JP2014092648A - Hologram label and hologram transfer foil - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホログラムラベル及びホログラム転写箔に関し、さらに詳しくは、電離放射線硬化性樹脂層の表面に賦形されたホログラムであっても、加熱によって加熱部分のホログラム効果が消失するホログラムラベル及びホログラム転写箔に関するものである。 The present invention relates to a hologram label and a hologram transfer foil, and more specifically, a hologram label and a hologram transfer in which the hologram effect of a heated portion disappears by heating even for a hologram shaped on the surface of an ionizing radiation curable resin layer. It is about foil.
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。さらにまた、「紫外線などを照射して硬化していない樹脂層」を「電離放射線硬化性樹脂層」、「電離放射線硬化性樹脂層へ紫外線などを照射して硬化状態又は半硬化状態とした樹脂層」を「電離放射線硬化樹脂層」という。 In the present specification, “ratio”, “part”, “%” and the like indicating the composition are based on mass unless otherwise specified, and the “/” mark indicates that they are integrally laminated. “PET” is an abbreviation, functional expression, common name, or industry term for “polyethylene terephthalate”. Furthermore, “resin layer that has not been cured by irradiation with ultraviolet rays” is changed to “ionizing radiation curable resin layer”, “resin that has been cured or semi-cured by irradiating the ionizing radiation curable resin layer with ultraviolet rays or the like. The “layer” is referred to as “ionizing radiation curable resin layer”.
（背景技術）現在使用されているほとんどのホログラムが、本発明のような、電離放射線硬化性樹脂層の面へ、微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射して硬化状態のホログラム層とするものである。該ホログラムは、電離放射線硬化性樹脂層の表面に、ホログラム効果が発現するところの微細な凹凸であるレリーフを賦形した後に硬化させているので、このホログラムのホログラム効果を無効化しようとすると、液晶等の他の技術と組み合わせて一時的に見えなくすることや、ホログラムを含む媒体自体を破壊する方法しかない。従って、ホログラムラベルやホログラム転写箔などのホログラム製品において、媒体を壊すことなく、永久にホログラム効果を無効にすることは困難であった。 (Background Art) Most holograms that are currently used are formed into a hologram layer in a cured state by irradiating with ultraviolet rays after forming fine irregularities on the surface of the ionizing radiation curable resin layer as in the present invention. To do. Since the hologram is cured after shaping a relief that is a fine unevenness where the hologram effect appears on the surface of the ionizing radiation curable resin layer, when trying to invalidate the hologram effect of this hologram, In combination with other techniques such as liquid crystal, there is only a method of temporarily obscuring or destroying the medium itself including the hologram. Therefore, in hologram products such as hologram labels and hologram transfer foils, it has been difficult to permanently disable the hologram effect without breaking the medium.
（従来技術）従来、選択的に加熱することで印字を可能としたことを特徴とする印字可能なホログラム形成材料としては、表面にレリーフ型ホログラムをエンボスした基材と、このホログラム面上に設けられ、印字の際の熱で溶融しない透明材料の蒸着層と、この透明材料の上に設けられ、印字の際の熱により溶融する低融点金属の蒸着層と、この蒸着層の上に設けられた透明樹脂層とを備えたホログラム形成材料が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、特許文献１では、該特許文献１の段落０００４〜０００５に「・・印字のためには、例えば、この表面に、転写リボンを使用してインキ層を転写したり、カード表面に塗工された加熱発色性インキ層に印字発色させれば良い。しかしながら、いずれの方法によっても印字部分においてはホログラム画像が消失してしまう・・」と記載されているが、これは前記特許文献１の段落０００２に「・・樹脂表面にホログラムを構成する凹凸を・・」設ける場合であって、即ち、特許文献２の請求項２に記載の「前記エンボスホログラム形成層が、溶融押出法でホログラム形成用樹脂を積層した直後に、該ホログラム形成用樹脂の表面にインライン方式でエンボスされたもの・・」のみで、さらに、請求項に「・・レリーフ型ホログラムをエンボスした基材と、このホログラム面上に設けられ、印字の際の熱で溶融しない透明材料の蒸着層と、この透明材料の上に設けられ、印字の際の熱により溶融する低融点金属の蒸着層と、この蒸着層の上に設けられた透明樹脂層とを備えた・・」と記載のように、「金属の蒸着層」の金属層や、複雑な層構成を必須とするものであり、しかも、所謂、熱可塑性樹脂の表面にホログラムを形成した場合のみである。さらにまた、特許文献１では、ストーブや暖房機の熱風、アイロンなどの一般的な熱でもホログラムが消失してしまい、現実的には、熱に影響されない極めて限られた用途にしか使用できないという欠点もある。従って、電離放射線硬化性樹脂層へ微細な凹凸を賦形した後に、紫外線などを照射して硬化又は半硬化状態としたホログラムであっても、加熱によって加熱部分のホログラム効果（ホログラム絵柄）を消失させることができるホログラムラベル及びホログラム転写箔が求められている。 (Prior art) Conventionally, as a printable hologram forming material, which can be printed by selectively heating, a substrate having a relief hologram embossed on its surface, and provided on this hologram surface A vapor-deposited layer of a transparent material that is not melted by heat during printing, a vapor-deposited layer of low-melting metal that is provided on the transparent material and melts by heat during printing, and is provided on the vapor-deposited layer. A hologram forming material provided with a transparent resin layer is known (for example, see Patent Document 1). However, in Patent Document 1, in paragraphs 0004 to 0005 of Patent Document 1, “For printing, for example, an ink layer is transferred to this surface using a transfer ribbon, or applied to the card surface. However, it is only necessary to cause the color to be printed on the heat-developing ink layer thus formed. However, the hologram image disappears in the printed portion by any method. In paragraph 0002, “·············································· Immediately after laminating the resin for use, the surface of the hologram-forming resin is embossed in an in-line manner. A low melting point metal that is provided on the hologram surface and is deposited on the transparent material and is not melted by heat during printing, and is melted by heat during printing. With a vapor deposition layer and a transparent resin layer provided on this vapor deposition layer. Moreover, it is only when a hologram is formed on the surface of a so-called thermoplastic resin. Furthermore, in Patent Document 1, the hologram disappears even with general heat such as hot air of a stove, a heater, or an iron, and in reality, it is a drawback that it can be used only for extremely limited applications that are not affected by heat. There is also. Therefore, even if holograms are cured or semi-cured by irradiating ultraviolet rays after forming fine irregularities on the ionizing radiation curable resin layer, the hologram effect (hologram pattern) of the heated part is lost by heating. There is a need for hologram labels and hologram transfer foils that can be made.
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、電離放射線硬化性樹脂層へ微細な凹凸を賦形した後に、紫外線などを照射して硬化状態としたホログラムであっても、加熱によって加熱部分のホログラム効果（ホログラム絵柄）を消失させることができるホログラムラベル及びホログラム転写箔を提供することである。 In order to solve the above-described problems, the present inventors have made extensive studies and have completed the present invention. The purpose is to erase the hologram effect (hologram pattern) of the heated part by heating even for holograms that have been cured by irradiating ultraviolet rays or the like after forming fine irregularities on the ionizing radiation curable resin layer It is to provide a hologram label and a hologram transfer foil that can be used.
上記の課題を解決するために、本発明の請求項１の発明に係わるホログラムラベルは、加熱によって加熱部分のホログラム効果が消失するホログラムラベルであって、前記ホログラムラベルが基材と、該基材の一方の面へホログラム層、反射層及び粘着層がこの順に積層され、前記粘着層の面へ剥離紙が剥離可能に積層されてなり、前記基材がポリエチレンテレフタレートで、前記ホログラム層が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射して硬化状態の電離放射線硬化樹脂層で、前記反射層が前記ホログラム層の微細な凹凸面へ追従し、かつ４０℃以下の温度で乾燥されてなる銀色インキ印刷層で、前記粘着層が粘着剤組成物を塗布し乾燥されてなる、ことを特徴とするホログラムラベルである。請求項２の発明に係わるホログラムラベルは、請求項１に記載のホログラムラベルの前記ホログラム層が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射するが半硬化状態であることを特徴とするホログラムラベルである。請求項３の発明に係わるホログラム転写箔は、加熱によって加熱部分のホログラム効果が消失するホログラム転写箔であって、前記ホログラム転写箔が基材と、該基材の一方の面へ剥離層、ホログラム層、反射層及び接着層がこの順に積層されてなり、前記基材がポリエチレンテレフタレートで、前記ホログラム層が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射して硬化状態の電離放射線硬化樹脂層で、前記反射層が前記ホログラム層の微細な凹凸面へ追従し、かつ４０℃以下の温度で乾燥されてなる銀色インキ印刷層で、前記接着層が接着剤組成物を塗布し乾燥されてなる、ことを特徴とするホログラム転写箔である。請求項４の発明に係わるホログラム転写箔は、請求項３に記載のホログラム転写箔の前記ホログラム層が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射するが半硬化状態であることを特徴とするホログラム転写箔である。 In order to solve the above-mentioned problems, a hologram label according to the invention of claim 1 of the present invention is a hologram label in which the hologram effect of the heated portion disappears by heating, the hologram label comprising a substrate and the substrate The hologram layer, the reflective layer, and the adhesive layer are laminated in this order on one surface of the adhesive layer, and the release paper is laminated on the surface of the adhesive layer in a peelable manner. The base material is polyethylene terephthalate, and the hologram layer is fine. After forming the irregularities, a silver color obtained by irradiating ultraviolet rays and curing the ionizing radiation curable resin layer, the reflective layer following the fine irregular surface of the hologram layer, and dried at a temperature of 40 ° C. or lower It is an ink printing layer, The said adhesive layer apply | coats an adhesive composition and is dried, It is a hologram label characterized by the above-mentioned. The hologram label according to the invention of claim 2 is characterized in that the hologram layer of the hologram label of claim 1 is irradiated with ultraviolet rays after being shaped with fine irregularities, but is in a semi-cured state. It is. The hologram transfer foil according to the invention of claim 3 is a hologram transfer foil in which the hologram effect of the heated portion disappears by heating, wherein the hologram transfer foil is a base material, a release layer on one surface of the base material, a hologram Layer, reflective layer and adhesive layer are laminated in this order, the base material is polyethylene terephthalate, the hologram layer is shaped with fine irregularities, and then irradiated with ultraviolet rays to form a cured ionizing radiation curable resin layer The reflective layer follows the fine irregular surface of the hologram layer, and is a silver ink printing layer that is dried at a temperature of 40 ° C. or less, and the adhesive layer is formed by applying an adhesive composition and drying. It is a hologram transfer foil characterized by this. A hologram transfer foil according to the invention of claim 4 is characterized in that the hologram layer of the hologram transfer foil according to claim 3 is irradiated with ultraviolet rays after being shaped with fine irregularities, but is in a semi-cured state. Hologram transfer foil.
請求項１〜２の本発明によれば、ホログラムによるセキュリティが不要になった製品などに対して、加熱することで簡単にホログラム絵柄を消失させて、セキュリティ性を失わせ、容易に廃棄することができるという効果を奏し、また、ホログラムラベル、及びこれらを貼着した媒体のホログラム部分を選択的に加熱することで印字（ホログラムが消失した部分が印字に見える）を可能とする効果も奏する。請求項３〜４の本発明によれば、ホログラムによるセキュリティが不要になった製品などに対して、熱を掛けることでホログラム絵柄を消失させて、セキュリティ性を失わせ、容易に廃棄することができるという効果を奏し、また、ホログラム転写箔、及びこれらを転写した媒体のホログラム部分を選択的に加熱することで印字（ホログラムが消失した部分が印字に見える）を可能とする効果も奏する。 According to the first and second aspects of the present invention, the hologram design is easily lost by heating the product that does not require the security by the hologram, and the security is lost and easily discarded. In addition, the hologram label and the hologram portion of the medium to which these are attached are selectively heated to enable printing (the portion where the hologram disappears can be seen as printed). According to the present invention of claims 3 to 4, the hologram design is lost by applying heat to a product or the like that does not require security due to the hologram, so that the security can be lost and easily discarded. In addition, the hologram transfer foil and the hologram portion of the medium to which these are transferred are selectively heated to enable printing (the portion where the hologram has disappeared appears to be printed).
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
（ホログラムラベル）本発明に係わるホログラムラベルは、図１のように、加熱によって加熱部分のホログラム効果が消失するホログラムラベル１０であって、前記ホログラムラベル１０が基材１１と、該基材１１の一方の面へホログラム層１５、反射層１７及び粘着層２９がこの順に積層され、前記粘着層２９の面へ剥離紙２１が剥離可能に積層されてなり、前記基材１１がポリエチレンテレフタレートで、前記ホログラム層１５が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射して硬化状態の電離放射線硬化樹脂層で、前記反射層１７が前記ホログラム層１５の微細な凹凸面へ追従し、かつ４０℃以下の温度で乾燥されてなる銀色インキ印刷層で、前記粘着層２９が粘着剤組成物を塗布し乾燥されてなる、ことを特徴とするホログラムラベル１０である。 (Hologram Label) As shown in FIG. 1, the hologram label according to the present invention is a hologram label 10 in which the hologram effect of the heated portion disappears by heating. The hologram label 10 is composed of a substrate 11 and the substrate 11. The hologram layer 15, the reflective layer 17, and the adhesive layer 29 are laminated in this order on one surface, and the release paper 21 is laminated on the surface of the adhesive layer 29 so as to be peelable. The substrate 11 is polyethylene terephthalate, After the hologram layer 15 is shaped with fine irregularities, the reflecting layer 17 follows the fine irregular surface of the hologram layer 15 in an ionizing radiation-cured resin layer cured by irradiating ultraviolet rays, and 40 ° C. or less. Hologram label, wherein the adhesive layer 29 is a silver ink printing layer dried at a temperature of 5 ° C., and the adhesive layer 29 is applied with an adhesive composition and dried. It is 0.
（ホログラムラベル）ホログラムラベル１０は、図１のように、基材１１／ホログラム層１５／反射層１７／粘着層２９／剥離紙２１を含み、かつ、ホログラム層１５と反射層１７とは隣接させ、他の層間にはプライマ層や保護層などを設けてもよい。 (Hologram Label) As shown in FIG. 1, the hologram label 10 includes a substrate 11 / hologram layer 15 / reflection layer 17 / adhesive layer 29 / release paper 21, and the hologram layer 15 and the reflection layer 17 are adjacent to each other. A primer layer or a protective layer may be provided between other layers.
（作用・効果）本発明によれば、次のような効果を奏することができる。（１）ホログラムによるセキュリティが不要になった製品などに対して、熱を掛けることで簡単にホログラム絵柄を消失させる効果を奏する。（２）ホログラムラベル１０、及びこれらを貼着又は転写した媒体のホログラム部分を選択的に加熱することで印字（ホログラムが消失した部分が印字に見える）を可能とする効果を奏する。 (Operation / Effect) According to the present invention, the following effects can be obtained. (1) An effect of easily erasing the hologram pattern by applying heat to a product that does not require hologram security is obtained. (2) The hologram label 10 and the hologram portion of the medium on which these are attached or transferred are selectively heated to produce an effect of enabling printing (the portion where the hologram disappears appears to be printed).
（基材）基材１１としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリカーボネート、セロファン、セルロースアセテートなどのセルロース系フィルム、などがある。好ましくは、耐熱性、機械的強度の点で、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルムで、ポリエチレンテレフタレートが最適である。該基材の厚さは、通常、２．５〜１７５μｍ程度が適用できるが、４〜１００μｍが好ましい。 (Substrate) As the substrate 11, various materials can be applied depending on the use as long as the substrate 11 has heat resistance, mechanical strength, mechanical strength to withstand manufacturing, solvent resistance, and the like. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide resins such as nylon 6, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, etc. Examples include acrylic resins, polycarbonate, cellophane, and cellulose films such as cellulose acetate. Preferably, in terms of heat resistance and mechanical strength, polyethylene terephthalate is the most suitable for polyester resin films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. The thickness of the substrate is usually about 2.5 to 175 μm, but preferably 4 to 100 μm.
基材１１は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。該基材は、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。 The base material 11 may be a copolymer resin containing these resins as a main component, a mixture (including an alloy), or a laminate including a plurality of layers. The substrate may be a stretched film or an unstretched film, but a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction is preferable for the purpose of improving the strength. The substrate is used as a film, sheet or board formed of at least one layer of these resins. Prior to application, the substrate is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (also called an anchor coat, adhesion promoter, or easy adhesive) application treatment, pre-heat treatment, dust removal treatment. Alternatively, easy adhesion treatment such as vapor deposition treatment or alkali treatment may be performed. Moreover, you may add additives, such as a filler, a plasticizer, a coloring agent, and an antistatic agent, as needed.
（電離放射線硬化性樹脂層）まず、基材１１へ電離放射線硬化性樹脂を含む組成物を塗布し乾燥して電離放射線硬化性樹脂層を形成する。電離放射線硬化性樹脂は（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、電離放射線硬化性を有するウレタン変性アクリレート樹脂である。好ましいウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、詳細は特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂が好ましい。具体的には、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）が例示できる。 (Ionizing radiation curable resin layer) First, a composition containing an ionizing radiation curable resin is applied to the substrate 11 and dried to form an ionizing radiation curable resin layer. The ionizing radiation curable resin is (i) an isocyanate having three or more isocyanate groups in the molecule, (b) a polyfunctional (meth) having at least one hydroxyl group and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. It is a urethane-modified acrylate resin having ionizing radiation curability, which is a urethane (meth) acrylate oligomer that is a reaction product of acrylates or (C) polyhydric alcohols having at least two hydroxyl groups in the molecule. As a preferable urethane (meth) acrylate oligomer, a photocurable resin disclosed in detail in JP-A No. 2001-329031 is preferable. Specific examples include MHX405 varnish (made by The Inktec Co., Ltd., ionizing radiation curable resin product name) and Iupimer UV · V3031 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., product name of ionizing radiation curable resin).
前記電離放射線硬化性樹脂層の形成は、上記の電離放射線硬化性樹脂と、必要に応じて、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して、レリーフを賦型した後に、電離放射線で反応（硬化）させればよい。電離放射線硬化性樹脂の厚さとしては、通常は１μｍ〜３０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜２０μｍ程度である。複数回の塗布でもよい。 The ionizing radiation curable resin layer is formed by adding the above-mentioned ionizing radiation curable resin and, if necessary, a photopolymerization initiator, a plasticizer, a stabilizer, a surfactant, etc., and dispersing or dissolving in a solvent. The coating may be applied by a known coating method such as roll coating, gravure coating, comma coating, die coating, and the like, dried, shaped into a relief, and then reacted (cured) with ionizing radiation. The thickness of the ionizing radiation curable resin is usually about 1 μm to 30 μm, preferably about 2 μm to 20 μm. It may be applied several times.
（ホログラム層）該電離放射線硬化性樹脂層の面へ、微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射して硬化状態の前記ホログラム層１５とする。前記電離放射線硬化性樹脂層の面へ、微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射して硬化状態とし、さらに、次工程で、ホログラム層１５の面へ反射層１７とすることで、微細な凹凸の光回折によってホログラム効果が発現する。 (Hologram layer) After forming fine irregularities on the surface of the ionizing radiation curable resin layer, the cured hologram layer 15 is formed by irradiating with ultraviolet rays. After forming fine irregularities on the surface of the ionizing radiation curable resin layer, it is cured by irradiating with ultraviolet rays, and in the next step, the reflection layer 17 is formed on the surface of the hologram layer 15. The hologram effect is manifested by the light diffraction of the uneven surface.
（レリーフホログラム）次に、前記電離放射線硬化性樹脂層の表面には、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定のレリーフ構造を賦型し、硬化させる。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。 (Relief Hologram) Next, on the surface of the ionizing radiation curable resin layer, a predetermined relief structure that exhibits a light diffraction effect such as a hologram is formed and cured. A hologram is a recording of interference fringes due to the interference of light between object light and reference light in an uneven relief shape, such as a laser reproduction hologram such as a Fresnel hologram, a white light reproduction hologram such as a rainbow hologram, There are color holograms utilizing the above principle, computer generated holograms (CGH), holographic diffraction gratings and the like. The relief shape is a concavo-convex shape, and is not particularly limited, and may have a fine concavo-convex shape such as light diffusion, light scattering, light reflection, light diffraction, etc., such as Fourier transform or lenticular lens. , A light diffraction pattern, and a moth eye. Further, although it does not have a light diffraction function, it may be a hairline pattern, a mat pattern, a line pattern, an interference pattern, or the like that expresses a unique glitter.
これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。また、ヘアライン柄や万線柄のような比較的大きなパターンなどは機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画装置を用いてパターン作製する電子線描画法をなどが適用できる。 As a method for producing these relief shapes, in addition to holograms and diffraction gratings produced using hologram photographing and recording means, holograms produced using an electron beam drawing device based on optical calculations such as interference and diffraction, A diffraction grating can also be mentioned. Also, a relatively large pattern such as a hairline pattern or a line pattern may be a machine cutting method. These holograms and / or diffraction gratings may be recorded single or multiple, or may be recorded in combination. These original plates can be prepared by known materials and methods, and usually, laser beam interference using a glass plate coated with a photosensitive material, using an electron beam drawing apparatus on a glass plate coated with an electron beam resist material. An electron beam drawing method for patterning can be applied.
（賦形）前記電離放射線硬化性樹脂層の面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラム（微細な凹凸）の賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。 (Shaping) The above relief shape is shaped (also referred to as replication) on the surface of the ionizing radiation curable resin layer. Holograms (fine irregularities) can be formed by a known method. For example, when recording diffraction gratings or hologram interference fringes as reliefs on the surface irregularities, the diffraction gratings or interference fringes are recorded in irregularities. The concavo-convex pattern of the original plate can be duplicated by using the original plate as a press die (referred to as a stamper), and stacking the original plate on the resin layer and heat-pressing both of them with an appropriate means such as a heating roll.
（硬化）前記電離放射線硬化性樹脂層へスタンパでエンボス中、又はエンボス後に、紫外線などの電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（即ち、ホログラム層１５）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。 (Curing) The ionizing radiation curable resin layer is cured by irradiating the ionizing radiation curable resin layer with ionizing radiation such as ultraviolet rays during or after embossing with a stamper. The ionizing radiation curable resin becomes an ionizing radiation curable resin (that is, the hologram layer 15) when cured (reacted) by irradiation with ionizing radiation after the relief is formed. The ionizing radiation may be classified according to the quantum energy of the electromagnetic wave, but in this specification, all ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible light, gamma rays, X-rays, electrons It is defined as including a line. Accordingly, ultraviolet (UV), visible light, gamma rays, X-rays, or electron beams can be applied as ionizing radiation, but ultraviolet (UV) is preferred. An ionizing radiation curable resin that is cured by ionizing radiation may contain a photopolymerization initiator and / or a photopolymerization accelerator in the case of ultraviolet curing, and may not be added in the case of high energy electron beam curing. Can be cured even with thermal energy.
（レリーフの絵柄）ホログラム層１５の絵柄を擬似連続絵柄とすることが好ましい。擬似連続絵柄はプレス型（スタンパという）を作成する際に、小さなレリーフ版の複数を、精度よく突合せてつなぎ目を目立たなくしたり、つなぎ目を樹脂で埋めたりすればよい。このように、擬似連続絵柄とすることで、できるだけ大きな面積、又は好ましくは全面とすることもできる。大面積又は全面のホログラム絵柄を背景とし他の任意な印刷絵柄と、同調させたり、合わせたりして、さらなる特異な意匠性を向上させることができる。 (Relief pattern) The pattern of the hologram layer 15 is preferably a quasi-continuous pattern. When creating a press mold (referred to as a stamper) for the pseudo continuous pattern, it is only necessary to match a plurality of small relief plates with high accuracy to make the joints inconspicuous, or to fill the joints with resin. In this way, by using a quasi-continuous pattern, the area can be as large as possible, or preferably the entire surface. Further unique design can be improved by synchronizing or matching with any other printed pattern against a large area or entire surface of the hologram pattern.
（反射層）ホログラム層１５の面へ、銀色インキを用いて印刷法で印刷し４０℃以下の温度で乾燥して、微細な凹凸面へ追従してなる反射層１７とする。 (Reflection layer) The surface of the hologram layer 15 is printed with a silver ink by a printing method and dried at a temperature of 40 ° C. or less to obtain a reflection layer 17 that follows a fine uneven surface.
（反射層）反射層１７としては、銀色インキを用いて、グラビア印刷、スクリーン印刷などの印刷法による印刷や、全面塗布の場合には、グラビアコーティング、リバースコーティングなどのコーティング法で塗布すればよい。いずれの場合も、乾燥温度を４０℃以下の温度で乾燥して、微細な凹凸面へ追従してなる反射層１７とする。 (Reflective layer) The reflective layer 17 may be applied by printing using a silver ink by a printing method such as gravure printing or screen printing, or by a coating method such as gravure coating or reverse coating in the case of full surface application. . In any case, the drying layer is dried at a temperature of 40 ° C. or lower to obtain a reflective layer 17 that follows a fine uneven surface.
（反射層の銀色インキ）従来の反射層１７は、金属を蒸着やスッパタリングなどの真空法で形成したが、金属薄膜の反射層では微細な凹凸面へ追従して形成される。上記の金属を蒸着やスッパタリングなどの真空法で形成する方法は高価な装置を使用すらが、銀色インキを用いての印刷法やコーティング法であれば、銀色インキ代は必要だが、既存の設備で既存技術で安価に、銀色ホログラムを製造することが出来る。 (Silver Ink of Reflective Layer) The conventional reflective layer 17 is formed by vacuuming metal such as vapor deposition or sputtering, but the reflective layer of metal thin film is formed following a fine uneven surface. Even if an expensive device is used to form the above metals by vacuum methods such as vapor deposition and sputtering, silver ink is required for printing and coating methods using silver ink, but existing equipment Thus, silver holograms can be manufactured inexpensively with existing technology.
また、蒸着による金属薄膜のホログラム輝度と比較すると、少し暗くなるが、使用する銀色インキの色味により明暗を調節もすることもできる。さらに、蒸着法で酸化チタンや硫化亜鉛の高屈折率透明反射層を設けた後に、銀色インキを塗工することで、アルミニウムなどの金属蒸着の輝度が同等レベルのホログラムを作製できる。さらにまた、銀色インキをパターン状に塗工することで、所謂デメタ加工と呼ぶ、部分的に反射層を設けることもできる。 Moreover, although it becomes a little dark compared with the hologram brightness | luminance of the metal thin film by vapor deposition, brightness and darkness can also be adjusted with the color of the silver ink to be used. Furthermore, a high-refractive-index transparent reflective layer of titanium oxide or zinc sulfide is provided by a vapor deposition method, and then a silver ink is applied to produce a hologram having a level of metal vapor deposition, such as aluminum, at an equivalent level. Furthermore, by applying silver ink in a pattern, it is possible to partially provide a reflective layer called so-called demeta processing.
加熱によってホログラム効果を消失させる場合には、微細な凹凸が熱によって平滑化して行き、平滑化した面へ、反射層１７も追従することでホログラム効果が消失するが、金属の反射層では平滑化面への追従が不十分で、ホログラム効果の消失がされ難く、また、加熱温度やその維持時間が長時間を要すという欠点がある。 When the hologram effect disappears by heating, fine irregularities are smoothed by heat, and the reflection layer 17 follows the smoothed surface, but the hologram effect disappears. However, the metal reflection layer smoothes the hologram effect. Insufficient follow-up to the surface makes it difficult for the hologram effect to disappear, and the heating temperature and its maintenance time require a long time.
そこで、本発明では、反射層１７としては銀色インキを用いて、印刷やコーティング法で塗布し、しかも、乾燥温度を４０℃以下の温度で乾燥することで、乾燥による熱でのホログラム効果の消失を防止できる。さらに、インキ中のバインダが存在することで、加熱によって、ホログラム層１５の微細な凹凸が熱によって平滑化して行き、ホログラム効果を消失させることができる。 Therefore, in the present invention, silver ink is used as the reflective layer 17 and is applied by printing or coating method, and further, the drying temperature is dried at a temperature of 40 ° C. or less, so that the hologram effect disappears due to heat due to drying. Can be prevented. Further, the presence of the binder in the ink allows the fine irregularities of the hologram layer 15 to be smoothed by heating, thereby eliminating the hologram effect.
（銀色インキ）印刷やコーティングで塗布し乾燥した反射層１７に用いる銀色の銀色インキとしては、樹脂バインダ中にアルミニウム又は銀の砕片又は微粒子を含む高輝度インキ又はＯＶＤインキと呼ばれるインキを用いる。具体的には、前者としてはファインラップスーパーメタリックシルバーインキ（大日本インキ化学工業社製、商品名）、後者としてはＬｕｍｏｇｅｎ ＯＶＤＩｎｋ１０１（独ＢＡＳＦ社製、商品名）、Ｌｕｍｏｇｅｎ ＯＶＤＩｎｋ１０２（独ＢＡＳＦ社製、商品名）などが例示できる。 (Silver Ink) As the silver silver ink used for the reflective layer 17 applied by printing or coating and dried, a high-brightness ink or OVD ink containing aluminum or silver fragments or fine particles in a resin binder is used. Specifically, the fine wrap super metallic silver ink (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., product name) as the former, and the latter, Lumogen OVDink101 (product name, BASF, Germany), Lumogen OVDInk102 (manufactured by BASF, Germany, product) Name).
（高輝度インキ）高輝度インキとしては、金属蒸着膜に匹敵する金属光沢を有する高輝度インキで、金属蒸着膜細片の表面を有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、又はセルロース誘導体で処理して、インキ中への分散性を向上させて、インキ塗膜の金属光沢を高輝度としたものである。該インキは、有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、またはセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片、バインダ、添加剤、及び溶剤からなり、必要に応じてグラビアインキ、スクリーンインキ、又はフレキソインキ化すればよい。 (High-brightness ink) High-brightness ink is a high-brightness ink having a metallic luster comparable to a metal vapor-deposited film. The surface of the metal vapor-deposited film strip is treated with an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative. The dispersibility to the inside is improved, and the metallic luster of the ink coating film is increased in brightness. The ink is composed of a metal vapor-deposited film strip treated with an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative, a binder, an additive, and a solvent. If necessary, it can be converted into a gravure ink, a screen ink, or a flexo ink. Good.
金属蒸着膜細片の金属としては、アルミニウムが適用できるが、必要に応じて、金、銀、銅、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等も使用できる。金属蒸着膜の厚さは、０．０１〜０．１μｍが好ましく、さらに好ましくは０．０３〜０．０８μｍであり、インキ中に分散させた金属蒸着膜細片の大きさは、５〜２５μｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜１５μｍである。大きさが、この範囲未満の場合はインキ塗膜の輝度が不十分となり、この範囲を超えると、グラビア版のセルに入りにくく、またスクリーン版が目詰まりし易く、印刷塗膜の光沢が低下する。 As the metal of the metal vapor deposited film strip, aluminum can be applied, but gold, silver, copper, brass, titanium, chromium, nickel, nickel chromium, stainless steel, etc. can also be used as necessary. The thickness of the metal vapor deposition film is preferably 0.01 to 0.1 μm, more preferably 0.03 to 0.08 μm, and the size of the metal vapor deposition film dispersed in the ink is 5 to 25 μm. Is more preferable, and it is 10-15 micrometers more preferably. If the size is less than this range, the brightness of the ink coating will be insufficient, and if it exceeds this range, it will be difficult to enter the gravure plate cell, the screen plate will be clogged easily, and the gloss of the printed coating will decrease. To do.
金属蒸着膜細片は、まず、ポリエステルフィルム／剥離層／蒸着膜／表面の酸化防止トップコート層からなる蒸着フィルムを作成する。剥離層、トップコート層は、特に限定されないが、例えば、セルロース誘導体、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレンなどが適用できる。上記蒸着フィルムを、溶剤中に浸積して、金属蒸着膜を剥離、撹拌、濾別、乾燥して、金属蒸着膜細片を得る。該金属蒸着膜細片を温度１０〜３５℃、３０分程度、撹拌しながら、有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、又はセルロース誘導体溶液を加え、金属蒸着膜細片の表面に有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、又はセルロース誘導体を吸着させて、金属蒸着膜細片の表面処理を行う。セルロース誘導体としては、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース等が適用できる。セルロース誘導体の添加量は、金属がアルミニウムの場合は、蒸着膜細片に対して１〜２０質量％が好ましい。 The metal vapor deposited film strip is first prepared as a vapor deposited film consisting of polyester film / release layer / deposited film / antioxidation top coat layer on the surface. The release layer and the topcoat layer are not particularly limited, and for example, cellulose derivatives, acrylic resins, chlorinated polypropylene, and the like can be applied. The vapor deposition film is immersed in a solvent, and the metal vapor deposition film is peeled, stirred, filtered and dried to obtain metal vapor deposition film strips. While stirring the metal vapor-deposited film strip at a temperature of 10 to 35 ° C. for about 30 minutes, an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, or a cellulose derivative solution is added, and an organic fatty acid, methylsilyl isocyanate, Or a cellulose derivative is made to adsorb | suck and a metal vapor deposition film strip is surface-treated. As the cellulose derivative, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, ethyl cellulose and the like can be applied. When the metal is aluminum, the addition amount of the cellulose derivative is preferably 1 to 20% by mass with respect to the deposited film strip.
該表面処理の後、金属蒸着膜細片を分離、又は金属蒸着膜細片スラリーをそのまま、バインダ及び溶剤へ配合、分散させてインキ化する。該バインダとしては、公知のインキ使われているものでよく、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セラック、アルキッド樹脂等がある。該インキには、必要に応じて、着色用顔料、染料、ワックス、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、キレート化剤などの添加剤を添加してもよい。インキの溶剤は、公知のインキ用溶剤を使用することができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、ＩＰＡ等のアルコール類、アセトン、ＭＥＫ等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル等がある。 After the surface treatment, the metal vapor-deposited film strips are separated, or the metal vapor-deposited film strip slurry is blended and dispersed in a binder and a solvent as they are to make an ink. As the binder, known inks may be used, and examples thereof include (meth) acrylic resin, polyester, polyamide, polyurethane, shellac, and alkyd resin. If necessary, additives such as coloring pigments, dyes, waxes, plasticizers, leveling agents, surfactants, dispersants, antifoaming agents, and chelating agents may be added to the ink. As the ink solvent, known ink solvents can be used, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, ethyl acetate, acetic acid, and the like. Examples thereof include esters such as propyl, alcohols such as methanol, ethanol and IPA, ketones such as acetone and MEK, alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether.
また、通常のインキは、ロールミル、ボールミルなどで混練して、顔料た添加剤をサブミクロンまで微粒子化し高度に分散させて、印刷適性を持たせる。しかしながら、本発明で使用する高輝度インキは、混練工程を必要とせず、攪拌機で混合するだけでよく分散し、金属光沢が損なわれない。即ち、高輝度の金属光沢を発現させるためには、金属蒸着膜細片の大きさが５〜２５μｍ程度が必要で、上記混練工程を行うと金属光沢が極端に低下してしまう。 Ordinary inks are kneaded by a roll mill, a ball mill, or the like, and the pigment additive is finely dispersed to sub-micron and highly dispersed to give printability. However, the high-intensity ink used in the present invention does not require a kneading step, and can be dispersed only by mixing with a stirrer, and the metallic luster is not impaired. That is, in order to develop a high-brightness metallic luster, the metal vapor-deposited film strip needs to have a size of about 5 to 25 μm, and when the kneading step is performed, the metallic luster is extremely lowered.
（ＯＶＤインキ）ＯＶＤインキとしては、バインダにアルミニウムや銀などを微粒子とした金属粒子を含むインキで、金属蒸着膜に匹敵する金属光沢は無理であるが、比較的に輝度があり、必要に応じて添加剤を加え、酢酸エチルなどの溶媒でインキ化したもので、公知の印刷法やコーティング法で塗布し乾燥すればよい。該金属粒子の粒径は１０μｍ程度以下、好ましくは５μｍ以下で、さらに好ましくは１μｍ以下である。金属粒子の表面を、保護剤を設けたり、有機的に官能価してもよい。 (OVD ink) The OVD ink is an ink containing metal particles made of aluminum, silver, or the like in a binder. The metal luster is not comparable to a metal vapor-deposited film, but it has relatively high brightness. Additives are added, and ink is made with a solvent such as ethyl acetate, which may be applied and dried by a known printing method or coating method. The particle size of the metal particles is about 10 μm or less, preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less. The surface of the metal particles may be provided with a protective agent or organically functionalized.
（銀色インキの印刷）本発明では、反射層１７としては銀色インキを用いて、所要の絵柄、又は前面ベタ状に、公知のグラビア印刷、スクリーン印刷又はフレキソ印刷などの印刷法や、公知のコーティング法で、塗布し乾燥する。但し、乾燥においては、乾燥温度を４０℃以下の温度で乾燥し、好ましくは加熱しない風だけで乾燥することで、熱でのホログラム効果の消失を防止する。反射層１７となる銀色インキの塗布量としては、０．２〜３．０ｇ／ｍ2程度、好ましくは０．５〜１．５ｇ／ｍ2である。この範囲未満では金属光沢が低くホログラム効果の発現が乏しく、この範囲を超えては加熱による微細な凹凸の平滑化への追従が遅く、ホログラム層１５のホログラム効果の消失に時間がかかってしまう。 (Silver ink printing) In the present invention, a silver ink is used as the reflective layer 17, and a printing method such as a known gravure printing, a screen printing or a flexographic printing or a known coating is used to form a required pattern or a solid front surface. Apply and dry. However, in drying, the drying temperature is dried at a temperature of 40 ° C. or less, and preferably the drying is performed only with wind that is not heated, thereby preventing the hologram effect from being lost by heat. The coating amount of the silver ink used as the reflective layer 17 is about 0.2 to 3.0 g / m 2 , preferably 0.5 to 1.5 g / m 2 . Below this range, the metallic luster is low and the expression of the hologram effect is poor. Beyond this range, follow-up to the smoothing of fine irregularities by heating is slow, and it takes time for the hologram effect of the hologram layer 15 to disappear.
（ホログラムラベル）反射層１７の面へ、粘着剤組成物を塗布し４０℃以下の温度で乾燥して粘着層２９とし、粘着層２９の面へ剥離紙２１を剥離可能に積層して、ホログラムラベル１０とする。 (Hologram label) A pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of the reflective layer 17 and dried at a temperature of 40 ° C. or less to form a pressure-sensitive adhesive layer 29. This is labeled 10.
（粘着剤）粘着層２９としては、公知の感圧で接着する粘着剤が適用できる。粘着剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、天然ゴム系、合成ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニール系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリロニトリル、炭化水素樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン系樹脂が適用できる。 (Adhesive) As the adhesive layer 29, an adhesive that adheres with a known pressure sensitivity can be applied. The adhesive is not particularly limited. For example, natural rubber, synthetic rubber resin, silicone resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, urethane resin, acrylonitrile, hydrocarbon resin, alkylphenol resin, A rosin resin is applicable.
（粘着層の形成）これらの樹脂、またはこれらの混合物を、ラテックス、水分散液、または有機溶媒液として、スクリーン印刷またはコンマコートなどの、公知の印刷またはコーティング法で、印刷または塗布し乾燥すれば良い。また、粘着層２９は、全面でなく一部分に形成しても良い。また、粘着剤の粘着力や凝集力は、用途や対象に合わせて適宜選定することができる。さらに、粘着層２９面へ、上質紙・コート紙・含浸紙・プラスチックフィルムなどの基材の片面に離型層を有して剥離紙２１（セパレート紙、セパ紙とも呼ばれる）を剥離可能に積層すればよい。粘着層２９の乾燥は、工程を経ており、層も厚みを増しているが、できるだけ低温での乾燥が好ましく、乾燥温度を４０℃以下の温度で乾燥させることが最も好ましい。 (Formation of adhesive layer) These resins, or a mixture thereof, can be printed, applied or dried as a latex, aqueous dispersion, or organic solvent by a known printing or coating method such as screen printing or comma coating. It ’s fine. Further, the adhesive layer 29 may be formed on a part rather than the entire surface. Moreover, the adhesive force and cohesive force of an adhesive can be suitably selected according to a use and object. In addition, the adhesive paper 29 has a release layer on one side of a base material such as high-quality paper, coated paper, impregnated paper, and plastic film so that release paper 21 (also called separate paper or separate paper) can be peeled off. do it. The pressure-sensitive adhesive layer 29 has been dried, and the thickness of the layer has increased. However, drying at a temperature as low as possible is preferable, and drying at a temperature of 40 ° C. or less is most preferable.
（脆質ホログラムラベル）変形形態として、図示しないが、基材１１とホログラム層１５との間に脆質層を設けて、基材１１／脆質層／ホログラム層１５／反射層１７／粘着層２９／剥離紙２１から構成される脆質ホログラムラベルとしてもよい。該脆質ホログラムラベルを無理に引き剥がそうとすると、脆質層が再構成できないように破壊されるので、二度と元の状態に戻すことができず、偽造防止しにくく、セキュリティ性が向上する。 (Brittle hologram label) Although not shown as a deformed form, a brittle layer is provided between the substrate 11 and the hologram layer 15, and the substrate 11 / brittle layer / hologram layer 15 / reflection layer 17 / adhesive layer 29 / A brittle hologram label composed of release paper 21 may be used. If the fragile hologram label is forcibly peeled off, the fragile layer is destroyed so that it cannot be reconstructed. Therefore, the fragile hologram label cannot be restored to its original state, it is difficult to prevent forgery, and security is improved.
（脆質層）脆質層は、基材１１へ微細な凹凸を賦形後にホログラム層１５となる電離放射線硬化性樹脂層の材料を塗布する前に、塗布面に所望のパターンの透明な脆質層を塗布しておき、その層を挟んでホログラム層１５となる電離放射線硬化性樹脂層組成物を塗布して構成するもので、脆質ホログラムラベルを粘着層２９から引き離す力が働いたとき、所望のパターンの透明な脆質層が存在する位置のホログラム層１５と反射層１７は確実に基材１１から離れるものである。残りの部分のホログラム層１５と反射層１７が基材１１に残留するように接着強度を選択しておけば、ホログラム層１５自体が破壊されることになるので、目的を達成することができる。 (Brittle layer) The brittle layer is a transparent brittle layer having a desired pattern on the coated surface before applying the ionizing radiation curable resin layer material to be the hologram layer 15 after forming fine irregularities on the substrate 11. When a force is applied to separate the brittle hologram label from the adhesive layer 29, the material layer is applied and the ionizing radiation curable resin layer composition that becomes the hologram layer 15 is applied with the layer sandwiched therebetween. The hologram layer 15 and the reflective layer 17 at the position where the transparent brittle layer having a desired pattern is present are surely separated from the base material 11. If the adhesive strength is selected so that the remaining portions of the hologram layer 15 and the reflective layer 17 remain on the substrate 11, the hologram layer 15 itself is destroyed, so that the object can be achieved.
（ラベル）本発明に係わるホログラムラベルは、ホログラム層１５が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射するが半硬化状態であることを特徴とするホログラムラベルである。 (Label) The hologram label according to the present invention is a hologram label characterized by being irradiated with ultraviolet rays after the hologram layer 15 is formed with fine irregularities but in a semi-cured state.
（ホログラムラベル）ホログラムラベルは、図１のように、基材１１／ホログラム層１５／反射層１７／粘着層２９／剥離紙２１を含み、かつ、ホログラム層１５と反射層１７とは隣接させ、かつまた、ホログラム層１５は半硬化状態である電離放射線硬化樹脂層とし、他の層間にはプライマ層や保護層などを設けてもよい。 (Hologram label) As shown in FIG. 1, the hologram label includes a substrate 11 / hologram layer 15 / reflection layer 17 / adhesive layer 29 / release paper 21, and the hologram layer 15 and the reflection layer 17 are adjacent to each other. The hologram layer 15 may be a semi-cured ionizing radiation curable resin layer, and a primer layer, a protective layer, or the like may be provided between other layers.
（半硬化）半硬化とは、ホログラム層１５の形成工程において、電離放射線硬化性樹脂層の面へ微細な凹凸を賦形した後、紫外線を照射するが、完全に硬化させず半硬化状態としたものである。半硬化状態であれば、硬化状態の程度により変わるが、より低い加熱でもホログラム効果を消失することができる。なお、加熱とホログラムの消失については、後述する。 (Semi-curing) Semi-curing means that in the process of forming the hologram layer 15, fine irregularities are formed on the surface of the ionizing radiation curable resin layer and then irradiated with ultraviolet rays, but it is not completely cured and is in a semi-cured state. It is a thing. In the semi-cured state, the hologram effect can be lost even with lower heating, although it varies depending on the degree of the cured state. The heating and disappearance of the hologram will be described later.
（ホログラム転写箔）本発明に係わるホログラム転写箔２０は、図２のように、加熱によって加熱部分のホログラム効果が消失するホログラム転写箔２０であって、前記ホログラム転写箔２０が基材１１と、該基材１１の一方の面へ剥離層１３、ホログラム層１５反射層１７及び接着層１９がこの順に積層されてなり、前記基材１１がポリエチレンテレフタレートで、前記ホログラム層１５が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射して硬化状態の電離放射線硬化樹脂層で、前記反射層１７が前記ホログラム層１５の微細な凹凸面へ追従し、かつ４０℃以下の温度で乾燥されてなる銀色インキ印刷層で、前記接着層１９が接着剤組成物を塗布し乾燥されてなる、ことを特徴とするホログラム転写箔２０である。 (Hologram transfer foil) As shown in FIG. 2, the hologram transfer foil 20 according to the present invention is a hologram transfer foil 20 in which the hologram effect of the heated portion disappears by heating. A release layer 13, a hologram layer 15 reflection layer 17, and an adhesive layer 19 are laminated in this order on one surface of the substrate 11, the substrate 11 is polyethylene terephthalate, and the hologram layer 15 imparts fine irregularities. After forming the silver ink, the reflecting layer 17 follows the fine irregular surface of the hologram layer 15 and is dried at a temperature of 40 ° C. or less with an ionizing radiation curable resin layer irradiated with ultraviolet rays and cured. The hologram transfer foil 20 is a printed layer, wherein the adhesive layer 19 is formed by applying an adhesive composition and drying.
ホログラム転写箔２０は、図２にように、基材１１／剥離層１３／ホログラム層１５／反射層１７／接着層１９を含み、かつ、ホログラム層１５と反射層１７とは隣接させ、他の層間にはプライマ層や保護層などを設けてもよい。 As shown in FIG. 2, the hologram transfer foil 20 includes a base material 11 / a release layer 13 / a hologram layer 15 / a reflective layer 17 / an adhesive layer 19, and the hologram layer 15 and the reflective layer 17 are adjacent to each other. A primer layer or a protective layer may be provided between the layers.
（作用・効果）本発明によれば、次のような効果を奏することができる。（１）ホログラムによるセキュリティが不要になった製品などに対して、熱を掛けることでホログラム絵柄が消失するので、容易に廃棄できる効果を奏する。（２）ホログラム転写箔２０、及びこれらを貼着又は転写した媒体のホログラム部分を選択的に加熱することで印字（ホログラムが消失した部分が印字に見える）を可能とする効果を奏する。 (Operation / Effect) According to the present invention, the following effects can be obtained. (1) Since a hologram pattern disappears by applying heat to a product or the like that does not require hologram security, it has an effect of being easily discarded. (2) By selectively heating the hologram transfer foil 20 and the hologram portion of the medium on which these are adhered or transferred, there is an effect that enables printing (the portion where the hologram disappears appears to be printed).
（ホログラム転写箔）ホログラム転写箔２０のホログラムラベル１０との違いは、剥離層１３及び接着層１９を有することであり、剥離層１３及び接着層１９を説明し、他の層については説明を簡略化する。 (Hologram Transfer Foil) The difference between the hologram transfer foil 20 and the hologram label 10 is that it has a release layer 13 and an adhesive layer 19, and the release layer 13 and the adhesive layer 19 will be explained, and the explanation of the other layers will be simplified. Turn into.
（剥離層）基材１１の一方の面へ、剥離層１３を形成する。 (Peeling layer) The peeling layer 13 is formed on one surface of the substrate 11.
（基材）基材１１としては、ホログラムラベル１０に用いた基材と同様なものが使用できる。 (Substrate) As the substrate 11, the same substrate as that used for the hologram label 10 can be used.
（剥離層）剥離層１３としては、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがあるが、好ましくはメラミン系樹脂を用いる。該メラミン系樹脂を用いることで、後述するホログラム層１５との組合わせで安定した剥離性を発揮する。 (Peeling layer) The peeling layer 13 includes a release resin, a resin containing a release agent, and a curable resin that is cross-linked by ionizing radiation. Preferably, a melamine resin is used. By using the melamine resin, stable releasability is exhibited in combination with the hologram layer 15 described later.
剥離層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、プレーコートなどの印刷又はコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成する。また、要すれば、温度３０℃〜１２０℃で加熱乾燥、あるいはエージングしてもよい。離型層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３μｍ程度である。該厚さは薄ければ薄い程良いが、０．１μｍ以上であればより良い成膜が得られて剥離力が安定する。 The release layer 13 is formed by dispersing or dissolving the resin in a solvent and applying it to at least one part by a printing or coating method such as roll coating, gravure coating, comma coating, play coating, etc., and drying to form a coating film. To do. Further, if necessary, it may be heat-dried or aged at a temperature of 30 ° C. to 120 ° C. The thickness of the release layer 13 is usually about 0.01 μm to 5 μm, preferably about 0.5 μm to 3 μm. The thinner the thickness is, the better. However, when the thickness is 0.1 μm or more, better film formation is obtained and the peeling force is stabilized.
（ホログラム転写箔）反射層１７の面へ、接着剤組成物を塗布し４０℃以下の温度で乾燥して接着層１９を形成して、ホログラム転写箔２０とする。 (Hologram Transfer Foil) An adhesive composition is applied to the surface of the reflective layer 17 and dried at a temperature of 40 ° C. or lower to form an adhesive layer 19 to obtain a hologram transfer foil 20.
（接着層）接着層１９としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該接着層１９には、マイクロシリカなどのフィラーを含むことが、箔切れ性の点で好ましい。また、接着層１９の樹脂としては、９５℃程度の低温で溶融接着し、６０℃程度になると固化して接着する融点が６０〜９５℃ものが好ましい。融点が上記範囲未満であると、支持体との接着性が不十分である。 (Adhesive layer) As the adhesive layer 19, a heat-sensitive adhesive which melts or softens when heated and exhibits an adhesive effect can be applied. Specifically, polyolefin resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate Examples thereof include resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resins, acrylic resins, polyester resins, and the like. The adhesive layer 19 preferably contains a filler such as microsilica in terms of the ability to break the foil. Further, the resin of the adhesive layer 19 is preferably one having a melting point of 60 to 95 ° C. which melts and adheres at a low temperature of about 95 ° C. and solidifies and adheres at about 60 ° C. Adhesiveness with a support body is inadequate that melting | fusing point is less than the said range.
そこで、本発明では、接着層１９としては、上記の感熱接着剤を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティングなどの方法で塗布し乾燥し、乾燥後の厚さが１〜３０μｍの接着層１９を得る。接着層１９の乾燥は工程を経ており、層も厚みを増しているが、できるだけ低温での乾燥が好ましく、乾燥温度を４０℃以下の温度で乾燥させることが最も好ましい。 Therefore, in the present invention, as the adhesive layer 19, the above-mentioned heat-sensitive adhesive is dissolved or dispersed in a solvent, and additives such as pigments are added as appropriate, and known methods such as roll coating, gravure coating, comma coating, etc. And dried to obtain an adhesive layer 19 having a thickness of 1 to 30 μm after drying. The drying of the adhesive layer 19 has undergone a process, and the layer has also increased in thickness. However, it is preferable to dry at a low temperature as much as possible, and it is most preferable that the drying temperature is 40 ° C. or lower.
（転写）ホログラム転写箔２０を用いて、被転写体へホログラム層１５／反射層１７／接着層１９を転写すれば、熱を掛けることでホログラムを消失させる被転写体ができる。 (Transfer) If the hologram layer 15 / reflective layer 17 / adhesive layer 19 is transferred to the transfer object using the hologram transfer foil 20, a transfer object that disappears the hologram by applying heat can be obtained.
（被転写体）被転写体としては特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは染料受容性のある媒体等いずれのものでもよい。また、被転写体の媒体はその少なくとも１部が着色、印刷、その他の加飾が施されていてもよく、印刷、その他の加飾を施してもよい。 (Transfer material) The transfer material is not particularly limited, for example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic film that does not deform by heat during transfer, glass, metal, ceramics, wood, cloth or dye acceptance Any medium may be used. Further, at least a part of the medium of the transfer medium may be colored, printed, or other decoration, or may be subjected to printing or other decoration.
（転写）被転写体への転写は、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）による熱転写プリンタなどの公知の方法が適用できる。スポット状、文字、数字、イラストなどの任意の形状を転写してもよい。転写による熱は瞬間的であり、ホログラム効果の消失には至らないように、転写条件もできるだけ、低温度かつ短時間が好ましい。 (Transfer) The transfer to the transfer object may be performed by a known transfer method, such as hot stamping by hot stamping (foil stamping), whole surface or stripe transfer by a heat roll, thermal transfer printer by a thermal head (thermal printing head), etc. Known methods can be applied. Any shape such as a spot shape, letters, numbers, and illustrations may be transferred. The heat due to the transfer is instantaneous, and the transfer conditions are preferably as low as possible and short, so that the hologram effect is not lost.
本発明に係わるホログラム転写箔は、前記ホログラム層１５が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射するが半硬化状態であることを特徴とするホログラム転写箔である。 The hologram transfer foil according to the present invention is a hologram transfer foil characterized in that after the hologram layer 15 is formed with fine irregularities, it is irradiated with ultraviolet rays but is in a semi-cured state.
ホログラム転写箔は、基材１１／剥離層１３／ホログラム層１５／反射層１７／接着層１９を含み、かつ、ホログラム層１５と反射層１７とは隣接させ、かつまた、ホログラム層１５は半硬化状態である電離放射線硬化樹脂層とし、他の層間にはプライマ層や保護層などを設けてもよい。 The hologram transfer foil includes a base material 11 / release layer 13 / hologram layer 15 / reflection layer 17 / adhesion layer 19, the hologram layer 15 and the reflection layer 17 are adjacent to each other, and the hologram layer 15 is semi-cured. The ionizing radiation curable resin layer in a state may be used, and a primer layer, a protective layer, or the like may be provided between other layers.
（半硬化）後述するように、加熱とホログラムの消失については、ホログラム転写箔２０もホログラムラベル１０も同様であり、同様の効果を奏する。 (Semi-curing) As will be described later, the hologram transfer foil 20 and the hologram label 10 are similar in terms of heating and disappearance of the hologram, and have the same effect.
（ホログラムの消去）上記のホログラムラベル１０、該ホログラムラベル１０を貼着した媒体、ホログラム転写箔２０、及び該ホログラム転写箔２０を用いて転写した媒体において、加熱することでホログラムを消失させることができる。ホログラム効果を消失させる加熱は特に限定されるものではなく、例えば熱板、熱刻印、サーマルプリンタでもよく、全体を消去するのであれば、オーブン加熱でもよい。 (Erase of hologram) In the hologram label 10, the medium to which the hologram label 10 is attached, the hologram transfer foil 20, and the medium transferred using the hologram transfer foil 20, the hologram can be lost by heating. it can. The heating for eliminating the hologram effect is not particularly limited, and may be, for example, a hot plate, a thermal stamp, or a thermal printer. If the whole is erased, oven heating may be used.
（全面消去）完全硬化状態のホログラム層１５であれば、ホログラムラベル、該ホログラムラベルを貼着した媒体、ホログラム転写箔、及び該ホログラム転写箔を用いて転写した媒体においても、８０〜１００℃のオーブンで１分間加熱すれば、全部のホログラムを消失させることができる。また、半硬化状態であれば、硬化状態の程度により変わるが、８０〜１００℃のオーブンで３０秒間加熱すれば、ホログラムが消失する。セキュリティが不要になった製品や製造中の半製品などは、全部のホログラムの消失によって、セキュリティ性を失わせることができて、安全で容易に廃棄することができる。 (Fully erased) If the hologram layer 15 is in a completely cured state, the hologram label, the medium to which the hologram label is attached, the hologram transfer foil, and the medium transferred using the hologram transfer foil are also 80 to 100 ° C. If heated in an oven for 1 minute, all holograms can be lost. Moreover, if it is a semi-hardened state, although it changes with the grades of a hardened state, if it heats for 30 seconds in 80-100 degreeC oven, a hologram will lose | disappear. Products that no longer require security, semi-finished products that are being manufactured, etc. can lose security due to the loss of all holograms, and can be safely and easily discarded.
（選択消去）また、ホログラム部分を選択的に加熱することで印字することができる。例えば熱刻印、サーマルプリンタなどで、選択的に加熱すれば、加熱部分のみのホログラムを消失させることができる。即ち、ホログラムの領域部分にホログラムが消失した部分ができて、印字された状態と同じに見えるのである。該印字は、文字、数字、イラスト、絵柄など任意でよく、新たなセキュリティともなる。さらに、サーマルプリンタで加熱することで、オンデマンドで、個人情報などを追記することによって、セキュリティ性がさらに向上させることもできる。 (Selective erasure) Further, it is possible to print by selectively heating the hologram portion. For example, if it is selectively heated with a thermal stamp, a thermal printer, or the like, the hologram of only the heated portion can be lost. That is, a portion where the hologram has disappeared is formed in the region of the hologram, which looks the same as the printed state. The printing may be arbitrary, such as letters, numbers, illustrations, patterns, etc., and also serves as a new security. Furthermore, the security can be further improved by adding personal information or the like on demand by heating with a thermal printer.
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to this. In addition, except a solvent, each composition of each layer is a mass part of solid content conversion.
（実施例１）基材１１として厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法でイソシアネート系プライマー液を乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥して接着促進層を形成した。該接着促進層面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂層組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて電離放射線硬化性樹脂層を得た。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、商品名） ２５質量部
メタアクリレートオリゴマー（日本合成化学社製、商品名紫光６６３０Ｂ）５質量部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５） ０．１５質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） １．５質量部
酢酸エチル ７０質量部
次に、該層面へ、２光束干渉法による回折格子から２Ｐ法で複製した擬似連続絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、メタルハライドランプを用い紫外線を照射して、積算露光量２５０ｍｊ／ｃｍ2で露光し硬化させて、ホログラム層１５を形成した。該ホログラム層１５のレリーフ面へ、Ｌｕｍｏｇｅｎ ＯＶＤＩｎｋ１０１（独ＢＡＳＦ社製、商品名）を溶媒で適度に希釈した反射層組成物を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ2となるように、グラビアコーターで塗布し、加熱しない風のみで乾燥して、反射層１７とした。この時の乾燥温度は３５℃であった。該反射層１７面へ、粘着剤（ニッセツＰＥ−１１８＋ＣＫ１０１、日本カーバイド製）を、乾燥膜厚が２０μｍになるようにコンマコーターで塗布し、加熱しない風のみで乾燥させて、粘着層１９を形成した後、剥離紙としてシリコーン処理ＰＥＴフイルム（ＳＰＯ５、東京セロファン紙社製）を貼合して、基材１１／接着促進層／ホログラム層１５／反射層１７／粘着層１９／剥離紙の層構成からなる実施例１のホログラムラベル１０を得た。
Example 1 Using a PET film having a thickness of 50 μm as the base material 11, the isocyanate primer solution was applied to one surface of the base material 11 by a gravure coating method so as to be 1.0 μm after drying, and then dried. Thus, an adhesion promoting layer was formed. On the surface of the adhesion promoting layer, the following ionizing radiation curable resin layer composition is applied with a gravure reverse coater so that the thickness after drying is 2 μm and dried at 100 ° C. to obtain an ionizing radiation curable resin layer. It was.
・ <Ionizing radiation curable resin composition>
MHX405 varnish (trade name, manufactured by The Inktec Co., Ltd.) 25 parts by mass methacrylate oligomer (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd., trade name: Murasaki 6630B) 5 parts by mass reactive silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name X-22) -2445) 0.15 parts by mass Photopolymerization initiator (product name, Irgacure 184, manufactured by Ciba) 1.5 parts by mass Ethyl acetate 70 parts by mass Next, from the diffraction grating by the two-beam interference method to the layer surface by the 2P method A press die having a replicated pseudo-continuous pattern was attached to an embossing roller of a duplicating apparatus and heated and pressed (embossed) with an opposing roller to form a relief having a fine uneven pattern. Immediately after the shaping, the hologram layer 15 was formed by irradiating with an ultraviolet ray using a metal halide lamp and exposing and curing with an integrated exposure amount of 250 mj / cm 2 . On the relief surface of the hologram layer 15, a reflective layer composition obtained by appropriately diluting Lumogen OVD Ink101 (manufactured by BASF, trade name) with a solvent is applied so that the coating amount after drying is 1.0 g / m 2 . It was coated with a gravure coater and dried with only unheated air to form a reflective layer 17. The drying temperature at this time was 35 degreeC. A pressure-sensitive adhesive (Nissetsu PE-118 + CK101, manufactured by Nippon Carbide) is applied to the surface of the reflective layer 17 with a comma coater so that the dry film thickness is 20 μm, and dried with only unheated air to form the pressure-sensitive adhesive layer 19. After that, a silicone-treated PET film (SPO5, manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) is bonded as a release paper, and the base material 11 / adhesion promoting layer / hologram layer 15 / reflection layer 17 / adhesive layer 19 / release paper layer structure The hologram label 10 of Example 1 consisting of was obtained.
（実施例２）基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名）塗工液を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、剥離層１３を形成した。該剥離層１３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂層組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて電離放射線硬化性樹脂層を得た。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、商品名） ２５質量部
メタアクリレートオリゴマー（日本合成化学社製、商品名紫光６６３０Ｂ）５質量部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５） ０．１５質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） １．５質量部
酢酸エチル ７０質量部
次に、該層面へ、２光束干渉法による回折格子から２Ｐ法で複製した擬似連続絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、メタルハライドランプを用い紫外線を照射して、積算露光量２５０ｍｊ／ｃｍ2で露光し硬化させて、ホログラム層１５を形成した。該ホログラム層１５のレリーフ面へ、Ｌｕｍｏｇｅｎ ＯＶＤＩｎｋ１０２（独ＢＡＳＦ社製、商品名）を溶媒で適度に希釈した反射層組成物を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ2となるように、グラビアコーターで塗布し、加熱しない風のみで乾燥して、反射層１７とした。この時の乾燥温度は３５℃であった。該反射層１７面へ、接着層組成物としてＴＭ−Ａ１ＨＳ（大日精化社製、商品名）をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が１μｍになるように塗工し、加熱しない風のみで乾燥させて、接着層１９を形成して、基材１１／剥離層１３／ホログラム層１５／反射層１７／接着層１９の層構成からなる実施例２のホログラム転写箔２０を得た。
(Example 2) A PET film having a thickness of 25 μm was used as the base material 11, and a TCM01 medium (Dainippon Ink Co., Ltd., melamine resin product name) coating solution was applied to one surface of the base material 11 by a gravure coating method. After drying, it was applied to a thickness of 2 μm, dried, and baked at 180 ° C. for 20 seconds to form a release layer 13. The following ionizing radiation curable resin layer composition was applied to the surface of the release layer 13 with a gravure reverse coater so that the thickness after drying was 2 μm, and dried at 100 ° C. to form an ionizing radiation curable resin layer. Obtained.
・ <Ionizing radiation curable resin composition>
MHX405 varnish (trade name, manufactured by The Inktec Co., Ltd.) 25 parts by mass methacrylate oligomer (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd., trade name: Murasaki 6630B) 5 parts by mass reactive silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name X-22) -2445) 0.15 parts by mass Photopolymerization initiator (product name, Irgacure 184, manufactured by Ciba) 1.5 parts by mass Ethyl acetate 70 parts by mass Next, from the diffraction grating by the two-beam interference method to the layer surface by the 2P method A press die having a replicated pseudo-continuous pattern was attached to an embossing roller of a duplicating apparatus and heated and pressed (embossed) with an opposing roller to form a relief having a fine uneven pattern. Immediately after the shaping, the hologram layer 15 was formed by irradiating with an ultraviolet ray using a metal halide lamp and exposing and curing with an integrated exposure amount of 250 mj / cm 2 . On the relief surface of the hologram layer 15, a reflective layer composition obtained by appropriately diluting Lumogen OVDink 102 (manufactured by BASF, Germany) with a solvent is applied so that the coating amount after drying is 1.0 g / m 2 . It was coated with a gravure coater and dried with only unheated air to form a reflective layer 17. The drying temperature at this time was 35 degreeC. TM-A1HS (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name) as an adhesive layer composition is applied to the surface of the reflective layer 17 with a gravure coater so that the coating amount after drying is 1 μm, and dried only with unheated wind Thus, the adhesive layer 19 was formed to obtain the hologram transfer foil 20 of Example 2 having the layer structure of the substrate 11 / the release layer 13 / the hologram layer 15 / the reflective layer 17 / the adhesive layer 19.
（実施例３）積算露光量１２５ｍｊ／ｃｍ2とする以外は、実施例１と同様にして、実施例３のホログラムラベル１０を得た。 Example 3 A hologram label 10 of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the integrated exposure amount was 125 mj / cm 2 .
（実施例４）積算露光量１２５ｍｊ／ｃｍ2とする以外は、実施例２と同様にして、実施例４のホログラム転写箔２０を得た。 (Example 4) A hologram transfer foil 20 of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the integrated exposure amount was 125 mj / cm 2 .
（比較例１）反射層１７として、厚さ２００ｎｍのアルミニウムを真空蒸着法で形成して反射層とする以外は、実施例１と同様にして、比較例１のホログラムラベル１０を得た。 (Comparative Example 1) A hologram label 10 of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 200 nm thick aluminum was formed by a vacuum deposition method as the reflective layer 17 to form a reflective layer.
（評価方法）実施例１のホログラムラベル１０、及び実施例２のホログラム転写箔２０はホログラムが観察されたが、これらを１００℃のオーブンに１分間入れると、ホログラム効果が消失した。同様に、比較例１のホログラムラベル１０を１００℃のオーブンに１分間入れたが、ホログラム効果はうっすらと残り、消失には至っていなかった。実施例３のホログラムラベル１０、及び実施例４のホログラム転写箔２０はホログラムが観察されたが、これらを８０℃のオーブンに１分間入れると、ホログラム効果が消失した。また、実施例１のホログラムラベル１０、及び実施例２のホログラム転写箔２０を、感熱昇華転写プリンター（ＶＹ−１００、日立製作所製）を用いて、熱転写シート（インクリボン）を通さず、１００ｍｊ／ｍｍ2の熱エネルギーで、最低速度でサーマルヘッドで操作して、個人に特有の番号を印字したところ、ホログラム領域の中へ、ホログラムの消失した番号が目視で確認できた。 (Evaluation Method) Holograms were observed in the hologram label 10 of Example 1 and the hologram transfer foil 20 of Example 2, but when these were placed in an oven at 100 ° C. for 1 minute, the hologram effect disappeared. Similarly, the hologram label 10 of Comparative Example 1 was placed in an oven at 100 ° C. for 1 minute, but the hologram effect remained slightly and did not disappear. Holograms were observed in the hologram label 10 of Example 3 and the hologram transfer foil 20 of Example 4, but when these were placed in an oven at 80 ° C. for 1 minute, the hologram effect disappeared. Further, the hologram label 10 of Example 1 and the hologram transfer foil 20 of Example 2 were not passed through a thermal transfer sheet (ink ribbon) using a heat-sensitive sublimation transfer printer (VY-100, manufactured by Hitachi, Ltd.), and 100 mj / When the number specific to the individual was printed by operating with the thermal head at the minimum speed with the heat energy of mm 2 , the number of the disappeared hologram could be visually confirmed in the hologram area.
本発明は、セキュリティ性のあるホログラムを用いた媒体であればよく、主なる媒体の用途としては、例えば、紙幣、株券、証券、証書、商品券、小切手、手形、入場券、通帳類、ギフト券、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場証、通行証、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、ＩＤカード、プリペイドカード、メンバーズカード、ＩＣカード、光カードなどのカード類、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、パスポート等の各種証明書やその証明写真類、カートン、ケース、軟包装材などの包装材類、バッグ類、帳票類、封筒、タグ、パスポート、化粧品、腕時計、ライター等のブランド装身具などに利用できる。また、上記用途の製造や保管時の廃棄のセキュリティ解除にも使用できる。しかしながら、電離放射線硬化樹脂を用いたホログラムで、加熱によって加熱部分のホログラム効果（ホログラム絵柄）を消失、又は消失部分を印字とする用途であれば、特に限定されるものではない。 The present invention only needs to be a medium using a hologram with security. Examples of main media applications include banknotes, stock certificates, securities, certificates, gift certificates, checks, bills, admission tickets, passbooks, and gifts. Cards such as tickets, boarding tickets, car horse tickets, stamps, stamps, appreciation tickets, admission cards, passports, tickets, cash cards, credit cards, ID cards, prepaid cards, members cards, IC cards, optical cards, etc. , Greeting cards, postcards, business cards, driver's licenses, passports and other certificates and certificate photos, cartons, cases, packaging materials such as soft packaging materials, bags, forms, envelopes, tags, passports, cosmetics It can be used for brand jewelry such as wristwatches and lighters. It can also be used to release security during the manufacture and storage of the above applications. However, the hologram is not particularly limited as long as it is a use of an ionizing radiation curable resin, and the hologram effect (hologram pattern) of the heated portion disappears by heating or the disappeared portion is printed.
１０：ホログラムラベル
１１：基材
１３：剥離層
１５：ホログラム層
１７：反射層
１９：接着層
２０：ホログラム転写箔
２１：剥離紙
２９：粘着層
10: Hologram label 11: Base material 13: Release layer 15: Hologram layer 17: Reflective layer 19: Adhesive layer 20: Hologram transfer foil 21: Release paper 29: Adhesive layer
Claims (4)
前記ホログラムラベルが基材と、該基材の一方の面へホログラム層、反射層及び粘着層がこの順に積層され、前記粘着層の面へ剥離紙が剥離可能に積層されてなり、
前記基材がポリエチレンテレフタレートで、
前記ホログラム層が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射して硬化状態の電離放射線硬化樹脂層で、
前記反射層が前記ホログラム層の微細な凹凸面へ追従し、かつ４０℃以下の温度で乾燥されてなる銀色インキ印刷層で、
前記粘着層が粘着剤組成物を塗布し乾燥されてなる、
ことを特徴とするホログラムラベル。 A hologram label in which the hologram effect of the heated part disappears by heating,
The hologram label is a base material, and a hologram layer, a reflective layer and an adhesive layer are laminated in this order on one surface of the base material, and a release paper is laminated on the surface of the adhesive layer so as to be peelable,
The base material is polyethylene terephthalate,
After the hologram layer is shaped with fine irregularities, an ionizing radiation curable resin layer cured by irradiating with ultraviolet rays,
A silver ink printing layer in which the reflective layer follows the fine irregular surface of the hologram layer and is dried at a temperature of 40 ° C. or lower.
The adhesive layer is formed by applying an adhesive composition and drying,
A hologram label characterized by that.
前記ホログラム転写箔が基材と、該基材の一方の面へ剥離層、ホログラム層、反射層及び接着層がこの順に積層されてなり、
前記基材がポリエチレンテレフタレートで、
前記ホログラム層が微細な凹凸を賦形した後に、紫外線を照射して硬化状態の電離放射線硬化樹脂層で、
前記反射層が前記ホログラム層の微細な凹凸面へ追従し、かつ４０℃以下の温度で乾燥されてなる銀色インキ印刷層で、
前記接着層が接着剤組成物を塗布し乾燥されてなる、
ことを特徴とするホログラム転写箔。 A hologram transfer foil in which the hologram effect of the heated part disappears by heating,
The hologram transfer foil is a base material, and a release layer, a hologram layer, a reflective layer and an adhesive layer are laminated in this order on one surface of the base material,
The base material is polyethylene terephthalate,
After the hologram layer is shaped with fine irregularities, an ionizing radiation curable resin layer cured by irradiating with ultraviolet rays,
A silver ink printing layer in which the reflective layer follows the fine irregular surface of the hologram layer and is dried at a temperature of 40 ° C. or lower.
The adhesive layer is formed by applying an adhesive composition and drying,
A hologram transfer foil characterized by that.
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2012242403A Pending JP2014092648A (en) | 2012-11-02 | 2012-11-02 | Hologram label and hologram transfer foil |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014092648A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109017099A (en) * | 2018-07-24 | 2018-12-18 | 浙江弘晔包装材料有限公司 | A kind of gold stamping dedicated gilding film and its technological process of production after crossing UV |
-
2012
- 2012-11-02 JP JP2012242403A patent/JP2014092648A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109017099A (en) * | 2018-07-24 | 2018-12-18 | 浙江弘晔包装材料有限公司 | A kind of gold stamping dedicated gilding film and its technological process of production after crossing UV |
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