JP2014215509A - Adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着フィルム（接着フィルムも含む）に関し、より詳細には、画像表示画面の表面に貼り付けることにより、偏光サングラスを掛けて液晶表示画面等を観察した場合でも良好な視認性を与える粘着フィルムに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive film (including an adhesive film), and more specifically, by attaching to the surface of an image display screen, it gives good visibility even when a liquid crystal display screen or the like is observed while wearing polarized sunglasses. The present invention relates to an adhesive film.
画像表示装置は、携帯電話、タブレット端末、パーソナルコンピューター、テレビ、ＰＤＡ、電子辞書、カーナビゲーション、音楽プレーヤー、ゲーム機、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ等において幅広く実用化されている。画像表示装置の小型化、軽量化が進むにつれて、その利用はもはやオフィスや屋内に限られず、屋外及び車や電車等での移動中の利用も拡大している。 Image display devices are widely used in mobile phones, tablet terminals, personal computers, televisions, PDAs, electronic dictionaries, car navigation systems, music players, game machines, digital cameras, digital video cameras, and the like. As image display devices become smaller and lighter, their use is no longer limited to offices and indoors, but is also being used outdoors and while moving by car or train.
そのような中、画像表示装置をサングラス等の偏光フィルタを介して視認する機会が増加している。このような画像表示装置の利用に関連して、特許文献１には、液晶表示装置の視認側の偏光板より視認側にリタデーションが３０００ｎｍ未満の高分子フィルムを用いた場合に、偏光板を通して画面を観察すると強い干渉色が現れるという問題が報告されている。そして、特許文献１には、前記の問題を解決する手段として、視認側の偏光板より視認側に用いる高分子フィルムのリタデーションを３０００〜３００００ｎｍにすることが記載されている。 Under such circumstances, the opportunity to visually recognize the image display device through a polarizing filter such as sunglasses is increasing. In connection with the use of such an image display device, Patent Document 1 discloses a screen through a polarizing plate when a polymer film having a retardation of less than 3000 nm is used on the viewing side of the polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display device. It has been reported that a strong interference color appears when observing. Patent Document 1 describes, as means for solving the above-described problem, that the retardation of the polymer film used on the viewing side from the viewing side polarizing plate is 3000 to 30000 nm.
本発明は、画像表示装置を購入した後であってもディスプレイの表面に貼り付けるだけで偏光サングラスを通して観察した場合の画像の消失（ブラックアウト）、虹色のムラ（色ムラ）、色合いのずれ（色ズレ）等を防止し、良好な視認性を与えることができる粘着フィルムを提供することを目的とする。 Even after purchasing an image display device according to the present invention, the image disappears (blackout), rainbow-colored unevenness (color unevenness), and hue shift when observed through polarized sunglasses simply by being attached to the display surface. An object of the present invention is to provide an adhesive film capable of preventing (color misregistration) and the like and giving good visibility.
本発明者等は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、粘着層、特定のリタデーションを有する配向フィルム及びハードコート層を積層することにより、上記課題の解決が可能であることを見出した。本発明者等は、かかる知見に基づき更なる検討と改良を重ね、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by laminating an adhesive layer, an oriented film having a specific retardation, and a hard coat layer. . The present inventors have made further studies and improvements based on this finding, and have completed the present invention.
代表的な本発明は、以下のとおりである。
項１．
少なくとも
（Ａ）粘着層、
（Ｂ）３０００ｎｍ以上１５００００ｎｍ以下のリタデーションを有する配向フィルム、及び
（Ｃ）ハードコート層
が、この順で積層されてなる、粘着フィルム。
項２．
前記ハードコート層が、耐指紋層、防眩層又は反射防止層である、項１に記載の粘着フィルム。
項３．
前記配向フィルムと前記ハードコート層との間に易接着層が設けられている、項１又は２に記載の粘着フィルム。
項４．
前記粘着層の上にさらに剥離シートが積層されている、項１〜３のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
項５．
項１〜４のいずれか１項に記載の粘着フィルムが画像表示装置の表面に貼り付けられた画像表示装置。
The typical present invention is as follows.
Item 1.
At least (A) an adhesive layer,
(B) An adhesive film in which an oriented film having a retardation of 3000 nm or more and 150,000 nm or less and (C) a hard coat layer are laminated in this order.
Item 2.
Item 2. The pressure-sensitive adhesive film according to Item 1, wherein the hard coat layer is an anti-fingerprint layer, an antiglare layer or an antireflection layer.
Item 3.
Item 3. The pressure-sensitive adhesive film according to Item 1 or 2, wherein an easy-adhesion layer is provided between the oriented film and the hard coat layer.
Item 4.
Item 4. The pressure-sensitive adhesive film according to any one of Items 1 to 3, wherein a release sheet is further laminated on the pressure-sensitive adhesive layer.
Item 5.
The image display apparatus with which the adhesive film of any one of claim | item 1-4 was affixed on the surface of the image display apparatus.
本発明の粘着フィルムによれば、画像表示画面の表面に貼り付けるだけで、偏光サングラスを掛けて液晶表示画面等を観察した場合の画像表示装置の視認性を改善することができる。特に、偏光サングラスを通して観察した場合に生じるブラックアウト、色ムラ、色ズレ等の画質の低下を軽減することができる。 According to the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, it is possible to improve the visibility of the image display device when the liquid crystal display screen or the like is observed with polarized sunglasses simply by being attached to the surface of the image display screen. In particular, it is possible to reduce deterioration in image quality such as blackout, color unevenness, and color shift that occurs when observed through polarized sunglasses.
本発明の粘着フィルムは、典型的に、（Ａ）粘着層、（Ｂ）３０００ｎｍ以上１５００００ｎｍ以下のリタデーションを有する配向フィルム（以下、「高リタデーション配向フィルム」と称する）、及び（Ｃ）ハードコート層が、この順で積層されている。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention typically includes (A) a pressure-sensitive adhesive layer, (B) an alignment film having a retardation of 3000 nm to 150,000 nm (hereinafter referred to as “high retardation alignment film”), and (C) a hard coat layer. Are stacked in this order.
（高リタデーション配向フィルム）
高リタデーション配向フィルムのリタデーションは、画質の低下を軽減するという観点から、３０００ｎｍ以上１５００００ｎｍ以下であることが好ましい。高リタデーション配向フィルムのリタデーションの下限値は、好ましくは４５００ｎｍ以上、好ましくは６０００ｎｍ以上、好ましくは８０００ｎｍ以上、好ましくは１００００ｎｍ以上である。一方、高リタデーション配向フィルムのリタデーションの上限は、それ以上のリタデーションを有する配向フィルムを用いたとしても更なる視認性の改善効果は実質的に得られないことから、１５００００ｎｍと設定されるが、更に高い値とすることもできる。
(High retardation alignment film)
The retardation of the high retardation oriented film is preferably 3000 nm or more and 150,000 nm or less from the viewpoint of reducing deterioration in image quality. The lower limit value of the retardation of the high retardation oriented film is preferably 4500 nm or more, preferably 6000 nm or more, preferably 8000 nm or more, preferably 10,000 nm or more. On the other hand, the upper limit of the retardation of the high retardation oriented film is set to 150,000 nm because a further improvement effect of visibility is not substantially obtained even if an oriented film having a retardation higher than that is used. It can also be a high value.
高リタデーション配向フィルムのリタデーションは、公知の手法に従って測定することができる。具体的には、２軸方向の屈折率と厚みを測定して求めることができる。また、商業的に入手可能な自動複屈折測定装置（例えば、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ：王子計測機器株式会社製）を用いて求めることもできる。 The retardation of the high retardation oriented film can be measured according to a known method. Specifically, it can be determined by measuring the refractive index and thickness in the biaxial direction. Moreover, it can also obtain | require using the commercially available automatic birefringence measuring apparatus (For example, KOBRA-21ADH: Oji Scientific Instruments Co., Ltd. make).
高リタデーション配向フィルムは、貼り付ける対象となる表示装置に対して、該フィルムの配向主軸と表示装置の視認側偏光子の偏光軸とが形成する角度（高リタデーション配向フィルムと偏光子とが同一平面上にあると仮定する）が４５度に近く（略４５度に）なるように貼り付けることが好ましい。例えば、前記角度は、好ましくは４５度±２５度以下、好ましくは４５度±２０度以下である。特に、画像表示装置を偏光サングラスを介して斜め方向から観察する場合における画質の低下を軽減する観点から、前記角度は好ましくは４５度±１５度以下、好ましくは４５度±１０度以下、好ましくは４５度±５度以下、好ましくは４５度±３度以下、４５度±２度以下、４５度±１度以下、４５度である。尚、本書において、「以下」という用語は、「±」の次の数値にのみかかることを意味する。即ち、前記「４５度±１５度以下」とは、４５度を中心に上下１５度の範囲の変動を許容することを意味する。 The high retardation alignment film is an angle formed by the main axis of the film and the polarization axis of the viewing side polarizer of the display device (the high retardation alignment film and the polarizer are flush with the display device to be attached). It is preferable that the attachment is performed so that the angle is assumed to be close to 45 degrees (approximately 45 degrees). For example, the angle is preferably 45 ° ± 25 ° or less, and preferably 45 ° ± 20 ° or less. In particular, from the viewpoint of reducing deterioration in image quality when the image display device is observed from an oblique direction through polarized sunglasses, the angle is preferably 45 ° ± 15 ° or less, preferably 45 ° ± 10 ° or less, preferably 45 ° ± 5 ° or less, preferably 45 ° ± 3 ° or less, 45 ° ± 2 ° or less, 45 ° ± 1 ° or less, 45 °. In this document, the term “below” means that only the value following “±” is applied. That is, “45 degrees ± 15 degrees or less” means that a fluctuation in the range of 15 degrees above and below 45 degrees is allowed.
一般に画像表示装置の定型的な例である液晶表示装置は、光源及び液晶セルを有している。ここで、本書において、液晶表示装置の画像が表示される側（ヒトが画像を視認する側）を「視認側」と呼び、視認側と反対側（即ち、液晶表示装置において、通常、バックライト光源と呼ばれる光源が設定される側）を「光源側」と称する。液晶セルの光源側及び視認側の両方にはそれぞれ偏光板が設けられており、各偏光板は、典型的に、偏光子と呼ばれるフィルムの両側に偏光子保護フィルムが積層された構造を有する。一般に、液晶セルの視認側にある偏光子は、画像表示装置の画面内の縦方向に対して偏光軸が略平行、略垂直、又は略４５度となるように設置されている。従って、高リタデーション配向フィルムの配向主軸は、粘着フィルムの長辺（正方形である場合にはその一辺）と略平行、略垂直、略４５度のいずれかであることが好ましい。 In general, a liquid crystal display device which is a typical example of an image display device includes a light source and a liquid crystal cell. Here, in this document, the side on which the image of the liquid crystal display device is displayed (the side on which the human visually recognizes the image) is referred to as the “viewing side”, and the side opposite to the viewing side (that is, normally in the liquid crystal display device, the backlight The side on which the light source called the light source is set) is called the “light source side”. A polarizing plate is provided on each of the light source side and the viewing side of the liquid crystal cell, and each polarizing plate typically has a structure in which a polarizer protective film is laminated on both sides of a film called a polarizer. Generally, the polarizer on the viewing side of the liquid crystal cell is installed so that the polarization axis is substantially parallel, substantially vertical, or substantially 45 degrees with respect to the vertical direction in the screen of the image display device. Therefore, the orientation main axis of the high retardation oriented film is preferably substantially parallel to the long side (one side in the case of a square), substantially perpendicular, or substantially 45 degrees.
高リタデーション配向フィルムは、公知の手法を適宜選択して製造することができる。
例えば、高リタデーション配向フィルムは、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、シクロオレフィン樹脂、液晶性ポリマー樹脂、及びセルロース系樹脂に液晶化合物を添加した樹脂から成る群より選択される一種以上を用いて製造することができる。従って、高リタデーション配向フィルムは、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリスチレンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、シクロオレフィンフィルム、液晶性フィルム、セルロース系樹脂に液晶化合物が添加されたフィルムであり得る。
The high retardation alignment film can be produced by appropriately selecting a known method.
For example, high retardation alignment films include polyester resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, syndiotactic polystyrene resins, polyether ether ketone resins, polyphenylene sulfide resins, cycloolefin resins, liquid crystalline polymer resins, and cellulosic resins. It can be produced using one or more selected from the group consisting of added resins. Therefore, high retardation alignment film is a polyester film, polycarbonate film, polystyrene film, syndiotactic polystyrene film, polyetheretherketone film, polyphenylene sulfide film, cycloolefin film, liquid crystalline film, and liquid crystal compound added to cellulose resin. Film.
高リタデーション配向フィルムの好ましい原料樹脂は、ポリカーボネート及び／又はポリエステル、シンジオタクチックポリスチレンである。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れており、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルは固有複屈折が大きく、フィルムの厚みが薄くても比較的容易に大きなリタデーションが得られるので好ましい。特に、ポリエチレンナフタレートは、ポリエステルの中でも固有複屈折率が大きいことから、リタデーションを特に高くしたい場合や、リタデーションを高く保ちながらフィルム厚みを薄くしたい場合に好適である。ポリエステル樹脂を代表例として、より具体的な高リタデーション配向フィルムの製造方法を後述する。 A preferred raw material resin for the high retardation oriented film is polycarbonate and / or polyester and syndiotactic polystyrene. These resins are excellent in transparency and excellent in thermal and mechanical properties, and the retardation can be easily controlled by stretching. Polyesters typified by polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable because they have a large intrinsic birefringence, and relatively large retardation can be obtained even when the film thickness is thin. In particular, polyethylene naphthalate has a large intrinsic birefringence among polyesters, and therefore is suitable for a case where it is desired to make the retardation particularly high or a case where it is desired to reduce the film thickness while keeping the retardation high. A more specific method for producing a high retardation oriented film will be described later using a polyester resin as a representative example.
以下に、ポリエステルフィルムを例に、高リタデーション配向フィルムの製造方法を説明する。ポリエステルフィルムは、任意のジカルボン酸とジオールとを縮合させて得ることができる。ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３−ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸等を挙げることができる。 Below, the manufacturing method of a highly retardation orientation film is demonstrated to a polyester film as an example. The polyester film can be obtained by condensing an arbitrary dicarboxylic acid and a diol. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and diphenylcarboxylic acid. Acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylsulfonecarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalate Acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, azelaic acid, Dimer , It may be mentioned sebacic acid, suberic acid, dodecamethylene dicarboxylic acid.
ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等を挙げることができる。 Examples of the diol include ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4 -Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexadiol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like can be mentioned.
ポリエステルフィルムを構成するジカルボン酸成分とジオール成分はそれぞれ１種又は２種以上を用いても良い。ポリエステルフィルムを構成する具体的なポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられ、好ましくはポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートであり、好ましくはポリエチレンテレフタレートである。ポリエステル樹脂は他の共重合成分を含んでも良く、機械強度の点からは共重合成分の割合は３モル％以下が好ましく、好ましくは２モル％以下、更に好ましくは１．５モル％以下である。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れる。また、これらの樹脂は、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。 Each of the dicarboxylic acid component and the diol component constituting the polyester film may be used alone or in combination of two or more. Specific polyester resins constituting the polyester film include, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc., preferably polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, preferably polyethylene terephthalate. . The polyester resin may contain other copolymer components. From the viewpoint of mechanical strength, the proportion of the copolymer components is preferably 3 mol% or less, preferably 2 mol% or less, more preferably 1.5 mol% or less. . These resins are excellent in transparency and excellent in thermal and mechanical properties. Moreover, retardation of these resins can be easily controlled by stretching.
ポリエステルフィルムは、一般的な製造方法に従って得ることができる。具体的には、ポリエステル樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステルをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施すことにより配向ポリエステルフィルムが挙げられる。
ポリエステルフィルムは、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであっても良い。上記高リタデーション配向フィルムは斜め４５度に延伸されたものであってもよい。
The polyester film can be obtained according to a general production method. Specifically, the polyester resin is melted and the non-oriented polyester extruded and formed into a sheet shape is stretched in the longitudinal direction by utilizing the speed difference of the roll at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, and then in the transverse direction by a tenter. An oriented polyester film is mentioned by extending | stretching and heat-processing.
The polyester film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. The high retardation oriented film may be stretched at an angle of 45 degrees.
ポリエステルフィルムを得るための製造条件は、公知の手法に従って適宜設定することが出来る。例えば、縦延伸温度及び横延伸温度は、通常８０〜１３０℃であり、好ましくは９０〜１２０℃である。縦延伸倍率は、通常１．０〜３．５倍であり、好ましくは１．０倍〜３．０倍である。また、横延伸倍率は、通常２．５〜６．０倍であり、好ましくは３．０〜５．５倍である。 Manufacturing conditions for obtaining a polyester film can be appropriately set according to a known method. For example, the longitudinal stretching temperature and the transverse stretching temperature are usually 80 to 130 ° C, preferably 90 to 120 ° C. The longitudinal draw ratio is usually 1.0 to 3.5 times, preferably 1.0 to 3.0 times. The transverse draw ratio is usually 2.5 to 6.0 times, preferably 3.0 to 5.5 times.
リタデーションを特定範囲に制御することは、延伸倍率や延伸温度、フィルムの厚みを適宜設定することにより行うことができる。例えば、縦延伸と横延伸の延伸倍率差が高いほど、延伸温度が低いほど、フィルムの厚みが厚いほど高いリタデーションを得やすくなる。逆に、縦延伸と横延伸の延伸倍率差が低いほど、延伸温度が高いほど、フィルムの厚みが薄いほど低いリタデーションを得やすくなる。また、延伸温度が高いほど、トータル延伸倍率が低いほど、リタデーションと厚さ方向リタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）が低いフィルムが得やすくなる。逆に、延伸温度が低いほど、トータル延伸倍率が高いほど、リタデーションと厚さ方向リタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）が高いフィルムが得られる。更に、熱処理温度は、通常１４０〜２４０℃が好ましく、好ましくは１７０〜２４０℃である。 Controlling the retardation within a specific range can be performed by appropriately setting the stretching ratio, stretching temperature, and film thickness. For example, it becomes easier to obtain a higher retardation as the stretching ratio between the longitudinal stretching and the lateral stretching is higher, the stretching temperature is lower, and the film is thicker. On the contrary, it becomes easier to obtain a lower retardation as the stretching ratio between the longitudinal stretching and the lateral stretching is lower, the stretching temperature is higher, and the film thickness is thinner. Moreover, the higher the stretching temperature and the lower the total stretching ratio, the easier it is to obtain a film having a lower ratio of retardation to thickness direction (Re / Rth). Conversely, a film having a higher ratio of retardation to thickness direction retardation (Re / Rth) can be obtained as the stretching temperature is lower and the total stretching ratio is higher. Furthermore, the heat treatment temperature is usually preferably 140 to 240 ° C, and preferably 170 to 240 ° C.
ポリエステルフィルムにおけるリタデーションの変動を抑制する為には、フィルムの厚み斑が小さいことが好ましい。リタデーション差をつけるために縦延伸倍率を低くすると、縦厚み斑の値が高くなる場合がある。縦厚み斑の値は延伸倍率のある特定の範囲で非常に高くなる領域があるため、そのような範囲を外すように製膜条件を設定することが望ましい。 In order to suppress the fluctuation of the retardation in the polyester film, it is preferable that the thickness unevenness of the film is small. If the longitudinal stretching ratio is lowered to make a retardation difference, the value of the longitudinal thickness unevenness may be increased. Since there is a region where the value of the vertical thickness unevenness becomes very high in a specific range of the draw ratio, it is desirable to set the film forming conditions so as to exclude such a range.
配向ポリエステルフィルムの厚み斑は５．０％以下であることが好ましく、４．５％以下であることがさらに好ましく、４．０％以下であることがよりさらに好ましく、３．０％以下であることが特に好ましい。フィルムの厚み斑は、任意の手段で測定することができる。例えば、フィルムの流れ方向に連続したテープ状サンプル（長さ３ｍ）を採取し、市販される測定器（例えば、（株）セイコー・イーエム製電子マイクロメータ ミリトロン１２４０）を用いて、１ｃｍピッチで１００点の厚みを測定し、厚みの最大値（ｄｍａｘ）、最小値（ｄｍｉｎ）、平均値（ｄ）を求め、下記式にて厚み斑（％）を算出することができる。
厚み斑（％）＝（（ｄｍａｘ−ｄｍｉｎ）／ｄ）×１００
The thickness unevenness of the oriented polyester film is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4.0% or less, and 3.0% or less. It is particularly preferred. The thickness unevenness of the film can be measured by any means. For example, a tape-like sample (length 3 m) continuous in the film flow direction is collected, and 100 cm at a 1 cm pitch using a commercially available measuring instrument (for example, an electronic micrometer Millitron 1240 manufactured by Seiko EM Co., Ltd.). The thickness of the point is measured, the maximum value (dmax), the minimum value (dmin), and the average value (d) of the thickness are obtained, and the thickness unevenness (%) can be calculated by the following formula.
Thickness unevenness (%) = ((dmax−dmin) / d) × 100
（粘着層）
本発明で用いられる粘着層としては、一般に粘着剤として用いられる様々なものが用いられる。例として、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、オレフィン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。
(Adhesive layer)
As the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention, various materials generally used as pressure-sensitive adhesives are used. Examples include acrylic adhesives, urethane adhesives, olefin adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, and the like.
これらの中でも、貼り付ける時に貼り直したり、表面が汚れたり傷付いたりした場合に貼り替えが容易に行えるように、再剥離性の粘着剤が好ましい。再剥離性の粘着剤としては、上述の粘着剤にシリコーン変性又はフッ素変性を行うなどして粘着性を調整したもの、又は自己粘着性を有する柔軟性ポリマーを用いたものが好適に用いられる。 Among these, a re-peelable pressure-sensitive adhesive is preferable so that it can be easily re-applied when it is re-applied at the time of application, or the surface becomes dirty or scratched. As the removable pressure-sensitive adhesive, those obtained by adjusting the pressure-sensitive adhesive property by performing silicone modification or fluorine modification on the above-mentioned pressure-sensitive adhesive or those using a flexible polymer having self-adhesiveness are suitably used.
自己粘着性を有する柔軟性ポリマーとして、ゴム、エラストマーまたはプラストマーからなるものが挙げられる。ゴムとして、天然ゴム、シリコーンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴムおよびウレタンゴム等が挙げられる。エラストマーとして、ポリエステル系、ポリアミド系およびポリオレフィン系の熱可塑性エラストマーが挙げられる。またプラストマーとして、ポリオレフィン系プラストマーが挙げられる。なお、これらの柔軟性ポリマーは、単体で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、ポリオレフィン系の熱可塑性エラストマーが、コスト及び加工性の面から好ましい。 Examples of the flexible polymer having self-adhesive properties include those made of rubber, elastomer or plastomer. Examples of the rubber include natural rubber, silicone rubber, ethylene propylene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, fluorine rubber, and urethane rubber. Examples of the elastomer include polyester-based, polyamide-based, and polyolefin-based thermoplastic elastomers. Examples of the plastomer include polyolefin plastomer. In addition, these flexible polymers may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyolefin-based thermoplastic elastomers are preferable from the viewpoints of cost and processability.
上記の各粘着剤又は柔軟性ポリマーは、透明度を阻害しない範囲で各種の機能化剤や安定化剤等を含有することができる。また、粘着付与剤を配合して粘着力を高めることもできる。また、それぞれの樹脂に合わせてイソシアネート、エポキシ、二重結合含有化合物などの架橋剤を用いて架橋構造とすることができる。 Each of the above-mentioned pressure-sensitive adhesives or flexible polymers can contain various functionalizing agents, stabilizers and the like as long as the transparency is not impaired. Moreover, a tackifier can be mix | blended and adhesive force can also be improved. Moreover, it can be set as a crosslinked structure using crosslinking agents, such as isocyanate, an epoxy, and a double bond containing compound, according to each resin.
粘着層の粘着表面の平均表面粗度（Ｒａ）は、十分な粘着力を達成するために、０．２μｍ以下であることが好ましい。特に好ましいのは０．１μｍ以下、さらには０．０５μｍ以下が好ましい。 The average surface roughness (Ra) of the adhesive surface of the adhesive layer is preferably 0.2 μm or less in order to achieve a sufficient adhesive force. Particularly preferred is 0.1 μm or less, and more preferred is 0.05 μm or less.
粘着層の表層のダイナミック硬度は、十分な保持力を保ちながら再剥離可能であるという面で、０．０１〜２０ｍＮ／２５μｍ２であることが好ましい。特に０．０２〜１０ｍＮ／２５μｍ２が好ましく、０．０４〜５ｍＮ／２５μｍ２が特に好ましい。 The dynamic hardness of the surface layer of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.01 to 20 mN / 25 μm 2 from the viewpoint that it can be re-peeled while maintaining a sufficient holding force. In particular, 0.02 to 10 mN / 25 μm 2 is preferable, and 0.04 to 5 mN / 25 μm 2 is particularly preferable.
粘着層の粘着力は、十分な保持力を保ちながら再剥離可能であるという点で、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準拠した測定で、ステンレス鋼鈑に対して３０〜２０００Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。 The adhesive strength of the adhesive layer is preferably 30 to 2000 N / 25 mm with respect to the stainless steel plate as measured according to JIS-Z-0237 in that it can be re-peeled while maintaining a sufficient holding force. .
粘着層の厚みは、被着体と貼り合わせる時に気泡が入りにくく、かつ、貼り合わせた時の厚さの違和感を感じにくいという点で、５〜５００μｍが好ましく、さらには１０〜３００μｍ、さらにより好ましくは１０〜２００μｍ、特に好ましくは１０〜７０μｍ、最も好ましくは１５〜５０μｍである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 300 μm, and more preferably 10 to 300 μm, in that bubbles are difficult to enter when bonded to the adherend and it is difficult to feel a sense of discomfort in the thickness when bonded. Preferably it is 10-200 micrometers, Most preferably, it is 10-70 micrometers, Most preferably, it is 15-50 micrometers.
粘着層の製造方法としては、特に限定されず、粘着テープ等の製造に用いられる公知の方法を採用することができる。具体的には、上記の粘着層を形成する各成分を適当な有機溶剤又は水に溶解又は分散させた粘着剤組成物の塗料を、高リタデーション配向フィルムに塗工し、乾燥及び硬化する方法；上記の粘着層を形成する各成分、二重結合含有モノマー、オリゴマー、架橋剤等を無溶剤で高リタデーション配向フィルムに塗工した後、放射線等で架橋する方法；押し出しラミネート方法などの任意の方法で形成することができる。 It does not specifically limit as a manufacturing method of an adhesion layer, The well-known method used for manufacture of an adhesive tape etc. is employable. Specifically, a method of applying a coating composition of an adhesive composition in which each component forming the above-mentioned adhesive layer is dissolved or dispersed in an appropriate organic solvent or water to a highly retardation oriented film, and drying and curing; A method of coating each component forming the above adhesive layer, a double bond-containing monomer, an oligomer, a cross-linking agent, etc. on a high retardation oriented film without solvent, followed by cross-linking with radiation, etc .; any method such as an extrusion laminating method Can be formed.
自己粘着性を有するオレフィン系エラストマーは、オレフィン系ゲルポリマーとして市販されており、これをそのまま使用することもできる。 The olefin-based elastomer having self-adhesive properties is commercially available as an olefin-based gel polymer, and can be used as it is.
（ハードコート層）
ハードコート層は、硬度及び透明性を有する層であればよいが、耐指紋性、防眩性又は反射防止性のいずれかの特性を備えていることが好ましい。よって、ハードコート層は、耐指紋層、防眩層又は反射防止層であることが好ましい。
(Hard coat layer)
The hard coat layer may be any layer having hardness and transparency, but preferably has any one of fingerprint resistance, antiglare property, and antireflection property. Therefore, the hard coat layer is preferably an anti-fingerprint layer, an antiglare layer or an antireflection layer.
（耐指紋層）
耐指紋層は、粘着フィルムをタッチパネル上に貼り合わせて用いる場合、指先の皮脂又は汗による汚れの付着を抑制したり、付着した汚れを拭き取りやすくする層である。
(Anti-fingerprint layer)
The fingerprint-resistant layer is a layer that suppresses adhesion of dirt due to sebum or sweat on the fingertip or facilitates wiping off the adhered dirt when an adhesive film is used on a touch panel.
耐指紋層に用いられる樹脂としては、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂等、及びこれらの樹脂をシリコーン変性又はフッ素変性した樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中で、シリコーン変性又はフッ素変性した樹脂が好ましい。 The resin used for the anti-fingerprint layer is silicone resin, fluorine resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, acrylic resin, styrene resin, polyolefin resin, epoxy resin, polycarbonate resin, melamine resin, phenol resin. And resins obtained by modifying these resins with silicone or fluorine. Of these resins, silicone-modified or fluorine-modified resins are preferred.
耐指紋層は、水に対する接触角が６０〜１１０度（ＪＩＳ−Ｒ３２５７（１９９９）準拠）となる層であることが、指紋が目立たずに拭き取りやすい特性を持つことから、好ましい形態である。ここで、接触角の下限値は、好ましくは７０度であり、さらに好ましくは８０度である。 The fingerprint-resistant layer is a layer having a contact angle with water of 60 to 110 degrees (according to JIS-R3257 (1999)), because the fingerprint is not noticeable and easy to wipe off. Here, the lower limit value of the contact angle is preferably 70 degrees, and more preferably 80 degrees.
水に対する接触角を上記の範囲に調整する方法としては、非イオン性親水性化合物を樹脂中に導入することが挙げられる。非イオン性親水性化合物として、例えばポリアルキレンオキサイド及びヒドロキシル基が挙げられる。これらの具体例として、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイドのランダムもしくはブロック共重合体、ポリグリセリン、アルドースやケトース等の糖類、ソルビトールなどの還元糖類、多糖類、ヒドロキシアルキルなどが挙げられる。また、イソシアヌル酸骨格も好ましい。糖類又はイソシアヌル酸にエチレンオキサイド又はプロプレンオキサイドを付加したものであっても良い。 As a method for adjusting the contact angle to water within the above range, a nonionic hydrophilic compound may be introduced into the resin. Examples of nonionic hydrophilic compounds include polyalkylene oxides and hydroxyl groups. Specific examples of these include, for example, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polypropylene oxide-polyethylene oxide random or block copolymers, polyglycerin, saccharides such as aldose and ketose, reducing saccharides such as sorbitol, polysaccharides, hydroxyalkyl and the like. Can be mentioned. An isocyanuric acid skeleton is also preferable. What added ethylene oxide or propylene oxide to saccharides or isocyanuric acid may be used.
これらの非イオン性水溶性化合物を樹脂中に導入する方法としては、非イオン性親水性化合物のＯＨ基を利用する方法、非イオン性親水性化合物とアミノ基又はグリシジル基などの反応性基を含有する化合物をポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ硬化樹脂などを重合する際のモノマーとして利用する方法等が挙げられる。 As a method for introducing these nonionic water-soluble compounds into the resin, a method using an OH group of a nonionic hydrophilic compound, a reactive group such as an amino group or a glycidyl group and a nonionic hydrophilic compound is used. Examples thereof include a method of using the compound contained as a monomer in polymerizing a polyester resin, a polyurethane resin, a polyamide resin, an epoxy cured resin, or the like.
非イオン性親水性化合物等をモノマーとして利用してポリエステル樹脂を重合する場合には、併用するモノマーとして、テレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコールなどが好適に用いられる。 When a polyester resin is polymerized using a nonionic hydrophilic compound or the like as a monomer, terephthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, or the like is preferably used as the monomer used in combination.
非イオン性親水性化合物等をモノマーとして利用してポリウレタン樹脂を重合する場合には、ポリエステルジオール、アクリルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオールなど従来用いられている成分を併用することが好ましい。 When a polyurethane resin is polymerized using a nonionic hydrophilic compound or the like as a monomer, it is preferable to use a conventionally used component such as polyester diol, acrylic diol, polycarbonate diol, or polyether diol.
非イオン性親水性化合物等をモノマーとして利用してポリアミド樹脂を重合する場合は、併用するモノマーとしてアジピン酸、ヘキサメチレンジアミン、ε−カプロラクタムなどが挙げられる。 When a polyamide resin is polymerized using a nonionic hydrophilic compound or the like as a monomer, examples of the monomer used in combination include adipic acid, hexamethylenediamine, and ε-caprolactam.
また、別の方法として、非イオン性水溶性化合物として２−ヒドロキキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ基含有（メタ）アクリルモノマーを用いる方法、前述の非イオン性親水性化合物を（メタ）アクリレート変性した化合物をアクリル樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン樹脂等を重合する際のモノマーとして利用する方法が挙げられる。 Another method is to use a hydroxy group-containing (meth) acrylic monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate as a nonionic water-soluble compound, The method of using the compound which modified the ionic hydrophilic compound (meth) acrylate as a monomer at the time of superposing | polymerizing an acrylic resin, a styrene resin, polyolefin resin, etc. is mentioned.
非イオン性親水性化合物を（メタ）アクリレート変性する方法としては、非イオン性親水性化合物のヒドロキシル基と（メタ）アクリル酸を反応させる方法、非イオン性親水性化合物のヒドロキシル基とグリシジル（メタ）アクリレートを反応させる方法、非イオン性親水性化合物のヒドロキシル基と２−ヒドロキシエチルアクリレート等とをヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物で結合してウレタンアクリレートオリゴマーとする方法などが挙げられる。 As a method of modifying a nonionic hydrophilic compound with (meth) acrylate, a method of reacting a hydroxyl group of a nonionic hydrophilic compound with (meth) acrylic acid, a hydroxyl group of a nonionic hydrophilic compound with glycidyl (meta ) A method of reacting an acrylate, a method of combining a hydroxyl group of a nonionic hydrophilic compound and 2-hydroxyethyl acrylate with a diisocyanate compound such as hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate to obtain a urethane acrylate oligomer.
非イオン性親水性化合物を（メタ）アクリレート変性した化合物をモノマーとして利用してアクリル樹脂を重合する場合は、併用するモノマーとしてメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 When an acrylic resin is polymerized using a (meth) acrylate-modified compound of a nonionic hydrophilic compound as a monomer, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like.
非イオン性親水性化合物を（メタ）アクリレート変性した化合物をモノマーとして利用してスチレン系樹脂を重合する場合には、併用するモノマーとして、スチレン、アクリロニトリル、ブタジエンなどが挙げられる。 When a styrene-based resin is polymerized by using a (meth) acrylate-modified compound of a nonionic hydrophilic compound as a monomer, examples of the monomer used in combination include styrene, acrylonitrile, and butadiene.
耐指紋層が、ポリエチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイド、イソシアヌル酸を分子中に含む樹脂であることは、指紋が目立たずに拭き取りやすい特性を持つことから、好ましい形態である。ポリエチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイド部分は重合度としては２〜５０が好ましく、さらには３〜３０が好ましい。 It is a preferred form that the anti-fingerprint layer is a resin containing polyethylene oxide, polypropylene oxide, or isocyanuric acid in the molecule because the fingerprint is not noticeable and can be easily wiped off. The degree of polymerization of the polyethylene oxide or polypropylene oxide portion is preferably 2 to 50, and more preferably 3 to 30.
これらの具体的な化合物としては、例えば、ｏ−フェニルフェノールエチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールエチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、ここでエチレンオキサイド付加物は、エチレンオキサイドを１つ、または２つ以上付加した物であることを表す。また、これらの化合物の代表例としてエチレンオキサイド付加物を挙げたが、プロピレンオキサイド付加物又はエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物も好適な例として挙げられる。 Specific examples of these compounds include (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and (poly) ethylene glycol di (meth) of an o-phenylphenol ethylene oxide adduct. Acrylate, di (meth) acrylate of bisphenol A ethylene oxide adduct, tri (meth) acrylate of isocyanuric acid ethylene oxide adduct, ε-caprolactone modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, glycerin ethylene oxide Adduct tri (meth) acrylate, pentaerythritol ethylene oxide adduct tetra (meth) acrylate, sorbitol ethylene oxide adduct (meth) acrylate Rate and the like. Here, the ethylene oxide adduct means that one or two or more ethylene oxides are added. Moreover, although the ethylene oxide adduct was mentioned as a representative example of these compounds, a propylene oxide adduct or an ethylene oxide propylene oxide adduct is also mentioned as a suitable example.
また、上記の具体的な化合物は、非イオン性親水性化合物のヒドロキシ基に（メタ）アクリル酸をエステル結合したものであるが、同様にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させたものや、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーも好適な例である。 In addition, the above specific compounds are those obtained by ester-bonding (meth) acrylic acid to the hydroxy group of a nonionic hydrophilic compound, and similarly, those obtained by reacting glycidyl (meth) acrylate, urethane ( A meth) acrylate oligomer is also a suitable example.
耐指紋層は、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４（１９９９）に準拠した鉛筆硬度が２Ｈ以上、さらには３Ｈ以上、特には４Ｈ以上であることが、表面の耐傷付き性を付与する点で好ましい。耐指紋層は、このような高い硬度を有していればいずれの樹脂であっても良いが、アクリル系樹脂であることが好ましい。 The anti-fingerprint layer preferably has a pencil hardness in accordance with JIS-K5600-5-4 (1999) of 2H or higher, more preferably 3H or higher, particularly 4H or higher in terms of imparting scratch resistance to the surface. The anti-fingerprint layer may be any resin as long as it has such a high hardness, but is preferably an acrylic resin.
耐指紋層は、高リタデーション配向フィルムに耐指紋層用塗工液を塗布することによって設けられることが好ましい。塗布する方法として、例えば、樹脂等を適当な有機溶剤又は水に溶解又は分散させた有機系又は水系の溶液又は分散液を高リタデーション配向フィルム上に塗工し、乾燥させる方法、樹脂、モノマー、オリゴマー等を無溶剤で高リタデーション配向フィルム上に塗工した後、紫外線などの放射線で硬化させる方法等が挙げられる。耐指紋層用塗工液には、樹脂に合わせて架橋剤、反応触媒等を添加することができる。また、各種界面活性剤などのレベリング剤、安定剤、帯電防止剤、シリカ粒子等を塗料組成物に添加しても良い。 The anti-fingerprint layer is preferably provided by applying the anti-fingerprint layer coating liquid to the high retardation oriented film. As a method of coating, for example, a method of applying an organic or aqueous solution or dispersion obtained by dissolving or dispersing a resin or the like in a suitable organic solvent or water on a highly retardation oriented film and drying, a resin, a monomer, Examples include a method in which an oligomer or the like is coated on a high retardation oriented film without a solvent and then cured with radiation such as ultraviolet rays. A crosslinking agent, a reaction catalyst, and the like can be added to the anti-fingerprint layer coating solution in accordance with the resin. In addition, leveling agents such as various surfactants, stabilizers, antistatic agents, silica particles and the like may be added to the coating composition.
耐指紋層の表面は、指のすべり性、外光の映り込みを防ぐためにマット化されていることが好ましい。マット化された面の表面粗さはＲａで０．０５〜０．５μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．３μｍである。 The surface of the anti-fingerprint layer is preferably matted to prevent finger slipping and reflection of external light. The surface roughness of the matted surface is preferably from 0.05 to 0.5 μm, and more preferably from 0.1 to 0.3 μm, in terms of Ra.
耐指紋層の表面粗さは、添加する粒子の粒径及び／又は量で調整することができる。粒子としては平均粒径１〜１５μｍの粒子が好ましい。高詳細な液晶表示装置でもギラツキ現象を抑制する観点から、粒子の平均粒径は特に１〜２μｍが好ましい。さらに平均粒径が５〜５０ｎｍの粒子を組み合わせて使用しても良い。 The surface roughness of the anti-fingerprint layer can be adjusted by the particle size and / or amount of the added particles. As the particles, particles having an average particle diameter of 1 to 15 μm are preferable. From the viewpoint of suppressing the glare phenomenon even in a highly detailed liquid crystal display device, the average particle diameter of the particles is particularly preferably 1 to 2 μm. Further, particles having an average particle diameter of 5 to 50 nm may be used in combination.
これらの各種の耐指紋層用の塗料は、ルシフラールＧ−７２０（日本ペイント株式会社製）、フロロサーフＦＧ５０２０（フロロテクノロジー株式会社）、フォルシード４２０Ｃ、４３０（中国塗料株式会社製）などとして市販されており、これらを使用することもできる。 These various types of anti-fingerprint layer paints are commercially available as Lucifural G-720 (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Fluorosurf FG5020 (Fluoro Technology Co., Ltd.), Forseed 420C, 430 (manufactured by China Paint Co., Ltd.) These can also be used.
耐指紋層の厚みは、０．５〜２０μｍであることが好ましく、さらには１〜１０μｍであることが好ましい。 The thickness of the fingerprint resistant layer is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm.
（防眩層）
防眩層としては、従来公知のものを適宜採用すれば良く、一般的に、樹脂中に防眩剤を分散した層として形成される。防眩剤としては、無機系又は有機系の微粒子が用いられる。これら微粒子の形状は、真球状、楕円状等である。微粒子は、好ましくは透明性のものが良い。この様な微粒子は、例えば、無機系微粒子としてはシリカビーズ、有機系微粒子としては樹脂ビーズが挙げられる。樹脂ビーズとしては、例えば、スチレンビーズ、メラミンビーズ、アクリルビーズ、アクリルースチレンビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒドビーズなどが挙げられる。微粒子は、通常、樹脂分１００質量部に対し、２〜３０質量部、好ましくは１０〜２５質量部程度添加することができる。
(Anti-glare layer)
As the antiglare layer, a conventionally known layer may be appropriately employed, and it is generally formed as a layer in which an antiglare agent is dispersed in a resin. As the antiglare agent, inorganic or organic fine particles are used. These fine particles have a spherical shape, an elliptical shape, or the like. The fine particles are preferably transparent. Examples of such fine particles include silica beads as inorganic fine particles and resin beads as organic fine particles. Examples of the resin beads include styrene beads, melamine beads, acrylic beads, acrylic-styrene beads, polycarbonate beads, polyethylene beads, and benzoguanamine-formaldehyde beads. The fine particles are usually added in an amount of 2 to 30 parts by mass, preferably about 10 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
防眩剤を分散保持する上記樹脂は、なるべく硬度が高い方が好ましい。よって、上記樹脂として、例えば、紫外線又は電子線で代表的には硬化させる電離放射線硬化性樹脂、熱で硬化させる熱硬化性樹脂等の硬化性樹脂等を用いることができる。 It is preferable that the resin for dispersing and holding the antiglare agent has as high a hardness as possible. Therefore, as the resin, for example, an ionizing radiation curable resin that is typically cured by ultraviolet rays or an electron beam, a curable resin such as a thermosetting resin that is cured by heat, or the like can be used.
上記電離放射線硬化性樹脂としては、従来公知の樹脂を適宜採用すれば良い。なお、電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性化合物、エポキシ化合物等の様なカチオン重合性化合物等が代表的に用いられ、これら化合物はモノマー、オリゴマー、プレポリマー等としてこれらを単独で、或いは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。代表的な化合物は、ラジカル重合性化合物である各種（メタ）アクリレート系化合物である。（メタ）アクリレート系化合物の中で、比較的低分子量で用いる化合物としては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、等が挙げられる。 As the ionizing radiation curable resin, a conventionally known resin may be appropriately employed. As the ionizing radiation curable resin, a radical polymerizable compound having an ethylenic double bond, a cationic polymerizable compound such as an epoxy compound, and the like are typically used. These compounds include monomers, oligomers, prepolymers, and the like. These can be used alone or in appropriate combination of two or more. Typical compounds are various (meth) acrylate compounds that are radical polymerizable compounds. Among the (meth) acrylate compounds, compounds used at a relatively low molecular weight include, for example, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, acrylic (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) ) Acrylate, etc.
モノマーとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー；或いは、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６‐ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能モノマー等も適宜用いられる。（メタ）アクリレートとは、アクリレート或いはメタクリレートを意味する。 Examples of the monomer include monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone; or, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc. These polyfunctional monomers are also used as appropriate. (Meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
電離放射線硬化性樹脂を電子線で硬化させる場合、光重合開始剤は不要であるが、紫外線で硬化させる場合は、公知の光重合開始剤を用いる。例えば、ラジカル重合系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることができる。カチオン重合系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合して用いることができる。 When the ionizing radiation curable resin is cured with an electron beam, a photopolymerization initiator is unnecessary, but when it is cured with ultraviolet rays, a known photopolymerization initiator is used. For example, in the case of a radical polymerization system, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, or the like can be used alone or in combination as a photopolymerization initiator. In the case of a cationic polymerization system, an aromatic diazonium salt, aromatic sulfonium salt, aromatic iodonium salt, metatheron compound, benzoin sulfonate, or the like can be used alone or in combination as a photopolymerization initiator.
電離放射線硬化性樹脂には、適宜物性調整等の為に、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂等も適宜添加することができる。熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂としては、各々、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。なお、電子線照射は加速電圧７０ｋＶ〜１ＭＶ、照射線量５〜１００ｋＧｙ（０．５〜１０Ｍｒａｄ）程度である。 A thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like can be appropriately added to the ionizing radiation curable resin for the purpose of adjusting the physical properties as appropriate. Examples of the thermoplastic resin or thermosetting resin include an acrylic resin, a urethane resin, and a polyester resin, respectively. In addition, the electron beam irradiation has an acceleration voltage of 70 kV to 1 MV and an irradiation dose of about 5 to 100 kGy (0.5 to 10 Mrad).
防眩層の厚みは、適宜の厚さとすればよく、通常は１〜２０μｍ程度とする。防眩層は公知の各種塗工法を適宜採用して形成することができる。なお、防眩層を形成する為の塗液中には、防眩層の沈殿を防ぐ為に、シリカ等の公知の沈降防止剤を適宜添加することが好ましい。 The thickness of the antiglare layer may be an appropriate thickness, and is usually about 1 to 20 μm. The antiglare layer can be formed by appropriately adopting various known coating methods. In addition, in order to prevent precipitation of an anti-glare layer, it is preferable to add well-known anti-settling agents, such as a silica, in the coating liquid for forming an anti-glare layer.
（反射防止層）
反射防止層としては、従来公知のものを適宜採用すれば良い。一般に、反射防止層は少なくとも低屈折率層からなり、更に低屈折率層と（該低屈折率層より屈折率が高い）高屈折率層とを交互に隣接積層し且つ表面側を低屈折率層とした多層の層からなる。低屈折率層及び高屈折率層の各厚みは、用途に応じた適宜厚みとすれば良く、隣接積層時は各々０．１μｍ前後、低屈折率層単独時は０．１〜１μｍ程度であることが好ましい。
(Antireflection layer)
As the antireflection layer, a conventionally known layer may be appropriately employed. In general, the antireflection layer is composed of at least a low refractive index layer, and a low refractive index layer and a high refractive index layer (having a higher refractive index than the low refractive index layer) are alternately laminated adjacently and the surface side has a low refractive index. It consists of multiple layers. Each thickness of the low-refractive index layer and the high-refractive index layer may be an appropriate thickness according to the application, and is about 0.1 μm when adjacent layers are stacked, and about 0.1 to 1 μm when the low-refractive index layer alone is used. It is preferable.
低屈折率層としては、シリカ、フッ化マグネシウム等の低屈折率物質を樹脂中に含有させた層、フッ素系樹脂等の低屈折率樹脂の層、低屈折率物質を低屈折率樹脂中に含有させた層、シリカ、フッ化マグネシウム等の低屈折率物質からなる層を薄膜形成法（例えば、蒸着、スパッタ、ＣＶＤ、等の物理的又は化学的気相成長法）で形成した薄膜、酸化ケイ素のゾル液から酸化ケイ素ゲル膜を形成するゾルゲル法で形成した膜、或いは、低屈折率物質として空隙含有微粒子を樹脂中に含有させた層等が挙げられる。 As a low refractive index layer, a layer containing a low refractive index material such as silica or magnesium fluoride in a resin, a layer of a low refractive index resin such as a fluorine-based resin, or a low refractive index material in a low refractive index resin A thin film formed by a thin film forming method (for example, physical or chemical vapor deposition such as vapor deposition, sputtering, CVD, or the like), an oxidation layer, or a layer made of a low refractive index material such as silica or magnesium fluoride. Examples thereof include a film formed by a sol-gel method in which a silicon oxide gel film is formed from a silicon sol solution, or a layer in which void-containing fine particles are contained in a resin as a low refractive index substance.
上記空隙含有微粒子とは、内部に気体を含む微粒子、気体を含む多孔質構造の微粒子等のことであり、微粒子固体部分の本来の屈折率に対して、該気体による空隙によって微粒子全体としては、見かけ上屈折率が低下した微粒子を意味する。この様な空隙含有微粒子としては、特開２００１−２３３６１１号公報に開示のシリカ微粒子等が挙げられる。また、空隙含有微粒子としては、シリカの様な無機物以外に、特開２００２−８０５０３１号公報等に開示の中空ポリマー微粒子も挙げられる。空隙含有微粒子の粒径は、例えば５〜３００ｎｍ程度である。 The void-containing fine particles are fine particles containing gas inside, fine particles having a porous structure containing gas, etc., and with respect to the original refractive index of the fine particle solid portion, It means fine particles whose refractive index is apparently lowered. Examples of such void-containing fine particles include silica fine particles disclosed in JP-A No. 2001-233611. Examples of the void-containing fine particles include hollow polymer fine particles disclosed in JP-A No. 2002-805031, in addition to inorganic substances such as silica. The particle diameter of the void-containing fine particles is, for example, about 5 to 300 nm.
高屈折率層としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の高屈折率物質を樹脂中に含有させた層、フッ素非含有樹脂等の高屈折率樹脂の層、高屈折率物質を高屈折率樹脂中に含有させた層、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の高屈折率物質からなる層を薄膜形成法（例えば、蒸着、スパッタ、ＣＶＤ、等の物理的乃至は化学的気相成長法）で形成した薄膜等が挙げられる。 As the high refractive index layer, a layer containing a high refractive index material such as titanium oxide, zirconium oxide or zinc oxide in a resin, a layer of a high refractive index resin such as a fluorine-free resin, or a high refractive index material is highly refracted. A layer formed of a high-refractive-index material such as titanium oxide, zirconium oxide, or zinc oxide in a thin film forming method (for example, vapor deposition, sputtering, CVD, etc., physical or chemical vapor deposition) Method).
（易接着層）
高リタデーション配向フィルムとハードコート層との間、及び高リタデーション配向フィルムと粘着層との間に易接着層が設けられていることが好ましい。
(Easily adhesive layer)
It is preferable that an easy adhesion layer is provided between the high retardation oriented film and the hard coat layer and between the high retardation oriented film and the adhesive layer.
その際、反射光による干渉を抑える観点から、易接着層は、干渉低減機能があることが好ましい。干渉低減機能を出すためには、易接着層を薄く塗工する、易接着層の屈折率を高リタデーション配向フィルムの屈折率又はハードコート層の屈折率に近づける、高リタデーション配向フィルムの最も屈折率の高い方向の屈折率とハードコート層の屈折率の中間の屈折率を持たせる等の方法を採ることができる。また、易接着層の屈折率を、高リタデーション配向フィルムの最も屈折率の高い方向の屈折率と最も低い屈折率の方向の屈折率との中間にすることも好ましい方法として挙げられる。易接着層の屈折率の調整は、公知の方法を採用することができ、例えば、バインダー樹脂に、チタンやジルコニウム、その他の金属種を含有させることで容易に調整することができる。 At this time, from the viewpoint of suppressing interference due to reflected light, the easy adhesion layer preferably has an interference reducing function. In order to achieve the interference reduction function, the easy-adhesion layer is coated thinly, the refractive index of the easy-adhesion layer is brought close to the refractive index of the high retardation orientation film or the refractive index of the hard coat layer, and the highest refractive index of the high retardation orientation film A method of giving a refractive index intermediate between the refractive index in the higher direction and the refractive index of the hard coat layer can be employed. Moreover, it is also mentioned as a preferable method that the refractive index of an easily bonding layer is made into the middle of the refractive index of the direction with the highest refractive index of the high retardation oriented film, and the refractive index of the direction of the lowest refractive index. The refractive index of the easy-adhesion layer can be adjusted by a known method. For example, the refractive index of the easy-adhesion layer can be easily adjusted by adding titanium, zirconium, or other metal species to the binder resin.
（その他機能層）
本発明においては、高リタデーション配向フィルムとハードコート層との間、高リタデーション配向フィルムと粘着層との間のいずれかに機能層を設けることも好ましい形態である。
(Other functional layers)
In the present invention, it is also a preferred form to provide a functional layer either between the high retardation oriented film and the hard coat layer or between the high retardation oriented film and the adhesive layer.
機能層としては、視野角制限層、視野角拡大層などが挙げられる。また、易接着層又はハードコート層と組み合わせて反射又は干渉を低減させる中間層も機能層として挙げられる。 Examples of the functional layer include a viewing angle limiting layer and a viewing angle widening layer. In addition, an intermediate layer that reduces reflection or interference in combination with an easy-adhesion layer or a hard coat layer is also exemplified as the functional layer.
（視野角制限層）
視野角制限層は、携帯電話などで隣の人に見られないよう、正面以外からは画像を見えにくくするためのものである。
(Viewing angle limiting layer)
The viewing angle limiting layer is intended to make it difficult to see an image from other than the front so that it cannot be seen by a neighbor on a mobile phone or the like.
視野角制限層としては、ホログラム層によるもの、クレイズ層によるもの、微粒子含有層によるものなど、視野角が制限されるものであればいずれも制限なく用いることができる。 Any viewing angle limiting layer can be used without limitation as long as the viewing angle is limited, such as a hologram layer, a craze layer, or a fine particle-containing layer.
ホログラム層によるものは、正面からはホログラム像が見えず、斜め方向から像が見えるようにホログラム像を調整することが好ましい。 In the case of the hologram layer, it is preferable to adjust the hologram image so that the hologram image cannot be seen from the front and the image can be seen from an oblique direction.
クレイズ層は、透明なプラスチックフィルムの表面に互いに並行な多数本のクレイズが形成された層である。クレイズ層は、例えば、ポリメチルメタクリレート又はこれらの共重合体などのアクリル系樹脂；ポリスチレン、スチレンアクリロニトリル、アクリロニトリルブタジエンスチレン、スチレンブタジエンなどのスチレン系樹脂；アクリルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート系の紫外線硬化樹脂を高リタデーション配向フィルムの表面に積層した後、直線刃をコート面の反対側から押し当ててフィルムを折り曲げることにより、作成することができる。 The craze layer is a layer in which a large number of crazes parallel to each other are formed on the surface of a transparent plastic film. Craze layer is, for example, acrylic resin such as polymethyl methacrylate or copolymers thereof; styrene resin such as polystyrene, styrene acrylonitrile, acrylonitrile butadiene styrene, styrene butadiene; acrylic acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate After the UV curable resin is laminated on the surface of the high retardation oriented film, it can be prepared by pressing the straight blade from the opposite side of the coated surface and bending the film.
（視野角拡大層）
視野角拡大層は、液晶ディスプレイなどで正面以外から観察した時に輝度が低下したり、色調が変化したりする現象を低減させるものである。
(Viewing angle expansion layer)
The viewing angle widening layer reduces the phenomenon that the luminance is lowered or the color tone is changed when the liquid crystal display is observed from other than the front.
視野角拡大層としては、例えば、光拡散機能のある層が用いられる。具体的には、透明樹脂中に屈折率が０．０１〜０．０５程度異なる透明粒子や非相溶の透明樹脂を分散させたものが代表として挙げられる。 As the viewing angle expansion layer, for example, a layer having a light diffusion function is used. Specific examples include a transparent resin in which transparent particles having a refractive index different from about 0.01 to 0.05 or an incompatible transparent resin are dispersed in a transparent resin.
視野角拡大層に用いられる非相溶の樹脂の組合せの好ましい例としては、環状ポリオレフィンとエチレンオクテン共重合体、ポリプロピレンとエチレンブテン共重合体、ポリエチレンテレフタレートと低密度ポリエチレンなどが挙げられる。 Preferable examples of the combination of incompatible resins used for the viewing angle widening layer include cyclic polyolefin and ethylene octene copolymer, polypropylene and ethylene butene copolymer, polyethylene terephthalate and low density polyethylene.
これらの機能層は、コート法、押し出しラミネート法などで設けられる他、これら機能を有するフィルム（単体で機能を有するフィルム又は基材に機能層をコートしたフィルムなど）を接着剤などで積層する方法などの任意の方法を用いて設けられる。 These functional layers are provided by a coating method, an extrusion laminating method or the like, and a method of laminating a film having these functions (a film having a function alone or a film in which a functional layer is coated on a base material) with an adhesive or the like. It is provided using arbitrary methods, such as.
上記構成を有する粘着フィルムは、全光線透過率が８０％以上、さらには８５％以上であることが好ましい。なお、視野角制限層が設けられている場合、全光線透過率は５０％以上であっても良い。 The pressure-sensitive adhesive film having the above configuration preferably has a total light transmittance of 80% or more, and more preferably 85% or more. In addition, when the viewing angle limiting layer is provided, the total light transmittance may be 50% or more.
（剥離シート）
粘着層上には剥離シートが積層されることが好ましい。剥離シートを積層することにより、本発明の粘着フィルムの非使用時に粘着層が被着体以外のものに付着することを防止することができる。剥離シートの厚みは、特に限定されるものではなく、適宜決定することができる。
(Peeling sheet)
It is preferable that a release sheet is laminated on the adhesive layer. By laminating the release sheet, it is possible to prevent the adhesive layer from adhering to anything other than the adherend when the adhesive film of the present invention is not used. The thickness of the release sheet is not particularly limited and can be appropriately determined.
剥離シートとしては、基材にシリコーン含有樹脂、フッ素含有樹脂、アミノ樹脂、ワックス、ポリオレフィンなどの離型剤をコートしたシート、又は基材のみなどを粘着層に合わせて適宜採用することができる。また、市販の剥離シートを用いることもできる。 As the release sheet, a sheet in which a base material is coated with a release agent such as a silicone-containing resin, a fluorine-containing resin, an amino resin, a wax, or a polyolefin, or only the base material can be appropriately employed in accordance with the adhesive layer. A commercially available release sheet can also be used.
基材としては、紙、ＰＥＴ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどが用いられる。 As the substrate, paper, PET, polyethylene, polypropylene, polystyrene, or the like is used.
剥離シートには、表示機器のディスプレイの大きさ、形状等に合わせて切り取るためのガイド線が設けられていても良い。 The release sheet may be provided with guide lines for cutting according to the size, shape, etc. of the display of the display device.
本発明の粘着フィルムは、その粘着層を被着体である画像表示装置の画像表示画面の前面に当てて手で押さえることにより、粘着層の粘着力によって均一に取り付けることができる。画像表示装置は、特に限定されず、例えば、携帯電話、タブレット端末、パーソナルコンピューター、テレビ、ＰＤＡ、電子辞書、カーナビゲーション、音楽プレーヤー、ゲーム機、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ等が挙げられる。本発明の粘着フィルムをこれらの画像表示画面の表面に貼り付けるだけで、偏光サングラスを掛けて液晶表示画面等を観察した場合の画像表示装置の視認性を改善することができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be uniformly attached by the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer by placing the pressure-sensitive adhesive layer on the front surface of the image display screen of the image display device as an adherend and pressing it with the hand. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include a mobile phone, a tablet terminal, a personal computer, a television, a PDA, an electronic dictionary, a car navigation, a music player, a game machine, a digital camera, and a digital video camera. By simply attaching the adhesive film of the present invention to the surface of these image display screens, it is possible to improve the visibility of the image display device when observing the liquid crystal display screen or the like with polarized sunglasses.
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and is implemented with appropriate modifications within a range that can be adapted to the gist of the present invention. These are all included in the technical scope of the present invention.
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４（１９９９）に準拠し、２Ｈの鉛筆で表面傷付き性をテストした。
＜評価基準＞
○：傷付きなし
×：傷付きあり
(Pencil hardness)
In accordance with JIS-K5600-5-4 (1999), surface scratch resistance was tested with a 2H pencil.
<Evaluation criteria>
○: No scratch ×: There is a scratch
（耐指紋性）
表面に指を擦りつけた後、ガーゼで拭き取った（３往復）。黒色紙の上で皮脂汚れの拭き取り状態を観察した。
＜評価基準＞
○：皮脂汚れは目立たなかった。
×：皮脂汚れが目立った。
(Fingerprint resistance)
After rubbing a finger on the surface, it was wiped off with gauze (3 reciprocations). The state of wiping off sebum dirt was observed on black paper.
<Evaluation criteria>
○: Sebum dirt was not noticeable.
X: Sebum dirt was conspicuous.
（視認性）
市販（ソニーウォークマン(登録商標)ＮＷ−Ｓ７６６）の表面ガラス面に積層フィルムを貼り付けて評価した。なお、この際、貼り付ける前に偏光フィルターを通して画像を観察し、偏光フィルターを回転させて消光する角度から出射光の偏光方向を確認し、出射光の偏光方向と高リタデーション配向フィルムの配向主軸が４５度の角度となるように貼り付けた。
偏光サングラスを掛けて、首を左右に傾けて画像の視認性の変化を観察した。
＜評価基準＞
○：画像の消失、色ムラ、色ズレは起こらなかった。
×；画像の消失、色ムラ、色ズレのいずれかが生じた。
(Visibility)
Evaluation was made by attaching a laminated film on the surface glass surface of a commercially available product (Sony Walkman (registered trademark) NW-S766). In this case, before pasting, observe the image through the polarizing filter, check the polarization direction of the outgoing light from the angle at which the polarizing filter is rotated and extinguish, the polarization direction of the outgoing light and the orientation main axis of the high retardation orientation film are Affixed to an angle of 45 degrees.
The change in the visibility of the image was observed by wearing polarized sunglasses and tilting the neck left and right.
<Evaluation criteria>
○: Image disappearance, color unevenness, and color shift did not occur.
×: Image disappearance, color unevenness, or color shift occurred.
（リタデーション）
リタデーション（Ｒｅ）は、次の通り測定した。即ち、二枚の偏光板を用いて、フィルムの配向主軸方向を求め、配向主軸方向が直交するように４ｃｍ×２ｃｍの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率（Ｎｘ，Ｎｙ）、及び厚さ方向の屈折率（Ｎｚ）をアッベ屈折率計（アタゴ社製、ＮＡＲ−４Ｔ）によって求め、前記二軸の屈折率差の絶対値（｜Ｎｘ−Ｎｙ｜）を屈折率の異方性（△Ｎｘｙ）として求めた。フィルムの厚みｄ（ｎｍ）は電気マイクロメータ（ファインリューフ社製、ミリトロン１２４５Ｄ）を用いて測定し、単位をｎｍに換算した。屈折率の異方性（△Ｎｘｙ）とフィルムの厚みｄ（ｎｍ）の積（△Ｎｘｙ×ｄ）より、リタデーション（Ｒｅ）を求めた。
(Retardation)
Retardation (Re) was measured as follows. That is, using two polarizing plates, the orientation principal axis direction of the film was obtained, and a 4 cm × 2 cm rectangle was cut out so that the orientation principal axis directions were orthogonal to each other, and used as a measurement sample. For this sample, the biaxial refractive index (Nx, Ny) perpendicular to each other and the refractive index (Nz) in the thickness direction were determined by an Abbe refractometer (NAR-4T, manufactured by Atago Co., Ltd.). The absolute value of the difference (| Nx−Ny |) was determined as the anisotropy (ΔNxy) of the refractive index. The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (manufactured by Fine Reef, Millitron 1245D), and the unit was converted to nm. Retardation (Re) was determined from the product (ΔNxy × d) of refractive index anisotropy (ΔNxy) and film thickness d (nm).
また、リタデーションの測定と同様の方法でＮｘ、Ｎｙ、Ｎｚとフィルム厚みｄ（ｎｍ）を求め、（△Ｎｘｚ×ｄ）、（△Ｎｙｚ×ｄ）の平均値を算出して厚さ方向リタデーション（Ｒｔｈ）を求めた。 Further, Nx, Ny, Nz and film thickness d (nm) are obtained by the same method as the measurement of retardation, and the average value of (ΔNxz × d) and (ΔNyz × d) is calculated to obtain a thickness direction retardation ( Rth) was determined.
（製造例１−配向フィルムＡ）
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのＰＥＴ樹脂ペレットを１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した後、押出機に供給し、２８５℃で溶解した。このポリマーを、ステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。
(Production Example 1-oriented film A)
PET resin pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g were dried under reduced pressure (1 Torr) at 135 ° C. for 6 hours, then supplied to an extruder and dissolved at 285 ° C. This polymer is filtered with a filter material of stainless sintered body (nominal filtration accuracy 10 μm particles 95% cut), extruded into a sheet form from the die, and then applied to a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method. It was wound and solidified by cooling to make an unstretched film.
次いで、リバースロール法によりこの未延伸ＰＥＴフィルムの両面に乾燥後の塗布量が０．０８ｇ／ｍ２になるように、下記接着性改質塗布液を塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。 Next, after applying the following adhesive modification coating solution on both sides of the unstretched PET film by a reverse roll method so that the coating amount after drying was 0.08 g / m 2 , the coating was dried at 80 ° C. for 20 seconds. .
この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度１２５℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に４．０倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度２２５℃、３０秒間で処理し、さらに幅方向に３％の緩和処理を行い、フィルム厚み約１００μｍの一軸配向フィルムＡを得た。リタデーション値は１０２００ｎｍであった。Ｒｔｈは、１３２３３ｎｍ、Ｒｅ／Ｒｔｈ比は０．７７１であった。 The unstretched film on which this coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, and the film was guided to a hot air zone at a temperature of 125 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 4.0 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film was treated at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds and further subjected to a relaxation treatment of 3% in the width direction to obtain a uniaxially oriented film A having a film thickness of about 100 μm. The retardation value was 10200 nm. Rth was 13233 nm and Re / Rth ratio was 0.771.
（接着性改質塗布液の調製）
常法によりエステル交換反応および重縮合反応を行って、ジカルボン酸成分として（ジカルボン酸成分全体に対して）テレフタル酸４６モル％、イソフタル酸４６モル％および５−スルホナトイソフタル酸ナトリウム８モル％、グリコール成分として（グリコール成分全体に対して）エチレングリコール５０モル％およびネオペンチルグリコール５０モル％の組成の水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂を調製した。次いで、水５１．４質量部、イソプロピルアルコール３８質量部、ｎ−ブチルセルソルブ５質量部、ノニオン系界面活性剤０．０６質量部を混合した後、加熱撹拌し、７７℃に達したら、上記水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂５質量部を加え、樹脂の固まりが無くなるまで撹拌し続けた後、樹脂水分散液を常温まで冷却して、固形分濃度５．０質量％の均一な水分散性共重合ポリエステル樹脂液を得た。さらに、凝集体シリカ粒子（富士シリシア（株）社製、サイリシア３１０）３質量部を水５０質量部に分散させた後、上記水分散性共重合ポリエステル樹脂液９９．４６質量部にサイリシア３１０の水分散液０．５４質量部を加えて、撹拌しながら水２０質量部を加えて、接着性改質塗布液を得た。
(Preparation of adhesive modification coating solution)
A transesterification reaction and a polycondensation reaction are carried out by a conventional method, and as a dicarboxylic acid component (based on the whole dicarboxylic acid component) 46 mol% terephthalic acid, 46 mol% isophthalic acid and 8 mol% sodium 5-sulfonatoisophthalate, A water-dispersible sulfonic acid metal base-containing copolymer polyester resin having a composition of 50 mol% ethylene glycol and 50 mol% neopentyl glycol as a glycol component (based on the entire glycol component) was prepared. Next, 51.4 parts by mass of water, 38 parts by mass of isopropyl alcohol, 5 parts by mass of n-butyl cellosolve, 0.06 parts by mass of nonionic surfactant were mixed and then heated and stirred. After adding 5 parts by mass of a water-dispersible sulfonic acid metal base-containing copolymer polyester resin and continuing to stir until the resin is no longer agglomerated, the resin water dispersion is cooled to room temperature to obtain a solid content concentration of 5.0% by mass. A uniform water-dispersible copolymerized polyester resin liquid was obtained. Furthermore, after dispersing 3 parts by mass of aggregated silica particles (Silicia 310, manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd.) in 50 parts by mass of water, 99.46 parts by mass of the water-dispersible copolyester resin liquid was mixed with 0.54 parts by mass of the aqueous dispersion was added, and 20 parts by mass of water was added with stirring to obtain an adhesive modified coating solution.
（製造例２−配向フィルムＢ）
未延伸フィルムの厚みを変更することにより、フィルムの厚みを約５０μｍとする以外は、配向フィルムＡと同様にして一軸配向フィルムＢを得た。リタデーション値は５２００ｎｍであった。Ｒｔｈは６６００ｎｍ、Ｒｅ／Ｒｔｈ比は０．７８８であった。
(Production Example 2-oriented film B)
A uniaxially oriented film B was obtained in the same manner as the oriented film A, except that the thickness of the unstretched film was changed to about 50 μm. The retardation value was 5200 nm. Rth was 6600 nm and Re / Rth ratio was 0.788.
（製造例３−配向フィルムＣ）
固有粘度０．６２ｄｌ/ｇのＰＥＴ樹脂ペレットを１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した後、押出機に供給し、２８５℃で溶解した。このポリマーを、ステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。
(Production Example 3-Oriented film C)
PET resin pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g were dried under reduced pressure (1 Torr) at 135 ° C. for 6 hours, then supplied to an extruder and dissolved at 285 ° C. This polymer is filtered with a filter material of stainless sintered body (nominal filtration accuracy 10 μm particles 95% cut), extruded into a sheet form from the die, and then applied to a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method. It was wound and solidified by cooling to make an unstretched film.
上記未延伸フィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に３．６倍延伸して一軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。 The unstretched film was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.6 times in the longitudinal direction with a roll group having a peripheral speed difference to obtain a uniaxially oriented polyethylene terephthalate film.
次いで、リバースロール法によりこの一軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に乾燥後の塗布量が０．０８ｇ／ｍ２になるように、上記接着性改質塗布液を塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。 Next, the adhesive modified coating solution was applied on both sides of the uniaxially oriented polyethylene terephthalate film by a reverse roll method so that the coating amount after drying was 0.08 g / m 2, and then dried at 80 ° C. for 20 seconds. did.
一軸延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度１２５℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に３．８倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度２２５℃、３０秒間で処理し、さらに幅方向に３％の緩和処理を行い、フィルム厚み約６５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（配向フィルムＣ）を得た。リタデーション値は１５００ｎｍであった。 The uniaxially stretched film was guided to a tenter stretching machine, and the end of the film was held by a clip while being guided to a hot air zone at a temperature of 125 ° C. and stretched 3.8 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film was treated at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds, and further subjected to a relaxation treatment of 3% in the width direction to obtain a polyethylene terephthalate film having a film thickness of about 65 μm (oriented film C). Got. The retardation value was 1500 nm.
（実施例１）
表１に示すように、配向フィルムＡの一方の片面に耐指紋層、もう一方の片面に粘着層を積層したフィルムを作製した。なお、耐指紋層は、表１に記載したものをフィルム表面に塗布、乾燥及び硬化することにより形成した。
Example 1
As shown in Table 1, a film was prepared by laminating an anti-fingerprint layer on one side of the oriented film A and an adhesive layer on the other side. The anti-fingerprint layer was formed by applying, drying and curing the materials listed in Table 1 on the film surface.
（実施例２）
表１に示すように配向フィルムＡの一方の片面に耐指紋層、もう一方の片面に粘着層を積層したフィルムを作製した。なお、耐指紋層は、表１に記載したものをフィルム表面に塗布、乾燥及び硬化することにより形成した。
(Example 2)
As shown in Table 1, a film was prepared by laminating an anti-fingerprint layer on one side of the oriented film A and an adhesive layer on the other side. The anti-fingerprint layer was formed by applying, drying and curing the materials listed in Table 1 on the film surface.
（実施例３）
表１に示すように配向フィルムＡの一方の片面に耐指紋層、もう一方の片面に粘着層を積層したフィルムを作製した。なお、耐指紋層は、表１に記載したものを溶剤に溶解又は分散した塗布液を、フィルム表面に塗布、乾燥及び硬化することにより形成した。
Example 3
As shown in Table 1, a film was prepared by laminating an anti-fingerprint layer on one side of the oriented film A and an adhesive layer on the other side. In addition, the anti-fingerprint layer was formed by apply | coating to the film surface, drying, and hardening the coating liquid which melt | dissolved or disperse | distributed what was described in Table 1 in the solvent.
（実施例４）
表１に示すように配向フィルムＢの一方の片面に耐指紋層、もう一方の片面に粘着層を積層したフィルムを作製した。なお、耐指紋層は、表１に記載したものを溶剤に溶解又は分散した塗布液を、フィルム表面に塗布、乾燥及び硬化することにより形成した。
Example 4
As shown in Table 1, a film was prepared by laminating an anti-fingerprint layer on one side of the oriented film B and an adhesive layer on the other side. In addition, the anti-fingerprint layer was formed by apply | coating to the film surface, drying, and hardening the coating liquid which melt | dissolved or disperse | distributed what was described in Table 1 in the solvent.
（比較例１）
表１に示すように配向フィルムＣの一方の片面に耐指紋層、もう一方の片面に粘着層を積層したフィルムを作製した。なお、耐指紋層は、表１に記載したものをフィルム表面に塗布、乾燥及び硬化することにより形成した。
(Comparative Example 1)
As shown in Table 1, a film was prepared by laminating an anti-fingerprint layer on one side of the oriented film C and an adhesive layer on the other side. The anti-fingerprint layer was formed by applying, drying and curing the materials listed in Table 1 on the film surface.
Claims (5)
（Ａ）粘着層、
（Ｂ）３０００ｎｍ以上１５００００ｎｍ以下のリタデーションを有する配向フィルム、及び
（Ｃ）ハードコート層
が、この順で積層されてなる、粘着フィルム。 At least (A) an adhesive layer,
(B) An adhesive film in which an oriented film having a retardation of 3000 nm or more and 150,000 nm or less and (C) a hard coat layer are laminated in this order.
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