JP2013523938A - ヒドロキシ末端シロキサン、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体及びその製造方法 - Google Patents
ヒドロキシ末端シロキサン、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013523938A JP2013523938A JP2013502449A JP2013502449A JP2013523938A JP 2013523938 A JP2013523938 A JP 2013523938A JP 2013502449 A JP2013502449 A JP 2013502449A JP 2013502449 A JP2013502449 A JP 2013502449A JP 2013523938 A JP2013523938 A JP 2013523938A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- hydroxy
- polysiloxane
- polycarbonate
- terminated siloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *c1c(*)cccc1 Chemical compound *c1c(*)cccc1 0.000 description 7
- PETRWTHZSKVLRE-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1)cc(OC)c1O Chemical compound Cc(cc1)cc(OC)c1O PETRWTHZSKVLRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
- C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/452—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences
- C08G77/455—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences containing polyamide, polyesteramide or polyimide sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
R2は独立して、炭素数1〜13の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
R3は独立して、炭素数2〜8のアルキレン基を表し、
AはX又はNH−X−NH(ここで、Xは炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖脂肪族基、シクロアルキレン基、又はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基若しくはカルボキシ基で置換されているか若しくは置換されていない炭素数6〜30の単環式又は多環式アリーレン基を表す)であり、
mは独立して、0〜4の整数を表し、そして
nは独立して、2〜1,000の整数を表す。
本発明の好ましい第1の実施態様によると、エステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサン、ヒドロキシ末端シロキサンを繰り返し単位として含むポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体、及びその製造方法が提供される。
R2は独立して、炭素数1〜13の炭化水素基若しくはヒドロキシ基を表してもよい。例えば、R2は炭素数1〜13のアルキル基又はアルコキシ基、炭素数2〜13のアルケニル基若しくはアルケニルオキシ基、炭素数3〜6のシクロアルキル基若しくはシクロアルコキシ基、炭素数6〜10のアリールオキシ基、炭素数7〜13のアラルキル基若しくはアラルコキシ基、又は炭素数7〜13のアルカリール基若しくはアルカリールオキシ基であってよい。
R3は独立して、炭素数2〜8のアルキレン基を表してもよい。
下付き文字「m」は独立して、0〜4の整数を表してもよい。
下付き文字「n」は独立して、2〜1,000の整数、好ましくは2〜500の整数、より好ましくは、5〜100の整数を表してもよい。
Xは炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族基、シクロアルキレン基、又はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基若しくはカルボキシ基で置換されているか若しくは置換されていない炭素数6〜30の単環式若しくは多環式アリーレン基を表してもよい。例えば、Xはハロゲン原子で置換されているか若しくは置換されていない脂肪族基、主鎖に酸素、窒素若しくは硫黄原子を含む脂肪族基、又はビスフェノールA、レゾルシノール、ヒドロキノン若しくはジフェニルフェノールに由来してもよいアリーレン基であってよく、例えば、下記化学式(5a)〜(5h)で表すことができる。
本発明の好ましい第2の実施態様によると、ウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン、ヒドロキシ末端シロキサンを繰り返し単位として含むポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体、及びその製造方法が提供される。
Xは炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族基、シクロアルキレン基(例えば、炭素数3〜6のシクロアルキレン基)、又はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基若しくはカルボキシ基で置換されているか若しくは置換されていない炭素数6〜30の単環式若しくは多環式アリーレン基を表してもよい。
本発明の好ましい第1及び第2の実施態様によるポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体は、上記化学式(1)、好ましくは、上記化学式(1a)及び(1b)のそれぞれのシロキサン基と、下記化学式(3)のポリカーボネートブロックとを繰り返し単位として含んでいてもよい。
好ましくは、Xは炭素数1〜10の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、又は炭素数3〜6の環状アルキレン基であってもよい。
R5とR6は独立して、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基、例えば炭素数1〜10の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数3〜6の環状アルキル基を表してもよい。
下付き文字n及びmは独立して、0〜4の整数を表してもよい。
Qは窒素又はリンを表してもよく、そして
Tはハロゲン原子又は−OR8(ここで、R8は水素原子、炭素数1〜18のアルキル基又は炭素数6〜18のアリール基を表してもよい)を表してもよい。
<エステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサンの製造>
実施例1
コンデンサー付き3つ口フラスコ(500mL)中、窒素雰囲気下でモノマー(BY16−799、Dow Corning)(0.4mol)をクロロホルム(300mL)に溶かした後、トリエチルアミン(TEA)触媒(67mL)を添加した。得られた溶液を還流状態で、クロロホルム(1,000mL)に溶かしたテレフタロイルイルクロリド(TCL、0.2mol)を1時間かけてゆっくり添加し、得られた溶液を12時間還流した。反応が完了した後、溶媒を溶液から除去して、生成物をアセトンに溶かし、熱い蒸留水で洗浄した。真空オーブンで24時間乾燥することによって、下記化学式(8)で示されるエステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサンを製造した。H−NMR分析により、ポリシロキサンのメチレン基のピークが2.6ppmで観察され、TCLのベンゼン環の水素ピークが8.35ppmで観察され、そしてポリシロキサンのベンゼン環の水素ピークが6.75〜7.35ppmで観察されて、この合成を確認した。
実施例2
水溶液状のビスフェノールAとホスゲンガスの界面反応を塩化メチレンの存在下で行い、粘度平均分子量が約1,000のオリゴマー性ポリカーボネート混合物(400mL)を製造した。得られたオリゴマー性ポリカーボネート混合物に、塩化メチレンに溶解した、上記実施例1で製造されたエステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサン1重量%、塩化テトラブチルアンモニウム(TBACl、1.8mL)、p−tert−ブチルフェノール(PTBP、1.5g)、及びトリエチルアミン(TEA、15重量%水溶液、275μL)を混合して、30分間反応させた。反応したオリゴマー性ポリカーボネート混合物を静置して相分離した。相分離後、有機相だけを採取し、そこに水酸化ナトリウム水溶液(170g)、塩化メチレン(360g)、及びトリエチルアミン15重量%水溶液(300μL)を混合して、2時間反応させた。相分離後、粘度が上昇した有機相をアルカリで洗浄し、分離した。次いで、得られた有機相を0.1N塩酸溶液で洗浄した後、蒸留水で2〜3回繰り返し洗い流した。洗浄が完了した後、有機相の濃度を一定に調整し、次いで、76℃で一定量の純水を用いて造粒した。造粒が完了した後、最初に、110℃で8時間、次に、120℃で10時間生成物を乾燥させた。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表1に示している。H−NMR分析により、ポリシロキサンのメチレン基のピークが2.6ppm及び2.65ppmで観察され、TCLのベンゼン環の水素ピークが8.35ppmで観察され、そしてポリシロキサンのベンゼン環の水素ピークが6.95〜7.5ppmで観察されて、共重合体の合成を確認した。
実施例1で製造されたエステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサン5重量%を用いて、実施例2と同様な方法で、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表1に示している。
実施例1で製造されたエステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサン7重量%を用いて、実施例2と同様な方法で、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表1に示している。
実施例1で製造されたエステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサン10重量%を用いて、実施例2と同様な方法で、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表1に示している。
実施例1で製造されたエステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサン15重量%を用いて、実施例2と同様な方法で、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表1に示している。
上記実施例1で製造されたエステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサン5重量%及びp−tert−ブチルフェノール(PTBP、0.6g)を用いて、実施例2と同様な方法で、粘度平均分子量が71,200のポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表1に示している。
粘度平均分子量が31,200の線状ポリカーボネート(3030IR、Samyang Corporation)の特性を測定し、下記表1に示している。
エステル結合を有するヒドロキシ末端シロキサンを用いず、p−tert−ブチルフェノール(PTBP、0.6g)を用いて、実施例2と同様な方法で、粘度平均分子量が70,800の線状ポリカーボネートを製造した。製造されたポリカーボネート樹脂の特性を測定し、下記表1に示している。
下記化学式(9)のシロキサン(BY16−752モノマー、Dow Corning)5重量%を用いて、実施例2と同様な方法で、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表1に示している。H−NMR分析により、ポリシロキサンのメチレン基のピークが3.1ppmで観察され、そしてポリシロキサンのベンゼン環の水素ピークが6.75〜7.35ppmで観察され、共重合体の合成を確認した。
<ヒドロキシ末端シロキサンの製造>
製造例8
コンデンサー付き3つ口フラスコ(100mL)中、窒素雰囲気下でオイゲノール(5g、0.03mol)とポリジメチルシロキサン(17.66g、0.015mol)をクロロベンゼン(50mL)に溶かした。完全に溶かした後、そこにプラチナ触媒(プラチナ(0)-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン複合体)(0.03g、0.00364mmol)を加えて、混合物を24時間還流した。反応溶液から溶媒を除去した後、蒸留水で洗浄した。これにより、下記化学式(10)のヒドロキシ末端シロキサンを製造した。
実施例9
コンデンサー付き3つ口フラスコ(100mL)中、窒素雰囲気下で上記製造例8で合成したヒドロキシ末端シロキサン(2.2mmol)をクロロホルム(20mL)に完全に溶かして、この溶液に60℃で、1,4−フェニレンジイソシアネート(PDI、1.1mmol)とクロロホルム(20mL)の混合溶液を滴下漏斗を用いてゆっくり添加した。得られた混合溶液にジブチル錫ジラウレート(DBTL)を少量添加して、24時間還流した。溶媒を除去した後、蒸留水で洗浄した。これにより、下記化学式(11a)のウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサンを製造した。H−NMR分析により、ポリシロキサンのメチレン基及びメトキシ基のピークがそれぞれ、2.55ppm及び3.8ppmで観察され、ポリシロキサンのベンゼン環の水素ピークが6.65〜6.8ppmで観察され、そしてPDIのベンゼン環の水素ピークが7.0ppm及び7.4ppmで観察され、合成を確認した。
上記実施例9と同じ方法に従い、上記製造例8で合成したヒドロキシ末端シロキサン(2.2mmol)をクロロホルム(20mL)に完全に溶かして、この溶液に60℃で、1,3−フェニレンジイソシアネート(1.1mmol)とクロロホルム(20mL)の混合溶液を滴下漏斗を用いてゆっくり添加した。得られた混合溶液にジブチル錫ジラウレート(DBTL)を少量添加して、24時間還流した。溶媒を除去した後、蒸留水で洗浄した。これにより、下記化学式(11b)のウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサンを製造した。
上記実施例9と同じ方法に従い、上記製造例8で合成したヒドロキシ末端シロキサン(2.2mmol)をクロロホルム(20mL)に完全に溶かして、この溶液に60℃で、4,4'−メチレンジフェニルジイソシアネート(1.1mmol)とクロロホルム(20mL)の混合溶液を滴下漏斗を用いてゆっくり添加した。得られた混合溶液にジブチル錫ジラウレート(DBTL)を少量添加して、24時間還流した。溶媒を除去した後、蒸留水で洗浄した。これにより、下記化学式(11c)のウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサンを製造した。
窒素条件下で、モノマー(BY16−799、Dow Corning)(0.0666mol)をベンゼン(100mL)に溶かした後、そこに1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]−オクタン(6.66mmol)を添加した。得られた溶液を還流しながら、ベンゼン(200mL)に溶かした4,4’−メチレンジフェニルジイソシアネート(0.0333mol)をゆっくり1時間かけて添加して、得られた溶液を12時間還流した。反応が完了した後、溶媒を溶液から除去して、生成物をアセトンに溶かし、熱い蒸留水で洗浄した。真空オーブンで24時間乾燥することにより、下記化学式(11d)のウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサンを製造した。H−NMR分析により、下記化学式(11d)における末端フェニル基と隣接する脂肪族鎖の1位炭素に結合する水素のピークが2.75ppmで観察されて、合成を確認した。
上記実施例12と同じ方法に従い、窒素条件下でモノマー(BY16−752、Dow Corning)(0.0333mol)をベンゼン(100mL)に溶かした後、そこに1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]−オクタン(3.33mmol)を添加した。得られた溶液を還流しながら、ベンゼン(150mL)に溶かした4,4’−メチレンジフェニルジイソシアネート(0.0166mol)をゆっくり1時間かけて添加して、得られた溶液を12時間還流した。反応が完了した後、溶媒を溶液から除去して、生成物をアセトンに溶かし、熱い蒸留水で洗浄した。真空オーブンで24時間乾燥することにより、下記化学式(11e)のウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサンを製造した。H−NMR分析により、下記化学式(11e)における末端フェニル基と隣接する脂肪族鎖の1位炭素に結合する水素が2.75ppmで観察されて、合成を確認した。
窒素条件下で、モノマー(BY16−799、Dow Corning)(0.04mol)をベンゼン(100mL)に溶かした後、そこに1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]−オクタン(4.4mmol)を添加した。得られた溶液を還流しながら、そこにベンゼン(100mL)に溶かした1,6−ジイソシアナートヘキサン(0.02mol)をゆっくり1時間かけて添加して、得られた溶液を12時間還流した。反応が完了した後、溶媒を溶液から除去して、生成物をアセトンに溶かし、熱い蒸留水で洗浄した。真空オーブンで24時間乾燥することにより、下記化学式(11f)のウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサンを製造した。
上記実施例14と同じ方法に従い、窒素条件下でモノマー(BY16−752、Dow Corning)(0.02mol)をベンゼン(100mL)に溶かした後、そこに1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]−オクタン(2.2mmol)を添加した。得られた溶液を還流しながら、そこにベンゼン(100mL)に溶かした1,6−ジイソシアナートヘキサン(0.01mol)をゆっくり1時間かけて添加して、得られた溶液を12時間還流した。反応が完了した後、溶媒を溶液から除去して、生成物をアセトンに溶かし、熱い蒸留水で洗浄した。真空オーブンで24時間乾燥することにより、下記化学式(11g)のウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサンを製造した。
実施例16
ビスフェノールAの水溶液とホスゲンガスの界面反応を塩化メチレンの存在下で行って、粘度平均分子量が約1,000のオリゴマー性ポリカーボネート混合物(400mL)を製造した。得られたオリゴマー性ポリカーボネート混合物に、塩化メチレンに溶解した実施例9で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン1重量%、塩化テトラブチルアンモニウム(TBACl、1.8mL)、p−tert−ブチルフェノール(PTBP、1.5g)、トリエチルアミン(TEA、15重量%水溶液、275μL)を混合した後、30分間反応させた。反応したオリゴマー性ポリカーボネート混合物を静置相分離した。相分離後、有機相だけを採取し、そこに水酸化ナトリウム水溶液(170g)、塩化メチレン(370g)、及びトリエチルアミン(15重量%水溶液、300μL)を混合して、2時間反応させた。相分離後、粘度が上昇した有機相をアルカリで洗浄した後、分離した。次いで、得られた有機相を0.1Nの塩酸溶液で洗浄し、次いで蒸留水で2〜3回繰り返し洗い流した。洗浄が完了した後、有機相の濃度を一定に調整し、次いで、一定量の純水を用いて76℃で造粒した。造粒が完了した後、最初に110℃で8時間、次に120℃で10時間生成物を乾燥させた。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。H−NMR分析により、ポリシロキサンのメチレン基及びメトキシ基のピークがそれぞれ2.65ppm及び3.85ppmで観察され、そしてベンゼン環の水素ピークが7.1〜7.5ppmで観察されて、共重合体の合成を確認した。
実施例16と同じ方法で、実施例9で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン5重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例16と同じ方法で、実施例9で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン7重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例16と同じ方法で、実施例9で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン10重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例16と同じ方法で、実施例9で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン15重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例10で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン5重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例16と同じ方法で、実施例11で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン5重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例16と同じ方法で、実施例12で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン5重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例16と同じ方法で、実施例13で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン5重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例16と同じ方法で、実施例14で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン5重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例16と同じ方法で、実施例15で製造されたウレタン結合を有するヒドロキシ末端シロキサン5重量%を用いてポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表2に示している。
実施例16と同じ方法で、上記化学式(10)を有するヒドロキシ末端シロキサン10重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表3に示している。
実施例16と同じ方法で、上記化学式(10)を有するヒドロキシ末端シロキサン15重量%を用いて、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を製造した。製造されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の特性を測定し、下記表3に示している。
(a)H−NMR(核磁気共鳴分光法):Avance DRX 300(Bruker)を用いてこの分析を行った。
(b)粘度平均分子量:Ubbelohde Viscometerを用いて20℃で塩化メチレン溶液の粘度を測定し、それらから極限粘度[η]を下記式により算出した。
[η]=1.23×10−5Mv0.83
(c)透過率及びヘイズ:ヘイズメーター(HAZE−GRAD PLUS、BYK GARDNER Co., Ltd.)を用いて透過率及びヘイズを測定した。
(d)衝撃強度:衝撃試験機(RESIL IMPACTOR、CEAST Co., Ltd.)を用いて室温及び−50℃で衝撃強度を測定した。
(e)HDT(熱変形温度):HDT試験機(6M−2、TOYOSEIKI Co. Ltd.)を用いてASTM D638に従って、4.6kg/cm2荷重で熱変形温度を測定した。
(f)摩耗量:摩耗試験機(TABER(登録商標)INDUSTRIESの5130、荷重1,000g、CS−17)を用いて時間毎(12、24、48時間)に摩耗量を測定した。
Claims (10)
- 下記化学式(1)のヒドロキシ末端シロキサン:
R2は独立して、炭素数1〜13の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
R3は独立して、炭素数2〜8のアルキレン基を表し、
AはX又はNH−X−NH(ここで、Xは炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖脂肪族基、シクロアルキレン基、又はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基若しくはカルボキシ基で置換されているか若しくは置換されていない炭素数6〜30の単環若しくは多環式のアリーレン基を表す)であり、
mは独立して、0〜4の整数を表し、そして
nは独立して、2〜1,000の整数を表す。} - 下記化学式(2):
R2は独立して、炭素数1〜13の炭化水素基又はヒドロキシ基を表し、
R3は独立して、炭素数2〜8のアルキレン基を表し、
mは独立して、0〜4の整数を表し、そして
nは独立して、2〜1,000の整数を表す。):
のシロキサンと、アシル化合物又は下記化学式(4)
のジイソシアネート化合物との反応生成物である、請求項1に記載のヒドロキシ末端シロキサン。 - 当該ヒドロキシ末端シロキサンの含量が、0.5〜20重量%である、請求項3に記載のポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体。
- 粘度平均分子量が15,000〜150,000である、請求項3に記載のポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体。
- 方法が:
請求項1に記載のヒドロキシ末端シロキサンとオリゴマー性ポリカーボネートを界面反応条件下で反応し、ポリシロキサン−ポリカーボネート中間体を形成する工程;及び
当該中間体を、第1の重合触媒を用いて重合する工程;
を含む、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の製造方法。 - 当該中間体を形成する工程が、当該ヒドロキシ末端シロキサンと当該オリゴマー性ポリカーボネートを0.5:99.5〜20:80の重量比で混合する工程を含む、請求項6に記載のポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の製造方法。
- 当該中間体を形成する工程が、当該ヒドロキシ末端シロキサンと当該オリゴマー性ポリカーボネートを含む混合物を形成する工程を含み、そして混合物が、相間移動触媒、分子量調節剤及び第2の重合触媒を更に含む、請求項6に記載のポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の製造方法。
- 当該中間体を形成する工程が、当該ヒドロキシ末端シロキサンと当該オリゴマー性ポリカーボネートを含む混合物を形成する工程;及び当該ヒドロキシ末端シロキサンと当該オリゴマー性ポリカーボネートの反応が完了した後、得られた混合物から有機相を抽出する工程を含み、そして当該中間体を重合化する工程が、当該第1の重合触媒を抽出された有機相に提供する工程を含む、請求項6に記載のポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の製造方法。
- 当該オリゴマー性ポリカーボネートが、800〜5,000の粘度平均分子量を有している、請求項6に記載のポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2010-0027893 | 2010-03-29 | ||
KR1020100027893A KR101289201B1 (ko) | 2010-03-29 | 2010-03-29 | 에스테르 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법 |
PCT/KR2011/001254 WO2011122767A2 (ko) | 2010-03-29 | 2011-02-23 | 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013523938A true JP2013523938A (ja) | 2013-06-17 |
JP5576552B2 JP5576552B2 (ja) | 2014-08-20 |
Family
ID=44712708
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013502449A Active JP5576552B2 (ja) | 2010-03-29 | 2011-02-23 | ヒドロキシ末端シロキサン、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体及びその製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8802804B2 (ja) |
EP (1) | EP2554571B1 (ja) |
JP (1) | JP5576552B2 (ja) |
KR (1) | KR101289201B1 (ja) |
CN (1) | CN102822241B (ja) |
ES (1) | ES2513593T3 (ja) |
WO (1) | WO2011122767A2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015510024A (ja) * | 2012-03-13 | 2015-04-02 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体及びその製造方法 |
WO2015087595A1 (ja) | 2013-12-10 | 2015-06-18 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体及びその製造方法 |
WO2016203916A1 (ja) * | 2015-06-17 | 2016-12-22 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法 |
WO2016203917A1 (ja) * | 2015-06-17 | 2016-12-22 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体 |
JP2017501243A (ja) * | 2014-12-04 | 2017-01-12 | エルジー・ケム・リミテッド | ポリカーボネート樹脂組成物 |
DE112016003663T5 (de) | 2015-08-12 | 2018-05-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonat-Harzzusammensetzung und Formgegenstand daraus |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101400348B1 (ko) * | 2011-10-26 | 2014-05-27 | 다미폴리켐 주식회사 | 포스페이트-함유 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 |
EP2773689A1 (en) * | 2011-10-31 | 2014-09-10 | Samyang Corporation | Polysiloxane-polycarbonate copolymer and method of manufacturing the same |
KR101448058B1 (ko) * | 2011-10-31 | 2014-10-10 | 주식회사 삼양사 | 저온 내충격성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 제조방법 |
KR101492956B1 (ko) * | 2011-12-26 | 2015-02-13 | 주식회사 삼양사 | 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 제조방법 |
KR101432613B1 (ko) * | 2011-12-29 | 2014-08-22 | 주식회사 삼양사 | 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품 |
KR101432616B1 (ko) * | 2011-12-29 | 2014-08-21 | 주식회사 삼양사 | 내화학성 열가소성 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품 |
KR101456213B1 (ko) * | 2012-11-15 | 2014-11-04 | 주식회사 케이씨씨 | 유기변성 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조된 폴리카보네이트 수지 |
KR101663555B1 (ko) * | 2013-06-17 | 2016-10-10 | 주식회사 삼양사 | 난연성과 투명성이 우수한 열가소성 공중합체 수지 및 그 제조방법 |
KR101530322B1 (ko) * | 2013-07-24 | 2015-06-22 | 주식회사 삼양사 | 투명성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 |
KR101528362B1 (ko) * | 2013-07-25 | 2015-06-19 | 주식회사 삼양사 | 투명성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 |
JP5876450B2 (ja) * | 2013-08-26 | 2016-03-02 | 信越化学工業株式会社 | 高分子化合物、化学増幅型ネガ型レジスト材料、光硬化性ドライフィルム及びその製造方法、積層体、及びパターン形成方法 |
KR101674246B1 (ko) * | 2013-11-19 | 2016-11-08 | 롯데첨단소재(주) | 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
KR20160002485A (ko) * | 2014-06-30 | 2016-01-08 | 주식회사 삼양사 | 투명성 및 저온 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 |
KR101687683B1 (ko) | 2014-09-05 | 2016-12-19 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
JP6690116B2 (ja) * | 2014-10-30 | 2020-04-28 | 出光興産株式会社 | 分岐ポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
JP6294209B2 (ja) | 2014-10-31 | 2018-03-14 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法 |
KR101685665B1 (ko) | 2014-12-04 | 2016-12-12 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
US10472518B2 (en) * | 2015-08-27 | 2019-11-12 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for producing polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer |
KR101948823B1 (ko) * | 2015-09-04 | 2019-02-15 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 |
WO2017119657A1 (ko) * | 2016-01-07 | 2017-07-13 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 |
KR101831886B1 (ko) | 2016-01-07 | 2018-04-04 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 |
WO2017135577A1 (ko) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 |
KR101924199B1 (ko) * | 2016-02-01 | 2018-11-30 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 |
JP2018059028A (ja) * | 2016-10-07 | 2018-04-12 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体 |
CN107602837A (zh) * | 2017-03-17 | 2018-01-19 | 中山市通彩化工科技有限公司 | 聚硅氧烷‑聚碳酸酯无规共聚物用于提高塑料合金强度的用途 |
KR102176689B1 (ko) * | 2017-09-29 | 2020-11-09 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트 수지 조성물 |
KR101938746B1 (ko) * | 2017-12-21 | 2019-01-16 | 주식회사 삼양사 | 우수한 난연성 및 내충격성을 지닌 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이의 성형품 |
KR102115799B1 (ko) * | 2018-04-04 | 2020-05-28 | 주식회사 삼양사 | 투명성 및 저온 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 |
KR102383997B1 (ko) * | 2020-04-24 | 2022-04-08 | 주식회사 삼양사 | 히드록시 말단 폴리실록산 혼합물을 이용한 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 |
CN115353626B (zh) * | 2022-09-28 | 2023-11-10 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 一种高透明107硅橡胶的生产工艺 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH072999A (ja) * | 1993-05-27 | 1995-01-06 | General Electric Co <Ge> | 芳香族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートセグメントを有するターポリマー |
WO1996028496A1 (fr) * | 1995-03-14 | 1996-09-19 | Nagase-Ciba Ltd. | Derive d'organopolysiloxane |
JPH11130865A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-05-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | ヒドロキシフェニル基含有シルフェニレン化合物、シルフェニレン変性有機樹脂 |
JPH11217442A (ja) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | ヒドロキシフェニル基含有シルアルカリーレン化合物およびシルアルカリーレン変性有機樹脂 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL104015C (ja) | 1953-10-16 | |||
US3153008A (en) | 1955-07-05 | 1964-10-13 | Gen Electric | Aromatic carbonate resins and preparation thereof |
US2999835A (en) | 1959-01-02 | 1961-09-12 | Gen Electric | Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same |
GB1045533A (en) | 1963-02-21 | 1966-10-12 | Gen Electric | Flame-resistant polycarbonate compositions |
US3994988A (en) * | 1975-03-10 | 1976-11-30 | Baxter Laboratories, Inc. | Thermoplastic copolymers of polysiloxane polycarbonate and polyester constituents |
JPH0379626A (ja) * | 1989-08-22 | 1991-04-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | コーポリカーボネート樹脂およびその製法 |
DE3929401A1 (de) * | 1989-09-05 | 1991-03-07 | Bayer Ag | Thermoplastische polyestercarbonat-polysiloxan-blockcopolymere |
EP0501347B1 (en) * | 1991-02-22 | 1996-06-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Thermoplastic siloxane-polycarbonate resin composition |
EP0522752B1 (en) * | 1991-07-01 | 1998-04-01 | General Electric Company | Terpolymer having aliphatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments |
EP0522751B1 (en) * | 1991-07-01 | 1998-04-01 | General Electric Company | Polycarbonate-polysiloxane block copolymers |
NL9202090A (nl) | 1992-12-02 | 1994-07-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een polysiloxaan-polycarbonaat blok copolymeer, daaruit gevormde voorwerpen. |
JP3195848B2 (ja) * | 1993-03-16 | 2001-08-06 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート共重合体の製造方法 |
DE69415594T2 (de) | 1993-07-09 | 1999-08-12 | Gen Electric | Siloxanpolyestercarbonatblockterpolymerzusammensetzungen und wärmebeständiges Polycarbonat |
US6492481B1 (en) * | 2000-07-10 | 2002-12-10 | General Electric Company | Substantially single phase silicone copolycarbonates, methods, and optical articles made therefrom |
EP1502572B1 (en) * | 2003-08-01 | 2012-03-07 | 3M Deutschland GmbH | Automixable putty impression material |
KR101206650B1 (ko) * | 2004-05-20 | 2012-11-29 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 및 이를 이용한 전자사진 감광체 |
-
2010
- 2010-03-29 KR KR1020100027893A patent/KR101289201B1/ko active IP Right Grant
-
2011
- 2011-02-23 JP JP2013502449A patent/JP5576552B2/ja active Active
- 2011-02-23 US US13/578,080 patent/US8802804B2/en active Active
- 2011-02-23 EP EP11762939.4A patent/EP2554571B1/en active Active
- 2011-02-23 WO PCT/KR2011/001254 patent/WO2011122767A2/ko active Application Filing
- 2011-02-23 CN CN201180011266.0A patent/CN102822241B/zh active Active
- 2011-02-23 ES ES11762939.4T patent/ES2513593T3/es active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH072999A (ja) * | 1993-05-27 | 1995-01-06 | General Electric Co <Ge> | 芳香族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートセグメントを有するターポリマー |
WO1996028496A1 (fr) * | 1995-03-14 | 1996-09-19 | Nagase-Ciba Ltd. | Derive d'organopolysiloxane |
JPH11130865A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-05-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | ヒドロキシフェニル基含有シルフェニレン化合物、シルフェニレン変性有機樹脂 |
JPH11217442A (ja) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | ヒドロキシフェニル基含有シルアルカリーレン化合物およびシルアルカリーレン変性有機樹脂 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015510024A (ja) * | 2012-03-13 | 2015-04-02 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体及びその製造方法 |
WO2015087595A1 (ja) | 2013-12-10 | 2015-06-18 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体及びその製造方法 |
JP2017501243A (ja) * | 2014-12-04 | 2017-01-12 | エルジー・ケム・リミテッド | ポリカーボネート樹脂組成物 |
WO2016203916A1 (ja) * | 2015-06-17 | 2016-12-22 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法 |
WO2016203917A1 (ja) * | 2015-06-17 | 2016-12-22 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体 |
JPWO2016203916A1 (ja) * | 2015-06-17 | 2018-04-05 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法 |
JPWO2016203917A1 (ja) * | 2015-06-17 | 2018-04-05 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体 |
US10975225B2 (en) | 2015-06-17 | 2021-04-13 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition and molded product thereof |
DE112016003663T5 (de) | 2015-08-12 | 2018-05-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonat-Harzzusammensetzung und Formgegenstand daraus |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101289201B1 (ko) | 2013-07-29 |
WO2011122767A3 (ko) | 2012-01-12 |
EP2554571A2 (en) | 2013-02-06 |
US8802804B2 (en) | 2014-08-12 |
US20120309922A1 (en) | 2012-12-06 |
ES2513593T3 (es) | 2014-10-27 |
EP2554571B1 (en) | 2014-07-23 |
CN102822241A (zh) | 2012-12-12 |
EP2554571A4 (en) | 2013-10-30 |
WO2011122767A2 (ko) | 2011-10-06 |
KR20110108610A (ko) | 2011-10-06 |
JP5576552B2 (ja) | 2014-08-20 |
CN102822241B (zh) | 2014-10-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5576552B2 (ja) | ヒドロキシ末端シロキサン、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体及びその製造方法 | |
TWI520988B (zh) | 聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物及其製造方法 | |
KR101448058B1 (ko) | 저온 내충격성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
JP6720323B2 (ja) | ポリエステル−ポリカーボネート共重合体及びその製造方法 | |
EP3553131A1 (en) | Polycarbonate resin composition having excellent heat resistance and fluidity, and molded product including same | |
TW201333078A (zh) | 製備聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物之方法 | |
KR101145035B1 (ko) | 우레탄 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법 | |
TW202028294A (zh) | 具有優異抗衝擊性、阻燃性及透光度之聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物及製備該共聚物之方法 | |
TWI579319B (zh) | 具有改良之透明度及耐衝擊性之聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物及其製備方法 | |
KR102115799B1 (ko) | 투명성 및 저온 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
KR101528362B1 (ko) | 투명성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
TW201615699A (zh) | 具有改良之透度及低溫衝擊抗性之聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物及其製備方法 | |
KR101184801B1 (ko) | 실록산 화합물 및 이를 이용하여 제조된 분지상 폴리카보네이트 | |
KR102383997B1 (ko) | 히드록시 말단 폴리실록산 혼합물을 이용한 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
KR101530322B1 (ko) | 투명성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
KR101774393B1 (ko) | 충격강도와 내열성이 우수한 투명 열가소성 공중합체 수지 및 그 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131022 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140219 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140617 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140703 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5576552 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |