JP2015076169A - Mass spectrometer, identification method, and program - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、質量分析装置、同定方法、およびプログラムに関する。 The present invention relates to a mass spectrometer, an identification method, and a program.
タンデム質量分析法とは、一般的に、２台の質量分析計で行う質量分析法を意味する。具体的には、イオン源で何らかの方法でイオン化させたイオンを１台目の質量分析計で質量分離し、特定の質量電荷比ｍ／ｚを持つイオンのみを選択する。選択したイオンを希ガスと衝突させる、光に反応させるなどして断片化させ、２台目の質量分析計で質量分離し、スペクトルを測定する方法である。 Tandem mass spectrometry generally means mass spectrometry performed with two mass spectrometers. Specifically, ions ionized by any method using an ion source are mass-separated by a first mass spectrometer, and only ions having a specific mass-to-charge ratio m / z are selected. In this method, selected ions are collided with a rare gas, or are fragmented by reacting with light, etc., mass-separated by a second mass spectrometer, and a spectrum is measured.
上記は２台の質量分析計を組み合わせて行う方法であるが、この他にも、１台の質量分析計でイオンをトラップしてタンデム質量分析法を行うことができる、イオントラップ型質量分析計や、フーリエ変換イオンサイクロトロン共鳴型質量分析計等が存在する。 The above is a method that is performed by combining two mass spectrometers. In addition to this, an ion trap mass spectrometer that can perform tandem mass spectrometry by trapping ions with one mass spectrometer. There are also Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometers and the like.
脂質は、その種に応じた構造に脂肪酸が最低１つ結合しており、その脂肪酸の組成や構造により性質が異なる。脂質の構造解析は、例えば特許文献１に示すように、一般的に、タンデム質量分析法により行われている。なかでも、磁場型質量分析計を代表とした、実験室系で運動エネルギーが数ｋｅＶ以上のイオンを不活性ガスと衝突させる高エネルギー衝突誘起解離（ＨＥ−ＣＩＤ）が可能な装置では、チャージリモートフラグメンテーションにより脂肪酸の構造を反映したスペクトルが観測されることから、脂質の構造解析に用いられる。 Lipids have at least one fatty acid bonded to the structure according to the species, and the properties differ depending on the composition and structure of the fatty acid. Lipid structural analysis is generally performed by tandem mass spectrometry, as shown in Patent Document 1, for example. In particular, an apparatus capable of high energy collision-induced dissociation (HE-CID) in which a kinetic energy of several keV or more collides with an inert gas, such as a magnetic field mass spectrometer, is a charge remote. Since a spectrum reflecting the structure of fatty acid is observed by fragmentation, it is used for structural analysis of lipids.
ここで、チャージリモートフラグメンテーションとは、イオンの結合の開裂が見かけ上電荷の位置から遠く離れた場所で起こる現象を指す。脂肪酸や一部の脂質においては、末端に金属イオンを付加させる等して、電荷を固定させた上でタンデム質量分析法を行うことで、チャージリモートフラグメンテーションによるフラグメントイオンが観測できる。末端からそれぞれの結合が開裂したフラグメントイオンが観測されるために、スペクトルから直接構造解析を行うことが可能となる。 Here, charge remote fragmentation refers to a phenomenon in which the bond breakage of ions occurs at a place far away from the position of the charge. In fatty acids and some lipids, fragment ions by charge remote fragmentation can be observed by performing tandem mass spectrometry after fixing the charge by adding a metal ion to the end or the like. Since fragment ions whose bonds are cleaved from the ends are observed, it is possible to perform structural analysis directly from the spectrum.
図１２は、脂肪酸の炭素鎖のなかに１つの不飽和結合がある場合のイメージ図である。図１２に示すように、不飽和結合に相当する部分のピーク強度が弱くなるなどの特徴が観測されるため、構造解析が可能となる。 FIG. 12 is an image diagram in the case where there is one unsaturated bond in the carbon chain of the fatty acid. As shown in FIG. 12, features such as a weak peak intensity at a portion corresponding to the unsaturated bond are observed, so that structural analysis is possible.
しかし、リン脂質やトリアシルグリセロール等の２つ以上の脂肪酸が結合している脂質では、チャージリモートフラグメンテーションが観測される領域に複数の脂肪酸それぞれの構造を反映したピークパターンが観測されるため、スペクトルの解析は非常に複雑なものとなる。 However, for lipids that bind two or more fatty acids such as phospholipids and triacylglycerols, a peak pattern that reflects the structure of each of multiple fatty acids is observed in the region where charge remote fragmentation is observed. The analysis is very complex.
さらに、試料によっては脂肪酸部分の組成は同じであるが、脂肪酸の組み合わせが異なる構造異性体が存在する場合もあり、脂肪酸が２つ結合している脂質でもピークパターンとしては、３種類以上の脂肪酸のパターンが観測される可能性も考えられる。例えば、グ
リセリンに脂肪酸が２つ結合した場合であるが、２つの脂肪酸の炭素鎖総数３６・不飽和結合総数２といっても、含まれる脂肪酸の種類によっては、図１３に示すように３つの構造異性体を含んでいるケースも想定される。
Furthermore, although the composition of the fatty acid moiety is the same depending on the sample, there may be structural isomers with different combinations of fatty acids, and the peak pattern of three or more types of fatty acids is also a lipid in which two fatty acids are combined. The possibility of observing this pattern is also considered. For example, in the case where two fatty acids are bonded to glycerin, the total number of carbon chains of two fatty acids is 36, and the total number of unsaturated bonds is 2, but depending on the type of fatty acid contained, Cases involving structural isomers are also envisioned.
本発明は、以上のような問題点に鑑みてなされたものであり、本発明のいくつかの態様に係る目的の１つは、脂質のチャージリモートフラグメンテーションによる構造解析を容易に行うことができる質量分析装置、同定方法、およびプログラムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and one of the objects according to some aspects of the present invention is a mass capable of easily performing structural analysis by lipid remote fragmentation. An analyzer, an identification method, and a program are provided.
（１）本発明に係る質量分析装置は、
脂肪酸を含む試料をイオン化するイオン化部と、
前記イオン化部で生成されたイオンを質量に応じて分離してプリカーサーイオンを選択する第１質量分離部と、
前記第１質量分離部で選択されたプリカーサーイオンを開裂させてフラグメントイオンを生成する開裂部と、
前記開裂部で生成されたフラグメントイオンを質量に応じて分離する第２質量分離部と、
前記第２質量分離部で分離されたフラグメントイオンを検出する検出部と、
データベースを検索して、前記検出部の検出結果から得られる脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する同定部と、
を含み、
前記データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差の情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている。
(1) A mass spectrometer according to the present invention comprises:
An ionization part for ionizing a sample containing fatty acid;
A first mass separation unit that selects precursor ions by separating ions generated in the ionization unit according to mass;
A cleavage part that cleaves a precursor ion selected in the first mass separation part to generate a fragment ion;
A second mass separation unit for separating the fragment ions generated in the cleavage unit according to the mass;
A detection unit for detecting fragment ions separated by the second mass separation unit;
An identification unit that searches a database and identifies a fatty acid from a product ion spectrum including a peak pattern of charge remote fragmentation of fatty acid obtained from the detection result of the detection unit;
Including
Registered in the database is a fatty acid peak list including information on the difference between the mass-to-charge ratio of each fragment ion and the mass-to-charge ratio of the precursor ion by charge remote fragmentation of the fatty acid, and information on the intensity of each fragment ion. .
このような質量分析装置では、脂質のチャージリモートフラグメンテーションによる構造解析を容易に行うことができる。具体的には、このような質量分析装置では、例えば、脂肪酸が複数結合した脂質や、構造異性体を含む脂質の構造解析を容易に行うことができる。 In such a mass spectrometer, structural analysis by lipid charge remote fragmentation can be easily performed. Specifically, in such a mass spectrometer, for example, it is possible to easily perform structural analysis of lipids in which a plurality of fatty acids are bonded or lipids containing structural isomers.
（２）本発明に係る質量分析装置において、
前記同定部は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差をインデックスとして、前記データベースの検索を行ってもよい。
(2) In the mass spectrometer according to the present invention,
The identification unit may search the database using as an index the difference between the mass-to-charge ratio of fragment ions generated by cleavage at a given position of fatty acid and the mass-to-charge ratio of precursor ions.
このような質量分析装置では、データベース検索の高速化を図ることができる。 Such a mass spectrometer can speed up database search.
（３）本発明に係る質量分析装置において、
前記同定部は、脂肪酸が同定された場合に、前記プロダクトイオンスペクトルのフラグメントイオンの強度から、同定された脂肪酸の前記ピークリストの各フラグメントイオンの強度を差し引いてもよい。
(3) In the mass spectrometer according to the present invention,
When the fatty acid is identified, the identification unit may subtract the intensity of each fragment ion in the peak list of the identified fatty acid from the intensity of the fragment ion in the product ion spectrum.
このような質量分析装置では、データベース検索の精度を高めることができる。 In such a mass spectrometer, the accuracy of database search can be improved.
（４）本発明に係る質量分析装置において、
前記ピークリストにおいて、各フラグメントイオンの強度は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの強度に対する各フラグメントイオンの強度の比であってもよい。
(4) In the mass spectrometer according to the present invention,
In the peak list, the intensity of each fragment ion may be the ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of the fragment ion generated by cleavage at a given position of the fatty acid.
このような質量分析装置では、試料のプロダクトイオンスペクトルと、脂肪酸のピークリストとの照合を容易に行うことができる。 In such a mass spectrometer, the product ion spectrum of the sample can be easily compared with the fatty acid peak list.
（５）本発明に係る同定方法は、
脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルから、脂肪酸を同定する脂肪酸の同定方法であって、
データベースを検索して、前記プロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する工程を含み、
前記データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差の情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている。
(5) The identification method according to the present invention includes:
A fatty acid identification method for identifying a fatty acid from a product ion spectrum including a peak pattern of charge remote fragmentation of the fatty acid,
Searching a database to identify fatty acids from the product ion spectrum,
Registered in the database is a fatty acid peak list including information on the difference between the mass-to-charge ratio of each fragment ion and the mass-to-charge ratio of the precursor ion by charge remote fragmentation of the fatty acid, and information on the intensity of each fragment ion. .
このような同定方法では、脂質のチャージリモートフラグメンテーションによる構造解析を容易に行うことができる。具体的には、このような同定方法では、例えば、脂肪酸が複数結合した脂質や、構造異性体を含む脂質の構造解析を容易に行うことができる。 Such an identification method can easily perform structural analysis by charge remote fragmentation of lipids. Specifically, in such an identification method, for example, structural analysis of lipids in which a plurality of fatty acids are bonded or lipids containing structural isomers can be easily performed.
（６）本発明に係る同定方法において、
脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差をインデックスとして、前記データベースの検索を行ってもよい。
(6) In the identification method according to the present invention,
The database may be searched by using as an index the difference between the mass-to-charge ratio of fragment ions generated by cleavage at a given position of fatty acid and the mass-to-charge ratio of precursor ions.
（７）本発明に係る同定方法において、
脂肪酸が同定された場合に、前記プロダクトイオンスペクトルのフラグメントイオンの強度から、同定された脂肪酸の前記ピークリストの各フラグメントイオンの強度を差し引いてもよい。
(7) In the identification method according to the present invention,
When a fatty acid is identified, the intensity of each fragment ion in the peak list of the identified fatty acid may be subtracted from the intensity of the fragment ion in the product ion spectrum.
（８）本発明に係る同定方法において、
前記ピークリストにおいて、各フラグメントイオンの強度は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの強度に対する各フラグメントイオンの強度の比であってもよい。
(8) In the identification method according to the present invention,
In the peak list, the intensity of each fragment ion may be the ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of the fragment ion generated by cleavage at a given position of the fatty acid.
（９）本発明に係るプログラムは、
脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルから、脂肪酸を同定するプログラムであって、
データベースを検索して、前記プロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する同定部としてコンピューターを機能させ、
前記データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差の情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている。
(9) A program according to the present invention is:
A program for identifying fatty acids from a product ion spectrum including a peak pattern of charge remote fragmentation of fatty acids,
Search the database, let the computer function as an identification unit that identifies fatty acids from the product ion spectrum,
Registered in the database is a fatty acid peak list including information on the difference between the mass-to-charge ratio of each fragment ion and the mass-to-charge ratio of the precursor ion by charge remote fragmentation of the fatty acid, and information on the intensity of each fragment ion. .
このようなプログラムでは、脂質のチャージリモートフラグメンテーションによる構造解析を容易に行うことができる。具体的には、このようなプログラムでは、例えば、脂肪酸が複数結合した脂質や、構造異性体を含む脂質の構造解析を容易に行うことができる。 With such a program, structural analysis by charge remote fragmentation of lipids can be easily performed. Specifically, in such a program, for example, structural analysis of lipids in which a plurality of fatty acids are bonded or lipids containing structural isomers can be easily performed.
（１０）本発明に係るプログラムにおいて、
前記同定部は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差をインデックスとして、前記データベースの検索を行ってもよい。
(10) In the program according to the present invention,
The identification unit may search the database using as an index the difference between the mass-to-charge ratio of fragment ions generated by cleavage at a given position of fatty acid and the mass-to-charge ratio of precursor ions.
（１１）本発明に係るプログラムにおいて、
前記同定部は、脂肪酸が同定された場合に、前記プロダクトイオンスペクトルのフラグメントイオンの強度から、同定された脂肪酸の前記ピークリストの各フラグメントイオンの強度を差し引いてもよい。
(11) In the program according to the present invention,
When the fatty acid is identified, the identification unit may subtract the intensity of each fragment ion in the peak list of the identified fatty acid from the intensity of the fragment ion in the product ion spectrum.
（１２）本発明に係るプログラムにおいて、
前記ピークリストにおいて、各フラグメントイオンの強度は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの強度に対する各フラグメントイオンの強度の比であってもよい。
(12) In the program according to the present invention,
In the peak list, the intensity of each fragment ion may be the ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of the fragment ion generated by cleavage at a given position of the fatty acid.
以下、本発明の好適な実施形態について図面を用いて詳細に説明する。なお、以下に説明する実施形態は、特許請求の範囲に記載された本発明の内容を不当に限定するものではない。また、以下で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The embodiments described below do not unduly limit the contents of the present invention described in the claims. In addition, not all of the configurations described below are essential constituent requirements of the present invention.
１． 質量分析装置
まず、本実施形態に係る質量分析装置の構成について、図面を参照しながら説明する。図１は、本実施形態に係る質量分析装置１００の構成を示す図である。
1. Mass Spectrometer First, the configuration of a mass spectrometer according to the present embodiment will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration of a mass spectrometer 100 according to the present embodiment.
質量分析装置１００は、図１に示すように、イオン化部１０と、第１質量分離部２０と、開裂部３０と、第２質量分離部４０と、検出部５０と、処理部６０と、操作部７０と、表示部７２と、記憶部７４と、情報記憶媒体７６と、を含んで構成されている。 As shown in FIG. 1, the mass spectrometer 100 includes an ionization unit 10, a first mass separation unit 20, a cleavage unit 30, a second mass separation unit 40, a detection unit 50, a processing unit 60, and an operation. Unit 70, display unit 72, storage unit 74, and information storage medium 76.
質量分析装置１００は、タンデム質量分析法を用いて、試料の測定を行う装置である。質量分析装置１００は、２つの質量分離部２０，４０の間に開裂部３０を設けたタンデム型（ＭＳ／ＭＳ）質量分析装置である。 The mass spectrometer 100 is an apparatus for measuring a sample using tandem mass spectrometry. The mass spectrometer 100 is a tandem (MS / MS) mass spectrometer in which a cleavage part 30 is provided between two mass separation parts 20 and 40.
具体的には、質量分析装置１００では、イオン化部１０で試料をイオン化し、第１質量分離部２０で特定の質量数のイオン（プリカーサーイオン）を取り出して開裂部３０に導
き、第１質量分離部２０で選択したプリカーサーイオンから生じた２次的なフラグメントイオン（プロダクトイオン）を第２質量分離部４０で質量に応じて分離して検出部５０で検出する。
Specifically, in the mass spectrometer 100, the sample is ionized by the ionization unit 10, a specific mass number of ions (precursor ions) is taken out by the first mass separation unit 20 and guided to the cleavage unit 30, and the first mass separation is performed. Secondary fragment ions (product ions) generated from the precursor ions selected by the unit 20 are separated according to the mass by the second mass separation unit 40 and detected by the detection unit 50.
質量分析装置１００の分析対象となる試料は、例えば、脂肪酸を含む試料であり、例えば、脂質である。脂質は、その種に応じた構造に脂肪酸が最低１つ結合しており、その脂肪酸の組成や構造により性質が異なる。 The sample to be analyzed by the mass spectrometer 100 is, for example, a sample containing fatty acid, for example, lipid. Lipids have at least one fatty acid bonded to the structure according to the species, and the properties differ depending on the composition and structure of the fatty acid.
試料となる脂肪酸や脂質には、例えば、末端に金属イオンを付加させる等して電荷を固定させる。これにより、質量分析装置１００においてタンデム質量分析法で測定することで、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによるフラグメントイオンを観測することができる。先に説明したように、チャージリモートフラグメンテーションとは、イオンの結合の開裂が見かけ上電荷の位置から遠く離れた場所で起こる現象を指す。 The fatty acid or lipid as a sample is fixed with a charge by, for example, adding a metal ion to the terminal. Thereby, the fragment ion by the charge remote fragmentation of a fatty acid can be observed by measuring by the tandem mass spectrometry in the mass spectrometer 100. As described above, charge remote fragmentation refers to a phenomenon in which the bond bond breakage occurs at a place that is apparently far from the position of the charge.
例えば、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによるフラグメントイオンを観測する場合には、カルボキシル基にアルカリ金属を付加し、電荷を局在化させる。この場合、アルキル鎖の末端からアルカンに相当する質量が脱離したフラグメントイオンが連続的に検出される。 For example, when observing fragment ions by charge remote fragmentation of fatty acids, an alkali metal is added to the carboxyl group to localize the charges. In this case, fragment ions from which the mass corresponding to alkane is eliminated from the end of the alkyl chain are continuously detected.
イオン化部１０は、分析対象となる試料をイオン化する。イオン化部１０は、脂肪酸を含む試料（脂質）をイオン化する。イオン化部１０は、例えば、エレクトロスプレーイオン化法（Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ，ＥＳＩ）、マトリックス支援レーザー脱離イオン化法（Ｍａｔｒｉｘ Ａｓｓｉｓｔｅｄ Ｌａｓｅｒ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ／Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ，ＭＡＬＤＩ）等により試料をイオン化する。なお、イオン化部１０で用いるイオン化法は、特に限定されない。 The ionization unit 10 ionizes a sample to be analyzed. The ionization part 10 ionizes the sample (lipid) containing a fatty acid. The ionization unit 10 ionizes a sample by, for example, an electrospray ionization method (Electrospray Ionization, ESI), a matrix-assisted laser desorption ionization method (Matrix Assisted Laser Desorption / Ionization, MALDI), or the like. In addition, the ionization method used in the ionization part 10 is not specifically limited.
第１質量分離部２０は、イオン化部１０で生成されたイオンを質量に応じて分離してプリカーサーイオンを選択する。プリカーサーイオンは、開裂部３０に送られる。 The first mass separation unit 20 selects the precursor ions by separating the ions generated by the ionization unit 10 according to the mass. Precursor ions are sent to the cleavage portion 30.
第１質量分離部２０としては、例えば、飛行時間型（Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ，ＴＯＦ）を用いることができる。なお、第１質量分離部２０として、例えば、四重極型（Ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ，Ｑ）、イオントラップ型（Ｉｏｎ Ｔｒａｐ，ＩＴ）、磁場偏向型（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｓｅｃｔｏｒ）等の質量分析計を用いてもよい。 As the first mass separation unit 20, for example, a time-of-flight type (Time-of-Flight, TOF) can be used. As the first mass separation unit 20, for example, a quadrupole type (Quadrupole, Q), ion trap type (Ion Trap, IT), magnetic field deflection type (Magnetic Sector), or the like may be used.
開裂部３０は、第１質量分離部２０で選択されたプリカーサーイオンを開裂させる。これにより、フラグメントイオン（プロダクトイオン）が生成される。 The cleavage unit 30 cleaves the precursor ion selected by the first mass separation unit 20. Thereby, fragment ions (product ions) are generated.
開裂部３０におけるプリカーサーイオンの開裂方法としては、例えば、ガスとの衝突による衝突誘起解離（ｃｏｌｌｉｓｉｏｎ ｉｎｄｕｃｅｄ ｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，ＣＩＤ）を用いる。特に、開裂部３０におけるプリカーサーイオンの開裂方法として、高エネルギー衝突誘起解離（ＨＥ−ＣＩＤ）を用いることが望ましい。高エネルギー衝突誘起解離とは、実験室系で運動エネルギーが数ｋｅＶ以上（例えば１ｋｅＶ以上）のイオンを不活性ガスと衝突させることで行われる衝突誘起解離をいう。質量分析装置１００では、高エネルギー衝突誘起解離を用いることにより、プロダクトイオンスペクトルからチャージリモートフラグメンテーション由来のピークパターンを観測することができる。 For example, collision induced dissociation (CID) by collision with a gas is used as a method for cleaving the precursor ion in the cleavage portion 30. In particular, it is desirable to use high-energy collision-induced dissociation (HE-CID) as a precursor ion cleavage method in the cleavage portion 30. High energy collision-induced dissociation refers to collision-induced dissociation performed by colliding ions having a kinetic energy of several keV or higher (for example, 1 keV or higher) with an inert gas in a laboratory system. In the mass spectrometer 100, the peak pattern derived from charge remote fragmentation can be observed from the product ion spectrum by using high energy collision induced dissociation.
第２質量分離部４０は、開裂部３０で開裂されたフラグメントイオンを質量に応じて分離する。第２質量分離部４０としては、例えば、飛行時間型（Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ，ＴＯＦ）の質量分析計を用いることができる。第２質量分離部４０として、リフレクトロン型の飛行時間型質量分析計を用いることが好ましい。なお、第２質量分離部４０
として、例えば、四重極型（Ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ，Ｑ）、イオントラップ型（Ｉｏｎ Ｔｒａｐ，ＩＴ）、磁場偏向型（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｓｅｃｔｏｒ）等の質量分析計を用いてもよい。
The second mass separation unit 40 separates the fragment ions cleaved by the cleavage unit 30 according to the mass. As the second mass separator 40, for example, a time-of-flight (TOF) mass spectrometer can be used. As the second mass separation unit 40, it is preferable to use a reflectron type time-of-flight mass spectrometer. The second mass separation unit 40
For example, a mass spectrometer such as a quadrupole type (Quadrupole, Q), an ion trap type (Ion Trap, IT), or a magnetic field deflection type (Magnetic Sector) may be used.
第１質量分離部２０と第２質量分離部４０の組み合わせとしては、例えば、第１質量分離部２０および第２質量分離部４０がともに飛行時間型質量分析計である場合が好ましい。すなわち、質量分析装置１００は、タンデム型飛行時間型質量分析計であることが好ましい。 As a combination of the first mass separation unit 20 and the second mass separation unit 40, for example, it is preferable that both the first mass separation unit 20 and the second mass separation unit 40 are time-of-flight mass spectrometers. That is, the mass spectrometer 100 is preferably a tandem time-of-flight mass spectrometer.
検出部５０は、第２質量分離部４０で質量に応じて分離されたフラグメントイオンを検出する。検出部５０は、例えば、イオンを電子増倍管やマイクロチャネルプレート等で増感して検出する。検出部５０が出力する検出信号は、処理部６０に入力される。 The detection unit 50 detects the fragment ions separated according to the mass by the second mass separation unit 40. The detection unit 50 sensitizes and detects ions, for example, with an electron multiplier or a microchannel plate. A detection signal output from the detection unit 50 is input to the processing unit 60.
ＰＣ（パーソナルコンピューター）２は、処理部６０、操作部７０、表示部７２、記憶部７４、および情報記憶媒体７６を含んで構成されている。 The PC (personal computer) 2 includes a processing unit 60, an operation unit 70, a display unit 72, a storage unit 74, and an information storage medium 76.
操作部７０は、ユーザーによる操作に応じた操作信号を取得し、処理部６０に送る処理を行う。操作部７０は、例えば、ボタン、キー、タッチパネル型ディスプレイ、マイクなどである。 The operation unit 70 performs a process of acquiring an operation signal corresponding to an operation by the user and sending the operation signal to the processing unit 60. The operation unit 70 is, for example, a button, a key, a touch panel display, a microphone, or the like.
表示部７２は、処理部６０によって生成された画像を表示するものであり、その機能は、ＬＣＤ、ＣＲＴなどにより実現できる。表示部７２は、例えば、処理部６０で生成されたプロダクトイオンスペクトルや、脂肪酸の同定結果を表示する。 The display unit 72 displays the image generated by the processing unit 60, and its function can be realized by an LCD, a CRT, or the like. The display unit 72 displays, for example, the product ion spectrum generated by the processing unit 60 and the fatty acid identification result.
記憶部７４は、処理部６０のワーク領域となるもので、その機能はＲＡＭなどにより実現できる。記憶部７４は、処理部６０が各種の計算処理や制御処理を行うためのプログラムやデータ等を記憶している。また、記憶部７４は、処理部６０の作業領域として用いられ、処理部６０が各種プログラムに従って実行した算出結果等を一時的に記憶するためにも使用される。 The storage unit 74 serves as a work area for the processing unit 60, and its function can be realized by a RAM or the like. The storage unit 74 stores programs, data, and the like for the processing unit 60 to perform various calculation processes and control processes. The storage unit 74 is used as a work area of the processing unit 60, and is also used for temporarily storing calculation results and the like executed by the processing unit 60 according to various programs.
記憶部７４には、データベースが記憶されている。データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差の情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている。以下、この脂肪酸のピークリストについて説明する。 The storage unit 74 stores a database. In the database, a fatty acid peak list including information on the difference between the mass-to-charge ratio of each fragment ion and the mass-to-charge ratio of the precursor ion by charge remote fragmentation of the fatty acid and information on the intensity of each fragment ion is registered. The fatty acid peak list will be described below.
図２は、炭素鎖数１６・不飽和結合数０の脂肪酸（以下「脂肪酸（１６，０）」ともいう）のみが結合している脂質のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを模式的に示す図である。図３は、炭素鎖数１６・不飽和結合数１の脂肪酸（以下「脂肪酸（１６，１）」ともいう）のみが結合している脂質のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを模式的に示す図である。 FIG. 2 is a diagram schematically showing a peak pattern of charge remote fragmentation of lipids in which only fatty acids having 16 carbon chains and 0 unsaturated bonds (hereinafter also referred to as “fatty acids (16,0)”) are bound. is there. FIG. 3 is a diagram schematically showing a peak pattern of charge remote fragmentation of lipids in which only fatty acids having 16 carbon chains and 1 unsaturated bond (hereinafter also referred to as “fatty acids (16,1)”) are bound. is there.
図２および図３に示すピークパターン（スペクトル）は、上記の脂肪酸をタンデム質量分析法により測定して得られたものである。より具体的には、測定して得られた上記の脂肪酸のプロダクトイオンスペクトル（横軸が質量電荷比ｍ／ｚ、縦軸が強度）の横軸を、プリカーサーイオンの質量電荷比ｍ／ｚとの差Δｍ／ｚに変換したものである。
Δｍ／ｚ値は、各フラグメントイオンの質量電荷比ｍ／ｚからプリカーサーイオンの質量電荷比ｍ／ｚを差し引くことで求められる。したがって、図２および図３に示すスペクトルでは、プリカーサーイオンのΔｍ／ｚ値は、０である。また、各フラグメントイオンのΔｍ／ｚ値は、負の値をとる。図２および図３に示すスペクトルの縦軸は、イオンの相
対強度である。
The peak pattern (spectrum) shown in FIG. 2 and FIG. 3 is obtained by measuring the above fatty acid by tandem mass spectrometry. More specifically, the horizontal axis of the product ion spectrum of the fatty acid obtained by measurement (the horizontal axis is the mass-to-charge ratio m / z and the vertical axis is the intensity) is the mass-to-charge ratio m / z of the precursor ion. Is converted into a difference Δm / z.
The Δm / z value is obtained by subtracting the mass-to-charge ratio m / z of the precursor ion from the mass-to-charge ratio m / z of each fragment ion. Therefore, in the spectra shown in FIG. 2 and FIG. 3, the Δm / z value of the precursor ion is zero. In addition, the Δm / z value of each fragment ion takes a negative value. The vertical axis of the spectrum shown in FIGS. 2 and 3 is the relative intensity of the ions.
図４は、脂肪酸のピークリストの一例を示す表である。図４に示す表では、図２に示す脂肪酸（１６，０）のピークリスト、および脂肪酸（１６，１）のピークリストを示している。 FIG. 4 is a table showing an example of a fatty acid peak list. The table shown in FIG. 4 shows the peak list of fatty acid (16, 0) and the peak list of fatty acid (16, 1) shown in FIG.
脂肪酸のピークリストは、図４に示すように、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比ｍ／ｚとプリカーサーイオンの質量電荷比ｍ／ｚとの差（Δｍ／ｚ値、Δｍ値）の情報と、各フラグメントイオンの強度（Ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）の情報と、を含む。図４に示すように、脂肪酸のピークリストでは、各フラグメントイオンごとに、Δｍ／ｚ値、および強度が登録されている。Δｍ／ｚ値の情報、および強度の情報は、図２および図３に示すスペクトルのピークを検出することにより得ることができる。 As shown in FIG. 4, the fatty acid peak list shows the difference (Δm / z value, Δm value) between the mass-to-charge ratio m / z of each fragment ion and the mass-to-charge ratio m / z of the precursor ion by charge remote fragmentation of the fatty acid. ) Information and information on the intensity (relative intensity) of each fragment ion. As shown in FIG. 4, in the fatty acid peak list, the Δm / z value and the intensity are registered for each fragment ion. Information on the Δm / z value and information on the intensity can be obtained by detecting the peak of the spectrum shown in FIGS.
脂肪酸のピークリストにおいて、各フラグメントイオンの強度は、相対強度である。脂肪酸のピークリストでは、各フラグメントイオンの強度を、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの強度に対する各フラグメントイオンの強度の比で表わしている。以下、この強度の基準となる脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンを、基準フラグメントイオンともいう。 In the fatty acid peak list, the intensity of each fragment ion is a relative intensity. In the fatty acid peak list, the intensity of each fragment ion is represented by the ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of the fragment ion generated by cleavage at a given position of the fatty acid. Hereinafter, a fragment ion generated by cleaving at a given position of the fatty acid serving as a reference for the strength is also referred to as a reference fragment ion.
図４に示す脂肪酸のピークリストでは、脂肪酸の所与の位置を脂肪酸のΔ３位の位置（脂肪酸末端から３番目の位置）としている。すなわち、基準フラグメントイオンを、脂肪酸のΔ３位で開裂して生成されたフラグメントイオンに設定している。この脂肪酸のΔ３位で開裂して生成されたフラグメントイオンの強度は、図２および図３に示すピークパターンからわかるように、他のフラグメントイオンと比べて、強度が大きい。このように、基準フラグメントイオンとしては、プロダクトイオンスペクトルにおいて、特徴的なピークを持つフラグメントイオンを選択することが望ましい。 In the fatty acid peak list shown in FIG. 4, the given position of the fatty acid is the position of Δ3 position of the fatty acid (the third position from the end of the fatty acid). That is, the reference fragment ion is set to a fragment ion generated by cleavage at the Δ3 position of the fatty acid. As can be seen from the peak patterns shown in FIGS. 2 and 3, the intensity of fragment ions generated by cleavage at the Δ3 position of this fatty acid is higher than that of other fragment ions. Thus, it is desirable to select a fragment ion having a characteristic peak in the product ion spectrum as the reference fragment ion.
脂肪酸（１６，０）のピークリストでは、基準フラグメントイオンは、Δｍ／ｚ −１８４のフラグメントイオンである。そのため、脂肪酸（１６，０）のピークリストでは、各フラグメントイオンの強度を、Δｍ／ｚ −１８４のフラグメントイオンの強度に対する、各フラグメントイオンの強度の比として示している。 In the peak list of fatty acid (16,0), the reference fragment ion is a fragment ion of Δm / z −184. Therefore, in the peak list of fatty acid (16,0), the intensity of each fragment ion is shown as the ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of the fragment ion of Δm / z −184.
脂肪酸（１６，１）のピークリストでは、基準フラグメントイオンは、Δｍ／ｚ −１８２のフラグメントイオンである。そのため、脂肪酸（１６，１）のピークリストでは、各フラグメントイオンの強度を、Δｍ／ｚ −１８２のフラグメントイオンの強度に対する、各フラグメントイオンの強度の比として示している。 In the peak list of fatty acid (16, 1), the reference fragment ion is a fragment ion of Δm / z-182. Therefore, in the peak list of fatty acid (16, 1), the intensity of each fragment ion is shown as the ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of the fragment ion of Δm / z-182.
脂肪酸のピークリストでは、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差Δｍ／ｚをインデックスＦとしている。図４に示す脂肪酸のピークリストでは、インデックスＦとして、基準フラグメントイオン（脂肪酸のΔ３位で開裂して生成されたフラグメントイオン）を用いている。脂肪酸（１６，０）のピークリストでは、インデックスＦはΔｍ／ｚ −１８４のフラグメントイオンである。脂肪酸（１６，１）のピークリストでは、インデックスＦは、Δｍ／ｚ −１８２のフラグメントイオンである。 In the fatty acid peak list, an index F is a difference Δm / z between a mass-to-charge ratio of fragment ions generated by cleavage at a given position of the fatty acid and a precursor-to-cursor mass. In the fatty acid peak list shown in FIG. 4, the reference fragment ion (fragment ion generated by cleavage at the Δ3 position of the fatty acid) is used as the index F. In the peak list of fatty acid (16,0), the index F is a fragment ion of Δm / z −184. In the peak list of fatty acid (16, 1), the index F is a fragment ion of Δm / z −182.
脂肪酸のピークリストには、図４に示すように、さらに、不飽和結合の位置の情報を含む。 As shown in FIG. 4, the fatty acid peak list further includes information on the position of the unsaturated bond.
図４の脂肪酸のピークリストには、例えば、図２および図３に示すスペクトルから検出
されたピークがすべて登録されていてもよいし、基準フラグメントイオン（脂肪酸のΔ３位で開裂して生成されたフラグメントイオン）から、プリカーサーイオン（すなわちΔｍ／ｚ＝０）までの範囲のイオンが登録されていてもよい。
For example, all the peaks detected from the spectra shown in FIGS. 2 and 3 may be registered in the fatty acid peak list in FIG. 4, or a reference fragment ion (generated by cleavage at the Δ3 position of the fatty acid). Ions ranging from fragment ions) to precursor ions (ie, Δm / z = 0) may be registered.
なお、ここでは、データベースには、脂肪酸（１６，０）のピークリスト、および脂肪酸（１６，１）のピークリストの２つが登録されている場合について説明したが、データベースに登録される脂肪酸のピークリストの数は特に限定されない。例えば、データベースには、試料から想定される各種脂肪酸のピークリストが登録されていてもよい。 Here, the case where two peaks of the fatty acid (16, 0) peak list and the fatty acid (16, 1) peak list are registered in the database is explained. However, the fatty acid peaks registered in the database are described. The number of lists is not particularly limited. For example, a peak list of various fatty acids assumed from the sample may be registered in the database.
情報記憶媒体７６（コンピューターにより読み取り可能な媒体）は、プログラムやデータなどを格納するものであり、その機能は、光ディスク（ＣＤ、ＤＶＤ）、光磁気ディスク（ＭＯ）、磁気ディスク、ハードディスク、磁気テープ、或いはメモリ（ＲＯＭ）などにより実現できる。処理部６０は、情報記憶媒体７６に格納されるプログラム（データ）に基づいて本実施形態の種々の処理を行う。情報記憶媒体７６には、処理部６０の各部としてコンピューターを機能させるためのプログラムを記憶することができる。なお、当該プログラムは、ホスト装置（サーバー）が有する情報記憶媒体からネットワーク等を介して情報記憶媒体７６（記憶部７４）に配信されてもよい。 The information storage medium 76 (computer-readable medium) stores programs, data, and the like, and functions as an optical disk (CD, DVD), magneto-optical disk (MO), magnetic disk, hard disk, and magnetic tape. Alternatively, it can be realized by a memory (ROM). The processing unit 60 performs various processes of the present embodiment based on a program (data) stored in the information storage medium 76. The information storage medium 76 can store a program for causing a computer to function as each unit of the processing unit 60. The program may be distributed from an information storage medium included in the host device (server) to the information storage medium 76 (storage unit 74) via a network or the like.
処理部６０は、記憶部７４に記憶されているプログラムに従って、各種の計算処理を行う。処理部６０は、記憶部７４に記憶されているプログラムを実行することで、以下に説明する、スペクトル取得部６２、同定部６４として機能する。処理部６０の機能は、各種プロセッサ（ＣＰＵ、ＤＳＰ等）、ＡＳＩＣ（ゲートアレイ等）などのハードウェアや、プログラムにより実現できる。なお、処理部６０の少なくとも一部をハードウェア（専用回路）で実現してもよい。 The processing unit 60 performs various types of calculation processing according to programs stored in the storage unit 74. The processing unit 60 functions as a spectrum acquisition unit 62 and an identification unit 64 described below by executing a program stored in the storage unit 74. The function of the processing unit 60 can be realized by hardware such as various processors (CPU, DSP, etc.), ASIC (gate array, etc.), and programs. Note that at least a part of the processing unit 60 may be realized by hardware (a dedicated circuit).
スペクトル取得部６２は、検出部５０の検出結果から、プロダクトイオンスペクトルを生成し取得する。質量分析装置１００では、例えば、分析対象となる脂肪酸や脂質の末端に金属イオンを付加させる等して電荷を固定させた上で、タンデム質量分析法を行うため、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによるフラグメントイオンが観測される。そのため、スペクトル取得部６２では、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルを取得することができる。 The spectrum acquisition unit 62 generates and acquires a product ion spectrum from the detection result of the detection unit 50. In the mass spectrometer 100, for example, fragment ions by charge remote fragmentation of fatty acids are performed in order to perform tandem mass spectrometry after fixing the charge by adding metal ions to the ends of fatty acids or lipids to be analyzed. Is observed. Therefore, the spectrum acquisition unit 62 can acquire a product ion spectrum including a peak pattern of fatty acid charge remote fragmentation.
同定部６４は、記憶部７４に記録されているデータベースを検索して、スペクトル取得部６２が生成した脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する。 The identification unit 64 searches the database recorded in the storage unit 74 and identifies the fatty acid from the product ion spectrum including the peak pattern of the charge remote fragmentation of the fatty acid generated by the spectrum acquisition unit 62.
また、同定部６４は、脂肪酸が同定された場合に、プロダクトイオンスペクトルのフラグメントイオンの強度から、同定された脂肪酸のピークリストの各フラグメントイオンの強度を差し引く。これにより、同定された脂肪酸に由来するフラグメントイオンがプロダクトイオンスペクトルから取り除かれる。そして、同定部６４は、同定された脂肪酸に由来するピークが取り除かれたプロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する処理を行う。同定部６４は、同定した結果を、表示部７２に表示させる処理を行ってもよい。 Further, when the fatty acid is identified, the identification unit 64 subtracts the intensity of each fragment ion in the identified fatty acid peak list from the intensity of the fragment ion in the product ion spectrum. This removes fragment ions from the identified fatty acid from the product ion spectrum. And the identification part 64 performs the process which identifies a fatty acid from the product ion spectrum from which the peak derived from the identified fatty acid was removed. The identification unit 64 may perform processing for displaying the identified result on the display unit 72.
なお、同定部６４の処理の詳細については後述する。 Details of the processing of the identification unit 64 will be described later.
２． 同定方法
次に、本実施形態に係る脂肪酸を含む試料の同定方法について図面を参照しながら説明する。図５は、本実施形態に係る同定方法の一例を示すフローチャートである。ここでは、本実施形態に係る同定方法を質量分析装置１００に適用した例について説明する。
2. Identification Method Next, a method for identifying a sample containing a fatty acid according to the present embodiment will be described with reference to the drawings. FIG. 5 is a flowchart illustrating an example of the identification method according to the present embodiment. Here, an example in which the identification method according to the present embodiment is applied to the mass spectrometer 100 will be described.
まず、質量分析装置１００において、脂肪酸を含む試料（脂質）を、タンデム質量分析法を用いて測定し、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含む試料のプロダクトイオンスペクトルを取得する（ステップＳ１０）。 First, in the mass spectrometer 100, a sample (lipid) containing a fatty acid is measured using tandem mass spectrometry, and a product ion spectrum of the sample containing a peak pattern of fatty acid charge remote fragmentation is acquired (step S10).
具体的には、イオン化部１０で試料をイオン化し、第１質量分離部２０で特定の質量数のイオン（プリカーサーイオン）を取り出して開裂部３０に導き、第１質量分離部２０で選択したプリカーサーイオンから生じた２次的なフラグメントイオン（プロダクトイオン）を第２質量分離部４０で質量に応じて分離して検出部５０で検出する。 Specifically, a sample is ionized by the ionization unit 10, ions having a specific mass number (precursor ions) are taken out by the first mass separation unit 20, guided to the cleavage unit 30, and the precursor selected by the first mass separation unit 20. Secondary fragment ions (product ions) generated from the ions are separated according to the mass by the second mass separation unit 40 and detected by the detection unit 50.
そして、スペクトル取得部６２は、検出部５０の検出結果に基づいて、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルを生成する。これにより、プロダクトイオンスペクトルを取得することができる。 And the spectrum acquisition part 62 produces | generates the product ion spectrum containing the peak pattern of the charge remote fragmentation of a fatty acid based on the detection result of the detection part 50. FIG. Thereby, a product ion spectrum can be acquired.
図６は、スペクトル取得部６２で生成された試料（脂質）のプロダクトイオンスペクトルの一例を模式的に示す図である。図６に示す試料のプロダクトイオンスペクトルでは、横軸は質量電荷比ｍ／ｚであり、縦軸はイオンの強度である。図６に示すプロダクトイオンスペクトルには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンが含まれている。 FIG. 6 is a diagram schematically illustrating an example of the product ion spectrum of the sample (lipid) generated by the spectrum acquisition unit 62. In the product ion spectrum of the sample shown in FIG. 6, the horizontal axis is the mass-to-charge ratio m / z, and the vertical axis is the ion intensity. The product ion spectrum shown in FIG. 6 includes a peak pattern of fatty acid charge remote fragmentation.
次に、同定部６４は、記憶部７４に記憶されている脂肪酸のデータベースを検索して、試料のプロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する同定処理を行う（ステップＳ１２）。ここでは、脂肪酸のデータベースには、図４に示す脂肪酸（１６，０）のピークリストおよび脂肪酸（１６，１）のピークリストが登録されているものとする。 Next, the identification unit 64 searches the fatty acid database stored in the storage unit 74, and performs an identification process for identifying the fatty acid from the product ion spectrum of the sample (step S12). Here, it is assumed that the fatty acid (16, 0) peak list and fatty acid (16, 1) peak list shown in FIG. 4 are registered in the fatty acid database.
図７は、本実施形態に係る質量分析装置１００の同定部６４の同定処理（ステップＳ１２）を説明するためのフローチャートである。 FIG. 7 is a flowchart for explaining the identification process (step S12) of the identification unit 64 of the mass spectrometer 100 according to the present embodiment.
同定部６４は、まず、取得したプロダクトイオンスペクトルから試料のピークリストを作成する（ステップＳ１２１）。 First, the identification unit 64 creates a peak list of the sample from the acquired product ion spectrum (step S121).
具体的には、同定部６４は、取得したプロダクトイオンスペクトル（図６参照）の横軸（質量電化比ｍ／ｚ）をΔｍ／ｚに変換する。 Specifically, the identification unit 64 converts the horizontal axis (mass electrification ratio m / z) of the acquired product ion spectrum (see FIG. 6) into Δm / z.
図８は、図６に示す試料のプロダクトイオンスペクトルの横軸（質量電荷比ｍ／ｚ）をΔｍ／ｚ値に変換した試料のプロダクトイオンスペクトルの一例を模式的に示すスペクトルである。 FIG. 8 is a spectrum schematically showing an example of a product ion spectrum of a sample obtained by converting the horizontal axis (mass-to-charge ratio m / z) of the product ion spectrum of the sample shown in FIG. 6 into a Δm / z value.
次に、同定部６４は、図８に示すプロダクトイオンスペクトルにおいて、ピーク検出を行い、試料のピークリストを作成する。図９は、図８に示す試料のプロダクトイオンスペクトルから作成された試料のピークリストの一例を示す表である。 Next, the identification unit 64 performs peak detection in the product ion spectrum shown in FIG. 8 and creates a peak list of the sample. FIG. 9 is a table showing an example of a sample peak list created from the product ion spectrum of the sample shown in FIG.
試料のピークリストは、図９に示すように、各フラグメントイオンのΔｍ／ｚ値の情報と、各フラグメントイオンの強度の情報と、を含む。 As shown in FIG. 9, the peak list of the sample includes information on Δm / z value of each fragment ion and information on the intensity of each fragment ion.
次に、同定部６４は、試料に含まれると想定される脂肪酸の組成から試料のピークリストの検索範囲を設定する（ステップＳ１２２）。 Next, the identification unit 64 sets the search range of the peak list of the sample from the fatty acid composition assumed to be included in the sample (step S122).
例えば、想定される脂肪酸で最も分子量が小さいものの組成を（Ｃｍｉｎ，Ｄｍｉｎ）とし、想定される脂肪酸でもっと分子量が大きいものの組成を（Ｃｍａｘ，Ｄｍａｘ）とすると、検索範囲は以下の式で表わされる。 For example, assuming that the composition of the assumed fatty acid with the smallest molecular weight is (C min , D min ) and the composition of the assumed fatty acid with a larger molecular weight is (C max , D max ), the search range is as follows: It is expressed by a formula.
−（Ｃｍａｘ−３）×１４＋Ｄｍａｘ×２−２＜Δｍ／ｚ＜−（Ｃｍｉｎ−３）×１４＋Ｄｍｉｎ×２−２
想定される脂肪酸の情報は、ユーザーによって入力されてもよいし、同定部６４が試料のプロダクトイオンスペクトルに基づいて決定してもよい。
− (C max −3) × 14 + D max × 2-2 <Δm / z <− (C min −3) × 14 + D min × 2-2
The information on the assumed fatty acid may be input by the user, or the identification unit 64 may determine based on the product ion spectrum of the sample.
次に、同定部６４は、試料のピークリスト（図９参照）から、設定された検索範囲で強度が最も強いフラグメントイオンを探す（ステップＳ１２３）。ここでは、同定部６４は、図９に示す試料のピークリストからフラグメントイオンΔｍ／ｚ −１８４（強度１０００）を選択したものとして説明する。 Next, the identifying unit 64 searches for a fragment ion having the strongest intensity in the set search range from the sample peak list (see FIG. 9) (step S123). Here, description will be made assuming that the identification unit 64 has selected the fragment ion Δm / z −184 (intensity 1000) from the peak list of the sample illustrated in FIG. 9.
なお、同定部６４は、検索範囲を設定せずに、試料のピークリストの全範囲から強度が最も強いフラグメントイオンを探してもよい。 The identification unit 64 may search for a fragment ion having the strongest intensity from the entire range of the peak list of the sample without setting a search range.
次に、同定部６４は、ステップＳ１２３で選択したフラグメントイオンΔｍ／ｚ −１８４に対して、脂肪酸のピークリスト（図４参照）のインデックスＦから該当するものを探す（ステップＳ１２４）。 Next, the identifying unit 64 searches the index F of the fatty acid peak list (see FIG. 4) for the fragment ion Δm / z −184 selected in step S123 (step S124).
すなわち、同定部６４は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオン（基準フラグメントイオン）のΔｍ／ｚ値をインデックスとして、データベースの検索を行う。 That is, the identification unit 64 searches the database using the Δm / z value of fragment ions (reference fragment ions) generated by cleavage at a given position of the fatty acid as an index.
同定部６４は、例えば、データベースに登録されている脂肪酸のピークリストのインデックスＦのなかから、統計的に最も有意なものを選び出す。 The identification unit 64 selects, for example, the statistically most significant one from the index F of the fatty acid peak list registered in the database.
ここでは、同定部６４は、ステップＳ１２３で選択したフラグメントイオンΔｍ／ｚ −１８４と、脂肪酸（１６，０）のピークリストのインデックスＦ（Δｍ／ｚ −１８４）が一致するため、脂肪酸（１６，０）が該当するものとする。 Here, since the identification unit 64 matches the fragment ion Δm / z −184 selected in step S123 with the index F (Δm / z −184) of the peak list of the fatty acid (16,0), the fatty acid (16, 0) is applicable.
次に、同定部６４は、該当する脂肪酸（１６，０）のピークリストと、試料のピークリストとを照合する（ステップＳ１２５）。 Next, the identification unit 64 collates the peak list of the corresponding fatty acid (16, 0) with the peak list of the sample (step S125).
具体的には、同定部６４は、例えば、該当する脂肪酸（１６，０）のピークリストの強度（Ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）に、ステップＳ１２３で選択されたフラグメントイオンΔｍ／ｚ −１８４の強度１０００を掛けて（乗算して）、新たに脂肪酸（１６，０）のピークリストを作成し、試料のピークリストと照合する。図１０は、新たに作成された脂肪酸（１６，０）のピークリストの一例を示す表である。 Specifically, for example, the identification unit 64 multiplies the intensity (relative intensity) of the peak list of the corresponding fatty acid (16, 0) by the intensity 1000 of the fragment ion Δm / z −184 selected in step S123. A new peak list of fatty acids (16,0) is created (multiplied) and checked against the sample peak list. FIG. 10 is a table showing an example of a peak list of newly created fatty acid (16,0).
そして、図９に示す試料のピークリストに、新たに作成された脂肪酸（１６，０）のピークリストのフラグメントイオンが一定以上存在する場合には、試料に脂肪酸（１６，０）が存在するものと判定する（ステップＳ１２６でＹＥＳ）。この一定の基準は、試料の濃度、積算回数等から設定される。 And when the fragment list of the peak list of the newly created fatty acid (16,0) exists in the peak list of the sample shown in FIG. 9 above a certain level, the sample contains fatty acid (16,0). (YES in step S126). This constant standard is set from the concentration of the sample, the number of integrations, and the like.
ここでは、同定部６４は、試料のピークリスト（図９参照）に脂肪酸（１６，０）のピークリスト（図１０参照）のフラグメントイオンが一定以上存在するため、試料に脂肪酸（１６，０）が存在すると判定する。 Here, the identification unit 64 has a certain amount of fragment ions in the peak list (see FIG. 10) of the fatty acid (16,0) in the peak list (see FIG. 9) of the sample, so the fatty acid (16,0) in the sample. Is determined to exist.
一方、同定部６４は、該当する脂肪酸のピークリストと試料のピークリストとを照合して、試料のピークリストに当該脂肪酸のピークリストのフラグメントイオンが一定以上存在しなかった場合（ステップＳ１２６でＮＯの場合）には、再び、試料のピークリストか
ら設定された検索範囲でフラグメントイオンを探す（ステップＳ１２３）。このとき、同定部６４は、例えば、先に選択されたフラグメントイオンの次に強度が強いフラグメントイオンを探す。そして、同定部６４は、ステップＳ１２４、ステップＳ１２５、ステップＳ１２６の処理を行う。
On the other hand, the identification unit 64 collates the corresponding fatty acid peak list with the sample peak list, and when the fragment ion of the fatty acid peak list does not exist in a certain amount or more in the sample peak list (NO in step S126). In the case of (2), the fragment ion is searched again in the search range set from the peak list of the sample (step S123). At this time, for example, the identification unit 64 searches for a fragment ion having the next strongest intensity after the previously selected fragment ion. And the identification part 64 performs the process of step S124, step S125, and step S126.
このようにして、同定部６４において同定処理が行われる。 In this way, identification processing is performed in the identification unit 64.
次に、同定部６４は、脂肪酸が同定された場合（ステップＳ１２６でＹＥＳの場合）に、試料のプロダクトイオンスペクトルのフラグメントイオンの強度から、同定された脂肪酸のピークリストの各フラグメントイオンの強度を差し引く（ステップＳ１４）。これにより、同定部６４は、試料のピークリストを新たに作成する。 Next, when the fatty acid is identified (YES in step S126), the identification unit 64 calculates the intensity of each fragment ion in the identified fatty acid peak list from the intensity of the fragment ion in the product ion spectrum of the sample. Subtract (step S14). Thereby, the identification unit 64 newly creates a peak list of the sample.
具体的には、同定部６４は、試料のピークリスト（図９参照）の各フラグメントイオンの強度から、ステップＳ１２５において新たに作成された脂肪酸（１６，０）のピークリスト（図１０参照）の各フラグメントイオンの強度を差し引く。これにより、試料のピークリストが新たに作成される。 Specifically, the identification unit 64 calculates the peak list (see FIG. 10) of the fatty acid (16,0) newly created in step S125 from the intensity of each fragment ion in the sample peak list (see FIG. 9). Subtract the intensity of each fragment ion. Thereby, a new peak list of the sample is created.
図１１は、同定部６４で新たに作成された試料のピークリストの一例を示す表である。 FIG. 11 is a table showing an example of a peak list of a sample newly created by the identification unit 64.
次に、同定部６４は、試料のすべての脂肪酸が同定されたか否かを判定する（ステップＳ１６）。同定部６４は、例えば、図１１に示す試料のピークリストの検索範囲内にフラグメントイオンが存在していない場合（すなわち各フラグメントイオンの強度が０の場合）には、試料のすべての脂肪酸が同定されたと判定し（ステップＳ１８でＹＥＳ）、試料のピークリストの検索範囲内にフラグメントイオンが存在している場合には、試料のすべての脂肪酸が同定されていないと判定する（ステップＳ１８でＮＯ）。 Next, the identification unit 64 determines whether or not all the fatty acids in the sample have been identified (step S16). For example, when there is no fragment ion within the search range of the sample peak list shown in FIG. 11 (that is, when the intensity of each fragment ion is 0), the identification unit 64 identifies all fatty acids in the sample. If the fragment ion exists within the search range of the peak list of the sample, it is determined that all the fatty acids in the sample have not been identified (NO in step S18). .
試料のすべての脂肪酸が同定されていないと判定された場合（ステップＳ１８でＮＯの場合）、同定部６４は、再び、脂肪酸の同定処理を行い（ステップＳ１２）、ステップＳ１４、ステップＳ１６、ステップＳ１８の処理を繰り返す。そして、試料のすべての脂肪酸が同定されたと判定された場合（ステップＳ１８でＹＥＳの場合）、処理を終了する。 When it is determined that all the fatty acids of the sample have not been identified (NO in step S18), the identification unit 64 performs the fatty acid identification process again (step S12), and steps S14, S16, and S18. Repeat the process. And when it determines with all the fatty acids of the sample having been identified (in the case of YES at step S18), a process is complete | finished.
具体的には、同定部６４は、図１１に示す新たな試料のピークリストからフラグメントイオンΔｍ／ｚ −１８２（強度１０００）を選択する（ステップＳ１２３）。次に、同定部６４は、同定処理を行い、試料に脂肪酸（１６，１）が存在すると同定する（ステップＳ１２４〜ステップＳ１２６）。次に、同定部６４は、図１１に示す試料のピークリストから図４に示す脂肪酸（１６，１）のピークリストの各フラグメントイオンの強度（Ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）に選択されたフラグメントイオンΔｍ／ｚ −１８２の強度１０００を掛けた値（乗算した値）を差し引く（ステップＳ１４）。これにより、新たに作成された試料のピークリストには、フラグメントイオンが存在しなくなる。そのため、同定部６４は、試料のすべての脂肪酸が同定されたと判定し（ステップＳ１８でＹＥＳ）、処理を終了する。これにより、同定部６４は、試料に、脂肪酸（１６，０）と、脂肪酸（１６，１）と、が含まれるとして、処理を終了する。 Specifically, the identification unit 64 selects fragment ions Δm / z −182 (intensity 1000) from the new sample peak list shown in FIG. 11 (step S123). Next, the identification unit 64 performs an identification process and identifies that fatty acid (16, 1) is present in the sample (steps S124 to S126). Next, the identification unit 64 selects the fragment ions Δm / z − selected from the peak list of the sample shown in FIG. 11 for the intensity (Relativity Intensity) of each fragment ion in the peak list of the fatty acid (16, 1) shown in FIG. A value (multiplied value) obtained by multiplying the intensity 1000 by 182 is subtracted (step S14). As a result, no fragment ions exist in the peak list of the newly created sample. Therefore, the identification unit 64 determines that all the fatty acids of the sample have been identified (YES in step S18), and ends the process. Thereby, the identification part 64 complete | finishes a process supposing that the sample contains the fatty acid (16,0) and the fatty acid (16,1).
３． プログラム
次に、本実施形態に係るプログラムについて説明する。本実施形態に係るプログラムは、上述のように、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルから、脂肪酸を同定するプログラムであって、データベースを検索して、プロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する同定部６４としてコンピューターを機能させ、データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによって得られる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電
荷比との差の情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている。
3. Program Next, a program according to the present embodiment will be described. As described above, the program according to the present embodiment is a program for identifying a fatty acid from a product ion spectrum including a peak pattern of fatty acid charge remote fragmentation, and searching the database to identify the fatty acid from the product ion spectrum. The computer functions as the identification unit 64 that performs information, and the database includes information on the difference between the mass-to-charge ratio of each fragment ion and the mass-to-charge ratio of the precursor ion obtained by fatty acid remote fragmentation, and information on the intensity of each fragment ion The peak list of fatty acids containing is registered.
４． 特徴
本実施形態に係る質量分析装置１００では、同定部６４は、データベースを検索して、検出部５０の検出結果から得られる脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する。また、データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差Δｍ／ｚの情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている。そのため、脂質のチャージリモートフラグメンテーションによる構造解析を容易に行うことができる。具体的には、質量分析装置１００では、例えば、脂肪酸が複数結合した脂質や、構造異性体を含む脂質の構造解析を容易に行うことができる。また、例えば、脂質の構造解析の自動化を図ることができる。
4). Features In the mass spectrometer 100 according to the present embodiment, the identification unit 64 searches the database and identifies the fatty acid from the product ion spectrum including the peak pattern of the charge remote fragmentation of the fatty acid obtained from the detection result of the detection unit 50. . Also, the database includes a fatty acid peak list that includes information on the difference Δm / z between the mass-to-charge ratio of each fragment ion and the mass-to-charge ratio of the precursor ion by charge remote fragmentation of the fatty acid, and information on the intensity of each fragment ion. It is registered. Therefore, structural analysis by charge remote fragmentation of lipid can be easily performed. Specifically, in the mass spectrometer 100, for example, structural analysis of lipids in which a plurality of fatty acids are bonded or lipids containing structural isomers can be easily performed. In addition, for example, the structure analysis of lipids can be automated.
質量分析装置１００では、同定部６４は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差Δｍ／ｚをインデックスとして、データベースの検索を行う。そのため、データベース検索の高速化を図ることができる。 In the mass spectrometer 100, the identification unit 64 searches the database by using as an index the difference Δm / z between the mass-to-charge ratio of fragment ions and the mass-to-charge ratio of precursor ions generated by cleavage at a given position of fatty acid. I do. Therefore, it is possible to speed up the database search.
質量分析装置１００では、同定部６４は、脂肪酸が同定された場合に、プロダクトイオンスペクトルのフラグメントイオンの強度から、同定された脂肪酸のピークリストの各フラグメントイオンの強度を差し引く。そのため、データベース検索の精度を高めることができる。 In the mass spectrometer 100, when the fatty acid is identified, the identification unit 64 subtracts the intensity of each fragment ion of the identified fatty acid peak list from the intensity of the fragment ion of the product ion spectrum. Therefore, the accuracy of database search can be increased.
質量分析装置１００では、脂肪酸のピークリストにおいて、各フラグメントイオンの強度は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの強度に対する各フラグメントイオンの強度の比である。そのため、試料のプロダクトイオンスペクトルと、脂肪酸のピークリストとの照合を容易に行うことができる。 In the mass spectrometer 100, the intensity of each fragment ion in the fatty acid peak list is the ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of the fragment ion generated by cleavage at a given position of the fatty acid. Therefore, the product ion spectrum of the sample can be easily compared with the fatty acid peak list.
本実施形態に係る脂肪酸の同定方法では、データベースを検索して、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する工程を含み、データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差Δｍ／ｚの情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている。そのため、脂質のチャージリモートフラグメンテーションによる構造解析を容易に行うことができる。 The method for identifying a fatty acid according to the present embodiment includes a step of searching a database and identifying a fatty acid from a product ion spectrum including a peak pattern of fatty acid charge remote fragmentation. A fatty acid peak list including information on the difference Δm / z between the mass-to-charge ratio of the fragment ions and the mass-to-charge ratio of the precursor ions, and information on the intensity of each fragment ion is registered. Therefore, structural analysis by charge remote fragmentation of lipid can be easily performed.
本実施形態に係るプログラムでは、データベースを検索して、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する同定部６４としてコンピューターを機能させ、データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差Δｍ／ｚの情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている。そのため、脂質のチャージリモートフラグメンテーションによる構造解析を容易に行うことができる。 In the program according to the present embodiment, the computer is made to function as the identification unit 64 that searches the database and identifies the fatty acid from the product ion spectrum including the peak pattern of the charge remote fragmentation of fatty acid, and the database includes the charge remote fragmentation of fatty acid. The fatty acid peak list including information on the difference Δm / z between the mass to charge ratio of each fragment ion and the mass to charge ratio of the precursor ion and information on the intensity of each fragment ion is registered. Therefore, structural analysis by charge remote fragmentation of lipid can be easily performed.
５． 変形例
なお、本発明は上述した実施形態に限定されず、本発明の要旨の範囲内で種々の変形実施が可能である。
5. Modifications The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.
例えば、上述した実施形態では、脂肪酸を測定して脂肪酸のピークリストを作成していたが、脂肪酸を測定せずに、過去の文献や構造が似ている脂肪酸の解析結果から脂肪酸のピークリストを作成してもよい。 For example, in the above-described embodiment, the fatty acid peak list is created by measuring the fatty acid, but without measuring the fatty acid, the fatty acid peak list is obtained from the analysis result of fatty acids having similar structures in the past. You may create it.
また、例えば、脂肪酸を測定せずにその脂肪酸が結合している脂質の測定結果から脂肪酸のピークリストを作成してもよい。 In addition, for example, a fatty acid peak list may be created from the measurement result of lipids to which the fatty acid is bound without measuring the fatty acid.
また、例えば、上述した実施形態では、脂肪酸のテーブルのインデックスを、Δ３位で開裂して生成されたフラグメントイオンのΔｍ／ｚ値とせずに、他の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンのΔｍ／ｚ値としてもよい。 Further, for example, in the above-described embodiment, the index of the fatty acid table is not the Δm / z value of the fragment ion generated by cleavage at the Δ3 position, but the fragment ion generated by cleavage at another position is not used. It is good also as (DELTA) m / z value.
また、例えば、上述した実施形態では、２台の質量分析計でタンデム質量分析法を行う場合について説明したが、１台の質量分析計でイオンをトラップしてタンデム質量分析法を行ってもよい。すなわち、第１質量分離部２０、開裂部３０、第２質量分離部４０を一体としてもよい。このような質量分析装置としては、例えば、イオントラップ型質量分析計や、フーリエ変換イオンサイクロトロン共鳴型質量分析計等を用いることができる。 Further, for example, in the above-described embodiment, the case where tandem mass spectrometry is performed with two mass spectrometers has been described, but tandem mass spectrometry may be performed by trapping ions with one mass spectrometer. . That is, the first mass separation unit 20, the cleavage unit 30, and the second mass separation unit 40 may be integrated. As such a mass spectrometer, for example, an ion trap mass spectrometer, a Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer, or the like can be used.
また、例えば、上述した実施形態では、質量分析装置１００を用いて測定した結果から、脂肪酸の同定を行ったが、他の質量分析装置で得られたプロダクトイオンスペクトルや、シミュレーションで得られたプロダクトイオンスペクトルから脂肪酸の同定を行ってもよい。この場合、スペクトル取得部６２は、例えば、情報記憶媒体７６を介して、プロダクトイオンスペクトルを取得してもよい。 Further, for example, in the above-described embodiment, the fatty acid is identified from the result of measurement using the mass spectrometer 100. However, the product ion spectrum obtained by another mass spectrometer or the product obtained by simulation is used. Fatty acids may be identified from the ion spectrum. In this case, the spectrum acquisition unit 62 may acquire a product ion spectrum via the information storage medium 76, for example.
本発明は、実施の形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。 The present invention includes configurations that are substantially the same as the configurations described in the embodiments (for example, configurations that have the same functions, methods, and results, or configurations that have the same objects and effects). In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that exhibits the same operational effects as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. Further, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.
１０…イオン化部、２０…第１質量分離部、３０…開裂部、４０…第２質量分離部、５０…検出部、６０…処理部、６２…スペクトル取得部、６４…同定部、７０…操作部、７２…表示部、７４…記憶部、７６…情報記憶媒体、１００…質量分析装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Ionization part, 20 ... 1st mass separation part, 30 ... Cleavage part, 40 ... 2nd mass separation part, 50 ... Detection part, 60 ... Processing part, 62 ... Spectrum acquisition part, 64 ... Identification part, 70 ... Operation 72, display unit, 74 ... storage unit, 76 ... information storage medium, 100 ... mass spectrometer
Claims (12)
前記イオン化部で生成されたイオンを質量に応じて分離してプリカーサーイオンを選択する第１質量分離部と、
前記第１質量分離部で選択されたプリカーサーイオンを開裂させてフラグメントイオンを生成する開裂部と、
前記開裂部で生成されたフラグメントイオンを質量に応じて分離する第２質量分離部と、
前記第２質量分離部で分離されたフラグメントイオンを検出する検出部と、
データベースを検索して、前記検出部の検出結果から得られる脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションのピークパターンを含むプロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する同定部と、
を含み、
前記データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差の情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている、質量分析装置。 An ionization part for ionizing a sample containing fatty acid;
A first mass separation unit that selects precursor ions by separating ions generated in the ionization unit according to mass;
A cleavage part that cleaves a precursor ion selected in the first mass separation part to generate a fragment ion;
A second mass separation unit for separating the fragment ions generated in the cleavage unit according to the mass;
A detection unit for detecting fragment ions separated by the second mass separation unit;
An identification unit that searches a database and identifies a fatty acid from a product ion spectrum including a peak pattern of charge remote fragmentation of fatty acid obtained from the detection result of the detection unit;
Including
Registered in the database is a fatty acid peak list including information on the difference between the mass-to-charge ratio of each fragment ion and the mass-to-charge ratio of the precursor ion by charge remote fragmentation of the fatty acid, and information on the intensity of each fragment ion. , Mass spectrometer.
前記同定部は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差をインデックスとして、前記データベースの検索を行う、質量分析装置。 In claim 1,
The said identification part is a mass spectrometer which searches the said database by making into an index the difference of the mass charge ratio of the fragment ion produced | generated by cleaving in the given position of a fatty acid, and the mass charge ratio of a precursor ion.
前記同定部は、脂肪酸が同定された場合に、前記プロダクトイオンスペクトルのフラグメントイオンの強度から、同定された脂肪酸の前記ピークリストの各フラグメントイオンの強度を差し引く、質量分析装置。 In claim 1 or 2,
The said identification part is a mass spectrometer which subtracts the intensity | strength of each fragment ion of the said peak list | wrist of the identified fatty acid from the intensity | strength of the fragment ion of the said product ion spectrum, when a fatty acid is identified.
前記ピークリストにおいて、各フラグメントイオンの強度は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの強度に対する各フラグメントイオンの強度の比である、質量分析装置。 In any one of Claims 1 thru | or 3,
In the peak list, the intensity of each fragment ion is a ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of the fragment ion generated by cleavage at a given position of the fatty acid.
データベースを検索して、前記プロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する工程を含み、
前記データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差の情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている、同定方法。 A fatty acid identification method for identifying a fatty acid from a product ion spectrum including a peak pattern of charge remote fragmentation of the fatty acid,
Searching a database to identify fatty acids from the product ion spectrum,
Registered in the database is a fatty acid peak list including information on the difference between the mass-to-charge ratio of each fragment ion and the mass-to-charge ratio of the precursor ion by charge remote fragmentation of the fatty acid, and information on the intensity of each fragment ion. , Identification method.
脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差をインデックスとして、前記データベースの検索を行う、同定方法。 In claim 5,
An identification method, wherein the database is searched using a difference between a mass-to-charge ratio of a fragment ion and a precursor ion generated by cleavage at a given position of a fatty acid as an index.
脂肪酸が同定された場合に、前記プロダクトイオンスペクトルのフラグメントイオンの
強度から、同定された脂肪酸の前記ピークリストの各フラグメントイオンの強度を差し引く、同定方法。 In claim 5 or 6,
The identification method of subtracting the intensity | strength of each fragment ion of the said peak list | wrist of the identified fatty acid from the intensity | strength of the fragment ion of the said product ion spectrum, when a fatty acid is identified.
前記ピークリストにおいて、各フラグメントイオンの強度は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの強度に対する各フラグメントイオンの強度の比である、同定方法。 In any one of Claims 5 thru | or 7,
In the peak list, the intensity of each fragment ion is a ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of the fragment ion generated by cleavage at a given position of the fatty acid.
データベースを検索して、前記プロダクトイオンスペクトルから脂肪酸を同定する同定部としてコンピューターを機能させ、
前記データベースには、脂肪酸のチャージリモートフラグメンテーションによる各フラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差の情報、および各フラグメントイオンの強度の情報を含む脂肪酸のピークリストが登録されている、プログラム。 A program for identifying fatty acids from a product ion spectrum including a peak pattern of charge remote fragmentation of fatty acids,
Search the database, let the computer function as an identification unit that identifies fatty acids from the product ion spectrum,
Registered in the database is a fatty acid peak list including information on the difference between the mass-to-charge ratio of each fragment ion and the mass-to-charge ratio of the precursor ion by charge remote fragmentation of the fatty acid, and information on the intensity of each fragment ion. ,program.
前記同定部は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの質量電荷比とプリカーサーイオンの質量電荷比との差をインデックスとして、前記データベースの検索を行う、プログラム。 In claim 9,
The identification unit is a program that searches the database by using, as an index, a difference between a mass-to-charge ratio of fragment ions generated by cleavage at a given position of fatty acid and a mass-to-charge ratio of precursor ions.
前記同定部は、脂肪酸が同定された場合に、前記プロダクトイオンスペクトルのフラグメントイオンの強度から、同定された脂肪酸の前記ピークリストの各フラグメントイオンの強度を差し引く、プログラム。 In claim 9 or 10,
When the fatty acid is identified, the identification unit subtracts the intensity of each fragment ion in the peak list of the identified fatty acid from the intensity of the fragment ion in the product ion spectrum.
前記ピークリストにおいて、各フラグメントイオンの強度は、脂肪酸の所与の位置で開裂して生成されたフラグメントイオンの強度に対する各フラグメントイオンの強度の比である、プログラム。 In any one of claims 9 to 11,
In the peak list, the intensity of each fragment ion is a ratio of the intensity of each fragment ion to the intensity of fragment ions generated by cleavage at a given position of the fatty acid.
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