JP2015098537A - 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、得られる画素の輝度及び耐熱性が良好である着色樹脂組成物を提供することを課題とする。更に本発明は、微細なコンタクトホールを形成しうる着色樹脂組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、画素の輝度が高いカラーフィルタ、及び高品質の液晶表示装置並びに有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）染料、（Ｂ）溶剤、及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、更に、（Ｄ）酸化防止剤及び（Ｅ）紫外線吸収剤を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。

液晶表示装置および有機ＥＬ表示装置を始めとするフラットパネルディスプレイは、幅広く使用されており、これらのディスプレイにはカラーフィルタが使用されている。
省エネルギー化という時代の流れを汲んで、カラーフィルタとしては更なる高輝度化、高コントラスト化が求められている。
カラーフィルタには顔料を用いた着色樹脂組成物が主に使用されているが、高輝度及び高コントラストとするために、例えば、非特許文献１では顔料粒子の粒径をその呈色波長の１／２以下にまで微分散する方法が開示されている。

しかしながら、特に青色顔料は他の赤色、緑色顔料に比較して呈色波長が短いため、この場合にはさらなる微分散を必要とし、コストアップ並びに分散後の安定性が問題となる。
一方、着色剤として、染料の開発も行われている。
例えば、特許文献１では、トリアリールメタン誘導体を染料として用いることが開示されている。しかしながら、輝度及び耐熱性については不十分であった。これを改善する為に、例えば、特許文献２及び３では、トリアリールメタン塩において、更にアニオンを特定構造にするといった、分子修飾を行うことが開示されている。

一方、分子修飾をせずに、染料の耐熱性を向上させる方法としては、例えば、特許文献４及び５では、着色樹脂組成物に酸化防止剤を含有することが記載されている。
また、近年カラーフィルタは、画素電極、薄膜トランジスタが形成された基板側に形成されるものが知られている。この種の液晶表示装置はＣＯＡ（Color-Filter On Array）
型と称されており、カラーフィルタの開口率を上げる技術として有望視されている。

この場合、画素電極は、液晶に電界を発生させるための電極となることから、カラーフィルタの上層に形成されることになる。このため、カラーフィルタには、カラーフィルタの下層側に形成される薄膜トランジスタと電気的な導通を図るため、コンタクトホールが形成される（特許文献６）。
前記の通り、コンタクトホールを形成する場合、微細なホールであることが要求される。ここで、例えば、特許文献７では、特定の重合禁止剤を含み、且つ多官能モノマーを樹脂に対して特定量含有する着色樹脂組成物について開示されている。

特開２００８−３０４７６６号公報 特開２０１１−１３２４９２号公報 特開２０１１−１３３８４４号公報 特開２００９−１２２６５０号公報 特開２０１０−１３４２７８号公報 特開２００１−３３０８５１号公報 特開２００９−３００４８５号公報

橋爪清「色材協会誌」（１９６７年１２月、６０８頁）

しかしながら、特許文献２及び３に記載の染料でも、輝度や耐熱性は不十分である場合があった。
また、特許文献４及び５に記載の着色樹脂組成物で形成された画素も、輝度や耐熱性が不十分である場合があった。
更に、特許文献７に記載の着色樹脂組成物でも、所望の径のコンタクトホールを形成することが難しい場合があった。

本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、得られる画素の輝度及び耐熱性を維持向上しつつ、更に、所望の径のコンタクトホールを形成しうる着色樹脂組成物を提供することを課題とする。
また本発明は、画素の輝度及び耐熱性が良好で、且つ所望の径のコンタクトホールを有するカラーフィルタ、並びに高品質の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。

本発明者等は、鋭意検討を行った結果、特定の化合物を２種含む着色樹脂組成物とすることで、上記課題を解決しうることを見出して本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨は、以下に存する。
［１］ （Ａ）染料、（Ｂ）溶剤、及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、（Ｄ）酸化防止剤及び（Ｅ）紫外線吸収剤を更に含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
［２］ 前記（Ｄ）酸化防止剤が、下記式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする、［１］に記載の着色樹脂組成物。

（上記式中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
Ｌは、水素原子、炭素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい芳香族環基、又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｚは、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基及び／又はエステル結合からなる２価の基である。

上記式中のベンゼン環は、Ｒ^１及びＲ^２、−ＯＨ、並びにＺ以外に、任意の置換基を有していてもよい。
ｍは、１〜４の整数を表す。
また、ｍが２以上の整数の場合には、一分子中に含まれる複数の

は、同じ構造でもよく、また異なっていてもよい。
＊は、Ｌとの結合部位を表す。）
［３］ 前記（Ｅ）紫外線吸収剤が、トリアジン系化合物であることを特徴とする、［１］又は［２］に記載の着色樹脂組成物。
［４］ 前記トリアジン系化合物が、下記式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする、［３］に記載の着色樹脂組成物。

（上記式中、Ｒ^１１〜Ｒ^１６は、各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基を表す。
但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１６の少なくとも一つは、水素原子以外の基である。
尚、式中のベンゼン環は、Ｒ^１１〜Ｒ^１６以外に、ヒドロキシ基又は炭素数１〜６のアルキル基を置換基として有していてもよい。）
［５］ 更に、（Ｆ）重合性モノマーを含有することを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
［６］ 更に、（Ｇ）光重合開始成分及び／又は（Ｇ’）熱重合開始成分を含有することを特徴とする、［１］〜［５］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
［７］ ［１］〜［６］のいずれかに記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
［８］ ［７］に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
［９］ ［７］に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機ＥＬ表示装置。

本発明によれば、得られる画素の輝度及び耐熱性が良好である着色樹脂組成物を提供することが可能となる。
更に本発明は、微細なコンタクトホールを形成しうる着色樹脂組成物を提供することが可能である。
このような着色樹脂組成物を用いることにより、画素の輝度が高いカラーフィルタ、及び高品質の液晶表示装置並びに有機ＥＬ表示装置を提供することが可能となる。

本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
なお、本発明において「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味する。

また「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の着色樹脂組成物の全成分を意味する。
本発明における「色材」とは、「染料」と「顔料」の双方を意味するものとする
更に、「芳香族環」とは、「芳香族炭化水素環」及び「芳香族複素環」の双方を意味する。
又、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

本発明は、（Ａ）染料、（Ｂ）溶剤、及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、（Ｄ）酸化防止剤及び（Ｅ）紫外線吸収剤を更に含有し、好ましくは更に（Ｆ）重合性モノマー、（Ｇ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分、顔料を含み、更に必要に応じて配合されるその他の成分を含む。
先ず、本発明の着色樹脂組成物に含有される、（Ｄ）酸化防止剤について詳説する。

［（Ｄ）酸化防止剤］
本発明における（Ｄ）酸化防止剤は、染料の輝度の低下を抑制する化合物を意味する。本発明の効果を損わない限り、任意の成分を用いてもよいが、染料の分解を促進するパーオキシラジカルを捕捉する能力が高く、且つ着色樹脂組成物での相溶性が高いという点、および入手が容易である点で、下記式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。

上記式中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
Ｌは、水素原子、炭素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい芳香族環基又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｚは、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基及び／又はエステル結合からなる２価の基を表す。

上記式中のベンゼン環は、Ｒ^１及びＲ^２、−ＯＨ、並びにＺ以外に、任意の置換基を有していてもよい。
ｍは、１〜４の整数を表す。
また、ｍが２以上の整数の場合には、一分子中に含まれる複数の

は、同じ構造でもよく、また異なっていてもよい（＊は、Ｌとの結合部位を表す。）。
（Ｒ^１及びＲ^２について）
Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
アルキル基は、直鎖であっても分岐であってもよいが、パーオキシラジカル捕捉能が高く、捕捉後に化学構造が安定であるとの観点から分岐アルキル基であることが好ましい。
また、炭素数は、ラジカル捕捉後に安定であるために、多くの化学共役構造がとれるという観点から好ましくは１〜２０、更に好ましくは３〜１０である。

（Ｌについて）
Ｌは、水素原子、炭素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい芳香族環基、又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｌにおける芳香族環としては、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環が挙げられる。
芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が５〜１０であれば特に制限はないが、例えば、ｍ個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などが挙げられる。

また、芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が３〜１０であれば特に制限はないが、例えば、ｍ個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などが挙げられる。

尚、本発明における遊離原子価については、「有機化学・生化学命名法 上」（南江堂、１９９２年５月２０日発行、平山健三、平山和雄訳著、１１−１２頁）の記載に基づくものである。
一方、複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよい。複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。

具体的には、ピリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾチアゾリニル基、フタルイミドイル基、ピペリジニル基、ピロリジニル基等が挙げられる。
前記Ｌにおける芳香環及び複素環の中で、着色樹脂組成物中のバインダー樹脂などとの相溶性に優れる点、及びラジカル捕捉後に安定構造であるという点で、下記＜群Ａ＞で表される基が特に好ましい。

上記構造の＊は、各々独立に、Ｚとの結合部位、並びに水素原子又は任意の置換基を表す。但し、各環において、＊の少なくとも一つは、Ｚとの結合部位を表す。

（Ｚについて）
Ｚは、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基及び／又はエステル結合からなる２価の基である。
つまり、Ｚは、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基或いはエステル結合のみで形成されてもよく、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレンとエステル結合との組み合わされた基であってもよい。
組み合わされた基としては、例えば、−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−ＣＨ_２−、などの基も含まれる。

Ｚの構成原子数は、３０以下であることが好ましい。また、炭素数１〜１０のアルキレン基において、合成反応の容易性との観点から炭素数が１〜５であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
前記式（Ｉ）中のベンゼン環は、Ｒ^１、Ｒ^２、−ＯＨ、及びＺ以外に、任意の置換基を有していてもよいが、ラジカルとの結合力が高い点で、置換基を有していないのが好ましい。
Ｒ^１及びＲ^２におけるアルキル基、Ｌにおける芳香族環基及び複素環基、Ｚにおけるアルキレン基、更に前記式中のベンゼン環が有していてもよい置換基としては、下記（置換群Ｗ）が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（置換基群Ｗ）
フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜９のアルキルカルボキシル基、スルホン酸アミド基、炭素数２〜９のスルホンアルキルアミド基、炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、フェネチル基、ヒドロキシエチル基、アセチルアミド基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜８のトリアルキルシリル基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基。

（ｍについて）
前記式（Ｉ）中のｍは、１〜４の整数を表す。
溶剤に対する溶解性が高く又、本発明の効果が得られ易い点から、ｍは２〜４であることが好ましい。
（式（Ｉ’）で表される化合物について）
前記式（Ｉ）で表される化合物は、更に、酸化防止能を向上させるとの観点から下記式（Ｉ’）で表される化合物であることが好ましい。

上記式中、Ｒ^１及びＲ^２、Ｌ、及びｍは、前記式（Ｉ）におけると同義である。
ｎ^１は、１〜１０の整数を表す。
ｌ^１は、０〜５の整数を表す。
上記式中のベンゼン環は、Ｒ^１及びＲ^２、−ＯＨ、並びに−（ＣＨ_２）_ｎ１−以外に、任意の置換基を有していてもよい。
尚、ｌ^１が、１以上である場合、−ＣＨ_２−と−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−の並びは順不同である。
また、ｍが２以上の整数の場合には、一分子中に含まれる複数の

は、同じ構造でもよく、また異なっていてもよい。
＊は、Ｌとの結合部位を表す。
（ｎ^１について）
ｎ^１は、１〜１０の整数を表す。
バインダー樹脂等との相溶性が高く、且つ酸化防止性能が良好な点から、好ましくは１〜５の整数である。

（ｌ^１について）
ｌ^１は、０〜５の整数を表す。
バインダー樹脂等との相溶性が高く、且つ酸化防止性能が良好な点から、好ましくは０〜１の整数である。

（分子量）
本発明における（Ｄ）酸化防止剤の重量平均分子量は、通常９０以上、好ましくは１５０以上、更に好ましくは２５０以上、また通常３０００以下、好ましくは２０００以下、更に好ましくは１３００以下である。
上記範囲内であると、ラジカルとの結合力が高い点で好ましい。

（具体例）
前記式（Ｉ）で表される化合物中、好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

これらの中でも酸化防止能の高さの観点からＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０又はＡＤＥＫＡ ＳＴＡＢ ＡＯ−２０が好ましくＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、又はＩＲＡＧＡＮＯＸ１３３０がより好ましくＩＲＧＡＮＯＸ１０１０がさらに好ましい。

（含有量について）
本発明における（Ｄ）酸化防止剤の含有量は、着色樹脂組成物の固形分中、通常０．１
質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、特に好ましくは１．３質量％以上、また通常６．０質量％以下、好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、特に好ましくは２．５質量％以下である。
上記範囲内であると、着色樹脂組成物に良好に分散し、不要物の析出が少なく、且つ高い酸化防止能を発揮し、輝度の低下を抑制できる点で好ましい。

［（Ｅ）紫外線吸収剤］
本発明における紫外線吸収剤は、紫外線の化学作用から保護する目的で添加され、可視光に吸収波長を有さず、且つ、波長４００ｎｍ以下の紫外線を吸収する化合物を意味する。
このような紫外線吸収剤であれば特に制限はないが、例えば、安息香酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、クマリン誘導体、トリアジン誘導体などが挙げられる。
中でも、吸光係数が高く、耐熱性にも優れている点で、特にトリアジン誘導体（トリアジン系化合物）であることが好ましく、該トリアジン誘導体の中でも着色樹脂組成物に良好に分散し、不要物の析出が少なく、且つ該トリアジン誘導体自体の紫外線吸収能が高く、少量で効果が得られるため、輝度低下を引き起こさないという観点から下記式（ＩＩ）で表される化合物であることが特に好ましい。

上記式中、Ｒ^１１〜Ｒ^１６は、各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基を表す。
但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１６の少なくとも一つは、水素原子以外の基である。
尚、式中のベンゼン環は、Ｒ^１１〜Ｒ^１６以外に、ヒドロキシ基又は炭素数１〜６のアルキル基を置換基として有していてもよい。

（Ｒ^１１〜Ｒ^１６について）
Ｒ^１１〜Ｒ^１６におけるアルキル基：炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基である。好ましくは、可視光領域の吸収がなきようにするため炭素数の少ないメチル基がよい。

また、式中のベンゼン環がＲ^１１〜Ｒ^１６以外に有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては前述のものが挙げられる。
置換基を有していてもよいアルコキシ基：炭素数１〜１６のアルコキシ基であって、枝分かれしていてもよく、またヒドロキシル基およびカルボニル基、エステル基、エーテル
基を有していてもよい。具体的にはブトキシ基、ヘトキシ基、-Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）−ＣＨ
_２−Ｏ−Ｃ_８Ｈ_１７、-Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ_１２Ｈ_２５、−ＣＨ（ＣＨ_３
）−ＣＯ_２−Ｃ_８Ｈ_１７であり、好ましくは着色樹脂組成物との相溶性との観点から炭素数６以上のアルコキシ基がよい。しかしながら、Ｒ^１１〜Ｒ^１６のすべてがアルコキシ基である場合は炭素数４以上のアルコキシ基でもよい。

置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基：置換基を有さない芳香族炭化水素環基としては、フェニル、ナフチル、ビフェニルなどが挙げられる。また、置換基を有する芳香族炭化水素環基としては、４−メチルフェニル、３−クロロフェニル、４−ベンジルオキシフェニル、４−シアノフェニル、４−フェノキシフェニル、４−グリシジルオキシフェニル、４−イソシアヌレートフェニルなどが挙げられる。好ましくは、化合物の極大吸収波長が３５０ｎｍ程度となり吸光係数が高くなるためフェニル基がよい。
尚、式（ＩＩ）中のベンゼン環は、Ｒ^１１〜Ｒ^１６以外に置換基を有していてもよいが、Ｒ^１１〜Ｒ^１６以外に置換基を有していない方が好ましい。

（分子量）
本発明における（Ｅ）紫外線吸収剤の重量平均分子量は、通常８０以上、好ましくは１５０以上、更に好ましくは３００以上、また通常２０００以下、好ましくは１５００以下、更に好ましくは９００以下である。
上記範囲内であると、紫外線を効率よく吸収する点で好ましい。

（含有量）
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｅ）紫外線吸収剤を全固形分中、通常０．０５質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、さらに好ましくは２．５質量％以上、特に好ましくは４．０質量％以上、又通常１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６．０質量％以下、特に好ましくは５．０質量％以下である。

（（Ｅ）紫外線吸収剤の具体例）
本発明における紫外線吸収剤の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

これらの中でも紫外線吸収能が高く少量で効果が得られるとの観点からＴＩＮＵＶＩＮ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０又はＴＩＮＵＶＩＮ４７９が好ましく、ＴＩＮＵＶＩＮ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５又はＴＩＮＵＶＩＮ４７９がより好ましく、ＴＩＮＵＶＩＮ４００又はＴＩＮＵＶＩＮ４７９がさらに好ましい。

＜効果を奏する理由＞
本発明の構成とすることで、得られる画素の輝度及び耐熱性に優れ、更に、微細なスルーホールが形成しうるとの効果を奏する理由について、下記の通り推測する。
染料を含む着色樹脂組成物を用いて画素を形成した場合、画素形成時の加熱工程により、着色樹脂組成物に含まれる材料、特に、染料が劣化していることが、輝度及び耐熱性が低下する一因である。
その為、ここで、画素形成時の加熱工程で生じるＲＯＯ^・（ＲＯＯのラジカル、Ｒはアルキル基や芳香族炭化水素基を示す）が、染料を劣化させている。ここで、酸化防止剤が系中に存在すると、着色樹脂組成物中で発生したＲＯＯ^・（ＲＯＯのラジカル）を有する化合物にＨ^・を渡す。 これにより、酸化防止剤自体が安定なラジカルとなり、ＲＯＯ^・の連鎖による染料の酸化劣化を防止している。

また、微細なコンタクトホールを形成しえなかった理由は、パターン露光の際のフォトマスクマスクエッジでの回折現象のため、所望のスルーホール径を正確に転写して再現することが難しいことにある。このためフォトマスクエッジで回折した光により、得られるパターンが所望のパターンよりも太く、またコンタクトホールは小さくなってしまう。
ここで、紫外線吸収剤を用いることで、回折光が吸収される結果、回折光が照射される部分の重合を抑制することが出来る。これより所望のパターンを得ることが可能となる。

［（Ａ）染料］
本発明において、色材として使用できる（Ａ）染料は、本発明の効果を損わない限り特に制限はないが、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料、シアニン系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料等が好ましく挙げられる。

アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。

アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．ア
シッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。

また、トリアリールメタン系染料としては、例えば、国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレットなどに記載のものが挙げられる。
更に、シアニン系染料としては、例えば、特願２０１０−１４２７４８に記載のものが挙げらる。
また、キサンテン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、国際公開２０１１／１５８７４７号パンフレット、国際公開２０１１／１５８７４８号パンフレット、国際公開２０１２／５３２０１号パンフレット、特開平６−２３０２１０号公報、特開２０１０−３２９９９号公報、特開２０１１−２８２３６号公報、特開２０１１−１３８０９４号公報、特開２０１１−２４１３７２号公報、特開２０１２−１０７１９２号公報、特開２０１２−１８５４８３号公報および特開２０１２−２３３１５１号公報の各文献に記載されたキサンテン系化合物が挙げられる。

本発明における（Ａ）染料は、前記した染料のみから構成されていてもよいが、該染料に加え、その他の色材を併用することが出来る。その他の色材としては、染顔料が使用できるが、耐熱性、耐光性等の点から後述の（Ｈ）顔料が好ましい。
本発明の着色樹脂組成物中の全色材の含有量、つまり、前記（Ａ）染料及びその他の色材の総含有量は、全固形分に対し、通常、１〜５０質量％であるが、好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。また、（Ａ）染料の総含有量は、全固形分に対し、通常、０．０１〜１０質量％であるが、好ましくは０．１〜８．５質量％、より好ましくは１〜７質量％である。
上記範囲内であると、色濃度に対して膜厚が適度であり、液晶セル化の際のギャップ制御が容易である。更に、分散安定性が高く、再凝集や増粘などが発生し難いため好ましい。

［（Ｃ）バインダー樹脂］
本発明で用いられる（Ｃ）バインダー樹脂は、着色樹脂組成物の硬化手段により好ましいものが異なる。
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、（Ｃ）バインダー樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報などの各公報等に記載される高分子化合物を使用することができるが、中でも好ましくはアルカリ現像性や硬化性の観点から下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）の樹脂などが挙げられる。

（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、又は該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる、アルカリ可溶性樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−１）」と称す場合がある。）
（Ｃ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（Ｃ−２）（以下、「樹脂（Ｃ−２）」と称す場合がある。）
（Ｃ−３）：前記樹脂（Ｃ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂（以下「樹脂（Ｃ−３）」と称す場合がある。）
（Ｃ−４）：（メタ）アクリル系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−４）」と称す場合がある。
）
（Ｃ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（以下「樹脂（Ｃ−５）と称す場合がある。）
このうちアルカリ現像性が良好であるという観点から特に好ましくは樹脂（Ｃ−１）が挙げられ、以下該樹脂について説明する。

尚、樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−５）は、アルカリ性の現像液によって溶解され、目的とする現像処理が遂行される程度に溶解性を有するものであれば何でもよく、各々、特開２００９−０２５８１３号公報の同項目として記載のものと同様である。好ましい態様も同様である。

（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂
樹脂（Ｃ−１）の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。

そのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、本発明の効果を損わない限り特に制限はなく、例えば、ビニル芳香族類、ジエン類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、ビニル化合物類、不飽和ジカルボン酸ジエステル類、モノマレイミド類などが挙げられるが、特に下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。

下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有するものが好ましく、１０〜７０モル％含有するものが更に好ましく、１５〜５０モル％含有するものが特に好ましい。

上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ^８９は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^９０は下記式（ＩＶ）で表される構造を示す。

上記式（ＩＶ）中、Ｒ^９１〜Ｒ^９８は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。尚、Ｒ^９６とＲ^９８とが、互いに連結して環を形成していてもよい。 Ｒ^９６とＲ^９８が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、更に炭素数は５〜６であることが好ましい。
中でも、式（ＩＶ）で表される構造中、特に下記構造式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、又は（ＩＶｃ）で表されるものが
好ましい。

尚、前記式（ＩＶ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記式（ＩＶ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、着色樹脂組成物に優れた耐熱性及び強度を向上しうる点で、スチレン、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、が挙げられる。

上記モノマー群から選択された少なくとも１種に由来する繰返し単位の含有量が、１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。

本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％と、からなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。

上記範囲内であると、後述の重合性成分及びアルカリ可溶性成分の付加量が十分であり、また、耐熱性や膜の強度が十分であるため好ましい。
上記の様に合成された、エポキシ基含有共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸（重合性成分）と、更に多塩基酸無水物（アルカリ可溶性成分）とを反応させる。
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。

具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基などで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂に重合性を付与することができる。

これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。前記範囲内であると、着色樹脂組成物の経時安定性に優れるため好ましい。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。

更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、無水コハク酸及びテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂にアルカリ可溶性を付与することができる。
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。

上記範囲内であると、現像時の残膜率及び溶解性が十分であるため好ましい。
尚、当該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用するこ
とができる。
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載されている。

上述のバインダー樹脂（Ｃ−１）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。上記範囲内であると、耐熱性や膜強度、更に現像液に対する溶解性が良好である点で好ましい。
また、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。

なお、バインダー樹脂（Ｃ−１）の酸価は、通常１０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価が低くなりすぎると、現像液に対する溶解性が低下する場合がある。逆に、高すぎると、膜荒れが生じることがある。
着色樹脂組成物における（Ｃ）バインダー樹脂の含有量は、全固形分中、通常０．１〜８０質量％、好ましくは１〜６０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％である。
上記範囲内であると、基板への密着性が良好であり、また露光部への現像液の浸透性が適度で、画素の表面平滑性や感度が良好である点で好ましい。

［（Ｂ）溶剤］
本発明における（Ｂ）溶剤は、着色樹脂組成物に含まれる各成分を溶解または分散させ、粘度を調節する機能を有する。
該（Ｂ）溶剤としては、着色樹脂組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるものであればよく、沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点をもつものである。

このような溶剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；

エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテル
アセテート類；

ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価または多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；

シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状または環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類：
これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記溶剤中、前述の本発明に係る（Ａ）染料の溶解性の点から、グリコールモノアルキルエーテル類が好ましい。中でも、特に組成物中の各種構成成分の溶解性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
また、例えば任意成分として後述する（Ｈ）顔料を含む場合には、塗布性、表面張力などのバランスがよく、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、溶剤としてさらにグリコールアルキルエーテルアセテート類を混合して使用することがより好ましい。なお、顔料を含む組成物中では、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、顔料を凝集させる傾向があり、着色樹脂組成物の粘度を上げる等、保存安定性を低下させる場合がある。このため、グリコールモノアルキルエーテル類の使用量は過度に多くない方が好ましく、（Ｂ）溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。

また、最近の大型基板等に対応したスリットコート方式への適性という観点からは、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。この場合、このような高沸点溶剤の含有量は、（Ｂ）溶剤全体に対して３〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が特に好ましい。高沸点溶剤の量が少なすぎると、例えばスリットノズル先端で染料成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こす可能性があり、また多すぎると組成物の乾燥速度が遅くなり、後述するカラーフィルタ製造工程における、減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすこと
が懸念される。

なお、沸点１５０℃以上の溶剤は、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｂ）溶剤の含有量に特に制限はないが、その上限は通常９９質量％とする。組成物中の（Ｂ）溶剤の含有量が９９質量％を超える場合は、（Ｂ）溶剤を除く各成分の濃度が小さくなり過ぎて、塗布膜を形成するには不適当となるおそれがある。一方、（Ｂ）溶剤の含有量の下限値は、塗布に適した粘性等を考慮して、通常７５質量％、好ましくは８０質量％、更に好ましくは８２質量％である。

［（Ｆ）重合性モノマー］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｆ）重合性モノマーを含有することが好ましい。
（Ｆ）重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。）が好ましい。
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述する光重合開始成分の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における（Ｆ）重合性モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。

（Ｆ）重合性モノマーにおけるエチレン性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル；ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物を反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物；等が挙げられる。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これら（メタ）アクリル酸エステルの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、或いは、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、単一物であってもよく、混合物であってもよい。代表例としては、（メタ）アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、テレフタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物；（メタ）アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオ
ール、及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。

ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ〔１，１，１−トリ（メタ）アクリロイルオキシメチル〕プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。

その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が挙げられる。
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。

また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能単量体が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。

これらの単量体は１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、２種以上の混合物を使用してもよい。
また、必要に応じて（Ｆ）重合性モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。

上記範囲内であると、現像溶解特性が低下しにくく、また製造や取り扱いが容易である。更に、光重合性能が落ち難く、画素の表面平滑性等の硬化性が良好であるため好ましい。
本発明において、アルカリ現像溶解性と硬化性の両立という観点からより好ましい酸基を有する多官能モノマーは、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。

本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｆ）重合性モノマーの含有量は、全固形分中、通常１質量％以上、好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、通常８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。
また、（Ｆ）重合性モノマーの前記（Ａ）染料に対する比率は、通常１質量％以上、好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上であり、また、通常２００質量％以下、好ましくは１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
上記範囲内であると、光硬化が適度であり、現像時の密着不良が置き難く、また現像後
の断面が逆テーパー形状になり難く、更に溶解性低下による剥離現象・抜け不良が置き難いため好ましい。

［（Ｇ）光重合開始成分及び／又は（Ｇ’）熱重合開始成分］
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（Ｇ）光重合開始成分及び／又は（Ｇ’）熱重合開始成分を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
特に、本発明の着色樹脂組成物が、（Ｃ）成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、（Ｆ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始成分及び／又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始成分を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始成分としての（Ｇ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に「（Ｇ１）成分」とも称する）に重合加速剤（以下、任意に「（Ｇ２）成分」とも称する）、増感色素（以下、任意に「（Ｇ３）成分」とも称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。

（Ｇ）光重合開始成分
（Ｇ）光重合開始成分は、通常、（Ｇ１）光重合開始剤、及び必要に応じて添加される（Ｇ２）重合加速剤及び（Ｇ３）増感色素等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。

（Ｇ）光重合開始成分を構成する（Ｇ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報等に記載のチタノセン誘導体類；特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号各公報等に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０−３９５０３号公報等に記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００−８００６８号公報等に記載のオキシムエステル系誘導体類等が挙げられる。

具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の光重合開始剤等が挙げられる。
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類、ビイミダゾール誘導体類、アセトフェノン誘導体類、及びチオキサントン誘導体類がより好ましい。
また、オキシムエステル系誘導体類としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕，１−（ｏ−アセチルオキシム）、及び下記式（ＸＩ）で表される化合物等が挙げられる。

式（ＸＩ）中、Ｒ^１０１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２５
のアルケニル基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基または炭素数４〜２５のヘテロアリールアルキル基を示し、これらはいずれも置換基を有していてもよい。あるいは、Ｒ^１０１はＸまたはＺと結合し、環を形成していてもよい。
Ｒ^１０２は、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素数４〜８のシクロアルカノイル基、炭素数７〜２０のアリーロイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリーロイル基または炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基を示し、これらはいずれも置換基を有していてもよい。

Ｘは、置換基を有していてもよい、２個以上の環が縮合してなる、２価の芳香族炭化水素環基および／または芳香族複素基を示す。
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族基を示す。
なお、前記式（ＸＩ）で表される化合物の中でも、Ｘが置換基を有していてもよいカルバゾール環である化合物が好ましく、具体的には下記式（ＸＩＩ）で表される化合物などが挙げられ、中でも下記式（ＸＩＩＩ）で表される化合物が特に好ましい。

式中、Ｒ^1０１、Ｒ^１０２およびＺは、前記式（ＸＩ）におけると同義である。Ｒ^１０
３〜Ｒ^１０９は各々独立に水素原子または任意の置換基を示す。

式中、Ｒ^１０１ａは、炭素数１〜３のアルキル基、または下記式（ＸＩＩＩａ）で表される基を示す。

式中、Ｒ^１０３およびＲ^１０４は各々独立に、水素原子、フェニル基またはＮ−アセチル−Ｎ−アセトキシアミノ基を示す。＊は、結合部位を表す。
Ｒ^１０２ａは、炭素数２〜４のアルカノイル基を示し、Ｘ^aは、窒素原子が１〜４のア
ルキル基で置換されていてもよい３，６−カルバゾリル基を示す。Ｚ^aは、アルキル基で
置換されていてもよいフェニル基またはモルホリノ基で置換されていてもよいナフチル基を示す。）
その他に、ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン誘導体類；２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン誘導体類、２−エチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、安息香酸エステル誘導体類、アクリジン誘導体類、フェナジン誘導体類、アンスロン誘導体類等も挙げられる。

これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、チオキサントン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類が高光重合性の観点からより好ましい。特に、オキシムエステル系誘導体類が好ましい。
必要に応じて用いられる（Ｇ２）重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。

これらの（Ｇ１）光重合開始剤及び（Ｇ２）重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、（Ｇ３）増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号各公報等に記載のキサンテン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の３−ケトクマリン系色素；特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン系色素；特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号、特開昭５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号各公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等が挙げられる。

（Ｇ３）増感色素もまた１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｇ）光重合開始成分の含有量は、全固形分中、通常０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、特に好ましくは１．０質量％以上、最も好ましくは２．０質量％以上、また、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下の範囲である。
上記範囲内であると、露光光線に対する感度が良好で、また未露光部分の現像駅に対す
る溶解性も良好で、現像不良などを誘起し難い点で好ましい。

（（Ｇ’）熱重合開始成分）
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい（Ｇ’）熱重合開始成分の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。より具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の熱重合開始成分を用いることができる。
これらの熱重合開始成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

［その他の任意成分］
本発明の着色樹脂組成物は、前記各成分の外に、界面活性剤、有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物、熱硬化性化合物、可塑剤、熱重合防止剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等を含有していてもよい。また、後述の（Ｈ）顔料を含有する場合には、分散剤や分散助剤を含有してもよい。これら任意成分としては、例えば特開２００７−１１３０００号公報記載の各種化合物を使用することができる。

＜（Ｈ）顔料＞
本発明の着色樹脂組成物は、得られるカラーフィルタの耐熱性向上等の目的で、本発明の効果を損わない範囲で、（Ｈ）顔料を含有していてもよい。
（Ｈ）顔料としては、例えばカラーフィルタの画素等を形成する場合には、青色、紫色、緑色、赤色、黄色、オレンジ色、ブラウン色、黒色等各種の色の顔料を使用することができる。また、その化学構造としては、例えばフタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。これら使用できる顔料としては、例えば、特開２００９−０２５８１３号公報に記載の顔料を用いることができる。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。

青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。

これらの中でも、青色の銅フタロシアニン顔料が好ましく、該銅フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６などが好ましく挙げられ、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
この為、本発明の着色樹脂組成物が、青色顔料を含む場合、青色顔料の全含有量に対して、８０質量％以上、特に９０質量％以上、とりわけ９５〜１００質量％が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６であることが好ましい。

紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。
これらの中でも、紫色のジオキサジン顔料が好ましく、該ジオキサジン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３などが好ましく挙げられ、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。

この為、本発明の着色樹脂組成物が、紫色顔料を含む場合、紫色顔料の全含有量に対し
て、８０質量％以上、特に９０質量％以上、とりわけ９５〜１００質量％が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３であることが好ましい。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で混合して用いてもよい。

本発明の着色樹脂組成物に用いる（Ｈ）顔料は、高いコントラストの画素を形成しうる点から平均一次粒径の小さいものが好ましく、具体的には、平均一次粒径が４０ｎｍ以下であることが好ましく、３５ｎｍ以下であることがより好ましい。
特に、青色の銅フタロシアニン顔料についても同様に、好ましくは平均一次粒径が４０ｎｍ以下であり、より好ましくは３５ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜３０ｎｍである。

また、ジオキサジン顔料については、平均一次粒径は好ましくは４０ｎｍ以下、より好ましくは２５〜３５ｎｍである。着色樹脂組成物中で顔料が凝集し難い点からは、平均一次粒径が小さすぎない方が好ましい。
なお、ここで、（Ｈ）顔料の平均一次粒径は以下の方法により測定・算出された値である。

まず、（Ｈ）顔料をクロロホルム中に超音波分散し、コロジオン膜貼り付けメッシュ上に滴下して、乾燥させ、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、顔料の一次粒子像を得る。この像から、個々の顔料粒子の粒径を、同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として、複数個（通常２００〜３００個程度）の顔料粒子についてそれぞれ粒径を求める。
得られた一次粒径の値を用い、下式の計算式の通り個数平均値を計算し、平均粒径を求める。
個々の顔料粒子の粒径：Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、・・・・、Ｘ_ｉ、・・・・・・Ｘ_ｍ

｛配合量｝
本発明において、（Ｈ）顔料を含む場合、着色樹脂組成物における顔料の含有量は、全固形分中、通常８０質量％以下、好ましくは５０質量％以下である。
また、前記（Ａ）染料１００質量部に対する含有量は、通常２０００質量部以下、好ましくは１０００質量部以下である。
上記範囲内とすることで、（Ａ）染料による透過率に大きな影響をすることなく、耐熱性がより良好になり易い点で好ましい。

［分散剤］
本発明の着色樹脂組成物が、（Ｈ）顔料を含む場合、更に分散剤を含有することが好ましい。
本発明における分散剤は、顔料が分散し、安定を保つことができれば特に種類を問わない。
例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、ブロック共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩又はリン酸エステル塩、カチオン性櫛型グラフトポリマー等を挙げることができる。これら分散剤の中で、ブロック共重合体、ポリウレタン、カチオン性櫛型グラフトポリマーが好ましい。特にブロック共重合体が
好ましく、この中でも親溶剤性を有するＡブロック及び窒素原子を含む官能基を有するＢブロックからなるブロック共重合体が好ましい。

具体的には、窒素原子含有官能基を有するＢブロックとして、側鎖に４級アンモニウム塩基、及び／又はアミノ基を有する単位構造が挙げられ、一方、親溶剤性のＡブロックとして、４級アンモニウム塩基及びアミノ基を有さない単位構造が挙げられる。
係るアクリル系ブロック共重合体を構成するＢブロックは、４級アンモニウム塩基、及び／又はアミノ基を有する単位構造を有し、顔料吸着機能を持つ部位である。

又、係るＢブロックとして、４級アンモニウム塩基を有する場合、当該４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していてもよいが、２価の連結基を介して主鎖に結合していてもよい。
このようなブロック共重合体としては、例えば、特開２００９−０２５８１３号公報に記載のものが挙げられる。

また、本発明の着色樹脂組成物は、上記した以外の分散剤を含んでいてもよい。その他の分散剤としては、例えば、例えば特開２００６−３４３６４８号公報に記載のものが挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物が、（Ｈ）顔料を含有する場合、分散剤の全固形分中の含有量は、（Ｈ）顔料の総含有量の２〜１０００質量％、特に５〜５００質量％、とりわけ１０〜２５０質量％の範囲内となるように用いることが好ましい。
上記範囲内とすることで、（Ａ）染料の耐熱性に影響を及ぼすことなく、良好な顔料分散性を確保することができ、また顔料の分散安定性がより良好となる点で好ましい。

［着色樹脂組成物の調製方法］
本発明において、着色樹脂組成物は、適宜の方法により調製することができるが、例えば、前記（Ａ）染料及び（Ｃ）バインダー樹脂を、（Ｂ）溶剤及び必要に応じて用いられる任意成分と共に混合することで調製できる。
また、（Ｈ）顔料を含む場合の調製方法としては、（Ｈ）顔料を溶剤中、分散剤及び必要に応じて添加する分散助剤の存在下で、場合により（Ｃ）バインダー樹脂の一部と共に、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して着色分散液を調製する。該着色分散液に、（Ａ）染料、（Ｃ）バインダー樹脂、必要に応じて、（Ｆ）重合性モノマー、（Ｇ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分、などを添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。

［着色樹脂組成物の用途］
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解或いは分散された状態である。このような着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの構成部材が形成される。
本発明の着色樹脂組成物は、特に、カラーフィルタの画素を形成するのに用いられるのが好ましい。つまり、本発明の着色樹脂組成物は、カラーフィルタ用着色樹脂組成物であることが好ましい。
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルタの画素としての応用、およびそれらを用いた液晶表示装置（パネル）および有機ＥＬディスプレイについて、説明する。

＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色樹脂組成物から形成された画素を有するものである。
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
カラーフィルタの画素は、様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィー法にて形成する場合を例に説明するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するようにブラックマトリックスを形成し、この基板上に、本発明の着色樹脂組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色、緑色、青色の各画素パターンを形成して、カラーフィルタを作製することができる。

画素を形成する際に使用される基板としては、透明で適度な強度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂、各種ガラスなどが挙げられる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤やウレタン系樹脂などによる薄膜形成処理、コロナ放電処理やオゾン処理などの表面処理等、適宜前処理を施してもよい。

着色樹脂組成物を基板に塗布する際には、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、スリット・アンド・スピン法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。中でも、スリット・アンド・スピン法、及びダイコート法が好ましい。
塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは０．８〜５．０μｍである。

上記範囲内であると、パターン現像や液晶セル化工程でのギャップ調整が容易であり、また所望の色発現がし易い点で好ましい。
露光の際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。

画像露光に使用される、波長１９０〜４５０ｎｍの放射線を用いるための光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。

放射線の露光量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ^２が好ましい。 また、前記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物；モノ−・ジ−・又はトリ−エタノールアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−メチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−エチルアミン、モノ−・又はジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−イソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物等の水溶液が好ましい。

前記アルカリ現像液には、例えばイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。現像条件は、室温（２３℃）で５〜３００秒が好ましい。

現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。
現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。

このようにして作製されたカラーフィルタを液晶表示装置に使用する場合には、このままの状態で画像上にＩＴＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレイ、液晶表示装置等の部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミド等のトップコート層を設けることもできる。また、一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等の用途においては、透明電極を形成しないこともある。また、垂直配向型駆動方式（ＭＶＡモード）では、リブを形成することもある。また、ビーズ散布型スペーサに代わり、フォトリソグラフィー法による柱構造（フォトスペーサー）を形成することもある。

＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いたものである。本発明の液晶表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明のカラーフィルタを用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９年９月２９日発行、日本学術振興会第１４２委員会著）に記載の方法で、本発明の液晶表示装置を形成することができる。

＜有機ＥＬ表示装置＞
本発明のカラーフィルタを含む有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。

有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。

次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。

（参考合成例１：樹脂Ａの合成）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５質量部を窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。ここにスチレン２０質量部、グリシジルメタクリレート５７
質量部及びトリシクロデカン骨格を有するモノアクリレートＦＡ−５１３Ｍ（日立化成社製）８２質量部を滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸２７質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７質量部及びハイドロキノン０．１２質量部を投入し、１２０℃で６時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）５２質量部、トリエチルアミン０．７質量部を加え、１２０℃３．５時間反応させた。こうして得られた樹脂ＡのＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１５０００であった。樹脂Ａの構造は以下に示す通り（以下の４種の繰り返し単位を含む高分子化合物）であった。

（参考合成例２：染料Ａの合成）

反応１：化合物１（１０ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）溶液を氷浴で冷却し、水素化ナトリウム（６０％、４．３ｇ）を加え、しばらく攪拌後、化合物２（６．５ｇ）を少しずつ添加した。室温で５時間攪拌後、水を加え、ジクロロメタン抽出を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して化合物３（３．１ｇ）を得た。

反応２：化合物３（５．６１ｇ）、化合物４（２．６５ｇ）、トルエン（１５ｍｌ）の混合物にオキシ塩化リン（１．８ｍｌ） を加え、１１５℃で２時間攪拌した。室温に戻した後、飽和食塩水（３０ｍｌ）を加え、クロロホルムで２回抽出した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル３００ｇ、クロロホルム／メタノール１／０−１０／１／７／１）で精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄して化合物５（９．２３ｇ）を得た。

反応３：化合物５（１１．４０ｇ）、化合物６（４．８８ｇ）、メタノール（１４６ｍｌ）の混合物を５０℃で１時間攪拌し、水に加え固体を濾取した。固体をメタノール／水：２／１（２２０ｍｌ）で洗浄し、再度メタノール／水：２／１（７２ｍｌ）で洗浄して、染料Ａ（１３．９ｇ）を得た。

［着色樹脂組成物の調製］
参考合成例１で合成された樹脂Ａ、参考合成例２で合成された染料Ａを表１に記載された組成となるように他の成分を混合して、着色樹脂組成物を調製した。
各実施例、比較例における、（Ｄ）酸化防止剤及び（Ｅ）紫外線吸収剤の種類と含有量を表２に記載した。

尚、表１及び表２中の数値は、いずれも添加する各成分の質量部を表す。また、表１中の下段の（）内の数値は固形分中の含有率（質量％）を表す。
混合に際しては、各成分が十分に混合するまで１時間以上攪拌し、最後に５μｍの駒型フィルターによって濾過し、異物を取り除いた。

尚、表１及び２中の数値は、いずれも添加する各成分の質量部を表す。
又、表１及び２中の各化合物は、各々以下の通りである。
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＴＩＮＵＶＩＮ４７９：ＢＡＳＦ社製
ＯＸＥ０２：（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＢＡＳＦ社製）

［着色樹脂膜の製造及び耐熱性の評価］
５ｃｍ角に切断したガラス基板上に、上記各着色樹脂組成物をスピンコート法により乾燥膜厚１．８μｍとなるように塗布し、減圧乾燥した。その後、５０ｍＪ／ｃｍ^２の露光量にて全面露光した後、分光光度計Ｕ−３３１０（日立製作所製）にて、分光透過率を測定し、ＸＹＺ表色系における色度（Ｃ光源）を算出した。
続いて、上記基板について、クリーンオーブンにて２３０℃２０分焼成した後、上記同様、分光透過率を測定し、ＸＹＺ表色系における色度（Ｃ光源）を算出した。焼成後の色度との色差（ΔＥ＊ａｂ）、即ち耐熱性を測定した結果をまとめて表３に示す。

表３に示すが如く、本発明の着色樹脂組成物を用いて形成された画素は、輝度及び耐熱性を維持している。

［パターン（画素）の製造］
５ｃｍ角に切断したガラス基板上に、上記各着色樹脂組成物をスピンコート法により乾燥膜厚２．０μｍとなるように塗布し、減圧乾燥した。次に、高圧水銀灯により幅５０μｍ、長さ３ｍｍの直線状マスクパターンを通してサンプルを５０ｍＪ／ｃｍ^２の露光量にてパターン露光した後、炭酸水溶液を使用し、現像液温度２６℃で０．０６ＭＰａ圧でスプレー現像した。現像した時間は、あらかじめ測定した着色組成物の溶解時間プラス２０秒とした。溶解時間は、炭酸水溶液を使用し、現像液温度２６℃、圧力０．２５ＭＰａでスプレー現像したときに、未露光部の着色組成物が現像液へ完全に溶解し、基板が露出した時間とした。基板は現像後、十分な水でリンスした後、クリーンエアで乾燥した。その後、クリーンオーブンにて２３０℃２０分焼成した。作製した基板について、パターン形成性とコンタクトホール形成性を評価した結果をまとめて表４に示す。

なお、パターン形成性とは、５０μｍのフォトマスクで線幅を形成した場合に、得られた直線パターンの線幅である。
また、コンタクトホール形成性とは、３０μｍのフォトマスクでコンタクトホールを形成した場合の、得られた径である。

表４に示すが如く、本発明の着色樹脂組成物を用いて形成された画素は、パターン形成性およびコンタクトホール形成性に優れていることが分かる。
より具体的には、実施例１では、パターン形成性が５０μｍで、コンタクトホール形成性は３０μｍであり、それぞれ所望通りのものが得られている。
また、実施例２では、パターン形成性及びコンタクトホール形成性が、それぞれ１μｍ
、２μｍ程度のずれであり、実用的には殆ど問題がない程度である。

一方、比較例１は、パターン形成性及びコンタクトホール形成性が、それぞれ５μｍ、７μｍと大きくずれており、同様に比較例２でも３μｍ、４μｍとずれが生じている。
多少のずれが生じた実施例２と、比較例２とを較べた場合、パターン形成性及びコンタクトホール形成性それぞれ３２倍以上のずれが比較例２では生じている。
以上、表３及び表４に示すが如く、本発明の着色樹脂組成物を用いて得られる画素、輝度及び耐熱性を維持又は向上しつつ、更にパターン形成性及びコンタクトホール形成性に優れる。

その為、このような画素を含むカラーフィルタは輝度及び耐熱性が良好で、またパターン形成性やコンタクトホール形成性に優れるため、ＣＯＡ型などのカラーフィルタの開口率を上げる技術にも対応することが可能である。
本発明のカラーフィルタを含む液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置は、高品質である。

１００ 有機ＥＬ素子
２０ 画素
３０ 有機保護層
４０ 無機酸化膜
５００ 有機発光体
５１ 正孔注入層
５４ 電子注入層

Claims (9)

1. （Ａ）染料、（Ｂ）溶剤、及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、
   （Ｄ）酸化防止剤及び（Ｅ）紫外線吸収剤を更に含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
2. 前記（Ｄ）酸化防止剤が、下記式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
   

   

   （上記式中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
   Ｌは、水素原子、炭素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい芳香族環基、又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
   Ｚは、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基及び／又はエステル結合からなる２価の基である。
   上記式中のベンゼン環は、Ｒ^１及びＲ^２、−ＯＨ、並びにＺ以外に、任意の置換基を有していてもよい。
   ｍは、１〜４の整数を表す。
   また、ｍが２以上の整数の場合には、一分子中に含まれる複数の
   

   

   は、同じ構造でもよく、また異なっていてもよい。
   ＊は、Ｌとの結合部位を表す。）
3. 前記（Ｅ）紫外線吸収剤が、トリアジン系化合物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物。
4. 前記トリアジン系化合物が、下記式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする、請求項３に記載の着色樹脂組成物。
   

   

   （上記式中、Ｒ^１１〜Ｒ^１６は、各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基を表す。
   但し、Ｒ^１１〜Ｒ^１６の少なくとも一つは、水素原子以外の基である。
   尚、式中のベンゼン環は、Ｒ^１１〜Ｒ^１６以外に、ヒドロキシ基又は炭素数１〜６のアルキル基を置換基として有していてもよい。）
5. 更に、（Ｆ）重合性モノマーを含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
6. 更に、（Ｇ）光重合開始成分及び／又は（Ｇ’）熱重合開始成分を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
8. 請求項７に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
9. 請求項７に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機ＥＬ表示装置。

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