JP2015067561A - ヒドラジノアリールカルボン酸類の製造方法 - Google Patents
ヒドラジノアリールカルボン酸類の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015067561A JP2015067561A JP2013201924A JP2013201924A JP2015067561A JP 2015067561 A JP2015067561 A JP 2015067561A JP 2013201924 A JP2013201924 A JP 2013201924A JP 2013201924 A JP2013201924 A JP 2013201924A JP 2015067561 A JP2015067561 A JP 2015067561A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- copper
- general formula
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 hydrazino aryl carboxylic acid Chemical class 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 23
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 5
- RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dimethyhydrazine Chemical compound CN(C)N RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 4
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 3
- XPWPSYVOVZOUTE-UHFFFAOYSA-N 4-hydrazinylphthalic acid Chemical compound NNC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 XPWPSYVOVZOUTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dimethylhydrazine Chemical compound CNNC DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(4,4-dimethyl-2-oxoimidazolidin-1-yl)-n-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1NC(C)(C)CN1C(N=C1N)=NC=C1C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCNFLKVWBDNNOW-UHFFFAOYSA-N 4-hydrazinylbenzoic acid Chemical compound NNC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 PCNFLKVWBDNNOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012493 hydrazine sulfate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000377 hydrazine sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000006296 sulfonyl amino group Chemical group [H]N(*)S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 12
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 4
- 125000005026 carboxyaryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- AZXKGUVDIORSED-UHFFFAOYSA-N 4-bromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1C(O)=O AZXKGUVDIORSED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUXYZHVUPGXXQG-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 TUXYZHVUPGXXQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUKBIRQEAHEBMY-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)C1=C(C=C(C(=O)O)C=C1)C(=O)O Chemical compound S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)C1=C(C=C(C(=O)O)C=C1)C(=O)O OUKBIRQEAHEBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 125000000717 hydrazino group Chemical group [H]N([*])N([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VYCIHDBIKGRENI-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2h-imidazol-1-ium-2-ide Chemical group CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N1C=CN(C=2C(=CC=CC=2C(C)C)C(C)C)[C]1 VYCIHDBIKGRENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFHYWIMTFWGSNZ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)sulfonylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O AFHYWIMTFWGSNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Br XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPBGNSFASPVGTP-UHFFFAOYSA-N 2-bromoterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Br)=C1 QPBGNSFASPVGTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Cl IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPXGNBIFHQKREO-UHFFFAOYSA-N 2-chloroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Cl)=C1 ZPXGNBIFHQKREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSTREUWFTAOOKS-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1F NSTREUWFTAOOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWKPDBHJFNMAD-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(F)=C1 YUWKPDBHJFNMAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGVDCBVGNMCJC-UHFFFAOYSA-N 2-hydrazinylbenzoic acid Chemical class NNC1=CC=CC=C1C(O)=O KFGVDCBVGNMCJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJNZAXGUTKBIHP-UHFFFAOYSA-N 2-iodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1I CJNZAXGUTKBIHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUZKKRPROWYBLR-UHFFFAOYSA-N 2-iodoterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(I)=C1 LUZKKRPROWYBLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMPRRFPMMJQXPP-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMPRRFPMMJQXPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAADBCJYJHQQBI-UHFFFAOYSA-N 2-sulfoterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1 RAADBCJYJHQQBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQGLKHPOGOAHS-UHFFFAOYSA-N 3-(4-methylphenyl)sulfonylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 NEQGLKHPOGOAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLZZLNSKFAVDK-UHFFFAOYSA-N 3-(4-methylphenyl)sulfonylphthalic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O ORLZZLNSKFAVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOIZNVUXCQLQHS-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 VOIZNVUXCQLQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKFXSOCDAQACQM-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1C(O)=O BKFXSOCDAQACQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXNBDFWNYRNIBH-UHFFFAOYSA-N 3-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(F)=C1 MXNBDFWNYRNIBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRHCCDHXENJKPE-UHFFFAOYSA-N 3-hydrazinylphthalic acid Chemical class NNC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O WRHCCDHXENJKPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVBWBCRPWVKFQT-UHFFFAOYSA-N 3-iodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(I)=C1 KVBWBCRPWVKFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPVERUJGFNNRV-UHFFFAOYSA-N 3-iodophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(I)=C1C(O)=O HNPVERUJGFNNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMWGSOMVXSRXQX-UHFFFAOYSA-N 3-sulfobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 QMWGSOMVXSRXQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 3-sulfophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1C(O)=O SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJMMZCCKPZRGOU-UHFFFAOYSA-N 4-(4-methylphenyl)sulfonylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 IJMMZCCKPZRGOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRVYOTDLPCUFKU-UHFFFAOYSA-N 4-(4-methylphenyl)sulfonylphthalic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 QRVYOTDLPCUFKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSQIEZXCNYUWHN-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Br)C(C(O)=O)=C1 MSQIEZXCNYUWHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APLYBKHRTXFIBT-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C(C(O)=O)=C1 APLYBKHRTXFIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPWLKVOLSUNGEI-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C(C(O)=O)=C1 OPWLKVOLSUNGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMCXTFVBNCFZMY-UHFFFAOYSA-N 4-fluorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C=C1C(O)=O OMCXTFVBNCFZMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQBGMIRILVMUSZ-UHFFFAOYSA-N 4-iodobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(I)C(C(O)=O)=C1 PQBGMIRILVMUSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHICCUXQJBDNRN-UHFFFAOYSA-N 4-iodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(I)C=C1 GHICCUXQJBDNRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVBFLFQAJXJZIE-UHFFFAOYSA-N 4-iodophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(I)C=C1C(O)=O NVBFLFQAJXJZIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSYUFUJLFRBMEN-UHFFFAOYSA-N 4-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(C(O)=O)=C1 JSYUFUJLFRBMEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWAQOZGATRIYQG-UHFFFAOYSA-N 4-sulfobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HWAQOZGATRIYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNKQDGLSQUASME-UHFFFAOYSA-N 4-sulfophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1C(O)=O WNKQDGLSQUASME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JATKASGNRMGFSW-UHFFFAOYSA-N 5-bromobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=CC(C(O)=O)=C1 JATKASGNRMGFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLPFTLXIQQYOMW-UHFFFAOYSA-N 5-chlorobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C(O)=O)=C1 PLPFTLXIQQYOMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUIOTTUHAZONIC-UHFFFAOYSA-N 5-fluorobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(F)=CC(C(O)=O)=C1 AUIOTTUHAZONIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMDFYAWUWIIQFM-UHFFFAOYSA-N 5-iodobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(C(O)=O)=C1 QMDFYAWUWIIQFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XURXQNUIGWHWHU-UHFFFAOYSA-N 6-bromopyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Br)=N1 XURXQNUIGWHWHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLKMOIHCHCMSFW-UHFFFAOYSA-N 6-chloropyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=N1 ZLKMOIHCHCMSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIEMCUFYSOEIDU-UHFFFAOYSA-N 6-fluoropyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(F)=N1 DIEMCUFYSOEIDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGFWXXZYXILQY-UHFFFAOYSA-N 6-iodopyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(I)=N1 BUGFWXXZYXILQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEZIRWWXJYCTCR-UHFFFAOYSA-N 6-sulfopyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=N1 NEZIRWWXJYCTCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100441312 Arabidopsis thaliana CST gene Proteins 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CLCUZTFSLAONCJ-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(C(C(=O)O)=CC1)C(=O)O.ClC=1C=C(C(C(=O)O)=CC1)C(=O)O Chemical compound BrC=1C=C(C(C(=O)O)=CC1)C(=O)O.ClC=1C=C(C(C(=O)O)=CC1)C(=O)O CLCUZTFSLAONCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910021594 Copper(II) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XAUJTMMZQJPSAP-UHFFFAOYSA-N FC1=C(C(C(=O)O)=CC=C1)C(=O)O.BrC1=C(C(C(=O)O)=CC=C1)C(=O)O Chemical compound FC1=C(C(C(=O)O)=CC=C1)C(=O)O.BrC1=C(C(C(=O)O)=CC=C1)C(=O)O XAUJTMMZQJPSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100037260 Gap junction beta-1 protein Human genes 0.000 description 1
- 102100039397 Gap junction beta-3 protein Human genes 0.000 description 1
- 101100276172 Homo sapiens GJB1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100061841 Homo sapiens GJB3 gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQODLJDGNRGVHX-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)C1=C(C(=O)O)C=CC(=C1)C(=O)O Chemical compound S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)C1=C(C(=O)O)C=CC(=C1)C(=O)O DQODLJDGNRGVHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVNZZRRCQZLVOL-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)C1=CC=CC(=N1)C(=O)O Chemical compound S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)C1=CC=CC(=N1)C(=O)O QVNZZRRCQZLVOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L copper(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Cu+2] GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- MUQNAPSBHXFMHT-UHFFFAOYSA-N tert-butylhydrazine Chemical compound CC(C)(C)NN MUQNAPSBHXFMHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】カルボキシアリールハライド類、又はカルボキシアリールスルホン類とヒドラジン類とを、銅、銅塩類、及び/又は、パラジウム、パラジウム塩類及び塩基類を用いて、水の存在下に反応させることによって、円滑に反応を進行させ、次いで、酸析操作によって結晶を簡便に濾取することにより、ヒドラジノアリールカルボン酸類を取得出来、工業的規模で実施可能な製造方法が提供される。
【選択図】なし
Description
で示されるヒドラジノアリールカルボン酸類を製造する方法であって、
一般式(2)で示されるヒドラジン類と
一般式(3)で示される
カルボキシアリールハライド類、又はカルボキシアリールスルホン類とを、銅、銅塩類、及び/又は、パラジウム、パラジウム塩類及び塩基類を用いて、水の共存下反応させた後、酸析してヒドラジノアリールカルボン酸類を取得することを特徴とするヒドラジノアリールカルボン酸類の製造方法に関するものである。
なお、一般式(1)や一般式(3)で示されている置換基Arに於いて、ヘテロ原子で構成されることがあり、かつ電子吸引性置換基及び/又は電子供与性置換基を有することのあるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、オキサゾリル基、チアゾリル基等が挙げられ、かかるアリール基が有していてもよい電子吸引性置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アシル基、アミド基、ニトロ基、シアノ基、フェニル基等が、また、電子供与性置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等が挙げられる。一方、一般式(1)や一般式(2)で示されている置換基R1からR3における置換基を有することのあるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロペンチル基等のアルキル基やシクロアルキル基が挙げられ、かかるアルキル基やシクロアルキル基が有することのある置換基としては、例えばハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、カルボニル基、ビニル基等があり、また、置換基を有することのあるアリール基としては、上記置換基Arに於いて例示したアリール基と同様の基が挙げられる。
本発明の方法ではカルボキシアリールハライド類、又はカルボキシアリールスルホン類とヒドラジン類とを、触媒と塩基を用い、水の存在下に反応することによって、ヒドラジノアリールカルボン酸類を製造する。
これらのうち、副生する臭化カリウム等の無機塩が水溶媒中に溶解しやすい点でカルボキシアリールハライド類が好ましく、塩素化物又は臭素化物が原料入手の容易性及び経済性の点で、さらに好ましい。
一方、銅塩類の具体例としては、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、フッ化銅、硝酸銅等が挙げられ、パラジウム塩類の具体例としては、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、硝酸パラジウム、フェニルアリルクロロ[1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−2−イリデン]パラジウム(II)(ユミコア社製 商品名:Umicore CX31)、フェニルアリルクロロ[1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−イミダゾリジニリデン]パラジウム(II)(ユミコア社製 商品名:Umicore CX32)等が挙げられる。
これらのうち、反応液に溶解し、目的物の収率が良く、安価である点でヨウ化銅や塩化銅が好ましい。これら触媒は、一種のみ或いは二種以上を用いても良い。
塩基の使用モル比はカルボキシアリールハライド類、又はカルボキシアリールスルホン類(3)に対して0.1から10.0であることが好ましく、0.2から5.0であることが更に好ましく、0.5から2.0の範囲であることが収率の面で特に好ましい。
これら溶媒は必要に応じて二種以上を用いることも出来、これらの有機溶媒と水とを混合して用いることが出来る。水に対する有機溶媒の混合量に特に制限はないが、水の量に対して1倍量(質量)以下程度が、無機塩の除去と 攪拌性の点で好ましい。
なお、ヒドラジン類が水和物であるとか、水溶液で供給されている等、水を含む場合には、改めて、溶媒として水を用いることはせずに、有機溶媒のみを用いて反応させることも出来る。
溶媒の種類は、反応させるカルボキシアリールハライド類又はカルボキシアリールスルホン類とヒドラジン類との種類や得られるヒドラジノアリールカルボン酸類の特性等により、水単独の溶媒とするか、あるいは上記のような水混合溶媒を用いて反応させることになるが、一般に、水単独で反応することが好ましい。水溶媒を用いることで反応が円滑に進行し、有機溶剤を用いない分コスト的にも有利である。また、反応後には目的物を結晶で析出させて濾取することで、母液中に無機塩が除去され、高品質なヒドラジノアリールカルボン酸類を得ることが出来る。
4−ブロモフタル酸25.0g(0.10モル)、炭酸カリウム29.0g(0.21モル)、ヨウ化銅1.0g(0.005モル)、水75.6g、100%水加ヒドラジン11.1g(0.22モル)を混合し、これを90℃まで昇温して、9時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、沈殿していた銅を含む不溶分を濾別し、水21.2gで洗浄した。得られた濾液のpHは9.0となっており、この段階では目的物は完全に溶解していた。この濾液に36%塩酸47.3g(0.47モル)を20分間かけて添加すると淡黄色の粉状結晶が析出し、添加後のpHは3.5であった。析出した結晶を濾取し、水30.2gで洗浄後、40℃、真空(1Torr)で10時間乾燥して4−ヒドラジノフタル酸17.6gを得た。HPLC分析の絶対検量線法により求めた純度は96%で、収率は84%であった。この方法により水溶媒中でも反応が円滑に進行し、酸析と濾過という簡便な操作でヒドラジノアリールカルボン酸が得られ、下記比較例1及び2に比べても良好な結果であった。
4−ブロモフタル酸5.1g(0.02モル)、100%水加ヒドラジン20.8g(0.42モル)を混合し、これを100℃まで昇温して24時間加熱・攪拌した。反応液をHPLCで定量分析した結果、反応収率は6.2%に止まった。
4−ブロモフタル酸5.1g(0.02モル)、炭酸カリウム3.0g(0.02モル)、ヨウ化銅0.2g(0.001モル)、1,3−ブタンジオール20.0g、100%水加ヒドラジン2.3g(0.05モル)を混合し、これを120℃まで昇温して8時間加熱・攪拌した。室温まで冷却後、析出した結晶を濾取し、水79gで洗浄後、50℃、真空で4時間乾燥して4−ヒドラジノフタル酸8.1gを得た。HPLC分析の絶対検量線法により求めた純度は29%で、収率は57%に止まった。
4−ブロモ安息香酸4.2g(0.02モル)、炭酸カリウム1.5g(0.01モル)、ヨウ化銅0.4g(0.002モル)、水30.0g、100%水加ヒドラジン3.2g(0.06モル)を混合し、これを90℃まで昇温して8時間加熱・攪拌した。室温まで冷却後、沈殿していた銅を含む不溶分0.2gを濾別し、水5.2gで洗浄した。得られた濾液のpHは7.9となっており、この段階では目的物は完全に溶解していた。この濾液に36%塩酸3.9g(0.04モル)を添加すると淡黄色の粉状結晶が析出し、添加後のpHは4.0であった。析出した結晶を濾取し、水2.1gで洗浄後、40℃、真空(1Torr)で18時間乾燥して4−ヒドラジノ安息香酸2.7gを得た。HPLC分析の絶対検量線法により求めた純度は91%で、収率は77%であった。
Claims (6)
- 一般式(1)
で示されるヒドラジノアリールカルボン酸類を製造する方法であって、
一般式(2)で示されるヒドラジン類と、
一般式(3)で示される
カルボキシアリールハライド類、又はカルボキシアリールスルホン類とを、銅、銅塩類、及び/又は、パラジウム、パラジウム塩類及び塩基類を用いて、水の共存下に反応させた後、酸析してヒドラジノアリールカルボン酸類を取得することを特徴とするヒドラジノアリールカルボン酸類の製造方法。 - 塩基類が炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、ピリジンからなる群から選ばれる一種類以上の化合物である請求項1に記載の方法。
- 銅又は銅塩類を用いて、該反応を実施する請求項1又は2に記載の方法。
- 一般式(2)で示される化合物が水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、メチルヒドラジン、1,1−ジメチルヒドラジン、1,2−ジメチルヒドラジン及びフェニルヒドラジンから選ばれる一種類以上の化合物である請求項1から3のいずれかに記載の方法。
- 一般式(3)で示される化合物がカルボキシアリールハライド類である請求項1から4のいずれかに記載の方法。
- 一般式(1)で示される化合物が4−ヒドラジノ安息香酸、又は4−ヒドラジノフタル酸である請求項1から5のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013201924A JP6166996B2 (ja) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | ヒドラジノアリールカルボン酸類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013201924A JP6166996B2 (ja) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | ヒドラジノアリールカルボン酸類の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015067561A true JP2015067561A (ja) | 2015-04-13 |
JP6166996B2 JP6166996B2 (ja) | 2017-07-19 |
Family
ID=52834609
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013201924A Active JP6166996B2 (ja) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | ヒドラジノアリールカルボン酸類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6166996B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106045876A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-10-26 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种对氯苯肼盐酸盐的合成方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002504535A (ja) * | 1998-02-26 | 2002-02-12 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | ヒドラジン、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミンおよびオキシムの金属−触媒アリール化およびビニル化 |
JP2006514987A (ja) * | 2002-12-19 | 2006-05-18 | ベーリンガー インゲルハイム ファルマ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | 新規カルボン酸アミド、その調製及び医薬組成物としてのそれらの使用 |
JP2008509128A (ja) * | 2004-08-05 | 2008-03-27 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | フレグランスをコントロールして放出するための動的混合物の使用 |
JP2010513562A (ja) * | 2006-12-20 | 2010-04-30 | ブリストル−マイヤーズ スクイブ カンパニー | 抗凝血剤として有用な二環状ラクタム第viia因子阻害剤 |
-
2013
- 2013-09-27 JP JP2013201924A patent/JP6166996B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002504535A (ja) * | 1998-02-26 | 2002-02-12 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | ヒドラジン、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミンおよびオキシムの金属−触媒アリール化およびビニル化 |
JP2006514987A (ja) * | 2002-12-19 | 2006-05-18 | ベーリンガー インゲルハイム ファルマ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | 新規カルボン酸アミド、その調製及び医薬組成物としてのそれらの使用 |
JP2008509128A (ja) * | 2004-08-05 | 2008-03-27 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | フレグランスをコントロールして放出するための動的混合物の使用 |
JP2010513562A (ja) * | 2006-12-20 | 2010-04-30 | ブリストル−マイヤーズ スクイブ カンパニー | 抗凝血剤として有用な二環状ラクタム第viia因子阻害剤 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
DALTON TRANSACTIONS, vol. 40, no. 23, JPN7017001166, 2011, pages 6260 - 6267 * |
DATABASE REGISTRY (STN) RN 169739-72-4, [ONLINE], JPN7017001168, 7 November 1995 (1995-11-07) * |
SCIENCE OF SYNTHESIS, vol. Vol.31b, JPN7017001167, 2007, pages p.1791-1792,1814 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106045876A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-10-26 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种对氯苯肼盐酸盐的合成方法 |
CN106045876B (zh) * | 2016-06-07 | 2018-02-09 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种对氯苯肼盐酸盐的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6166996B2 (ja) | 2017-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9056818B2 (en) | Process for the preparation of derivatives of 1-(2-halobiphenyl-4-yl)-cyclopropanecarboxylic acid | |
JP4528123B2 (ja) | ナプロキセンのニトロオキシ誘導体の製造法 | |
JP6166996B2 (ja) | ヒドラジノアリールカルボン酸類の製造方法 | |
US7560593B2 (en) | Process for producing nitroisourea derivatives | |
JPS5910664B2 (ja) | 5−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製法 | |
JP3919215B2 (ja) | カルボキシアレーンスルホン酸およびそのカルボン酸誘導体の製造法 | |
JP4899385B2 (ja) | 3−アミノメチルオキセタン化合物の製法 | |
JP2021024830A (ja) | カルボン酸無水物またはスルホン酸無水物の製造方法 | |
JP5920622B2 (ja) | アゾジカルボン酸ジエステル化合物の製造方法 | |
WO2003014067A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING ß-OXONITRILE COMPOUND OR ALKALI METAL SALT THEREOF | |
JP2003201263A (ja) | トリフェニレン化合物の製造方法 | |
JP4587139B2 (ja) | アミノアルコキシカルボスチリル誘導体の製造方法。 | |
JP4519564B2 (ja) | 1−アミノシクロプロパンカルボン酸の精製方法及び製造方法 | |
JP3950422B2 (ja) | アザディールス・アルダー反応方法 | |
JP2002338587A (ja) | カルボキシル基を含むホスホニウム塩の製造方法 | |
JP2015131783A (ja) | アリール−1,2,4−トリアゾール誘導体の製造方法 | |
SE453094B (sv) | Anvendning av ett magnesiumhalogenidkomplex av alfa-brompropionsyra som mellanprodukt for framstellning av 2-arylpropionsyror | |
JP2003113153A (ja) | β−オキソニトリル誘導体又はそのアルカリ金属塩の製法 | |
JP5748210B2 (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
JPS588388B2 (ja) | ジベンズアミドルイノ セイゾウホウホウ | |
JPH08208594A (ja) | 塩化メチルを用いてアリールスルフィン酸をメチル化することによるメチルスルホニル芳香族化合物の製造方法 | |
JPS59196868A (ja) | 4−置換ピラゾ−ル類の製造法 | |
JPH11228532A (ja) | 光学活性2−アセチルチオメチル−3−フェニルプロピオン酸の製造方法 | |
TW201726624A (zh) | 2-胺基菸鹼酸苄酯衍生物之製造方法 | |
JP2005232129A (ja) | 芳香族性アセチレン類の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160720 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170328 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170404 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170601 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170613 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170626 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6166996 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |