JP2014509301A - クレーを用いて炭化水素流から不飽和脂肪族炭化水素を除去する方法 - Google Patents

Abstract

炭化水素供給流を、クレー、酸性モレキュラーシーブ、及び活性炭を含む吸着剤の１つと接触させて炭化水素供給流と比べてより低い不飽和脂肪族含量を有する炭化水素流出流を生成させることによって、炭化水素供給流から不飽和脂肪族化合物を除去する方法を開示する。炭化水素供給流は、芳香族化合物、窒素化合物、及び不飽和脂肪族化合物を含む。
【選択図】なし

Description

[0001]本出願は、全て２０１０年１２月２０日に出願の米国仮出願６１／４２４，８１３；６１／４２４，８２２；及び６１／４２４，８３１の優先権の利益を主張する。
[0002]本発明は、炭化水素流から不飽和脂肪族炭化水素を除去する方法に関する。より詳しくは、本発明は、芳香族化合物を含む炭化水素流から不飽和脂肪族化合物を除去することに関する。

[0003]芳香族転化プロセスにおける触媒としてモレキュラーシーブを用いることは、化学処理及び精製産業において周知である。大きな商業的重要性を有する芳香族転化反応としては、エチルトルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、又はより高級のアルキル芳香族化合物の製造、並びにトルエン不均化のような不均化反応、キシレン異性化、又はポリアルキルベンゼンのモノアルキルベンゼンへのトランスアルキル化などにおける芳香族化合物のアルキル化が挙げられる。しばしば、かかる芳香族転化プロセスへの供給材料は、芳香族成分、即ちアルキル化基剤、例えばベンゼン、並びにＣ_２〜Ｃ_２０オレフィンアルキル化剤、又はポリアルキル芳香族炭化水素トランスアルキル化剤を含む。本明細書において用いる「Ｃ_４」、「Ｃ_５」、「Ｃ_６」等のような用語は、炭化水素又は炭化水素種の分子あたりの炭素原子の数を示す。アルキル化区域において、芳香族供給流とオレフィン供給流をアルキル化触媒上で反応させて、アルキル化芳香族化合物、例えばクメン又はエチルベンゼンを生成させることができる。アルキル化基剤の一部又は全部は、スチレンプロセスユニットの分離セクションを含む他のプロセスユニットによって供給することができる。ポリアルキル化ベンゼンをモノアルキル化ベンゼン生成物から分離してトランスアルキル化区域に再循環し、トランスアルキル化触媒上でベンゼンと接触させてモノアルキル化ベンゼン及びベンゼンを生成させる。

[0004]芳香族転化プロセスのための触媒は、一般にゼオライトモレキュラーシーブを含む。例としては、ゼオライトβ（ＵＳ−４，８９１，４５８）；ゼオライトＹ、ゼオライトΩ、及びゼオライトβ（ＵＳ−５，０３０，７８６）；Ｘ、Ｙ、Ｌ、Ｂ、ＺＳＭ−５、及びΩ結晶タイプ（ＵＳ−４，１８５，０４０）：Ｘ、Ｙ、超安定Ｙ、Ｌ、Ω、及びモルデナイトゼオライト（ＵＳ−４，７７４，３７７）；並びにＵＺＭ−８ゼオライト（ＵＳ−６，７５６，０３０及びＵＳ−７，０９１，３９０）；が挙げられる。芳香族転化プロセスへの芳香族供給流は、しばしば、ニトリルのような弱塩基性有機窒素化合物などの窒素化合物を含み、これらは、ｐｐｍ及びｐｐｂレベルにおいても、芳香族アルキル化触媒のような下流の芳香族添加触媒を被毒し、それらの有用寿命を大きく短縮するように累積的に作用することが当該技術において公知である。芳香族転化プロセスの上流で芳香族炭化水素流から１以上のタイプの窒素化合物を除去するための、クレー、ゼオライト、又は樹脂吸着剤を有する種々の保護床が当該技術において公知である。例としては、ＵＳ−７，２０５，４４８；ＵＳ−７，７４４，８２８；ＵＳ−６，２９７，４１７；ＵＳ−５，２２０，０９９；ＷＯ−００／３５８３６；ＷＯ−０１／０７３８３；ＵＳ−４，８４６，９６２；ＵＳ−６，０１９，８８７；及びＵＳ−６，１０７，５３５；が挙げられる。

[0005]オレフィン系化合物、特にジオレフィンのような不飽和脂肪族炭化水素が、アルキル化のような芳香族転化プロセスの上流の芳香族炭化水素供給流などの種々のプロセス流に適用される窒素保護床において用いられる吸着剤、例えば窒素吸着性ゼオライト又はモレキュラーシーブの有効寿命を短縮する可能性があることが最近発見された。これらの不飽和脂肪族、例えばオレフィン系化合物は、スチレンプロセス分離セクションにおいて生成するベンゼン流などの窒素化合物で汚染されている芳香族プロセス流、並びに窒素被毒を受けやすい触媒又は他の材料と接触させる前に窒素化合物を除去する必要がある他の流れの中に存在する。窒素化合物汚染物質を有する芳香族流中において特に高度に不飽和のオレフィン系化合物、例えばＣ_４〜Ｃ_６ジオレフィンが存在すると、窒素吸着性材料の性能に悪影響を与える。理論には縛られないが、オレフィン系化合物及び／又は他の不飽和脂肪族化合物は、吸着部位に関して窒素化合物と競合し、及び／又は例えばベンゼンのような芳香族化合物と反応して窒素保護床吸着剤上に堆積する重質反応生成物を形成することによって、窒素吸着剤の寿命を短縮する可能性があると考えられる。

米国特許明細書第４，８９１，４５８号 米国特許明細書第５，０３０，７８６号 米国特許明細書第４，１８５，０４０号 米国特許明細書第４，７７４，３７７号 米国特許明細書第６，７５６，０３０号 米国特許明細書第７，０９１，３９０号 米国特許明細書第７，２０５，４４８号 米国特許明細書第７，７４４，８２８号 米国特許明細書第６，２９７，４１７号 米国特許明細書第５，２２０，０９９号 国際公開第００／３５８３６号 国際公開第０１／０７３８３号 米国特許明細書第４，８４６，９６２号 米国特許明細書第６，０１９，８８７号 米国特許明細書第６，１０７，５３５号

[0006]本発明は、芳香族炭化水素流中に存在するオレフィン及び／又はジオレフィンなどの不飽和脂肪族化合物を除去する方法に関する。一態様においては、本発明は、下流の窒素除去区域の下流における吸着剤のより長い寿命を可能にし、これによって窒素吸着剤を再生又は交換する必要性を最小にする。

[0007]一態様においては、本発明は、芳香族化合物、窒素化合物、及び不飽和脂肪族化合物を含む炭化水素供給流を処理する方法である。一形態においては、本方法は、炭化水素供給流を、少なくとも５０℃の温度、及び重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも５０ｐｐｍの量の水の存在を含む接触条件においてクレーを含む吸着剤と接触させて、不飽和脂肪族化合物を除去して処理炭化水素流を生成させることを含む。他の形態においては、本方法は、炭化水素供給流を、少なくとも２５℃の温度、及び重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも５０ｐｐｍの量の水の存在を含む接触条件において酸性モレキュラーシーブと接触させて、不飽和脂肪族化合物を除去して処理炭化水素流を生成させることを含む。更に他の形態においては、本方法は、炭化水素供給流を、少なくとも５０℃の温度、及び重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも５０ｐｐｍの量の水の存在を含む接触条件において活性炭と接触させて、不飽和脂肪族化合物を除去して処理炭化水素流を生成させることを含む。

[0008]他の態様においては、本発明はアルキル化ベンゼン化合物を製造する方法である。この方法は、（ｉ）ベンゼン、有機窒素化合物、及びジオレフィン化合物を含む炭化水素供給流を、クレー、酸性モレキュラーシーブ、及び活性炭を含む吸着剤の１つと接触させて、ジオレフィン化合物を除去して処理炭化水素流を生成させ；（ｉｉ）処理炭化水素流の少なくとも一部を窒素除去区域に送ってアルキル化基剤流を生成させ；そして（ｉｉｉ）アルキル化基剤流の少なくとも一部をアルキル化区域に送ってアルキル化ベンゼン化合物を生成させる；ことを含む。

[0009]芳香族流からの１種類以上の不飽和脂肪族化合物の除去と窒素の除去を組み合わせることによって、アルキル化区域における触媒の寿命、及び／又は、不飽和脂肪族除去区域とアルキル化区域との間に配置することができる窒素除去区域における吸着剤の寿命を延ばすことができる。更に、オレフィン及び／又はジオレフィンのような反応性不飽和脂肪族炭化水素を除去することによって、再循環して反応させるベンゼン及び他の所望の芳香族化合物の損失を最小にすることができる。予期しなかったことに、クレーを含む吸着剤は、炭化水素供給流中の不飽和脂肪族炭化水素の混合物全体を除去することよりも、分子あたり４〜６個の炭素原子を有するジオレフィンを除去することに関してより選択的であることが分かった。

[0010]本発明は、クレー、酸性モレキュラーシーブ、及び活性炭を含む吸着剤の１つによって、１種類以上の不飽和脂肪族炭化水素化合物を供給流から除去して処理炭化水素流を生成させる、炭化水素供給流の処理方法に関する。処理炭化水素流は、炭化水素供給流と比べてより低い不飽和脂肪族炭化水素含量を有する。本発明の炭化水素供給流は、芳香族化合物、窒素化合物、及び不飽和脂肪族化合物を含む。

[0011]芳香族炭化水素化合物は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、及びこれらの置換誘導体からなる群から選択することができ、ベンゼン及びその誘導体が好ましい芳香族化合物である。芳香族化合物は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシル基、そのアルキル基も１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてよい。置換基がアルキル又はアルコキシ基である場合には、アルキル鎖上にフェニル基が置換されていてもよい。

[0012]本発明の実施においては、殆どの場合において非置換及び単置換ベンゼン類、ナフタレン類、アントラセン類、及びフェナントレン類が用いられるが、多置換芳香族化合物を用いることもできる。好適なアルキル化可能な芳香族化合物の例としては、上記に示すものに加えて、ビフェニル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン等；フェノール、クレゾール、アニソール、エトキシ−、プロポキシ−、ブトキシ−、ペントキシ−、ヘキソキシ−ベンゼンなどが挙げられる。ベンゼン、トルエン、キシレン、及び／又は他の供給芳香族化合物の源としては、ナフサ改質ユニット、芳香族抽出ユニットからの生成物流、スチレンモノマー製造ユニット、並びにパラキシレン及び他の芳香族化合物を製造するための石油化学コンビナートからの再循環流が挙げられる。炭化水素供給流は、１種類以上の芳香族炭化水素化合物を含んでいてよい。一態様においては、炭化水素供給流中の芳香族化合物の濃度は、炭化水素供給流の５重量％〜９９．９重量％の範囲である。他の態様においては、炭化水素供給流は５０重量％〜９９．９重量％の芳香族化合物を含み、９０重量％〜９９．９重量％の間の芳香族化合物を含んでいてよい。

[0013]炭化水素供給流窒素化合物は、１種類以上の有機窒素化合物を含んでいてよい。有機窒素化合物は、通常は、大きな割合のインドール類、ピリジン類、キノリン類、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）などのモルホリン類、及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）のような塩基性窒素化合物を含む。有機窒素化合物としてはまた、アセトニトリル、プロピオニトリル、及びアクリロニトリルのような弱塩基性ニトリル類を挙げることもできる。下記において議論するように、本発明は、炭化水素流の窒素含量を減少させる随意的な窒素除去区域の使用を必要とはしないが、これを包含する。

[0014]一態様においては、炭化水素供給流は１ｐｐｍｗ〜１０ｐｐｍｗの範囲の窒素含量を有する。他の態様においては、炭化水素供給流中の有機窒素化合物の濃度は、炭化水素供給流の３０ｐｐｂｗ（重量ｐｐｂ）〜１モル％の範囲であり；有機窒素化合物の濃度は、炭化水素供給流の１００ｐｐｂｗ〜１００ｐｐｍｗ（重量ｐｐｍ）の範囲であってよい。一態様においては、炭化水素供給流中のニトリルのような弱塩基性有機窒素化合物の濃度は、炭化水素供給流の３０ｐｐｂｗ〜１００ｐｐｍｗの範囲である。

[0015]炭化水素供給流は、不飽和環式炭化水素並びに１以上の二重結合を有する直鎖及び分岐鎖オレフィン系炭化水素（オレフィン）などの１種類以上の不飽和脂肪族化合物を含む。而して、本明細書において用いる「オレフィン」及び「オレフィン系炭化水素」という用語はジオレフィン化合物を包含する。一態様においては、不飽和脂肪族化合物はオレフィン化合物であり、不飽和脂肪族化合物はジオレフィン化合物であってよい。一態様においては、不飽和脂肪族化合物は、分子あたり４、５、又は６個の炭素原子を有する１種類以上のジオレフィン化合物であり、即ち、不飽和脂肪族化合物は、Ｃ_４ジオレフィン、Ｃ_５ジオレフィン、Ｃ_６ジオレフィン、及びこれらの混合物からなるジオレフィンの群から選択することができる。他の態様においては、ジオレフィン化合物は、ブタジエン、ペンタジエン、メチルブタジエン、ヘキサジエン、メチルペンタジエン、ジメチルブタジエン、アセチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

[0016]一態様においては、炭化水素供給流中のジオレフィン化合物の濃度は、炭化水素供給流の３０ｐｐｂｗ〜３０００ｐｐｍｗの範囲であり；ジオレフィン化合物の濃度は、炭化水素供給流の５０ｐｐｂｗ〜２０００ｐｐｍｗの範囲であってよい。炭化水素供給流は、モノオレフィンのような他のオレフィンを含んでいてよい。通常は、炭化水素供給流中の全てのオレフィンの全濃度は、１．０重量％のオレフィン以下である。

[0017]一態様においては、芳香族化合物はベンゼンを含み、窒素化合物は有機窒素化合物を含み、不飽和脂肪族化合物はオレフィン化合物を含む。他の態様においては、芳香族化合物はベンゼンを含み、窒素化合物は有機窒素化合物を含み、不飽和脂肪族化合物はジオレフィン化合物を含み、場合によってはジオレフィン化合物は分子あたり４〜６個の炭素原子を有する。

[0018]１つのアプローチにおいては、本発明において用いる吸着剤はクレーを含む。好適なクレーとしては、例えばバイデライト、ヘクトライト、ラポナイト、モンモリロナイト、ノントナイト、サポナイト、ベントナイト、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な商業的に入手できるクレー吸着剤の例としては、BASFから入手できるＦシリーズの吸着剤、及びSud-Chemieから入手できるCO630G及びCO616GSのようなTONSIL吸着剤が挙げられる。一態様においては、クレー吸着剤は酸活性化ベントナイト及び／又はモンモリロナイトクレーである。

[0019]他のアプローチにおいては、本方法は活性炭の使用を包含する。活性炭は当該技術において周知であり、炭化及び／又は活性化処理工程を用いて、石油コークス、石炭、木材、及びヤシ殻のような植物の殻などの種々の源から誘導することができる。活性化は、例えばＣＯ_２、Ｈ_２Ｏ、及びこれらの混合物の雰囲気下における熱処理によって、化学的処理工程によって、及びこれらの組み合わせによって行うことができる。好適な活性炭は商業的に入手でき、例えばCalgonから得ることができる。

[0020]更に他のアプローチにおいては、本方法は炭化水素供給流から不飽和脂肪族化合物を吸着又は他の形態で除去するための酸性モレキュラーシーブの使用を包含する。好適な酸性モレキュラーシーブとしては、ＵＳ−４，４４０，８７１；ＵＳ−４，３１０，４４０；及びＵＳ−４，５６７，０２９；に開示されている種々の形態のシリコアルミノホスフェート、及びアルミノホスフェート、並びにゼオライトモレキュラーシーブが挙げられる。本明細書において用いる「モレキュラーシーブ」という用語は、高度に結晶質の性質で、結晶学的に規定されたミクロ多孔度又はチャネルを有し、γ−アルミナのような材料とは異なる吸着性デシカントの１つの種類として定義される。結晶質吸着剤のこの種類の範囲内のモレキュラーシーブの好ましいタイプは、通常はゼオライトとして知られるアルミノシリケート材料である。「ゼオライト」という用語は、一般に、その多くが結晶質の性質である天然及び合成水和金属アルミノシリケートの群を指す。焼成形態のゼオライトモレキュラーシーブは、一般式：
Ｍｅ_２／ｎ：Ａｌ_２Ｏ_３：ｘＳｉＯ_２：ｙＨ_２Ｏ
（ここで、Ｍｅはカチオンであり、ｘは２乃至無限大の値を有し、ｎはカチオンの価数であり、ｙは２〜１０の値を有する）
によって表すことができる。用いることができる代表的な周知のゼオライトとしては、ゼオライトＤとも呼ばれるチャバザイト、クリノプチロライト、エリオナイト、フォージャサイト、ゼオライトβ（ＢＥＡ）、ゼオライトΩ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、ＭＦＩゼオライト、ゼオライトＭＣＭ−２２（ＭＷＷ）、フェリエライト、モルデナイト、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、及びＵＺＭ−８タイプのゼオライト（下記で述べる）が挙げられる。上記で規定する幾つかのゼオライトの詳細な説明は、D.W. Breck, ZEOLITE MOLECULAR SIEVES, John Wiley and Sons, New York, 1974において見ることができる。

[0021]種々の合成及び天然材料の間には、化学組成、結晶構造、及びＸ線粉末回折パターンのような物理特性において大きな違いが存在する。モレキュラーシーブは、微細結晶の凝集体として発生するか、或いは微細粉末として合成され、好ましくは大規模吸着用途のために錠剤化又はペレット化する。ペレット化法は、モレキュラーシーブの収着特性が選択性及び能力の両方に関して実質的に変化しないで維持されるので非常に満足できることが知られている。一態様においては、吸着剤として、アルミナ又はシリカバインダーを有するゼオライトＹ及び／又はゼオライトＸ、及び／又はアルミナ又はシリカバインダーを有するβ−ゼオライトが挙げられる。一態様においては、酸性モレキュラーシーブはゼオライトＹである。

[0022]一態様においては、モレキュラーシーブは、通常は耐熱性無機酸化物バインダーと組み合わせて用いる。バインダーとしてはアルミナ又はシリカのいずれかを挙げることができ、前者が好ましく、γ−アルミナ、η−アルミナ、及びこれらの混合物が特に好ましい。モレキュラーシーブは吸着剤の５〜９９重量％の範囲で存在させることができ、耐熱性無機酸化物は１〜９５重量％の範囲で存在させることができる。一態様においては、モレキュラーシーブは、吸着剤の少なくとも５０重量％の量、より好ましくは吸着剤の少なくとも７０重量％の量で存在させる。

[0023]本発明の吸着剤中のモレキュラーシーブは酸性である。酸性レベルに関する尺度としてケイ素／アルミニウム比を用いると、ケイ素／アルミニウム比は、一態様においては１００以下、更なる態様においては２５以下でなければならない。モレキュラーシーブ上のカチオンは望ましくない。したがって、ゼオライトＹ及びβ−ゼオライトの場合にはナトリウムのようなアルカリ金属を除去してより多くの酸部位を曝露し、それによって吸着能力を増加させるために、酸洗浄を行うことが望ましい可能性がある。アルミニウムが骨格からバインダー中に移動することは酸性度を減少させるので、これも避けなければならない。若干レベルのアルカリ土類及び希土類元素のようなカチオンをゼオライトＸ又はＹ中に含ませると、骨格アルミニウムの熱的及び水熱安定性が向上し、骨格から移動する骨格アルミニウムの量が最小になり、種々の酸性強度の部位が与えられる。カチオンの導入レベルは、吸着性能の抑制（これは、より高いカチオン導入レベルにおいてもたらされる可能性がある）を起こすことなく、全体の酸性度及び／又は水熱安定性が向上するようにバランスを取らなければならない。本発明のモレキュラーシーブ吸着剤は、アルキル化又はトランスアルキル化ユニットのような下流の反応器内におけるアルキル化触媒と同じ組成を有していてよい。しかしながら、アルキル化触媒がモレキュラーシーブ吸着剤よりも高価である場合には、アルキル化触媒及びモレキュラーシーブの組成は好ましくは異なる。

[0024]処理する炭化水素供給流は、クレー吸着剤、酸性モレキュラーシーブ、及び活性炭の１つと接触条件において接触させて、１種類以上の不飽和脂肪族化合物を除去して処理炭化水素流を生成させる。不飽和脂肪族化合物は、吸着、反応、及び吸着剤による反応性吸着のような種々のメカニズムによって炭化水素流から除去することができる。処理炭化水素流は、炭化水素供給流の不飽和脂肪族化合物含量と比べてより低い不飽和脂肪族化合物含量を有する。

[0025]接触条件は、クレー吸着剤又は活性炭を用いる場合には少なくとも５０℃、及び酸性モレキュラーシーブを用いる場合には少なくとも２５℃の温度を含み、重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも５０ｐｐｍの量の水の存在下で行う。水は、接触条件における炭化水素供給流の飽和点と等しいか又はこれよりも多い量で存在させることができる。一態様においては、水は、重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも２５０ｐｐｍの量で存在させる。他の態様においては、水は、重量基準で炭化水素供給流に対して３００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍの範囲の量で存在させ、水は、重量基準で炭化水素供給流に対して４５０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍの範囲の量で存在させることができる。接触中の水の量は、任意の好適な方法で制御することができる。例えば、炭化水素供給流の含水量をモニターし、供給流を乾燥するか及び／又は供給流に水又は水生成化合物を加えることによって制御することができる。水又は水生成化合物は接触工程に別の流れとして導入することができ、供給流は、所望の含量が得られるように水又は水生成化合物を加えながら一貫した水レベルに乾燥することができる。

[0026]クレー吸着剤を用いるアプローチにおいては、接触温度は５０℃〜３００℃の範囲であり、接触温度は５０℃〜１２５℃の範囲であってよい。他の態様においては、接触温度は７５℃〜２５０℃の範囲であり；接触温度は１００℃〜２２５℃の範囲であってよい。活性炭を用いて炭化水素流と接触させるアプローチにおいては、接触温度は１００℃〜３００℃の範囲である。他の態様においては、接触温度は１２５℃〜３００℃の範囲であり；接触温度は１５０℃〜３００℃の範囲であってよい。更に他のアプローチにおいては、炭化水素流を酸性モレキュラーシーブと接触させる場合には、接触温度は２５℃〜３００℃の範囲であり、接触温度は４５℃〜１１５℃の範囲であってよい。他の態様においては、接触温度は４５℃〜１１０℃の範囲であり；接触温度は５０℃〜１１０℃の範囲であってよい。

[0027]クレー吸着剤を用いて炭化水素流と接触させる態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも５０ｐｐｍであり、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）５０℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）５０℃〜１２５℃の範囲；（ｉｖ）７５℃〜２５０℃の範囲；又は（ｖ）１００℃〜２２５℃の範囲；である。一態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも２５０ｐｐｍであり、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）５０℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）５０℃〜１２５℃の範囲；（ｉｖ）７５℃〜２５０℃の範囲；又は（ｖ）１００℃〜２２５℃の範囲；である。他の態様においては、水の量は、接触条件における炭化水素供給流の飽和点と等しいか又はそれよりも多く、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）５０℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）５０℃〜１２５℃の範囲；（ｉｖ）７５℃〜２５０℃の範囲；又は（ｖ）１００℃〜２２５℃の範囲；である。更なる態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して３００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍの範囲であり、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）５０℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）５０℃〜１２５℃の範囲；（ｉｖ）７５℃〜２５０℃の範囲；又は（ｖ）１００℃〜２２５℃の範囲；である。一態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して４５０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍの範囲であり、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）５０℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）５０℃〜１２５℃の範囲；（ｉｖ）７５℃〜２５０℃の範囲；又は（ｖ）１００℃〜２２５℃の範囲；である。場合によっては、接触条件として、３４．５ｋＰａ（ｇ）〜４１３６．９ｋＰａ（ｇ）の圧力を更に含ませることができる。一態様においては、接触は、液相又は部分的に液相の供給流を用いて行う。気相接触を用いることができる。

[0028]活性炭を用いて炭化水素流と接触させる他の態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも５０ｐｐｍであり、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）１００℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）１２５℃〜３００℃の範囲；又は（ｉｖ）１５０℃〜３００℃の範囲；である。一態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも２５０ｐｐｍであり、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）１００℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）１２５℃〜３００℃の範囲；又は（ｉｖ）１５０℃〜３００℃の範囲；である。他の態様においては、水の量は、接触条件における炭化水素供給流の飽和点と等しいか又はそれよりも多く、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）１００℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）１２５℃〜３００℃の範囲；又は（ｉｖ）１５０℃〜３００℃の範囲；である。更なる態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して３００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍの範囲であり、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）１００℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）１２５℃〜３００℃の範囲；又は（ｉｖ）１５０℃〜３００℃の範囲；である。一態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して４５０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍの範囲であり、接触温度は、（ｉ）少なくとも５０℃；（ｉｉ）１００℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）１２５℃〜３００℃の範囲；又は（ｉｖ）１５０℃〜３００℃の範囲；である。場合によっては、接触条件として、３４．５ｋＰａ（ｇ）〜４１３６．９ｋＰａ（ｇ）の圧力を更に含ませることができる。一態様においては、接触は、液相又は部分的に液相の供給流を用いて行う。気相接触を用いることができる。

[0029]酸性モレキュラーシーブを用いて炭化水素流と接触させる他の態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも５０ｐｐｍであり、接触温度は、（ｉ）少なくとも２５℃；（ｉｉ）２５℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）４５℃〜１１５℃の範囲；（ｉｖ）４５℃〜１１０℃の範囲；又は（ｖ）５０℃〜１１０℃の範囲；である。一態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも２５０ｐｐｍであり、接触温度は、（ｉ）少なくとも２５℃；（ｉｉ）２５℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）４５℃〜１１５℃の範囲；（ｉｖ）４５℃〜１１０℃の範囲；又は（ｖ）５０℃〜１１０℃の範囲；である。他の態様においては、水の量は、接触条件における炭化水素供給流の飽和点と等しいか又はこれよりも多く、接触温度は、（ｉ）少なくとも２５℃；（ｉｉ）２５℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）４５℃〜１１５℃の範囲；（ｉｖ）４５℃〜１１０℃の範囲；又は（ｖ）５０℃〜１１０℃の範囲；である。更なる態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して３００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍの範囲であり、接触温度は、（ｉ）少なくとも２５℃；（ｉｉ）２５℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）４５℃〜１１５℃の範囲；（ｉｖ）４５℃〜１１０℃の範囲；又は（ｖ）５０℃〜１１０℃の範囲；である。一態様においては、水の量は、重量基準で炭化水素供給流に対して４５０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍの範囲であり、接触温度は、（ｉ）少なくとも２５℃；（ｉｉ）２５℃〜３００℃の範囲；（ｉｉｉ）４５℃〜１１５℃の範囲；（ｉｖ）４５℃〜１１０℃の範囲；又は（ｖ）５０℃〜１１０℃の範囲；である。場合によっては、接触条件として、３４．５ｋＰａ（ｇ）〜４１３６．９ｋＰａ（ｇ）の圧力を更に含ませることができる。一態様においては、接触は、液相又は部分的に液相の供給流を用いて行う。気相接触を用いることができる。

[0030]炭化水素混合物のオレフィン及びジオレフィンなどの不飽和脂肪族含量を評価するためには、通常は臭素指数が用いられる。一態様においては、本発明は、炭化水素供給流から不飽和脂肪族化合物の少なくとも５０％を除去する。即ち、この態様においては、処理炭化水素流は、炭化水素供給流の臭素指数の最大で５０％の臭素指数を有する。本明細書において用いる炭化水素流又は混合物の臭素指数は、ＵＯＰ３０４法を用いて求める。クレー吸着剤を用いて炭化水素流と接触させる一態様においては、本発明は、炭化水素供給流からジオレフィン化合物の少なくとも７０重量％を除去し；本発明は、炭化水素供給流からジオレフィン化合物の少なくとも９０重量％又は少なくとも９５重量％を除去することができる。活性炭を用いて炭化水素流と接触させる他の態様においては、本発明は、炭化水素供給流からジオレフィン化合物の少なくとも３０重量％を除去し；本発明は、炭化水素供給流からジオレフィン化合物の少なくとも５０重量％又は少なくとも８０重量％を除去することができる。酸性モレキュラーシーブを用いて炭化水素流と接触させる他の態様においては、本発明は、炭化水素供給流からジオレフィン化合物の少なくとも５０重量％を除去し；本発明は、炭化水素供給流からジオレフィン化合物の少なくとも７０重量％、又は少なくとも８５重量％、又は少なくとも９０重量％を除去することができる。ここで、炭化水素流又は混合物のジオレフィン含量は、ＵＯＰ９８０法によって求める。他に述べていない限りにおいては、ＵＯＰ３０４及びＵＯＰ９８０のような本発明において用いる分析法は、ASTM International, 100 Bar Harbor Drive, West Conshohocken, PA,米国から入手できる。

[0031]他の態様においては、本発明は、処理炭化水素流の少なくとも一部を窒素除去区域に送って、窒素除去区域によって、処理炭化水素流と比べてより低い窒素化合物の濃度を有するアルキル化基剤流を生成させることを更に含む。上記で議論したように、芳香族炭化水素流から窒素化合物を除去する種々の方法が当該技術において周知である。例えば、ＵＳ−７，２０５，４４８；ＵＳ−７，７４４，８２８；ＵＳ−６，２９７，４１７（それぞれはその全部を参照として本明細書中に包含する）を参照。簡潔に言うと、処理炭化水素流を、窒素を除去するのに有効な少なくとも１種類の吸着剤を含む窒素除去区域に導入する。好適な吸着剤としては、クレー、樹脂、及びゼオライトが挙げられる。通常は、クレー及びゼオライト吸着剤は酸性である。窒素除去区域には、ゼオライト吸着剤の上流に配置されるクレー又は樹脂吸着剤のような２種類の吸着剤を含ませて、処理炭化水素流をまずクレー又は樹脂吸着剤と接触させて中間流を生成させ、これを次にゼオライト吸着剤と接触させるようにすることができる。温度及び存在する水の量などの異なる運転条件が、窒素除去区域内での異なる吸着剤及び複数の吸着剤の使用に関して開示されている。

[0032]一態様においては、処理炭化水素流を、窒素除去条件において酸性モレキュラーシーブを含む吸着剤と接触させて、減少した窒素含量を有するアルキル化基剤流を生成させる。一態様においては、モレキュラーシーブはゼオライトである。用いることができる周知のゼオライトとしては、ゼオライトＤとも呼ばれるチャバザイト、クリノプチロライト、エリオナイト、フォージャサイト、ゼオライトβ（ＢＥＡ）、ゼオライトΩ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、ＭＦＩゼオライト、ゼオライトＭＣＭ−２２（ＭＷＷ）、フェリエライト、モルデナイト、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、及びＵＺＭ−８タイプのゼオライト（下記で述べる）が挙げられる。一態様においては、窒素除去条件は、少なくとも１２０℃〜３００℃の範囲の温度、及び重量基準で処理炭化水素流に対して２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲の量の水の存在を含む。

[0033]他の態様においては、本発明は、窒素除去区域からのアルキル化基剤流の少なくとも一部をアルキル化区域に送って、ここでアルキル化基剤流の一部及びアルキル化剤をアルキル化触媒と接触させてアルキル化ベンゼン生成物を生成させることを更に含む。

[0034]酸性触媒によって触媒されるオレフィン系アルキル化剤による芳香族アルキル化基剤の選択的アルキル化においては、オレフィンは、２乃至少なくとも２０個の炭素原子を含んでいてよく、末端又は内部オレフィンのいずれかである分岐又は線状オレフィンであってよい。而して、オレフィンの具体的な性質は特に重要ではない。アルキル化反応に共通するものは、反応圧力を調節することによって低級の構成要素に関して容易に達成される基準である少なくとも部分的に液相の条件下で反応を行うことである。低級オレフィンの中では、エチレン及びプロピレンが最も重要な代表例である。アルキル化剤を含むオレフィン供給流に、エチレン及び／又はプロピレンを含ませることができる。通常は、プロピレンを含むオレフィン供給流は少なくとも６５重量％の純度であり、エチレンを含むオレフィン供給流は８０重量％超の純度である。残りのオレフィンの中では、内部又は末端不飽和を有する６乃至２０個の炭素原子を含む線状オレフィンから構成される洗浄剤範囲のオレフィンのクラスが特に興味深い。８〜１６個の炭素原子を含む線状オレフィン、特に１０〜１４個の炭素原子を含むものは、洗浄剤範囲のオレフィンとして特に有用である。アルキル化剤はまた、トランスアルキル化反応区域内のポリアルキルベンゼンのアルキル成分によって与えることもできる。ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、及びジイソプロピルベンゼンは、かかるアルキル化剤を与えることができるポリアルキルベンゼンの優れた例である。

[0035]広範囲の触媒をアルキル化反応区域において用いることができる。アルキル化区域において用いるのに好適な触媒としては、水の存在から有害な影響を被らない触媒が挙げられる。好ましくは、アルキル化触媒の存在下において相当量の水が許容されるか又は望ましい可能性がある。水の相当量とは、好ましくは少なくとも５０ｗｐｐｍのアルキル化区域に導入される反応物質中の水濃度を意味する。アルキル化反応区域は、２０ｗｐｐｍ程度の低い水含量、乃至２００ｗｐｐｍを超えて１０００ｗｐｐｍ以下又はそれ以上の水含量を有していてよい。本発明において用いるのに好ましい触媒はゼオライト触媒である。本発明の触媒は、通常は耐熱性無機酸化物バインダーと組み合わせて用いる。好ましいバインダーはアルミナ又はシリカである。好適なゼオライトとしては、ＵＳ−５，７２３，７１０に記載されているゼオライトβ、ＺＳＭ−５、ＰＳＨ−３、ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６、タイプＹゼオライト、及びＵＺＭ−８（これとしては、ＵＳ−６，７５６，０３０に記載されているアルミノシリケート及び置換アルミノシリケートゼオライトが挙げられる）、並びに変性ＵＺＭ−８ゼオライト、例えばＵＳ−７，０９１，３９０に記載されているＵＺＭ−８ＨＳが挙げられる。ＵＳ−６，７５６，０３０及びＵＳ−７，０９１，３９０のそれぞれはその全部を参照として本明細書中に包含する。

[0036]接触芳香族アルキル化区域の基本的構成は当該技術において公知である。供給芳香族アルキル化基剤及び供給オレフィンアルキル化剤を予め加熱し、直列の一般に１〜４つの反応器に充填する。反応器の間に好適な冷却手段を装備して、反応器のそれぞれにおける反応の正味の発熱を補償することができる。更なる供給芳香族化合物、供給オレフィン、又は他の流れ（例えば、反応器の流出流、又は１種類以上のポリアルキルベンゼンを含む流れ）をアルキル化区域内の任意の反応器に充填するのに好適な手段を、それぞれの反応器の上流又はそれぞれの反応器に装備することができる。それぞれのアルキル化反応器には、１以上のアルキル化触媒床を含ませることができる。本発明は、ＵＳ−７，４２０，０９８（その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されているもののような二重区域芳香族アルキル化プロセスを包含する。

[0037]アルキル化反応を行う特定の条件は、用いる芳香族化合物及びオレフィンによって定まる。１つの必須条件は、反応を少なくとも部分的に液相の条件下で行うことである。したがって、反応圧力は、オレフィンが少なくとも部分的に液相中に溶解して維持されるように調節する。より高級のオレフィンに関しては、反応は自生圧において行うことができる。アルキル化条件には、通常は１３７９ｋＰａ（ｇ）〜６９８５ｋＰａ（ｇ）の間の範囲の圧力が含まれる。一態様においては、圧力は２０６９ｋＰａ（ｇ）〜４１３７ｋＰａ（ｇ）の間の範囲である。Ｃ_２〜Ｃ_２０の範囲のオレフィンによる芳香族化合物のアルキル化は、６０℃〜４００℃、好ましくは９０℃〜２５０℃の温度において、所望の生成物を形成するのに十分な時間行うことができる。連続プロセスにおいては、この時間は相当に変化する可能性があるが、通常はオレフィンに関して０．１〜８ｈｒ^−１の重量空間速度（ＷＨＳＶ）である。本明細書において用いる成分の重量空間速度とは、１時間あたりの成分の重量流量を、同じ測定単位の触媒重量で割った値を意味する。特に、エチレンによるベンゼンのアルキル化は１５０℃〜２５０℃の温度で、プロピレンによるベンゼンのアルキル化は９０℃〜２００℃の温度で行うことができる。本方法において用いるオレフィンに対するアルキル化可能な芳香族化合物の比は、所望のモノアルキル化度、及び反応混合物の芳香族及びオレフィン系成分の相対コストによって定まる。プロピレンによるベンゼンのアルキル化に関しては、ベンゼン／オレフィンのモル比は、０．１程度の低さ及び１０程度の高さであってよく、０．５〜３の比が好ましい。エチレンによってベンゼンをアルキル化する場合には、ベンゼン／オレフィン比は０．１〜１０の間であり、０．５〜４の比が好ましい。Ｃ_６〜Ｃ_２０の洗浄剤範囲のオレフィンに関しては、所望のモノアルキル化収率を得るためには５〜３０の間のベンゼン／オレフィン比が一般に十分であり、８〜２０の範囲が更により好ましい。

[0038]アルキル化反応区域は、しばしば広範囲の二次副生成物を与える。例えば、エチルベンゼンを製造するためのエチレンによるベンゼンのアルキル化においては、反応区域において、他のエチレン縮合生成物に加えてジ及びトリエチルベンゼンも生成する可能性がある。同様に、クメンを製造するためのプロピレンによるベンゼンのアルキル化においては、反応区域において、更に多くの縮合生成物に加えてジ及びトリイソプロピルベンゼンも生成する可能性がある。当該技術において周知なように、これらのポリアルキル化芳香族化合物は、トランスアルキル化区域において更なる芳香族基剤と接触させて、更なるモノアルキル化生成物を生成させることができる。例えばＵＳ−７，６２２，６２２及びＵＳ−７，２６８，２６７を参照。更に、アルキル化反応区域においてトランスアルキル化反応が起こり、トランスアルキル化反応区域においてアルキル化反応が起こるので、いずれの区域もアルキル化区域と呼ぶことができる。而して、本明細書において用いる「アルキル化区域」という用語はトランスアルキル化区域を包含する。一態様においては、アルキル化ベンゼン生成物は、エチレンベンゼン及びクメンの少なくとも一方を含む。

[0039]更なる態様においては、本発明はアルキル化ベンゼン化合物を製造する方法である。この方法は、ベンゼン、有機窒素化合物、及びジオレフィン化合物を含む炭化水素供給流を、クレー、酸性モレキュラーシーブ、及び活性炭を含む吸着剤の１つと接触させることを含む。場合によっては、ジオレフィン化合物は、分子あたり４〜６個の炭素原子を有する。接触条件は、クレー吸着剤又は活性炭を用いる場合には少なくとも５０℃、及び酸性モレキュラーシーブを用いる場合には少なくとも２５℃の温度、並びに重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも５０ｐｐｍの量の水の存在を含む。接触工程においては、ジオレフィン化合物が除去され、炭化水素供給流よりも低いジオレフィン化合物の濃度を有する処理炭化水素流が生成する。処理炭化水素流の少なくとも一部を窒素除去区域に送って、そこで有機窒素化合物を除去して、処理炭化水素流と比べてより低い有機窒素化合物の濃度を有するアルキル化基剤流を生成させる。アルキル化基剤流の少なくとも一部をアルキル化区域に送って、そこでアルキル化基剤流の一部及びアルキル化剤をアルキル化触媒と接触させて、アルキル化ベンゼン化合物を生成させる。一態様においては、アルキル化ベンゼン化合物はモノアルキル化ベンゼン化合物であり、これはエチルベンゼン及びクメンの少なくとも一方を含んでいてよい。

実施例１：
[0040]１つのアプローチにしたがうと、本発明にしたがって用いるための吸着剤は、TONSIL CO 630Gの商品名でSud-Chemieから得た商業的に入手できる酸処理クレーである。

実施例２：
[0041]他のアプローチにしたがって、商業的に入手できる活性炭をCalgonから得た。
実施例３：
[0042]他のアプローチにしたがって、水蒸気変性アンモニウムイオン交換Ｙゼオライトの試料を１５重量％のＮＨ_４ＮＯ_３水溶液中でスラリー化し、溶液の温度を７５℃（１６７°Ｆ）にした。水蒸気変性アンモニウムイオン交換Ｙゼオライトは、５．２のバルクＳｉ／Ａｌ_２比、２４．５３の単位格子寸法、及び乾燥基準でＮａ_２Ｏとして計算して２．７重量％のナトリウム含量を有する安定化ナトリウムＹゼオライトである。水蒸気変性アンモニウムイオン交換Ｙゼオライトは、４．９のバルクＳｉ／Ａｌ_２比、２４．６７の単位格子寸法、及び乾燥基準でＮａ_２Ｏとして計算して９．４重量％のナトリウム含量を有するナトリウムＹゼオライトから製造し、これをアンモニウム交換してＮａの７５％を除去し、次に概してＵＳ−５，３２４，８７７の４欄４７行〜５欄２行に記載されている手順の工程（１）及び（２）にしたがうことによって６００℃（１１１２°Ｆ）で水蒸気脱アルミニウム化する。７５℃（１６７°Ｆ）において１時間接触させた後、スラリーを濾過し、フィルターケーキを過剰量の加温した脱イオン水で洗浄した。これらのＮＨ_４ ^＋イオン交換、濾過、及び水洗浄工程をもう２回繰り返したところ、得られたフィルターケーキは、５．２のバルクＳｉ／Ａｌ_２比、乾燥基準でＮａ_２Ｏとして計算して０．１３重量％のナトリウム含量、２４．５７２Åの単位格子寸法、及びＸ線回折で測定して９６の絶対強度を有していた。得られたフィルターケーキを適当な湿分レベルまで乾燥し、ＨＮＯ_３解膠Pural SBアルミナと混合して、乾燥基準で８０重量部のゼオライト及び２０重量部のＡｌ_２Ｏ_３バインダーの混合物を与え、次に直径１．６ｍｍの円筒形の押出物に押出した。押出物を乾燥し、空気流中６００℃において１時間か焼して、２４．４９４Åの単位格子寸法、６１．１のＸＲＤ絶対強度、及び変性Ｙゼオライト中のアルミニウムのパーセントとして５７．２％の骨格アルミニウムを有する対照ゼオライト吸着剤を得た。

実施例４：
[0043]オレフィン、ジオレフィン、及び窒素化合物を含む工業用ベンゼン再循環流（＞９９重量％のベンゼン）の試料を、乾燥又は他の処理を行わないでそのまま炭化水素供給流として用いて、実施例１〜３の吸着剤の不飽和脂肪族化合物を除去する有効性を評価した。供給流の分析値を、それぞれの試験からの流出流又は生成物の分析値と共に表１に報告する。不飽和脂肪族含量は、臭素指数法ＵＯＰ３０４によって求めた。ジオレフィン含量は、より低いレベルのジオレフィンを検出するために方法の感度を向上させるように修正したＵＯＰ９８０によって求めた。試料寸法を変え、当業者に公知なように装置の較正中はより低い濃度の標準溶液を用いて、試料中のより低い濃度のジオレフィンの検出を向上させた他は、ＵＯＰ９８０にしたがった。ＵＯＰ９８０の修正は、異なる試料間の相対的な測定値は変化させないが、ジオレフィンの５００ｐｐｍｗ未満、特に１００ｐｐｍｗ未満の濃度の定量を向上及び／又は可能にする。工業用ベンゼン再循環流はまた、飽和レベル付近の水も含んでいたので、接触条件は重量基準で炭化水素供給流に対して６００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍの範囲の水の量を含んでいた。

[0044]試験の前に、吸着剤を窒素流中２５０℃において４時間予め乾燥した。まず窒素でパージし、次に０．６ｇの吸着剤及び３０ｇの炭化水素供給材料を充填したオートクレーブ内において吸着実験を行った。次に、オートクレーブを４００ｐｓｉｇに加圧し、それぞれの試験に関して表１に列記する温度に昇温した。オートクレーブは、１００ｒｐｍに設定したミキサーを含む。示された温度に達したら、オートクレーブを混合しながらその温度に１時間維持した。その後、加熱を停止してオートクレーブを室温に冷却し、混合を停止した。消費された吸着剤を液体生成物又は流出流から分離し、サンプリングして分析した。

[0045]データは、実施例１〜３のそれぞれの材料は、臭素指数によって測定されるように不飽和脂肪族化合物を除去するのに、及びジオレフィンを除去するのに有効であることを示す。本発明による実施例１のクレー吸着剤は、ジオレフィンの除去において予期しなかった選択性及び安定性を示した。評価したそれぞれの温度において、クレー吸着剤は不飽和脂肪族化合物の除去と比べて非常に大きいジオレフィンの除去を示し、したがって一般的なクラスの不飽和脂肪族化合物に対してより高いジオレフィンの除去に関する選択性を示した。驚くべきことに、実施例１のクレー吸着剤によって除去されたジオレフィンの量は、評価した温度範囲全体にわたって大きくは影響を受けなかった。本発明による実施例２の活性炭は、ジオレフィンの除去と同等の不飽和脂肪族炭化水素の除去に関する選択性を示し、より高い接触温度においてより多い量が除去された。本発明による実施例３の酸性モレキュラーシーブは、ジオレフィンの除去と同等の不飽和脂肪族炭化水素の除去に関する選択性を示し、より高い接触温度においてより多い量が除去された。

Claims (10)

1. 炭化水素供給流を、少なくとも２５℃の温度、及び重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも５０ｐｐｍの量の水の存在を含む接触条件下において、クレー、酸性モレキュラーシーブ、及び活性炭を含む吸着剤の１つと接触させて、不飽和脂肪族化合物を除去して処理炭化水素流を生成させることを含む、芳香族化合物、窒素化合物、及び不飽和脂肪族化合物を含む炭化水素供給流を処理する方法。
2. 水を、接触条件における炭化水素供給流の飽和点と等しいか又はこれよりも多い量で存在させる、請求項１に記載の方法。
3. 水を、重量基準で炭化水素供給流に対して少なくとも２５０ｐｐｍの量で存在させる、請求項１に記載の方法。
4. 炭化水素供給流を接触させることが炭化水素供給流をクレー吸着剤と接触させることを含み、温度が５０℃〜３００℃の範囲である、請求項１に記載の方法。
5. 炭化水素供給流を接触させることが炭化水素供給流を酸性モレキュラーシーブと接触させることを含み、温度が４５〜１１５℃の範囲である、請求項１に記載の方法。
6. 炭化水素供給流を接触させることが炭化水素供給流を活性炭と接触させることを含み、温度が１００℃〜３００℃の範囲である、請求項１に記載の方法。
7. 炭化水素供給流が１ｐｐｍｗ〜１０ｐｐｍｗの範囲の窒素含量を有する、請求項１に記載の方法。
8. 窒素化合物が、塩基性有機窒素化合物、ニトリル、及びこれらの混合物からなる群から選択される有機窒素化合物である、請求項１に記載の方法。
9. 不飽和脂肪族化合物がジオレフィン化合物である、請求項１に記載の方法。
10. ジオレフィン化合物が、ブタジエン、ペンタジエン、メチルブタジエン、ヘキサジエン、メチルペンタジエン、ジメチルブタジエン、アセチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載の方法。