JP2014513636A - 反射鏡アセンブリ用のバリヤー材料 - Google Patents

反射鏡アセンブリ用のバリヤー材料 Download PDF

Info

Publication number
JP2014513636A
JP2014513636A JP2013554585A JP2013554585A JP2014513636A JP 2014513636 A JP2014513636 A JP 2014513636A JP 2013554585 A JP2013554585 A JP 2013554585A JP 2013554585 A JP2013554585 A JP 2013554585A JP 2014513636 A JP2014513636 A JP 2014513636A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
reflective
optical structure
layer
barrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
JP2013554585A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2014513636A5 (ja
Inventor
ムコパドヒャイ，スディプ
ヴァラプラサッド，デサラジュ
ナレワジェク，デーヴィッド
カーカー，オードフット・ヴァサント
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honeywell International Inc
Original Assignee
Honeywell International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honeywell International Inc filed Critical Honeywell International Inc
Publication of JP2014513636A publication Critical patent/JP2014513636A/ja
Publication of JP2014513636A5 publication Critical patent/JP2014513636A5/ja
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24S—SOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S23/00—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors
    • F24S23/70—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors with reflectors
    • F24S23/82—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors with reflectors characterised by the material or the construction of the reflector
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24S—SOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S40/00—Safety or protection arrangements of solar heat collectors; Preventing malfunction of solar heat collectors
    • F24S40/40—Preventing corrosion; Protecting against dirt or contamination
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/08—Mirrors
    • G02B5/0808—Mirrors having a single reflecting layer
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/052—Cooling means directly associated or integrated with the PV cell, e.g. integrated Peltier elements for active cooling or heat sinks directly associated with the PV cells
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24S—SOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S23/00—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors
    • F24S23/70—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors with reflectors
    • F24S2023/86—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors with reflectors in the form of reflective coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/40—Solar thermal energy, e.g. solar towers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本発明においては、フルオロポリマーが、少なくとも１種類のテトラフルオロプロペン又はペンタフルオロプロペン、好ましくは２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのホモポリマー及びコポリマーからなる群から選択されるフルオロポリマーバリヤー層を含む反射光学構造体が提供される。（ａ）少なくとも１種類のテトラフルオロプロペン又はペンタフルオロプロペンのホモポリマー及びコポリマーからなる群から選択される１種類以上のフルオロポリマーを含むバリヤー層を施し；そして（ｂ）硬化させる；ことを含む、反射光学構造体を形成する方法も開示する。
【選択図】図１

Description

[0001]本出願は、２０１１年２月１６日出願の米国仮出願６１／４４３，５４４（参照として本明細書中に包含する）に関連し、その優先権の利益を主張する。
[0002]本発明は、反射鏡アセンブリにおける反射層を保護するためのフルオロポリマーバリヤー層に関する。
[0003]太陽熱発電（集光型太陽熱発電−ＣＳＰ）の基礎をなす基本原理は次の通りである。太陽からのエネルギーによって直接的又は間接的に水を加熱してこれを蒸発させ、得られる水蒸気によってタービンを駆動し、発電機においてその動きを電気に変換する。ＣＳＰユニットによって生成する電力の１つの有利性は、完全にＣＯ２を含まず、したがって無視できる二酸化炭素排出量を有することである。
[0004]水を加熱するのに必要な高い温度を達成するためには、日射を集光しなければならない。ＣＳＰプラントは、小さい面積を横切って分配されている反射鏡を用いて太陽エネルギーを集光する。４つの主要なＣＳＰ技術としては、放物面トラフ式、リニアフレネル式、タワー式、及びディッシュ／エンジン式が挙げられる。放物面トラフ式集光器は、太陽エネルギーを集光するための最も進歩した技術を示す。これらのトラフは、通常は長さが１，３００フィートより大きく、放物面形状の反射鏡セグメントで構成されている。反射鏡の湾曲によって、直線状の受光器上に太陽の直接的なビーム放射を集光することができる。
[0005]現在の放物面トラフ式発電プラントは、ガラス製の反射鏡パネルを用いている。反射鏡は通常は裏面に銀メッキを施したガラス製の反射鏡であり、これは、反射性金属層、好ましくは銀層がガラスの背面上に存在することを意味する。ガラスは、通常は、高い透過率を有する厚さ４ｍｍの特に低鉄のガラス又は白ガラスである。これらの反射鏡は、しばしば約９３．５％の太陽加重鏡面反射率を有する。これまでは、反射鏡の背面上の反射性金属層を保護するためには、通常は特別な多層塗料被覆が用いられていた。通常の構成においては、それぞれの反射鏡パネルは面積が約２平方メートルである。
[0006]殆どのＣＳＰシステムにおける反射鏡は、銀の高い太陽反射率（９３％）、比較的低いコスト、及び高い耐久性のために銀メッキガラスで作られている。殆どの通常の構成技術は、薄い銀鏡をより重質のガラス基材構造体に積層することを含む。太陽集光器における反射材として用いられている他の材料としては、銀メッキポリマー膜及び増強アルミニウム反射材が挙げられる。反射層にはまた、長期間耐久性のために銅背面層を含ませることもできる。
[0007]銀反射層及び銅背面層のいずれも、空気酸化を受けやすい。また、水は腐食を促進するので、湿分によってこれらの金属含有層が劣化する可能性もある。特に、かかる外部要素によって、曇り、変色、故障、及び剥離によって示されるように、時間に伴う反射層内に含まれる銀又は他の金属の劣化及び分解が引き起こされて、それによって反射鏡の反射率の損失が引き起こされる可能性がある。而して、現在の最先端の技術において認識されるように、これまでは、金属層は通常は少なくとも２つの塗料層、及び塗料層の背面のＵＶ／湿分保護層で保護していた。この目的のために通常用いられる塗料は鉛ベースの塗料である。
[0008]本出願人らは、完全に環境上の理由のために、塗料、特に鉛含有成分を除去する動機付けを認識するに至った。また、高いコストもこれまで用いられている多層被覆の問題点である。したがって、本出願人らは、これまで通常的に用いられている複数の塗料層を、バリヤー保護を与えることができる単一の被覆又は膜の層で置き換える必要性を認識し、要望を明確にするに至った。本発明は、とりわけこれらの必要性及び要望に対処する。
[0009]本発明においては、バリヤー被覆、バリヤー膜、及びバリヤー被覆溶液、バリヤー被覆／膜を用いる反射光学構造体、並びにバリヤー被覆、バリヤー膜、及びバリヤー被覆溶液を製造するための改良された方法が提供される。
[0010]本発明の一形態は、基材の背面上に配置されている反射層、及び反射層の少なくとも背面の少なくとも一部、好ましくは全部の上に配置されているバリヤー被覆又は膜を含む光学透明基材を含む反射光学構造体を提供する。一態様においては、バリヤー被覆／膜は、フルオロポリマーを含む実質的成分、更により好ましくは下式：
（式中、ｎは約１０〜約２，５００であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立してＨ及びＦから選択される）によって表されるポリマー又はポリマーセグメントを含む実質的成分を含むポリマー、好ましくは熱硬化性ポリマーから形成される。好ましくは、特定の態様においては、ポリマーは、約２，０００〜約２００，０００ダルトンの分子量を有する実質的に式（Ｉ）にしたがうポリマーである。
[0011]本発明の他の形態は、少なくとも実質的な割合がテトラフルオロプロペン又はペンタフルオロプロペンモノマー化合物から誘導されるホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどであるセグメントを含み、好ましくはこれから実質的に構成される少なくとも１種類のポリマーを含むバリヤー被覆又は膜を提供する。一態様においては、テトラフルオロプロペン又はペンタフルオロプロペンモノマーとしては、式：ＣＦ３ＣＲ１＝ＣＲ２Ｒ３（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立してＨ及びＦから選択される）にしたがう少なくとも１種類の化合物が挙げられる。
[0012]本発明の他の形態は、反射層上にバリヤー被覆溶液を施すことによって反射光学構造体を形成する方法を提供する。特定の好ましい態様においては、適用工程は、光学透明基材の背面上に配置されている反射層の上にバリヤー被覆溶液を施すことを含む。この方法はまた、好ましくは、被覆溶液を硬化させて反射層の上に硬化被覆又は保護膜を形成することも含む。幾つかの態様においては、バリヤー被覆溶液及び／又は硬化被覆は、実質的部分がテトラフルオロプロペンモノマー、ペンタフルオロプロペンモノマー、及びこれらの組み合わせから誘導されるポリマー材料を含み、好ましくはこれから実質的に構成されるホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどからなる群から選択される少なくとも１種類のポリマーを含む。幾つかの好ましい態様においては、硬化は約６０℃〜約３５０℃の温度で行う。
[0013]図１は、技術標準の多層反射鏡アセンブリの概要図である。 [0014]図２は、本発明によるバリヤー被覆を含む多層反射鏡アセンブリの一態様の概要図である。 [0015]図３は、本発明によるバリヤー被覆を含む多層放物面反射鏡アセンブリの一態様の概要図である。
[0016]驚くべきことに、テトラフルオロプロペンモノマー及び／又はペンタフルオロプロペンモノマー、特に２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）から形成される実質的部分又はセグメントを含むフッ素化ポリマー、好ましくはフルオロポリマーを、反射鏡アセンブリにおける反射層のための保護層又は膜として、好ましくは複数の塗料層に対する代替及びその代わりとして、並びにＵＶ／湿分接着剤層として有利に用いることができることが見出された。本発明のフッ素化ポリマーはまた、バリヤー層として上部のガラス表面上の薄い被覆として用いることもできる。
[0017]本明細書において用いる「反射光学構造体」という用語は、電磁放射線、特に日光の向きを変える任意の反射鏡様のアセンブリを包含する。本発明の好ましい形態は、本明細書に記載するポリマー、好ましくはフルオロポリマー、更により好ましくは式（Ｉ）にしたがって形成されているポリマーを含むバリヤー層を含み、以下：（１）８５℃、８５の相対湿度で１，０００時間；（２）標準的なＱＵＶ加速耐候性試験条件（例えば、ＡＳＴＭ−Ｇ１５４及び／又はＡＡＴＣＣ−ＴＭ１８６）；及び（３）４５℃、１００％の相対湿度で１，０００時間；の性能試験条件の少なくとも１つ、好ましくはそれぞれに曝露した後に実質的に変化しないレベルの光学性能及び優れた耐久性を示す反射光学構造体を提供する。好ましい態様においては、施されるポリマー、好ましくはフルオロポリマーによって、約１１０〜約１３０°の範囲の接触角が生起する。
[0018]幾つかの態様においては、反射光学構造体は多層ＣＳＰ反射鏡アセンブリ内に含まれる。最先端の通常のＣＳＰ反射鏡アセンブリを図１に概略的に示す。複数の層は、通常は、基材１、反射層２、銅層３、少なくとも２つの鉛塗料層４〜５、ＵＶ／湿分バリヤー接着剤層６、接着剤層７、及び支持体８を含む。基材は、太陽エネルギーを集めるための第１の面、及び第１の面の反対側の第２の面を有する。基材は平坦であってよく、或いは所期の場合には日射を集束させるために放物面状に湾曲させることができる。反射層は、基材の第２の面の背面上に配置され、基材を通して第２の面に透過した第１の面によって集められた太陽エネルギーを反射する。鉛塗料層４〜５は、通常は、第１の塗料層に関しては２．５〜２０％、第２の塗料層に関しては１〜１０％の鉛含量を有する。鉛塗料層４〜５及びＵＶ／湿分バリヤー接着剤層６は、一緒になって反射層２及び銅層３を、ＵＶ放射線、気体、及び湿分から遮蔽するようにデザインされている。
[0019]図２に示されるように、本出願人らは、驚くべきことに、かかる光学構造体の反射層を、好ましい態様においては本フルオロポリマーの単一の一体層又は被覆であるバリヤー被覆５を含み、更により好ましくは実質的にこれから構成されるバリヤー層、例えば被覆又は膜によって保護することができることを見出した。かかる本発明による構造は、相当な経済的及び環境的有利性を与える。例えば、鉛中の潜在的な鉛汚染物質が排除されることによって、ＣＳＰ反射鏡アセンブリによって引き起こされる環境影響が向上する。
[0020]バリヤー被覆はまた、反射光学構造体又は反射鏡アセンブリを、気体及び／又は水などの環境因子に曝露されることによって引き起こされる劣化から保護する。酸素及びオゾンのような大気気体は、金属層、特に銀反射層を腐食する。更に、硫黄酸化物及び窒素酸化物のような環境中に見られる気体状汚染物質は、腐食の一因となる可能性がある。更に、湿分は腐食プロセスを促進する。しかしながら、本発明によるフルオロポリマーバリヤー被覆は、反射層をかかる環境因子の影響から有効に保護することができる。
[0021]図２を参照すると、一形態においては、本発明は、基材１１、反射層１２を含み、場合によっては銅背面層１３及び接着剤層を含み、バリヤー被覆層１５、接着剤層１６、及び支持体１７を含む反射鏡アセンブリを提供する。基材は、約１ｍｍ〜約４ｍｍの厚さを有する低鉄ガラス基材又はバリヤー被覆低鉄ガラス基材であってよい。反射層は、鏡面を与えて入射光を反射し、好ましい態様においては約１００ミクロン〜約５ｍｍの厚さを有する任意の金属を含んでいてよい。金属層のために好ましい金属としては、銀及びアルミニウムが挙げられる。支持体は、ガラス、セラミック、ステンレススチール、アルミニウム、又は反射鏡アセンブリの重量を支えることができる他の材料で形成することができる。
[0022]図３は、反射光学構造体が放物面形態である好ましい態様を示す。反射層１２は基材１１の背面上に配置されており、バリヤー被覆層１５が反射層１２を被包して、湿分又は腐食性ガスが反射層１２と接触するのを阻止するようになっている。
[0023]幾つかの態様においては、バリヤー被覆は、式（Ｉ）：
（式中、ｎは約１０〜約２，５００であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立してＨ及びＦから選択される）
によって表され、約２，０００〜約２００，０００ダルトン、好ましくは約１０，０００〜約１００，０００ダルトン、より好ましくは約２３，０００〜約１５０，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種類のポリマーを含む。
[0024]好ましいバリヤー被覆は、当業者に公知の任意の方法によって形成することができる。好ましい形態においては、この形成方法は、一般式：ＣＦ３ＣＲ１＝ＣＲ２Ｒ３（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立してＨ又はＦである）のフルオロカーボン化合物を、開始剤の存在下及び好適な反応条件下で重合することを含む。ポリマーを形成した後、酸を加えてポリマーを沈殿させることができる。次に、沈殿したポリマーを濾過し、乾燥し、他の溶媒と混合してバリヤー被覆溶液を形成することができる。好ましい態様においては、次にバリヤー被覆溶液を、基材上に配置されている反射層に施し、硬化させて反射光学構造体を形成する。
[0025]種々の商業的に入手できるヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）を、ポリマーを形成するための１種類又は複数のモノマーとして用いることができる。好適なＨＦＯは、一般式：ＣＦ３ＣＲ１＝ＣＲ２Ｒ３（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれＨ及びＦから選択される）を有していてよい。好適なＨＦＯの例としては、テトラフルオロプロペン化合物及びペンタフルオロプロペン化合物が挙げられる。特に好適なテトラフルオロプロペン化合物は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）であり、これは次式（ＩＩ）：
（式中、ｎ＝１０〜約２，５００である）
を有するポリマーを形成する。
[0026]他の好適なテトラフルオロプロペン化合物としては、ＨＦＯ−１２３４ｚｆ及びＨＦＯ−１２３４ｚｅが挙げられる。好適なペンタフルオロプロペン化合物としては、ＨＦＯ−１２２５が挙げられる。任意の上記の化合物の立体異性体もまた好適である可能性がある。
[0027]一態様においては、上記で参照した化合物は、更なるコモノマー化合物、特に更なるハロゲン化コモノマーと共重合することができる。フッ素化コモノマー化合物としては、限定なしに、フルオロオレフィン、フッ素化ビニルエーテル、及びフッ素化ジオキソールが挙げられる。コモノマーとして好適なモノマーとしては、限定なしに、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、エチレン、プロピレン、ブチレン、フルオロエチレン（フッ化ビニル）、１，１−ジフルオロエチレン（フッ化ビニリデン又は二フッ化ビニリデン）、１，２−ジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、クロロエチレン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ペルフルオロブチルエチレン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）、ペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール、及びペルフルオロ−２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソランが挙げられる。幾つかの態様においては、好ましいコモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン、フルオロエチレン、１，１−ジフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、クロロエチレン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、及び／又はテトラクロロエチレンが挙げられる。コモノマーには、約１〜約９０％、好ましくは約５〜約７５％、より好ましくは約１０〜約５０％のフルオロポリマーを含ませることができる。
[0028]重合は、１種類以上の遊離基開始剤の存在下で行う。好適な開始剤としては、アゾビスシアノアクリレート、脂肪族ペルエステル、例えばｔ−ブチルペルオクトエート及びｔ−アミルペルオクトエート、脂肪族ペルオキシド、例えばｔ−ブチルペルオキシド、脂肪族ヒドロペルオキシド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ペルスルフェート、例えばナトリウムペルスルフェート、カリウムペルスルフェート、アンモニウムペルスルフェート、及び鉄ペルスルフェート、並びに上記の組み合わせが挙げられる。ペルスルフェート開始剤は、モノマーの全重量を基準として２０重量％未満、より特には１２重量％未満、更により特には１．０重量％未満の濃度で反応溶液中に含ませることができる。
[0029]ポリマーと開始剤との間の反応は、水、バッファー、及び／又は界面活性剤を含む溶液中で行うことができる。好適なバッファーとしては、Ｎａ２ＨＰＯ４、ＮａＨ２ＰＯ４、ＦｅＳＯ４、及びこれらの組み合わせが挙げられる。特に好適なバッファーとしては、リン酸水素二ナトリウム七水和物、リン酸二水素ナトリウム、硫酸第一鉄七水和物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な界面活性剤としては、フルオロ界面活性剤、より特にはペルフッ素化カルボン酸界面活性剤、例えばＣ８ＨＦ１５Ｏ２及びＣ７Ｆ１５ＣＯ２（ＮＨ）４が挙げられる。Ｎａ２Ｓ２Ｏ５のような還元剤、及び更なる溶媒／希釈剤を加えることもできる。
[0030]反応は、例えばオートクレーブ又はジャケット付き撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）内において、バッチ又は半バッチモードによって、約２０℃〜約８５℃、好ましくは約４０℃〜約６０℃の温度で行うことができる。反応時間は、約３０分間〜約４８時間、好ましくは約１０〜約２４時間の範囲であってよい。得られるポリマーは、約２，０００〜２００，０００ダルトンの間、好ましくは約１０，０００〜約１００，０００ダルトンの間の分子量を有することができる。
[0031]一態様においては、重合反応が実質的に終了した後に、仕上げ工程として少量のペルオキシドを加えることができる。かかる仕上げ工程は、未反応のモノマー及び助剤を除去する目的を有する。重合が完了した後、酸を加えることによってポリマーをエマルジョンから沈殿させる。次に、ポリマー沈殿物を濾過し、乾燥する。
[0032]次に、ポリマーを好適な有機溶媒中に溶解又は分散させることによって、バリヤー被覆溶液を形成する。好適な有機溶媒としては、一般に、例えばアセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、及び種々のケトンが挙げられる。被覆組成物を形成するのに用いる溶媒の量は、適用法及び／又は性能の要求によって、固形分濃度が約１〜約２５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、より好ましくは約１〜約５重量％の範囲になるように変化させることができる。幾つかの態様においては、被覆濃縮液を形成し、次に所望の被覆濃度に希釈することの製造上の有利性が存在する可能性がある。別の態様においては、希釈は初めの混合段階の前又はその間に行うことができる。
[0033]バリヤー被覆溶液は、スピンオン、スロットダイ、噴霧、浸漬、ローラー、及び他の被覆技術などの種々の一般的に公知の被覆方法によって反射光学構造体上に施すことができる。浸漬被覆に関しては、約１０〜約２０重量％の固形分濃度が好適である可能性がある。スピン、スロットダイ、及び噴霧のような他の被覆方法に関しては、約１〜約５重量％のより低い固形分濃度が好適である可能性がある。本発明の幾つかの態様は、フルオロポリマーの比較的小さいポリマー粒子径のために、噴霧用途のために特に好適である可能性がある。得られる噴霧溶液の粘度は、０．５ｃＰ乃至５００ｃＰ超の間、好ましくは約０．５ｃＰ〜約１０ｃＰ、より好ましくは約０．７５ｃＰ〜約２．０ｃＰの範囲であってよい。
[0034]バリヤー被覆溶液は、反射層の表面の少なくとも一部に施す。次に、バリヤー被覆溶液を硬化させて、反射層上にバリヤー被覆を形成する。バリヤー被覆溶液は、約６０℃〜約３５０℃、好ましくは約１５０℃〜約３２５℃、より好ましくは約２００℃〜約２５０℃の範囲の低温熱硬化工程にかけることができる。硬化は、約１分間〜約１時間の間、好ましくは約１分間〜約１５分間行うことができる。得られる被覆は、幾つかの態様によれば非多孔質である。幾つかの態様においては、バリヤー被覆溶液は予め被覆した反射層の上に施す。
[0035]反射光学構造体におけるバリヤー被覆の厚さは、約１ミクロン〜約３ｍｍ、好ましくは約５〜約１，０００ミクロン、より好ましくは約１０〜約５００ミクロン、更により好ましくは約５０〜約１００ミクロンの範囲である。適当な厚さを達成するために、同じか又は異なるバリヤー被覆の２以上の層を、その間に接着剤層を用いるか又は用いないで連続して施すことができる。
[0036]バリヤー被覆にはまた、接着剤を含ませることもできる。反射光学構造体における腐食を抑止するためには、接着剤、特に１種類以上の金属を含む反射層と直接接触するものは、これらの金属に対して腐食性であってはならない。例えば、接着剤は、銅及び銀の両方を腐食するハロゲン化物イオン、特に塩化物が低含量でなければならない。
[0037]幾つかの態様においては、上記に記載のようなポリマーを含む予め形成したシート又は膜を、接着剤を用いて反射被覆の背面に接着する。本発明の他の態様においては、表面にフルオロポリマーを施す当業者に公知の任意の好適な方法を用いることができる。本発明によるバリヤー被覆は、他の用途において用いることができる。反射鏡アセンブリにおいて他の層を与えることができることも本発明の範囲内であるので、他の層がその間に与えられている場合でも、バリヤー被覆はガラス基材上に配置されていると考えられる。
[0038]以下の実施例は本発明を例示する目的で与えるものであり、その範囲を限定するものではない。
実施例１：
[0039]２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのホモポリマーを、添加剤を加えるか又は加えないで酢酸エチル中に溶解して、約１重量％〜約２０重量％の間のポリマー濃度を有する種々の被覆組成物を形成した。得られたバリヤー被覆溶液を、噴霧被覆によって、銀反射層又は銀反射層と銅背面層の両方のいずれかを含むガラス反射鏡アセンブリの金属層に施し、得られた反射鏡アセンブリを加熱することによって硬化させた。かくして製造されたバリヤー被覆は疎水性で、１１０〜１３０°の水接触角を示し、これは高いレベルの耐湿性を示す。例示された反射光学構造体は、実質的に変化しないレベルの光学性能を維持し、３種類の異なる試験条件：（１）８５％の相対湿度（ＲＨ）、８５℃において１，０００時間；（２）標準的なＱＵＶ加速耐候性試験条件（例えば、ＡＳＴＭ−Ｇ１５４及び／又はＡＡＴＣＣ−ＴＭ１８６）；及び（３）１００％ＲＨ、４５℃において１，０００時間；の下で優れた耐久性を示すことが分かった。

Claims (8)

  1. （ａ）基材の背面上に配置されている反射層を含む光学透明基材；及び
    （ｂ）式（Ｉ）：
    （式中、ｎは約１０〜約２，５００であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立してＨ及びＦから選択される）
    によって表され、約２，０００〜約２００，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種類のポリマー又はポリマーセグメントを含むフロオロポリマーを含む、反射層の少なくとも１つの表面の一部の上に配置されているバリヤー層；
    を含む反射光学構造体。
  2. 少なくとも１種類のポリマー又はポリマーセグメントが、式（ＩＩ）：
    （式中、ｎは約１５〜２，０００である）
    によって表される、請求項１に記載の反射光学構造体。
  3. フルオロポリマーバリヤー層の厚さが約１〜約３，０００ミクロンの範囲である、請求項１に記載の反射光学構造体。
  4. （ａ）基材の背面上に配置されている反射層を含む光学透明基材；及び
    （ｂ）テトラフルオロプロペン又はペンタフルオロプロペン化合物から誘導されるホモポリマー及びコポリマーからなる群から選択され、約２，０００〜約２００，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種類のポリマーを含む、反射層の少なくとも１つの表面の一部の上に配置されているバリヤー層；；
    を含む反射光学構造体。
  5. コポリマーが、エチレン、プロピレン、ブチレン、フルオロエチレン、１，１−ジフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、クロロエチレン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、及びテトラクロロエチレンからなる群から選択される１種類以上のコモノマーを含む、請求項５に記載の反射光学構造体。
  6. （ａ）光学透明基材の背面上に配置されている反射層に、テトラフルオロプロペン又はペンタフルオロプロペンから誘導されるホモポリマー及びコポリマーからなる群から選択され、約２，０００〜約２００，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種類のポリマーを含むバリヤー被覆溶液を施し；そして
    （ｂ）バリヤー被覆溶液を硬化させて、反射層の上にバリヤー層を形成する；
    ことを含む、反射光学構造体を形成する方法。
  7. バリヤー被覆溶液が有機溶媒を更に含む、請求項６に記載の方法。
  8. 有機溶媒が酢酸エチルを含む、請求項７に記載の方法。
JP2013554585A 2011-02-16 2012-02-16 反射鏡アセンブリ用のバリヤー材料 Ceased JP2014513636A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161443544P 2011-02-16 2011-02-16
US61/443,544 2011-02-16
US13/397,208 2012-02-15
US13/397,208 US8968877B2 (en) 2011-02-16 2012-02-15 Barrier materials for mirror assemblies
PCT/US2012/025336 WO2012154244A2 (en) 2011-02-16 2012-02-16 Barrier materials for mirror assemblies

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014513636A true JP2014513636A (ja) 2014-06-05
JP2014513636A5 JP2014513636A5 (ja) 2015-03-12

Family

ID=46637122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013554585A Ceased JP2014513636A (ja) 2011-02-16 2012-02-16 反射鏡アセンブリ用のバリヤー材料

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8968877B2 (ja)
EP (1) EP2676081A2 (ja)
JP (1) JP2014513636A (ja)
KR (1) KR20140018900A (ja)
CN (1) CN103429968A (ja)
WO (1) WO2012154244A2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014191171A (ja) * 2013-03-27 2014-10-06 Fujifilm Corp フィルムミラー

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102822214A (zh) * 2010-03-31 2012-12-12 大金工业株式会社 2,3,3,3-四氟丙烯共聚物
US9624325B2 (en) * 2011-10-05 2017-04-18 Honeywell Intenational Inc. Curable fluorocopolymer formed from tetrafluoropropene
US9321867B2 (en) 2012-12-21 2016-04-26 Honeywell International Inc. Synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoropropene/vinylidene fluoride copolymers
JP2014191094A (ja) * 2013-03-26 2014-10-06 Fujifilm Corp 太陽光集光用フィルムミラー
WO2014179946A1 (en) * 2013-05-08 2014-11-13 Honeywell International Inc. Water and oil-repellent fluoropolymer having a short perfluorinated chain
CN114539462B (zh) * 2013-10-22 2024-05-14 霍尼韦尔国际公司 由四氟丙烯形成的可固化含氟共聚物
CN107108806A (zh) 2014-12-09 2017-08-29 科慕埃弗西有限公司 1,3,3,3‑四氟丙烯的共聚物
WO2021124175A1 (en) * 2019-12-19 2021-06-24 3M Innovative Properties Company Composite cooling film comprising a fluorinated antisoiling layer and a reflective metal layer
JP2021154665A (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 日東電工株式会社 複層構造体

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1033333A (ja) * 1996-03-29 1998-02-10 Central Glass Co Ltd 防食鏡
JPH1060058A (ja) * 1996-06-11 1998-03-03 Central Glass Co Ltd 塗料用フッ素樹脂
WO2011105515A1 (ja) * 2010-02-26 2011-09-01 旭硝子株式会社 太陽熱集熱用反射鏡用の塗料組成物、ならびに太陽熱集熱用反射鏡およびその製造方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3789858T2 (de) 1986-12-18 1994-09-01 Nippon Sheet Glass Co Ltd Platten für Lichtkontrolle.
US5171731A (en) 1990-06-29 1992-12-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Information recording medium
DE4128645A1 (de) 1991-08-29 1993-03-11 Flachglas Ag Solarspiegel, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung
US7268179B2 (en) 1997-02-03 2007-09-11 Cytonix Corporation Hydrophobic coating compositions, articles coated with said compositions, and processes for manufacturing same
US6335479B1 (en) 1998-10-13 2002-01-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Protective sheet for solar battery module, method of fabricating the same and solar battery module
US6075200A (en) 1999-06-30 2000-06-13 Entech, Inc. Stretched Fresnel lens solar concentrator for space power
EP1124252A2 (en) 2000-02-10 2001-08-16 Applied Materials, Inc. Apparatus and process for processing substrates
US6559070B1 (en) 2000-04-11 2003-05-06 Applied Materials, Inc. Mesoporous silica films with mobile ion gettering and accelerated processing
JP4136834B2 (ja) 2003-07-16 2008-08-20 富士フイルム株式会社 光情報記録媒体
KR20070093321A (ko) 2004-06-23 2007-09-18 후지필름 가부시키가이샤 신규 옥소놀 색소 화합물 및 광정보기록매체
EP2057428A4 (en) 2006-08-23 2013-01-23 Coolearth Solar METHOD AND DEVICE FOR INFLARMABLE BALLOON FOR SUN ENERGY CONCENTRATION
EP2089766A4 (en) 2006-11-08 2013-01-09 Ricoh Co Ltd MULTIPHOTONIC ABSORPTION FUNCTIONAL MATERIAL, COMPOSITE LAYER HAVING A MULTIPHOTONIC ABSORPTION FUNCTION AND MIXTURE, AND OPTICAL RECORDING MEDIUM, PHOTOELECTRIC CONVERSION ELEMENT, OPTICAL CONTROL MEMBER, AND OPTICAL MODELING SYSTEM
JP2008233878A (ja) * 2007-02-20 2008-10-02 Hoya Corp 防塵性反射鏡及びそれを具備する光学系装置
WO2009001059A2 (en) 2007-06-28 2008-12-31 Microsharp Corporation Limited Lenses
EP2101119A1 (en) 2008-03-11 2009-09-16 Helianthos B.V. Roof element
US10259899B2 (en) 2008-07-07 2019-04-16 Arkema Inc. Vinylidene fluoride / 2,3,3,3-tetrafluoropropene copolymers
JP5288966B2 (ja) 2008-09-22 2013-09-11 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 発光素子及びその製造方法、並びに該発光素子を備えるディスプレイ
JP5133284B2 (ja) 2008-09-25 2013-01-30 富士フイルム株式会社 光情報記録媒体、情報記録方法、および、アゾ金属錯体色素
CN106079686A (zh) 2008-12-30 2016-11-09 3M创新有限公司 含氟聚合物多层光学膜
JP2010202497A (ja) 2009-02-04 2010-09-16 Fujifilm Corp 熱線反射膜、並びに熱線反射構造体及びその製造方法
WO2011122661A1 (ja) 2010-03-30 2011-10-06 ダイキン工業株式会社 ２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの単独重合体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1033333A (ja) * 1996-03-29 1998-02-10 Central Glass Co Ltd 防食鏡
JPH1060058A (ja) * 1996-06-11 1998-03-03 Central Glass Co Ltd 塗料用フッ素樹脂
WO2011105515A1 (ja) * 2010-02-26 2011-09-01 旭硝子株式会社 太陽熱集熱用反射鏡用の塗料組成物、ならびに太陽熱集熱用反射鏡およびその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014191171A (ja) * 2013-03-27 2014-10-06 Fujifilm Corp フィルムミラー

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140018900A (ko) 2014-02-13
EP2676081A2 (en) 2013-12-25
US20150140328A1 (en) 2015-05-21
CN103429968A (zh) 2013-12-04
US8968877B2 (en) 2015-03-03
WO2012154244A3 (en) 2013-03-14
WO2012154244A2 (en) 2012-11-15
US20120208007A1 (en) 2012-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2014513636A (ja) 反射鏡アセンブリ用のバリヤー材料
KR101349734B1 (ko) 태양전지 모듈용 백 시트 및 이를 포함하는 태양전지 모듈
JP2014513636A5 (ja)
TWI572629B (zh) Comprising a composition comprising a fluorine-containing polymer selected from the group consisting of at least one group selected from the group consisting of a polymerizable functional group and a crosslinkable functional group, and a coating article
WO2014119668A1 (ja) 赤外線反射フィルムの製造方法
JP5900532B2 (ja) 太陽電池のバックシート、太陽電池モジュール、及び、太陽電池パネル
JP2007173449A (ja) 太陽電池モジュール用表面保護シート
JP2019091054A (ja) 多層ミラーアセンブリ
JP2016137666A (ja) 光反射フィルム、ならびにこれを用いた光反射体および光反射装置
JP3752861B2 (ja) 含フッ素樹脂フィルムおよび積層体
JP2015525364A (ja) 耐久性ソーラーミラーフィルム
WO2011111586A1 (ja) 積層体およびその製造方法
KR101607014B1 (ko) 다층 필름
KR20160128373A (ko) 비대칭 구조를 갖는 내구성 태양 미러 필름
WO2013165965A1 (en) Durable solar mirror films
JP6335300B2 (ja) 太陽熱発電用反射板
JP2014026619A (ja) 積層体及びタッチパネル
JPWO2016009755A1 (ja) 太陽熱発電用反射板
KR101414851B1 (ko) 불소계 수지 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 광전지 모듈
JP2692185B2 (ja) 太陽電池
WO2013165730A1 (en) Durable solar mirror films
WO2013165727A1 (en) Durable solar mirror films
WO2013165891A1 (en) Durable solar mirror films
JP2015049472A (ja) フィルムミラー

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150123

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150123

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20151214

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151222

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160318

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160421

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160519

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161007

A045 Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment]

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045

Effective date: 20170223