、3の材料としては、ある程度の硬さ、化学的安定性を有し、安定的に材料層を保持することができる限りにおいて限定されるわけではないが、ガラス、プラスチック、金属、半導体等を採用することができ、透明な基板として用いる場合はガラスやプラスチックを、反射機能を持たせる場合は金属や半導体等を基板として用いることができる。
また本実施形態において、一対の基板2、3のそれぞれには、対向する面側(内側)に電極21、31が形成されている。この電極は一対の電極2、3によって挟持される材料層に電圧を印加するために用いられるものである。電極の材料としては、好適な導電性を有する限りにおいて限定されるわけではないが、例えば基板2、3の材質が透明な基板である場合はITOやIZO等の透明電極であることが好ましく、基板2、3の材質が不透明な基板である場合はCuやAl等の金属電極であることは好ましいが、上記透明電極を採用してもよく、更には、金属基板そのものの導電性を利用して金属基板を電極として利用しても良い(この場合も基板に電極が形成されているといえる)。なお、基板が金属等導電性を有する場合、望まない場所での電極との短絡を防止するために基板と電極の間に必要な絶縁膜などを設けておくことは好ましい。
また本実施形態に係る電極は、基板上に、表示したい文字などのパターンにあわせた形状として形成してもよく、また、同じ複数の領域毎に区分された電極パターンを複数基板上に並べて形成したものであってもよい。複数の領域毎に区分すると、この各領域を画素とし、画素毎に表示を制御し、複雑な形状の表示にも対応できるといった利点がある。
なお本実施形態に係る電極は、それぞれ導電性を有する配線を介して電源に接続されており、この電源のON、OFFにより材料層に電圧の印加、印加の解除を制御することができる。なお電圧印加の際の電圧の強度としては、一対の基板間の距離、一対の電極間の距離によって適宜調整が可能であり、限定されるものではなく、電界強度として例えば1.0×104V/m以上1.0×106V/m以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1.0×105V/m以下の範囲内である。
また本実施形態に係る材料層4は、異なる刺激により発色又は発光する材料を含む層であって、具体的には発色材料41と発光材料42とを含んでいる。また本実施形態に係る材料層4は、上記発色材料41と発光材料42のほか、これら材料を保持するための溶媒、支持電解質を含んでいることが好ましい。
支持電解質としては、発色材料の酸化還元等を促進するためものであれば限定されず、例えばリチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩などを好適に用いることができる。なおリチウム塩としてはLiCl、LiBr、LiI、LiBF4、LiClO4等を例示することができ、カリウム塩としてはKCl、KI、KBr等を例示することができ、ナトリウム塩としてはNaCl、NaBr、BaI等を例示することができるがこれに限定されない。なお、支持電解質の濃度としては、特に限定されるわけではないが、10mM以上1M以下であることが好ましい。
また溶媒は、上記発色材料41及び発光材料42を安定的に保持することができる限りにおいて限定されるわけではないが、水等の極性溶媒であってもよいし、極性のない有機溶媒、更には、イオン性液体、イオン導電性高分子、高分子電解質等も用いることができる。具体的には、炭酸プロピレン、ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ポリビニル硫酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸等を用いることができる。
発色材料とは電圧を印加することによって変色する材料であり、この色の変化を用いて表示を行なうことができるものである。発色材料としては限定されるわけではないが、有機エレクトロクロミック材料及び無機エレクトロクロミック材料の少なくともいずれかを好適に用いることができる。有機エレクトロクロミック材料としては限定されるわけではないが、例えば、ビオロゲン誘導体、ポリピロール誘導体、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン誘導体、フェニルエステル誘導体、アントラキノン誘導体、フェニルアミン誘導体等を例示することができ、より具体的には、例えば1,4−ジアセチルベンゼン、N,N’−ジメチルビオロゲン、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)、ポリアニリン、1,4−ジヘプチルビオロゲン、4,4’−ビフェニルジカルボン酸ジエチルエステル、ジメチルテレフタレートの少なくともいずれかを例示することができ、無機エレクトロクロミック材料としては、水酸化イリジウム酸化チタン等の遷移金属酸化物、更には水酸化イリジウム等の金属水酸化物を挙げることができるがこれに限定されない。なお有機エレクトロクロミック材料の例を下記に示しておく。これらの少なくともいずれかを用いることが好ましい一例である。
また本実施形態において、発色材料は、上記の通り電極間に電圧を印加することで変色させることができるものである。この発色により上述の通り他の領域と区別することが可能となるため、反射型表示に利用することができる。この場合のイメージ図を図2に示しておく(図中、発色している箇所が電圧を印加した箇所を、発色していない箇所が電圧を印加していない箇所を示している。)。なお、発色材料の濃度としては、上記機能を有する限りにおいて限定されるわけではないが、例えば、0.5mM以上300mM以下であることが好ましく、より好ましくは100mM以下である。また、限定されるわけではないが、本表示装置では、発光材料と発色材料の組み合わせに基づき複数の表示上がいた可能となるため限定されるわけではないが、発光材料の濃度を1とした場合、発色材料の濃度は、0.1以上5以下であることが好ましく、より好ましくは0.5以上2以下の範囲である。
また発光材料とは、入射される光によって励起し発光することのできる材料であり、この限りにおいて限定されるわけではないが、発色材料とのエネルギー移動の観点から希土類金属錯体を用いていることが好ましい。ここで希土類金属錯体とは、希土類金属と、この希土類元素に配位子が配位した化合物をいう。この希土類金属錯体において用いられる希土類金属としては、限定されるわけではないが、Eu、Tb、Ybなどを用いることができる。本発光材料の具体的な例は、限定されるわけではないが、例えばトリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)ユーロピウム(III)、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)テルビウム(III)、及びトリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)イッテルビウム(III)の少なくともいずれかを例示することができる。本実施形態に係る発光材料において、発光を励起するための光吸収スペクトルのピーク波長は、可視領域内にあってもよいが、可視領域外(例えば360nm未満又は830nmより長い波長領域)に有ることも好ましい。可視領域外とすれば、発光表示状態において発光領域のみを強調して表示することができコントラス比の向上により寄与する。なお、発光材料の濃度としては、上記機能を有する限りにおいて限定されるわけではないが、例えば、0.5mM以上300mM以下であることが好ましく、より好ましくは100mM以下である。
また本実施形態において、発色材料と発光材料は、近接して存在していることが好ましい。近接して存在させることにより、後述するように発光材料から発色材料にエネルギーを移動させることで不必要な発光を抑えることができる。発色材料と発光材料を近接して存在させる手段としては、限定されるわけではないが、図1で示すように発色材料と発光材料を比較的高い濃度で分散させて配置すること、図3で示すように発色材料と発光材料を相互に層状に積層して形成すること、更には、図4で示すように、発色材料と発光材料を共有結合等で化学的に結合させて形成すること等を挙げることができる。なお化学的に結合した例としては、限定されるわけではないが、例えば上記例示の組合せとして、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)ユーロピウム(トリフェニルホスフィンオキサイド)/ポリアニリン、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)テルビウム(トリフェニルホスフィンオキサイド)/ポリアニリン、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)イッテルビウム(トリフェニルホスフィンオキサイド)/ポリアニリン、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)ユーロピウム(1,4−ジアセチルベンゼン)、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)テルビウム(1,4−ジアセチルベンゼン)、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)イッテルビウム(1,4−ジアセチルベンゼン)を例示することができる。なお下記式に、金属錯体により化学的に結合した材料の一例を示しておく。
また、上記図3で示す場合において、発色材料と発光材料は、それぞれ10nm以下の厚さで層状に交互に積層されていることが好ましい。この範囲の厚さに収めることで、発色材料と発光材料の間でのエネルギーの移動を容易にし、複数の表示状態が可能となる。
本表示装置は、例えば明るい場所では、反射型の表示方式を採用して情報の表示を行なうことができる(上記図2参照)。具体的には、一部の画素においてその一対の電極の間に電圧を印加する。すると電圧が印加されている領域と印加されていない領域との間で色の違いが発生し、これが表示画面となる。もちろん、電圧を印加していない場合は、何の画像も表示されていない状態とすることができる。この場合、光源から光は放出されていないことが好ましい。
一方、暗い場所では、発光型の表示方式を採用して情報の表示を行なうことができる。ところで、通常の思考では、光励起型の発光材料を用いて画像表示を行なわせようとする場合、発光させる領域を考慮し、光源からの光にマスクを施し、表示したい画像形状に合わせてからパネル部に供給することが必要であると考えられる。しかしながら、本表示装置では、反射型の表示方式において用いている電極を発光型の表示方式にも有用に活用し、マスクなどを設けることなく所望の画像表示をすることができる。この動作について図5を用いて説明する。
図5は、光源(好ましくは光励起用光源)から光が放出されてパネル部に入射されている状況の下で、一部の画素の電極間には電圧が印加されており、他の画素の電極間には電圧が印加されていない状態を示している。なお図5の例は、電極間に電圧が印加されている画素は非発光となっており、電極間に電圧が印加されていない画素は発光している状態の例を示している。
この原理について図6、7を用いて説明する。これらは、発色材料(エレクトロクロミック材料)と発光材料(希土類錯体)のエネルギー移動を示す図であり、図6は発光表示状態の場合を、図7は反射型の表示状態(発色状態)の場合を、それぞれ示している。なおこれらの図は、発光材料として、Eu(hfa)3(H2O)2錯体を用い、発色材料としてN,N’−ジヘプチルビオロゲンを用いた場合の図である。また、それぞれの図において左側は、発色材料(エレクトロクロミック材料)のエネルギー準位を示す図であり、右側は発光材料のエネルギー準位を示すものである。
まず、図2のように発色材料の変色を用いて表示を行なう場合(反射型の表示方式)は、左側の発色材料におけるエネルギーの移動のみを考えればよい。具体的には、電圧を印加することでエレクトロクロミック反応を起こし、電圧が印加されている画素と電圧が印加されていない画素の間の発色に差を設け、色を調整することで画像表示を行なわせる。この場合、エネルギーを同一材料内で移動する。またこの場合、発光材料にエネルギーを供給する必要はないため、光源から光を放出させる必要はない。
一方、図5のように発光材料の発光を用いて表示を行なう場合(発光表示状態の場合)、表示を行ないたい場所(画素)において電極間の電圧の印加を解除し、光源から励起光を放出させる。すると、この領域において、発光材料が光源からエネルギーを得て光励起し、光を発する。ところが、電極間に電圧を印加している場所(画素)では、このエネルギーは近接して存在する発色材料に移動してしまい、発光には使われなくなる。この結果、発光領域と非発光領域を区別することが可能となる。
なお上記複数の表示状態を実現するためには、発色材料の基底状態と励起状態のエネルギー差が、発光材料の基底状態と励起状態のエネルギー差以下(好ましくは1800cm−1以上の差)であることが好ましい。このようにすることで、発光材料から発色材料にエネルギーを移動(フェルスター型エネルギー移動)させることが可能となり、発光を抑え、発光・非発光の表示制御を行なうことができるようになる。
以上、本実施形態に係る表示装置によると、素子構造の複雑化を防止し、携帯性を不必要に低下させることなく、高品質な表示装置を提供することができる。特に、本実施形態に係る表示装置では、電極を発色非発色のために用いることができるだけでなく、発光非発光のマスクとしても働かせることができるといった優れた効果がある。
なお、本実施形態に係る表示装置では、説明のため、電圧を印加した箇所で非発光とし、電圧を印加していない箇所で発光させているが、発色材料のエネルギー状態によっては、電圧を印加していない箇所で非発光とし、電圧を印加した箇所で発光させる構成とすることも可能である。
ここで、実際に、発色材料と発光材料と含む材料層を用いて上記表示装置の効果の確認を行なった。以下説明する。
炭酸プロピレンを溶媒とし、支持電解質としてTBAPを50mM、発色材料としてN,N’−ジヘプチルビオロゲンを10mM、発光材料として下記式で示すトリスヘキサフルオロアセチルアセトナート)ユーロピウム錯体(Eu(hfa)3(H2O)2)を10mMを含む材料層を、ITO電極が形成された一対の基板の間に70μmのスペーサーの間に配置し、電圧を印加の状態(DC2.2V)又は無印加の状態で、光を照射した際の吸収特性及び発光強度を測定した。図8に、作製した本実施例に係る表示装置の外観について示し、また図9に、この測定の結果を示しておく。また、本実施例において、光源における励起光の波長は337nmのものを使用した。
これらの図が示すように、電圧を印加せず、かつ、励起光を入射していない場合、可視領域(360nm〜830nm程度)において殆ど吸収がないことが確認でき、透明な状態であることが確認できた。一方、電圧を印加し、励起光を入射していない場合、400nm及び600nm近傍において吸収のピークが確認でき、材料層が色づいていることが確認できた。また電圧を印加せず励起光を入射した場合、615nm近傍のピーク波長を有する光の放出が確認できた。一方、電界を印加した場合は、励起光を入射した場合であっても発光せず、ほぼ可視領域において光が消失していることを確認した(強度比300分の1に減少した)。
この結果、例えば明るい環境の下では励起光を入射せず、電圧を印加する又は印加を解除することで反射型の表示装置として使用が可能となる一方、暗い環境の下では励起光を入射し、発光表示を行ないたい部分において電圧の印加を解除し、発光表示を行ないたくない部分において電圧を印加することで、明暗を形成することで表示装置とすることができることを確認した。
(実施例2)
また、今度は、上記実施例1と同じ材料を用い、電極の形状を変えて表示装置を作製しその効果を確認した。具体的には、一方の電極を面状の電極とする一方、他方の電極を複数のセグメントに分割して組み合わせた表示装置とした。この電極孝蔵の概略を図10に示し、実際に行なった表示の結果を図11に示しておく。なお、電極間の距離、印加する電圧についても、上記実施例1と同様2.2Vとした。
また、今度は、上記実施例1と同じ材料を用い、電極の形状を変えて表示装置を作製しその効果を確認した。具体的には、一方の電極を面状の電極とする一方、他方の電極を複数のセグメントに分割して組み合わせた表示装置とした。この電極孝蔵の概略を図10に示し、実際に行なった表示の結果を図11に示しておく。なお、電極間の距離、印加する電圧についても、上記実施例1と同様2.2Vとした。
この結果、図11で示すように、光源から励起光を供給していない場合においては、必要なセグメントにおいて電圧を印加するだけで、発色部分と非発色部分を区別でき、表示装置として機能することを確認した。一方、光源から励起光を供給する場合においては、電圧を印加したセグメントでは発光が起こらず、電圧を印加していないセグメントでは発光が確認でき、表示装置として機能していることが確認できた。
(実施例3)
本実施例では、炭酸プロピレンを溶媒とし、支持電解質としてTBAPを200mM、発色材料としてDMTを50mM、発光材料として下記式で示すトリスヘキサフルオロアセチルアセトナート)ユーロピウム(III)ビス(トリフェニルフォスフィンオキシド)を50mMを含む材料層を、ITO電極が形成された一対の基板の間に70μmのスペーサーの間に配置し、電圧を印加の状態(DC4V)又は無印加の状態で、光を照射した際の吸収特性及び発光強度を測定した。図12に、作製した本実施例に係る表示装置の外観について示しておく。なお本実施例では、励起光の波長が365nmのものを使用した。
本実施例では、炭酸プロピレンを溶媒とし、支持電解質としてTBAPを200mM、発色材料としてDMTを50mM、発光材料として下記式で示すトリスヘキサフルオロアセチルアセトナート)ユーロピウム(III)ビス(トリフェニルフォスフィンオキシド)を50mMを含む材料層を、ITO電極が形成された一対の基板の間に70μmのスペーサーの間に配置し、電圧を印加の状態(DC4V)又は無印加の状態で、光を照射した際の吸収特性及び発光強度を測定した。図12に、作製した本実施例に係る表示装置の外観について示しておく。なお本実施例では、励起光の波長が365nmのものを使用した。
この結果、本実施例においても、上記実施例1、2と同様、例えば明るい環境の下では励起光を入射せず、電圧を印加する又は印加を解除することで反射型の表示装置として使用が可能となる一方、暗い環境の下では励起光を入射し、発光表示を行ないたい部分において電圧の印加を解除し、発光表示を行ないたくない部分において電圧を印加することで、明暗を形成することで表示装置とすることができることを確認した。
以上、本実施例により本表示装置の効果を確認することができ、素子構造の複雑化を防止し、携帯性を不必要に低下させることなく、高品質な表示装置を提供することができることを確認した。
(実施形態2)
なお、上記実施形態1では、光励起によって発光する発光材料を用いているが、交流電圧によって励起し発光することのできる電気化学発光材料42を、材料層4に、上記実施形態1の発光材料に変わりまたは上記実施形態1の発光材料に加えて含ませることもできる。電気化学発光材料42としては、この限りにおいて限定されるわけではないが、例えばRu(bpy)3(PF6)2、RuPF6、RuCl6、PVB(ポリビニルブチラール)、DPA(9,10−ジフェニルアントラセン)、TBAP(過塩素酸テトラブチルアンモニウム)等を好適に用いることができる。なお、電気化学発光材料の濃度については、交流電圧によって励起し発光することができる限りにおいて特に限定されるわけではなく、材料によって適宜調整が可能であるが、5M以下であることが望ましく、より望ましくは1mM以上1M以下、さらに望ましくは5mM以上100mMである。その他、表示装置の構造としては、上記実施形態1と同様である。なお本実施形態に係る表示素子の構成の概略図を図13に示しておく。
なお、上記実施形態1では、光励起によって発光する発光材料を用いているが、交流電圧によって励起し発光することのできる電気化学発光材料42を、材料層4に、上記実施形態1の発光材料に変わりまたは上記実施形態1の発光材料に加えて含ませることもできる。電気化学発光材料42としては、この限りにおいて限定されるわけではないが、例えばRu(bpy)3(PF6)2、RuPF6、RuCl6、PVB(ポリビニルブチラール)、DPA(9,10−ジフェニルアントラセン)、TBAP(過塩素酸テトラブチルアンモニウム)等を好適に用いることができる。なお、電気化学発光材料の濃度については、交流電圧によって励起し発光することができる限りにおいて特に限定されるわけではなく、材料によって適宜調整が可能であるが、5M以下であることが望ましく、より望ましくは1mM以上1M以下、さらに望ましくは5mM以上100mMである。その他、表示装置の構造としては、上記実施形態1と同様である。なお本実施形態に係る表示素子の構成の概略図を図13に示しておく。
本表示装置は、上記の通り、例えば直流電圧を引加した場合には、反射型の表示方式を採用して情報の表示を行なうことができる。具体的には、一部の画素においてその一対の電極の間に電圧を印加する。すると電圧が印加されている領域と印加されていない領域との間で色の違いが発生し、これが表示画面となる。もちろん、電圧を印加していない場合は、何の画像も表示されていない状態とすることができる。この場合、例えば、一対の基板、と、この一対の基板の一方に配置され、他の光源(上記実施形態1における励起光とは異なる光を放出するものであっても良い)からの光を一対の基板に入射させる反射板と、を有する構成とすることができる。なお、この直流電圧印加の際の電圧の強度としては、一対の基板間の距離、一対の電極間の距離によって適宜調整が可能であり、限定されるものではなく、電界強度として例えば1.0×104V/m以上1.0×106V/m以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1.0×105V/m以下の範囲内である。
一方、暗い場所では、交流電圧を印加して発光型の表示方式を採用し情報の表示を行なうことができる。
ところで、通常、交流であろうと直流であろうと表示装置に電圧を印加すると、双方の材料による発光が生じるため、表示が見にくくなってしまうと考えられる。しかしながら、本表示装置において、直流電流を引加した場合(着色表示の場合)、エレクトロクロミック材料41は酸化又は還元反応によって着色する一方で、電気化学発光材料42は、酸化体又は還元体のいずれか一方しか生成されないため発光しない。他方、交流電流を引加した場合(発光表示の場合)、電気化学発光材料は酸化体と還元体が生成されるため発光することができる一方、エレクトロクロミック材料41は高速で着色、消色を繰り返すため、事実上着色しない。この結果、着色モードと発光モード双方のモードを有する表示装置とすることができる。その結果、表示が不明瞭となる位置を隠すマスク等を不必要に設けることが少なくなり、所望の画像表示をすることができる。
なお、発光型の表示の場合、交流電圧の強度としては、一対の基板間の距離、一対の電極間の距離によって適宜調整が可能であり、限定されるわけではなく、電界強度としては、例えば1.0×104V/m以上1.0×106V/m以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1.0×105V/m以下の範囲内である。
また、交流電圧の周波数としては、エレクトロクロミック材料41の着色、消色が人間の目に事実上着色を感じさせない程度となる一方、電気化学発光が可能となる程度のものであればよく、限定されるわけではないが、例えば10Hz以上1000Hz以下であることが好ましく、より好ましくは30Hz以上500Hz以下であり、更に好ましくは50Hz以上200Hz以下の範囲である。
以上、本実施形態に係る表示装置によると、素子構造の複雑化を防止し、携帯性を不必要に低下させることなく、高品質な表示装置を提供することができる。
なお、本実施形態においては、材料層に電気化学発光材料を含ませる一方、エレクトロクロミック材料が一対の電極の一方を修飾する形態も好ましい。この構造の概略について図14に示す。具体的に説明するとこの態様にかかる表示装置は、一対の基板2、3と、一対の基板2、3の対向する面に形成される一対の電極21、31と、一対の電極の間に挟持され、電気化学発光材料42を含む材料層4と、を有し、一対の電極のうちの一方は、エレクトロクロミック材料41によって修飾されている。
この態様では、上記の通りエレクトロクロミック材料が一対の電極の一方を修飾している。ここで修飾とは、固体として又はある程度の粘度をもって電極上に保持されている状態をいい、例えばエレクトロクロミック材料を保持したイオン交換膜等のポリマー膜を電極上に形成したものを例示することができる。
更に、本実施形態本実施形態は、材料層がエレクトロクロミック材料を含む一方、電気化学発光材料が一対の電極の一方を修飾していることも好ましい。図15にこの態様に係る表示装置の概略断面を示す。具体的に説明するとこの態様に係る表示装置は、一対の基板2、3と、一対の基板2、3の対向する面に形成される一対の電極21、31と、一対の電極の間に挟持され、エレクトロクロミック材料41を含む材料層4と、を有し、一対の電極のうちの一方は、電気化学発光材料42によって修飾されている。
この態様では、上記の通り電気化学発光材料が一対の電極の一方を修飾している。ここで修飾とは、固体として又はある程度の粘度をもって電極上に保持されている状態をいい、例えば電気化学発光材料を保持したイオン交換膜等のポリマー膜を電極上に形成したものを例示することができる。特にこの態様では、一方の電極を電気化学発光材料で修飾することにより、電極近傍に電気化学発光材料の濃度を高くすることで発光型、反射型双方の機能をより明確に達成することができるといった利点がある。
また、本実施形態では、電気化学発光材料が一対の電極の一方を、エレクトロクロミック材料が他方の電極を修飾しているようにしてもよい。具体的に説明すると本実施形態にかかる表示装置は、一対の基板2、3と、一対の基板2、3の対向する面に形成される一対の電極21、31と、一対の電極の間に挟持された材料層4と、を有し、一対の電極のうちの一方は、電気化学発光材料によって修飾されており、他方の電極はエレクトロクロミック材料によって修飾されている。図16にこの態様にかかる表示装置の概略断面を示す。
この態態では、上記の通り電気化学発光材料が一対の電極の一方を修飾しており、エレクトロクロミック材料が他方の電極を修飾している。ここで修飾とは、固体として又はある程度の粘度をもって電極上に保持されている状態をいい、例えば電気化学発光材料を保持したイオン交換膜等のポリマー膜を電極上に形成したものを例示することができる。
以上、本実施形態に係る表示装置によると、素子構造の複雑化を防止し、携帯性を不必要に低下させることなく、高品質な表示装置を提供することができる。特に本実施形態では、一方の電極を電気化学発光材料で修飾し、他方の電極をエレクトロクロミック材料で修飾することにより、それぞれの電極近傍に電気化学発光材料又はエレクトロクロミック材料の濃度を高くすることで発光型、反射型双方の機能をより明確に達成することができるといった利点がある。
(実施例4)
上記実施形態2に係る表示装置に関し、実際に作製して素の効果を確認した。以下具体的に説明する。
上記実施形態2に係る表示装置に関し、実際に作製して素の効果を確認した。以下具体的に説明する。
まず、本実施例では、一対の基板としてガラス基板を用い、一対の電極材料としてITOを用い、エレクトロクロミック材料としてDMTを用い、電気化学発光材料としてRu錯体(Ru(bpy)3(PF6)2)を用い、溶媒としてDMSOを、支持塩としてTBAPを用いた。なお、DMTの濃度は50mM、Ru錯体の濃度は10mM、支持塩の濃度は100mMとした。また、スペーサーを用い、一対の電極間の距離を70μmとして上記電解質層を一対の基板間に挟持させた。
その後、直流電圧及び交流電圧を印加することで表示状態を確認した。この結果を図17乃至図23に示しておく。図17は、直流電圧を−4Vから0Vまで変化させた場合の電流値及び530nmの光の吸収量変化について示す図であり、図18は、直流電流を−2.5V、−3.0V、−3.5V、−4.0Vと変化させた場合の光吸収スペクトルについて示す図であり、図19は、電圧の変化に基づく着色の変化の様子を示す写真図である。また図20は、±4V、50Hzの交流電圧を印加した場合の発光強度を示す図であり、図21はこの場合の発光の変化の様子を示す写真図である。更に、図22は、着色モード(反射型)及び発光モード(発光型)のそれぞれの駆動を行なった際の光吸収及び光強度のスペクトルを表す図であり、図23はその写真図である。
この結果、直流、交流の電圧を選択することで発光型、反射型いずれの表示方式も実現することができるのを確認した。本実施例により、本発明に係る表示装置の有効性を確認することができた。
(実施例5)
一対の基板としてガラス基板を用い、一対の電極材料としてITOを用い、下記式で示されるエレクトロクロミック材料としてポリエチレンテレフタレート(PET)誘導体(VYLON200、東洋紡社製)を用い、電気化学発光材料としてRu錯体(Ru(bpy)3(PF6)2)を用い、溶媒としてDMSOを、支持塩としてTBAPを用いた。なお、PET誘導体は、ITOガラスにOH:NCO=1:3、100℃で2時間加熱し、イソシアネートで架橋し、電極を修飾した。またRu錯体は、9wt%フレミオン(エタノール溶液)をスピンコート(1000rpm、10s、1500rpm、10s)で塗布した後、5mMRu錯体水溶液に浸漬し、Ru錯体をイオン交換幕に吸着させて他方の電極を修飾した。また、これら電極の間は、スペーサーにより300μmの距離に保ち、一対の基板間に50mMのTBAP、20wt%のDMSOからなる電解層を挟持させた。
一対の基板としてガラス基板を用い、一対の電極材料としてITOを用い、下記式で示されるエレクトロクロミック材料としてポリエチレンテレフタレート(PET)誘導体(VYLON200、東洋紡社製)を用い、電気化学発光材料としてRu錯体(Ru(bpy)3(PF6)2)を用い、溶媒としてDMSOを、支持塩としてTBAPを用いた。なお、PET誘導体は、ITOガラスにOH:NCO=1:3、100℃で2時間加熱し、イソシアネートで架橋し、電極を修飾した。またRu錯体は、9wt%フレミオン(エタノール溶液)をスピンコート(1000rpm、10s、1500rpm、10s)で塗布した後、5mMRu錯体水溶液に浸漬し、Ru錯体をイオン交換幕に吸着させて他方の電極を修飾した。また、これら電極の間は、スペーサーにより300μmの距離に保ち、一対の基板間に50mMのTBAP、20wt%のDMSOからなる電解層を挟持させた。
その後、直流電圧及び交流電圧を印加することで表示状態を確認した。この結果を図24乃至図27に示しておく。図24は、直流電圧を−4Vから0Vまで変化させた場合の電流値及び530nmの光の吸収量変化について示す図であり、図25は、電圧の変化に基づく着色の変化の様子を示す写真図である。また図26は、±4V、50Hzの交流電圧を印加した場合の発光強度を示す図であり、図27はこの場合の発光の変化の様子を示す写真図である。なお図28は、交流電圧の電圧値を4Vとした場合及び6Vとした場合のそれぞれの発光強度を示す図である。
この結果、直流、交流の電圧を選択することで発光型、反射型いずれの表示方式も実現することができるのを確認した。本実施例により、本発明に係る表示装置の有効性を確認することができた。
本発明は、表示装置として産業上の利用可能性がある。
1…表示装置,2、3…基板,4…材料層
Claims (10)
- 電極が形成され、互いに対向して配置される一対の基板と、
前記一対の基板の間に挟持された材料層を有する表示装置であって、
前記材料層は、電圧の印加により変色する発色材料と、光励起によって発光する発光材料と、を含む表示装置。 - 前記発光材料を発光させる光励起用光源を有する請求項1記載の表示装置。
- 前記材料層において、少なくとも前記発色材料と前記発光材料がそれぞれ0.5mM以上300mMの濃度で分散されている請求項1記載の表示装置。
- 前記材料層において、前記発色材料と前記発光材料がそれぞれ10nm以下の厚さで層状に交互に積層されている請求項1記載の表示装置。
- 前記発色材料と前記発光材料が化学的に結合されている請求項1記載の発光材料。
- 前記発色材料は、有機エレクトロクロミック材料及び無機エレクトロクロミック材料の少なくともいずれかを含み、前記発光材料は、希土類錯体を含む請求項1記載の表示装置。
- 前記発色材料の基底状態と励起状態のエネルギー差が、前記発光材料の基底状態と励起状態のエネルギー差以下である請求項1記載の表示装置。
- 前記発色材料は、1,4−ジアセチルベンゼン、N,N’−ジメチルビオロゲン、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)、ポリアニリン、1,4−ジヘプチルビオロゲン、4,4’−ビフェニルジカルボン酸ジエチルエステル、ジメチルテレフタレートの少なくともいずれかを含む請求項1記載の表示装置。
- 前記発光材料は、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)ユーロピウム(III)、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)テルビウム(III)、及びトリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)イッテルビウム(III)の少なくともいずれかを含む請求項1記載の表示装置。
- 前記発色材料と前記発光材料が化学的に結合されたものは、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)ユーロピウム(トリフェニルホスフィンオキサイド)/ポリアニリン、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)テルビウム(トリフェニルホスフィンオキサイド)/ポリアニリン、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)イッテルビウム(トリフェニルホスフィンオキサイド)/ポリアニリン、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)ユーロピウム(1,4−ジアセチルベンゼン)、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)テルビウム(1,4−ジアセチルベンゼン)、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナート)イッテルビウム(1,4−ジアセチルベンゼン)、の少なくともいずれかを含む請求項5記載の発光材料。
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