JP2014034602A5 - - Google Patents
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本発明は、シュウ酸銀とN,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパンとを混練して得られた混練物に、ヘキシルアミン、ドデシルアミン及びオレイン酸を混練して銀錯体を形成し、この銀錯体を加熱攪拌して生成された、保護剤層に被覆された銀微粒子を、溶媒に分散してなる銀微粒子インクであって、前記シュウ酸銀は、沸点60〜230℃の有機溶剤(含ハロゲン化合物を除く)により30〜200w%の範囲で予め湿潤されたシュウ酸銀を銀原料としていて、基板に塗布して形成した銀膜を、室温で5分間乾燥後、100℃で焼結させた際、加熱開始20分以内に60μΩ・cm以下の体積抵抗になる銀微粒子インクにより上記課題を解決するものである。
又、製造方法の発明は、沸点60〜230℃の有機溶剤(含ハロゲン化合物を除く)により30〜200w%の範囲で予め湿潤されたシュウ酸銀とN,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパンとを混練する第1工程と、前記第1工程で得られた混練物に、ヘキシルアミン、ドデシルアミン及びオレイン酸を混練して銀錯体を形成する第2工程と、前記銀錯体を加熱攪拌して銀微粒子を生成する第3工程と、前記第3工程で得られた銀微粒子を溶媒に分散してインク化する分散工程と、を有する銀微粒子インクの製造方法により上記課題を解決することができる。
本発明の実施形態における第1工程では、予め30〜200wt%の、デカン、メタノール等の有機溶剤によって湿潤されたシュウ酸銀と、N,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパンからなるアルキルジアミンとを混練する。この混練の終了は、精製する錯化合物(銀錯体)がその構成成分に応じた色を呈することによって判断する。
シュウ酸銀を予め有機溶剤によって湿潤させておくと、シュウ酸銀とアルキルアミンの混練の際に、銀化合物の急激な分解反応やアルキルアミンの構成成分の蒸発を抑制することができる。有機溶剤が30wt%未満のときは抑制効果が不充分であり、200wt%を超えると抑制過剰となる。
本発明においては、シュウ酸銀がアルキルアミンと混合される前に、有機溶剤により湿潤されているので、N,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパンと混合した際に、シュウ酸銀の分解反応及びアルキルアミンの構成成分の蒸発を十分に抑制することができ、反応が均一に進行しN,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン配位銀錯体が生成する。
第1工程では、N,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパンを30〜200wt%の有機溶剤により湿潤されたシュウ酸銀と共に混練し、N,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン配位銀錯体を形成した。第2工程では、第1工程の混合物に、へキシルアミン(炭素数6)及びドデシルアミン(炭素数12)と脂肪酸であるオレイン酸(炭素数19)を加えて混練した。
詳細には、第1工程で、シュウ酸銀は、硝酸銀とシュウ酸二水和物から合成して、これに有機溶剤を加えた。本実施例では、全アルキルアミンのモル数が概ねシュウ酸銀に対して4〜6倍モル量になるようにアルキルアミンを添加した。シュウ酸銀分子内には2個の銀原子が存在するため、上記のアルキルアミンの量は、銀原子を基準にすると2〜3倍モル量に相当する。具体的には、有機溶剤30wt%湿潤シュウ酸銀2.17g(Ag=10.0mmol)、N,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン0.78g(7.61mmol)とした。シュウ酸銀の投入後、室温でクリーム状になるまで混練することで、シュウ酸銀を白色の物質へと変化させ、当該変化が外見的に終了したと認められる時点で混練を終了した。
実験例1〜8及び比較例2〜4は各種有機溶剤による湿潤あり、比較例1は湿潤なし、実験例9〜12及び比較例8は、最終的に分散させる有機溶媒の種類を検討している。実験例13〜15及び比較例5〜7ではシュウ酸銀に対するN,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイン酸の添加量を検討し銀微粒子インクを作製したものである。
一方で、シュウ酸銀を有機溶剤で湿潤させずに作製した比較例1では、安定な銀微粒子インクが出来るものの、PET基板にスピンコート後、100℃で焼結したときの体積抵抗値が20分で、60μΩ・cmを上回り、湿潤で作製した場合よりも体積抵抗の下がりが遅い。また、120分加熱しても25μΩ・cmを下回る体積抵抗にはならない。また、焼結後の銀膜面はくすんでいた。
Claims (14)
- シュウ酸銀とN,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパンとを混練して得られた混練物に、ヘキシルアミン、ドデシルアミン及びオレイン酸を混練して銀錯体を形成し、この銀錯体を加熱攪拌して生成された、保護剤層に被覆された銀微粒子を、溶媒に分散してなる銀微粒子インクであって、
前記シュウ酸銀は、沸点60〜230℃の有機溶剤(含ハロゲン化合物を除く)により30〜200w%の範囲で予め湿潤されたシュウ酸銀を銀原料としていて、
基板に塗布して形成した銀膜を、室温で5分間乾燥後、100℃で焼結させた際、加熱開始20分以内に60μΩ・cm以下の体積抵抗になる銀微粒子インク。 - 請求項1において、
前記シュウ酸銀を湿潤させる有機溶剤は、アルカン類、アルケン類、芳香族炭化水素類、アルコール類のいずれかもしくは2種類以上の混合液体からなることを特徴とする銀微粒子インク。 - 請求項1又は2において、
インク中に含まれるヘキシルアミンとドデシルアミンの比率が3:1〜60:1であり、インク中に含まれるオレイン酸量が銀重量に対して0.025〜0.30mmol/gである銀微粒子インク。 - 請求項1乃至3のいずれかにおいて、
前記溶媒は、沸点が220℃以下のアルカン、シクロアルカン、アルキルアルコール、シクロアルキルアルコールのいずれかもしくは2種類以上の混合液体からなる銀微粒子インク。 - 請求項1乃至4のいずれかにおいて、
常温常圧で保管した際、作製から1ヶ月経過したとき、銀沈殿が目視により、確認されない銀微粒子インク。 - 請求項1乃至5のいずれかにおいて、
スピンコートで基板に塗布後、100℃での焼結体の体積抵抗率が8〜25μΩ・cmであることを特徴とする銀微粒子インク。 - 請求項1乃至5のいずれかにおいて、
基板に塗布して形成した銀膜を、室温で0乃至5分間乾燥後、100℃で焼結させた際、12μΩ・cm以下の体積抵抗になる銀微粒子インク。 - 請求項1乃至7のいずれかにおいて、
塗布後に100℃で焼結して形成された銀微粒子焼結体の表面が鏡面となる銀微粒子インク。 - 請求項1乃至7のいずれかの銀微粒子インクを塗布し、その後100℃で焼結してなり、表面が鏡面である銀微粒子焼結体。
- 沸点60〜230℃の有機溶剤(含ハロゲン化合物を除く)により30〜200w%の範囲で予め湿潤されたシュウ酸銀とN,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパンとを混練する第1工程と、
前記第1工程で得られた混練物に、ヘキシルアミン、ドデシルアミン及びオレイン酸を混練して銀錯体を形成する第2工程と、
前記銀錯体を加熱攪拌して銀微粒子を生成する第3工程と、
前記第3工程で得られた銀微粒子を溶媒に分散してインク化する分散工程と、
を有する銀微粒子インクの製造方法。 - 請求項10において、
前記シュウ酸銀を予め30〜200w%の溶媒により湿潤させておくことを特徴とする銀微粒子インクの製造方法。 - 請求項11において、
前記シュウ酸銀は、沸点60〜230℃の、ハロゲン化合物を含まない有機溶剤で30〜200w%の範囲で湿らせたシュウ酸銀を銀原料として使用することを特徴とする銀微粒子インクの製造方法。 - 請求項10乃至12のいずれかにおいて、
前記第3工程における加熱攪拌は、前記銀錯体が黒色に変化し、且つ、反応系から気泡が出なくなるまで継続することを特徴とする銀微粒子インクの製造方法。 - 請求項10乃至13のいずれかにおいて、
前記第3工程で生成された銀微粒子を含む母体にアルコールを加えて遠心沈殿させて、上澄み液を除去することにより銀微粒子に保護剤として吸着していないN,N−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン及びオレイン酸を分離する工程を少なくとも2回含む遠心分離工程を有することを特徴とする銀微粒子インクの製造方法。
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