JP2013032449A - Foamable polystyrene-based resin particle, foamed particle, and foamed molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、発泡粒子及び発泡成形体に関する。更に詳しくは、本発明は、加熱による平均気泡径の変動の少ない発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に関する。 The present invention relates to expandable polystyrene resin particles, expanded particles, and expanded molded articles. More specifically, the present invention relates to expandable polystyrene resin particles with little variation in average cell diameter due to heating.
従来、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、樹脂粒子への発泡剤の含浸工程と、発泡剤含有樹脂粒子の常温（例えば、２５℃）下での熟成工程とを経ることにより製造されていた。熟成工程には、長期間（通常、数日〜数十日間）を要していた。このような熟成工程を施すことなく発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を発泡させると、得られた発泡粒子の気泡が不均一になったり、気泡が粗大になったりする。
熟成工程を施した後の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の気泡は、この粒子の保管状態によって影響を受ける。即ち、保管時の温度が高温である場合、短時間（例えば温度が３５℃の場合、数時間）で熟成工程による気泡の不均一性の防止及び粗大化の防止の効果が失われることがある。このような熟成の効果が失われる現象は、逆熟成と一般に称されている。
Conventionally, expandable polystyrene-based resin particles have been manufactured through a step of impregnating resin particles with a foaming agent and a step of aging the foaming agent-containing resin particles at room temperature (for example, 25 ° C.). The aging process required a long time (usually several days to several tens of days). When the expandable polystyrene resin particles are expanded without performing such an aging step, the bubbles of the obtained expanded particles become non-uniform or the bubbles become coarse.
The bubbles of the expandable polystyrene resin particles after the aging process are affected by the storage state of the particles. That is, when the temperature at the time of storage is high, the effect of preventing the nonuniformity of bubbles and the prevention of coarsening may be lost in a short time (for example, several hours when the temperature is 35 ° C.). . Such a phenomenon that the effect of aging is lost is generally referred to as reverse aging.
上記のような不均一な気泡及び／又は粗大な気泡を含む発泡粒子からは、そのような気泡の存在により、所定の形状や物性を有する発泡成形体を得られないことがあった。このため不均一な気泡及び／又は粗大な気泡の発生を抑制しうる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の提供が望まれていた。
不均一な気泡及び／又は粗大な気泡の発生を抑制しうる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を提供する技術として、特開２００３−３３５８９１号公報（特許文献１）に記載された技術が知られている。この公報では、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に、気泡調整剤を含有させることにより、不均一な気泡及び／又は粗大な気泡の発生が抑制できるとされている。
From the foamed particles containing the non-uniform bubbles and / or coarse bubbles as described above, the foamed molded article having a predetermined shape and physical properties may not be obtained due to the presence of such bubbles. Therefore, it has been desired to provide expandable polystyrene resin particles that can suppress the generation of non-uniform bubbles and / or coarse bubbles.
As a technique for providing expandable polystyrene resin particles capable of suppressing the generation of non-uniform bubbles and / or coarse bubbles, a technique described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-335891 (Patent Document 1) is known. . According to this publication, it is said that the generation of non-uniform bubbles and / or coarse bubbles can be suppressed by adding a bubble adjusting agent to the expandable polystyrene resin particles.
上記公報では、気泡調整剤として、メタクリル酸メチル系共重合体、タルク、脂肪族ビスアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられており、その内、脂肪酸ビスアミドが好ましいとされている。更に、脂肪族ビスアミドとして、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスミスチリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミドが挙げられ、実施例では、エチレンビスステアリン酸アミドのみの使用による効果が確認されている。 In the above publication, methyl methacrylate-based copolymers, talc, aliphatic bisamides, and ethylene-vinyl acetate copolymers are mentioned as the bubble regulator, and among them, fatty acid bisamide is preferred. Further, examples of the aliphatic bisamide include methylene bis stearic acid amide, methylene bis myristyl amide, ethylene bis stearic acid amide, hexamethylene bis palmitic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis lauric acid amide, Examples Then, the effect by the use of ethylenebisstearic acid amide alone has been confirmed.
しかし、上記公報に記載された技術では、気泡調整剤を添加しない場合より、若干、不均一な気泡及び／又は粗大な気泡の発生を抑制できるものの、未だ不十分であった。そのため、これら気泡の発生をより抑制しうる技術の提供が望まれていた。 However, although the technique described in the above publication can suppress the generation of slightly nonuniform bubbles and / or coarse bubbles as compared with the case where no bubble regulator is added, it is still insufficient. Therefore, it has been desired to provide a technique that can further suppress the generation of these bubbles.
本発明の発明者は、種々の気泡調整剤による上記抑制効果を確認した。その結果、ヒドロキシ基を有する脂肪族アミド系化合物が、高い抑制効果を示すことを見出し本発明に至った。
かくして本発明によれば、ポリスチレン系樹脂と、ヒドロキシ基を有する脂肪族アミド系化合物と、発泡剤とを少なくとも含み、
前記脂肪族アミド系化合物が、前記ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１重量部の含有量で前記ポリスチレン系樹脂中に内在されることを特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が提供される。
The inventors of the present invention have confirmed the above-described suppression effect by various bubble regulators. As a result, the present inventors have found that an aliphatic amide compound having a hydroxy group exhibits a high inhibitory effect.
Thus, according to the present invention, at least a polystyrene resin, an aliphatic amide compound having a hydroxy group, and a foaming agent are included.
The expandable polystyrene resin particles, wherein the aliphatic amide compound is contained in the polystyrene resin at a content of 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin. Is provided.
更に、本発明によれば、上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を発泡させて得られた発泡粒子が提供される。
更に、本発明によれば、上記発泡粒子を発泡成形して得られた発泡成形体が提供される。
Furthermore, according to the present invention, there are provided expanded particles obtained by expanding the expandable polystyrene resin particles.
Furthermore, according to this invention, the foaming molding obtained by foam-molding the said foaming particle is provided.
本発明によれば、発泡粒子及び発泡成形体の不均一な気泡及び／又は粗大な気泡の発生をより抑制しうる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を提供できる。また、この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、高温下で保管した場合でも逆熟成が生じ難い。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the expandable polystyrene resin particle which can suppress generation | occurrence | production of the non-uniform | heterogenous bubble and / or coarse bubble of a foamed particle and a foaming molding can be provided more. In addition, the expandable polystyrene resin particles hardly undergo reverse aging even when stored at high temperatures.
また、脂肪族アミド系化合物が、１つのアミン化合物と、１つ又は２つのヒドロキシ基を有する脂肪酸とのアミドであり、脂肪酸が、１０〜５０の炭素数を有する酸である場合、上記気泡の発生を更に抑制できる。
更に、脂肪族アミド系化合物が、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドから選択される場合、上記気泡の発生を更に抑制できる。
また、この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、それを発泡して得られた発泡粒子の平均気泡径と、それを４５℃で２４時間の熱処理に付し、次いで発泡して得られた発泡粒子の平均気泡径との差が±６μｍ未満となる、熱安定性を有する場合、上記気泡の発生が更に抑制された発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を提供できる。
When the aliphatic amide compound is an amide of one amine compound and a fatty acid having one or two hydroxy groups, and the fatty acid is an acid having 10 to 50 carbon atoms, Generation can be further suppressed.
Furthermore, when the aliphatic amide compound is selected from 12-hydroxystearic acid amide, N, N′-ethylene-bis-12-hydroxystearic acid amide, hexamethylene bishydroxystearic acid amide, Further suppression is possible.
Further, the expandable polystyrene resin particles are obtained by subjecting the average cell diameter of the expanded particles obtained by expanding the expanded polystyrene resin particles to a heat treatment at 45 ° C. for 24 hours and then expanding the expanded particles. When the difference from the average cell diameter is less than ± 6 μm and it has thermal stability, it is possible to provide expandable polystyrene resin particles in which the generation of the bubbles is further suppressed.
（発泡性ポリスチレン系樹脂粒子）
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子（以下、発泡性樹脂粒子と称する）は、ポリスチレン系樹脂と、ヒドロキシ基を有する脂肪族アミド系化合物と、発泡剤とを少なくとも含む。
（１）ヒドロキシ基を有する脂肪族アミド系化合物（以下、ヒドロキシ基含有アミド系化合物とも称する）
ヒドロキシ基含有アミド系化合物は、気泡調整剤としての役割を有し、その分子中にヒドロキシ基を有している。発明者は、ヒドロキシ基が、不均一な気泡及び／又は粗大な気泡の発生をより抑制するものと考えている。このような気泡の発生は、ヒドロキシ基含有アミド系化合物についての示唆のない上記公報からは得られない本発明に特有の効果である。更に、ヒドロキシ基の存在及び不存在が上記気泡の発生の抑制に与える影響を実施例にて、発明者は確認している。
ヒドロキシ基含有アミド系化合物には、例えば、１つのアミン化合物と１つのヒドロキシ基を有する脂肪酸とのアミド、１つのアミン化合物と、２つのヒドロキシ基を有する脂肪酸とのアミドを使用できる。前者は、ヒドロキシ基含有脂肪酸アミドであり、後者は、ヒドロキシ基含有脂肪酸ビスアミドである。
(Expandable polystyrene resin particles)
Expandable polystyrene resin particles (hereinafter referred to as expandable resin particles) include at least a polystyrene resin, an aliphatic amide compound having a hydroxy group, and a foaming agent.
(1) Aliphatic amide compounds having a hydroxy group (hereinafter also referred to as hydroxy group-containing amide compounds)
The hydroxy group-containing amide compound has a role as a bubble regulator and has a hydroxy group in its molecule. The inventor believes that the hydroxy group further suppresses the generation of non-uniform bubbles and / or coarse bubbles. The generation of such bubbles is an effect specific to the present invention that cannot be obtained from the above publication without suggestion about a hydroxy group-containing amide compound. Furthermore, the inventor has confirmed the influence of the presence and absence of hydroxy groups on the suppression of the generation of bubbles in the examples.
As the hydroxy group-containing amide compound, for example, an amide of one amine compound and a fatty acid having one hydroxy group, an amide of one amine compound and a fatty acid having two hydroxy groups can be used. The former is a hydroxy group-containing fatty acid amide, and the latter is a hydroxy group-containing fatty acid bisamide.
ここで、脂肪酸は、１０〜５０の炭素数を有する酸から選択することが好ましい。炭素数が１０より少ない場合、脂肪酸の臭気が強くなり、特に、食品用途には用いることが困難となることがある。一方、炭素数が５０より多い場合、脂肪酸の可塑効果が弱くなり、型内発泡成形時に、予備発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士の融着性が不充分となることがある。より好ましい炭素数は、１４〜４５である。具体的な脂肪酸としては、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。
また、ヒドロキシ基は、脂肪酸中に少なくとも１つ存在している必要がある。ヒドロキシ基の数は、２個以上であってもよいが、製造コストの観点から、１つであることが好ましい。ヒドロキシ基の位置は、特に限定されない。
Here, the fatty acid is preferably selected from acids having 10 to 50 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 10, the odor of the fatty acid becomes strong, and it may be difficult to use it particularly for food applications. On the other hand, when the number of carbon atoms is more than 50, the plasticity effect of the fatty acid is weakened, and the fusibility between the foamed particles obtained by foaming the pre-foamed particles during in-mold foam molding may be insufficient. A more preferable carbon number is 14 to 45. Specific fatty acids include saturated fatty acids such as palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, and behenic acid, and unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid.
Further, at least one hydroxy group needs to be present in the fatty acid. Although the number of hydroxy groups may be two or more, it is preferably one from the viewpoint of production cost. The position of the hydroxy group is not particularly limited.
アミン化合物としては、アンモニア；メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン等の１つのアミノ基有するアミン、メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン等の１つのアミノ基を有するアミン等の脂肪族第一アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン等の脂肪族第二アミン等の飽和脂肪族アミン；アリルアミン、ジアリルアミン等の不飽和脂肪族アミン；シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン等の飽和脂環族アミン；アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニリン、フェニレンジアミン等の芳香族アミンが挙げられる。
具体的な脂肪族アミド系化合物としては、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられる。
Examples of amine compounds include ammonia; amines having one amino group such as methylamine, ethylamine, and propylamine; aliphatic primary amines such as amines having one amino group such as methylenediamine, ethylenediamine, and propylenediamine; dimethylamine; Saturated aliphatic amines such as aliphatic secondary amines such as diethylamine and dipropylamine; unsaturated aliphatic amines such as allylamine and diallylamine; saturated alicyclic amines such as cyclopropylamine and cyclobutylamine; aniline, methylaniline, dimethyl Aromatic amines such as aniline and phenylenediamine are listed.
Specific examples of the aliphatic amide compound include 12-hydroxystearic acid amide, N, N′-ethylene-bis-12-hydroxystearic acid amide, and hexamethylene bishydroxystearic acid amide.
（２）ポリスチレン系樹脂
ポリスチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、エチルスチレン、ｉ−プロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン等のスチレン系モノマーの単独重合体又はこれらの共重合体等が挙げられる。
また、ポリスチレン系樹脂としては、スチレン系モノマーと、このスチレン系モノマーと共重合可能なビニルモノマーとの共重合体も挙げられる。
上記スチレン系モノマーと共重合可能なビニルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜８のアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレートの他、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジメタクリレート等の二官能性モノマー、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられる。
(2) Polystyrene resin The polystyrene resin is not particularly limited. For example, styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, ethylstyrene, i-propylstyrene, dimethylstyrene, bromostyrene, and the like. Homopolymers of these styrenic monomers or copolymers thereof.
Examples of the polystyrene resin include a copolymer of a styrene monomer and a vinyl monomer copolymerizable with the styrene monomer.
Examples of the vinyl monomer copolymerizable with the styrenic monomer include alkyls having 1 to 8 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and cetyl (meth) acrylate (meta ) Acrylate, (meth) acrylonitrile, dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, ethyl fumarate, difunctional monomers such as divinylbenzene, alkylene glycol dimethacrylate, maleic anhydride, N-vinylcarbazole, etc. Can be mentioned.
ポリスチレン系樹脂は、スチレン系モノマー由来の成分が主成分（５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９９．８重量％以上）を占めることが好ましい。更にポリスチレン系樹脂は、スチレン由来の成分を５０重量％以上含有していることが好ましく、ポリスチレンのみからなることがより好ましい。
更に、ポリスチレン系樹脂のスチレン換算重量平均分子量は、２０万〜５０万が好ましい。２０万より小さいと、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を発泡させて得られる発泡成形体の機械的強度が低下することがある。一方、５０万より大きいと、発泡性樹脂粒子の発泡性が低下し、高倍率の発泡成形体を得ることができないことがある。より好ましい分子量は、２４万〜４０万である。
In the polystyrene resin, it is preferable that a component derived from a styrene monomer occupies a main component (50 wt% or more, preferably 80 wt% or more, more preferably 99.8 wt% or more). Furthermore, the polystyrene resin preferably contains 50% by weight or more of a component derived from styrene, and more preferably consists of only polystyrene.
Furthermore, the weight average molecular weight in terms of styrene of the polystyrene resin is preferably 200,000 to 500,000. If it is less than 200,000, the mechanical strength of the foamed molded product obtained by foaming the expandable polystyrene resin particles may decrease. On the other hand, if it is larger than 500,000, the foamability of the foamable resin particles is lowered, and a high-magnification foamed molded article may not be obtained. A more preferable molecular weight is 240,000 to 400,000.
（３）ポリスチレン系樹脂とヒドロキシ基含有アミド系化合物の含有量
ヒドロキシ基含有アミド系化合物は、ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１重量部の含有量でポリスチレン系樹脂中に内在されている。０．００１重量部より少ないと、不均一な気泡及び／又は粗大な気泡の発生の抑制効果が十分得られないことがある。１重量部より多いと、発泡成形体を構成する発泡粒子同士の融着性が不十分になり、発泡成形体の物性が劣ることがある。好ましい含有量は、０．０１〜０．５０重量部であり、より好ましい含有量は、０．０２〜０．３０重量部である。
(3) Content of polystyrene resin and hydroxy group-containing amide compound The hydroxy group-containing amide compound is contained in the polystyrene resin at a content of 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin. Is inherent. If the amount is less than 0.001 part by weight, the effect of suppressing the generation of non-uniform bubbles and / or coarse bubbles may not be sufficiently obtained. When the amount is more than 1 part by weight, the fusion property between the foamed particles constituting the foamed molded product becomes insufficient, and the physical properties of the foamed molded product may be inferior. A preferable content is 0.01 to 0.50 parts by weight, and a more preferable content is 0.02 to 0.30 parts by weight.
ヒドロキシ基含有アミド系化合物は、ポリスチレン系樹脂粒子に内在されていることが重要である。ここで、内在とは、粒子表面に存在するのではなく、粒子の内部に存在し、粒子を水洗しただけでは容易に除去されない状態であることを意味する。なお、内在していることは、例えば、ヒドロキシ基含有アミド系化合物に特有の置換基（例えば、ヒドロキシ基、アミノ基）のピークをＩＲのような測定機器で検出することにより確認できる。 It is important that the hydroxy group-containing amide compound is inherent in the polystyrene resin particles. Here, “internal” means not in the surface of the particle but in the inside of the particle and is not easily removed by simply washing the particle with water. In addition, the presence can be confirmed, for example, by detecting a peak of a substituent (for example, a hydroxy group or an amino group) peculiar to a hydroxy group-containing amide compound with a measuring instrument such as IR.
（４）発泡剤
発泡剤は、発泡性樹脂粒子内に存在している。
発泡剤としては、沸点がポリスチレン系樹脂の軟化点以下であり、常圧でガス状又は液状の有機化合物が適している。例えばプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、シクロペンタジエン、ノルマルヘキサン、石油エーテル等の炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル等の低沸点のエーテル化合物、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１５２ａ等のハロゲン含有炭化水素、炭酸ガス、窒素、アンモニア等の無機ガス等が挙げられる。これらの発泡剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。この内、炭化水素を使用するのが、オゾン層の破壊を防止する観点、及び空気と速く置換し、発泡成形体の経時変化を抑制する観点で好ましい。炭素水素の内、沸点が−４５〜４０℃の炭化水素がより好ましく、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン等が更に好ましい。
発泡剤の使用量は、発泡性樹脂粒子１００重量部に対して、好ましくは２〜１２重量部、より好ましくは３〜９重量部である。
(4) Foaming agent The foaming agent is present in the foamable resin particles.
As the foaming agent, a gaseous or liquid organic compound having a boiling point equal to or lower than the softening point of the polystyrene resin and normal pressure is suitable. For example, hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, neopentane, cyclopentane, cyclopentadiene, normal hexane, petroleum ether, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, Low boiling point ether compounds such as dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, methyl ethyl ether, halogen-containing hydrocarbons such as HCFC-141b, HCFC-142b, HCFC-124, HFC-134a, HFC-152a, carbon dioxide, nitrogen And inorganic gases such as ammonia. These foaming agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use hydrocarbons from the viewpoint of preventing the destruction of the ozone layer and from the viewpoint of quickly replacing with the air and suppressing the time-dependent change of the foamed molded product. Among the carbon hydrogens, hydrocarbons having a boiling point of −45 to 40 ° C. are more preferable, and propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane and the like are more preferable.
The amount of the foaming agent used is preferably 2 to 12 parts by weight and more preferably 3 to 9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the foamable resin particles.
（５）他の成分
発泡性樹脂粒子は、公知の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、展着剤、発泡助剤、難燃剤、難燃助剤、気泡調整剤、充填剤、滑剤、着色剤等が挙げられる。
融着促進剤としては、例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、カプリル酸トリグリセライド、カプリン酸トリグリセライド、ラウリン酸トリグリセライド等が挙げられる。融着促進剤は、発泡性樹脂粒子１００重量部に対して、０．００３〜０．００９重量部含まれていることが好ましい。０．００３重量部より少ないと、十分な融着促進効果が得られないことがある。０．００９重量部より多いと、予備発泡時のブロッキング量の発生が多くなることがある。より好ましい含有量は、０．００３〜０．００６重量部である。
(5) Other components The expandable resin particles may contain other known components. Examples of other components include an antioxidant, an anti-blocking agent, a spreading agent, a foaming aid, a flame retardant, a flame retardant aid, a bubble regulator, a filler, a lubricant, and a colorant.
Examples of the fusion accelerator include 12-hydroxystearic acid triglyceride, caprylic acid triglyceride, capric acid triglyceride, lauric acid triglyceride, and the like. The fusion accelerator is preferably contained in an amount of 0.003 to 0.009 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the expandable resin particles. If the amount is less than 0.003 parts by weight, a sufficient fusion promoting effect may not be obtained. When the amount is more than 0.009 parts by weight, the amount of blocking at the time of preliminary foaming may increase. A more preferable content is 0.003 to 0.006 parts by weight.
ブロッキング防止剤としては、ステアリン酸亜鉛、エチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられる。ブロッキング防止剤は、発泡性樹脂粒子１００重量部に対して、０．２〜０．８重量部含まれていることが好ましい。０．２重量部より少ないと、ブロッキング防止効果が十分でないことがある。０．８重量部より多いと、成形時の融着が阻害されることがある。より好ましい含有量は、０．３〜０．７重量部である。
展着剤としては、ポリエチレングリコール、ポリブテン、シリコンオイル等が挙げられる。展着剤は、発泡性樹脂粒子１００重量部に対して、０．０２〜０．０８重量部含まれていることが好ましい。０．０２重量部より少ないと、十分な展着効果が得られないことがある。０．０８重量部より多いと、粒子がべとつき、被覆した薬剤が移送中に多く剥離してしまうことがある。より好ましい含有量は、０．０１〜０．０４重量部である。
Examples of the anti-blocking agent include zinc stearate and ethylene bis stearamide. It is preferable that 0.2-0.8 weight part of antiblocking agents are contained with respect to 100 weight part of expandable resin particles. If it is less than 0.2 parts by weight, the anti-blocking effect may not be sufficient. If it is more than 0.8 parts by weight, fusion during molding may be hindered. A more preferable content is 0.3 to 0.7 parts by weight.
Examples of the spreading agent include polyethylene glycol, polybutene, and silicone oil. The spreading agent is preferably contained in an amount of 0.02 to 0.08 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the expandable resin particles. If the amount is less than 0.02 parts by weight, a sufficient spreading effect may not be obtained. If the amount is more than 0.08 parts by weight, the particles may stick and the coated drug may be peeled off during the transfer. A more preferable content is 0.01 to 0.04 parts by weight.
発泡助剤としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、酢酸エチル、フタル酸ジオクチル、テトラクロロエチレン等が挙げられる。
難燃剤としては、例えば、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、トリスジブロモプロピルホスフェート、テトラブロモビスフェノールＡ等が挙げられる。
また、難燃助剤としては、例えば、ジクミルパーオキサイドのような有機過酸化物が挙げられる。
酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−ジチオプロピオネート等が挙げられる。
Examples of the foaming aid include toluene, xylene, cyclohexane, ethyl acetate, dioctyl phthalate, and tetrachloroethylene.
Examples of the flame retardant include tetrabromocyclooctane, hexabromocyclododecane, trisdibromopropyl phosphate, tetrabromobisphenol A, and the like.
Moreover, as a flame retardant adjuvant, the organic peroxide like a dicumyl peroxide is mentioned, for example.
Examples of the antioxidant include dilauryl-3,3′-dithiopropionate.
（６）発泡性樹脂粒子の形状
発泡性樹脂粒子の形状は、特に限定されず、球形、円筒状、不定形等のいずれの形状も取りえる。この内、成形型内への充填性を考慮すると、球形又は円筒状であることが好ましい。
発泡性樹脂粒子は、０．２〜１．０ｍｍの間の粒子径を有していることが好ましい。粒子径が０．２ｍｍ未満では、易揮発性発泡剤の逸散速度が速すぎてビーズライフが短くなることがある。粒子径が１．０ｍｍよりも大きいと、発泡粒子の粒子径が大きくなるため、成形型内への充填性が劣ることがある。より好ましい粒子径は、０．２〜０．７ｍｍの間である。粒子径の調整は、所望する粒子径に対応する目開きの篩を用いて篩うことで行うことができる。また、発泡性樹脂粒子は、０．２〜０．６ｍｍのメジアン径を有していることが好ましい。
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、それを発泡して得られた発泡粒子の平均気泡径と、それを４５℃で２４時間の熱処理に付し、次いで発泡して得られた発泡粒子の平均気泡径との差が±６μｍ未満となる、熱安定性を有している。
(6) Shape of expandable resin particle The shape of the expandable resin particle is not particularly limited, and any shape such as a spherical shape, a cylindrical shape, and an indefinite shape can be taken. Among these, considering the filling property into the mold, it is preferably spherical or cylindrical.
The expandable resin particles preferably have a particle size of 0.2 to 1.0 mm. When the particle diameter is less than 0.2 mm, the dissipation rate of the easily volatile foaming agent may be too high, and the bead life may be shortened. When the particle diameter is larger than 1.0 mm, the foamed particle has a large particle diameter, which may deteriorate the filling property into the mold. A more preferable particle diameter is between 0.2 and 0.7 mm. The particle diameter can be adjusted by sieving using a sieve having an opening corresponding to the desired particle diameter. The expandable resin particles preferably have a median diameter of 0.2 to 0.6 mm.
The expandable polystyrene resin particles have an average cell diameter of expanded particles obtained by foaming them, and an average cell diameter of expanded particles obtained by subjecting it to a heat treatment at 45 ° C. for 24 hours and then foaming. And has a thermal stability of less than ± 6 μm.
（７）発泡性樹脂粒子の製造方法
発泡性樹脂粒子は、例えば、ヒドロキシ基含有アミド系化合物存在下で、ポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させることにより得ることができる。
ポリスチレン系樹脂粒子は、公知の方法で製造されたものを用いることができる。例えば、
（ｉ）押出機で溶融混練したポリスチレン系樹脂をストランド状に押し出し、ストランドをカットしてポリスチレン系樹脂粒子を製造する方法、
（ｉｉ）水性媒体、スチレン系モノマー及び重合開始剤をオートクレーブ内に供給し、オートクレーブ内において加熱、攪拌しながらスチレン系モノマーを懸濁重合させてポリスチレン系樹脂粒子を製造する懸濁重合法、
（ｉｉｉ）水性媒体及びポリスチレン系樹脂の種粒子をオートクレーブ内に供給し、種粒子を水性媒体中に分散させた後、オートクレーブ内を加熱、攪拌しながらスチレン系モノマーを連続的にあるいは断続的に供給して、種粒子にスチレン系モノマーを吸収させつつ重合開始剤の存在下にて重合させてポリスチレン系樹脂粒子を製造するシード重合法等
により得られたポリスチレン系樹脂粒子が挙げられる。なお、種粒子は、上記（ｉｉ）の懸濁重合法により得られた粒子を分級することで入手できる。
(7) Method for Producing Expandable Resin Particles Expandable resin particles can be obtained, for example, by impregnating polystyrene resin particles with a foaming agent in the presence of a hydroxy group-containing amide compound.
As the polystyrene resin particles, those produced by a known method can be used. For example,
(I) A method of producing polystyrene resin particles by extruding a polystyrene resin melt-kneaded by an extruder into a strand shape and cutting the strand.
(Ii) a suspension polymerization method in which an aqueous medium, a styrene monomer and a polymerization initiator are supplied into an autoclave, and the styrene monomer is suspension-polymerized while heating and stirring in the autoclave to produce polystyrene resin particles;
(Iii) After supplying seed particles of the aqueous medium and polystyrene resin into the autoclave and dispersing the seed particles in the aqueous medium, the styrene monomer is continuously or intermittently heated and stirred in the autoclave. Examples thereof include polystyrene resin particles obtained by a seed polymerization method in which polystyrene particles are produced by polymerizing in the presence of a polymerization initiator while absorbing styrene monomers in seed particles. The seed particles can be obtained by classifying the particles obtained by the suspension polymerization method (ii).
上記懸濁重合法及びシード重合法において用いられる重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、イソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシ−３、３、５トリメチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。これらは単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The polymerization initiator used in the suspension polymerization method and seed polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include inorganic peroxides such as potassium persulfate and sodium persulfate, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, and t-butyl. Peroxybenzoate, t-butyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, isopropyl carbonate, t-butyl peroxyacetate, 2, Organic peroxides such as 2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butylperoxy-3, 3,5 trimethylhexanoate, di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, azobisisobutyro Nitrile, azobisdimethylvale Azo compounds such as nitriles. These may be used alone or in combination of two or more.
水性媒体中にポリスチレン系樹脂粒子を分散させてなる水性懸濁液は、上記懸濁重合法又はシード重合法による重合後の反応液を水性懸濁液として用いても、あるいは、上記懸濁重合法又はシード重合法によって得られたポリスチレン系樹脂粒子を反応液から分離し、このポリスチレン系樹脂粒子を別途用意した水性媒体に懸濁させて水性懸濁液を形成してもよい。
水性媒体としては、特に限定されず、例えば、水、アルコール等が挙げられル。この内、水が好ましい。
An aqueous suspension obtained by dispersing polystyrene resin particles in an aqueous medium may be obtained by using the reaction liquid after polymerization by the suspension polymerization method or seed polymerization method as an aqueous suspension, or by using the suspension weight described above. An aqueous suspension may be formed by separating the polystyrene resin particles obtained by the combination method or the seed polymerization method from the reaction solution and suspending the polystyrene resin particles in an aqueous medium separately prepared.
The aqueous medium is not particularly limited, and examples thereof include water and alcohol. Of these, water is preferred.
また、上記懸濁重合法又はシード重合法において、スチレン系モノマーを重合させる際に、スチレン系モノマーの液滴又は種粒子の分散性を安定させるために懸濁安定剤を用いてもよい。このような懸濁安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子や、第三リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難水溶性無機塩等が挙げられる。難水溶性無機塩を用いる場合には、アニオン界面活性剤が通常、併用される。 In the suspension polymerization method or seed polymerization method, a suspension stabilizer may be used in order to stabilize the dispersibility of the styrene monomer droplets or seed particles when the styrene monomer is polymerized. Examples of such suspension stabilizers include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, polyacrylamide, and polyvinyl pyrrolidone, and poorly water-soluble inorganic salts such as tricalcium phosphate and magnesium pyrophosphate. When using a poorly water-soluble inorganic salt, an anionic surfactant is usually used in combination.
上記アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩、β−テトラヒドロキシナフタレンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホネート等が挙げられる。この内、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。 Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, higher fatty acid salts such as sodium oleate, β-tetrahydroxynaphthalene sulfonate, α -Olefin sulfonate etc. are mentioned. Of these, alkylbenzene sulfonates are preferred.
懸濁重合法又はシード重合法によって得られたポリスチレン系樹脂粒子を別途用意した水性媒体に懸濁させて水性懸濁液を形成する場合にも、ポリスチレン系樹脂粒子の分散性を安定させるために、上述の懸濁安定剤やアニオン界面活性剤を水性媒体中に添加してもよい。
この際、難水溶性無機塩の水性媒体中への添加量は、水性媒体１００重量部に対して０．２〜２重量部であることが好ましい。０．２重量部より少ないと、水性媒体中におけるポリスチレン系樹脂粒子の分散性が低下し、ポリスチレン系樹脂粒子が塊状になってしまうことがある。２重量部より多いと、ポリスチレン系樹脂粒子を分散させてなる水性媒体の粘性が上昇して、ポリスチレン系樹脂粒子を水性媒体中に均一に分散できないことがある。
In order to stabilize the dispersibility of the polystyrene resin particles even when the aqueous suspension is formed by suspending the polystyrene resin particles obtained by the suspension polymerization method or the seed polymerization method in a separately prepared aqueous medium. The above-mentioned suspension stabilizer and anionic surfactant may be added to the aqueous medium.
Under the present circumstances, it is preferable that the addition amount to the aqueous medium of a slightly water-soluble inorganic salt is 0.2-2 weight part with respect to 100 weight part of aqueous media. When the amount is less than 0.2 parts by weight, the dispersibility of the polystyrene resin particles in the aqueous medium may be reduced, and the polystyrene resin particles may be agglomerated. When the amount is more than 2 parts by weight, the viscosity of the aqueous medium in which the polystyrene resin particles are dispersed may increase, and the polystyrene resin particles may not be uniformly dispersed in the aqueous medium.
発泡剤のポリスチレン系樹脂粒子への含浸は、ヒドロキシ基含有アミド系化合物の存在下であれば、スチレン系モノマーの重合後の粒子に行ってもよく、成長途上粒子に行ってもよい。重合の途中での含浸は、水性媒体中で含浸させる方法（湿式含浸法）により行うことができる。重合の途中での含浸は、通常重合後期に行うことが好ましい。重合後の含浸は、湿式含浸法か、又は媒体非存在下で含浸させる方法（乾式含浸法）により行うことができる。この内、ヒドロキシ基含有アミド系化合物を粒子に内在させる観点から、重合後に発泡剤を含浸することが好ましい。
重合後の発泡剤の含浸は、８０〜１２０℃の加温下で１〜４時間行うことが好ましい。更に、必要に応じて加圧下で行ってもよい。
The impregnation of the foaming agent into the polystyrene resin particles may be performed on the particles after polymerization of the styrene monomer or may be performed on the growing particles as long as the hydroxy group-containing amide compound is present. Impregnation during the polymerization can be performed by a method of impregnation in an aqueous medium (wet impregnation method). The impregnation in the middle of the polymerization is usually preferably performed in the late stage of the polymerization. The impregnation after polymerization can be carried out by a wet impregnation method or a method of impregnation in the absence of a medium (dry impregnation method). Among these, it is preferable to impregnate the foaming agent after polymerization from the viewpoint of incorporating the hydroxy group-containing amide compound into the particles.
The impregnation of the foaming agent after polymerization is preferably performed for 1 to 4 hours under heating at 80 to 120 ° C. Furthermore, you may carry out under pressure as needed.
発泡性樹脂粒子は、発泡剤の含浸後に、所定の粉末成分量にするために、適宜洗浄される。ここで、製造工程中、分散安定剤に無機塩を使用している場合は塩酸等の強酸により、無機塩を水溶性の塩にして取り除くことが好ましい。
次に、発泡性樹脂粒子の表面に融着促進剤等の他の成分を塗布してもよい。塗布する方法としては攪拌機中で他の成分と発泡性樹脂粒子とを攪拌するのが好ましい。攪拌機としてはスーパーミキサー、タンブラーミキサー、レディゲミキサー等の攪拌機が用いられる。
The foamable resin particles are appropriately washed after impregnation with the foaming agent in order to obtain a predetermined powder component amount. Here, when an inorganic salt is used as the dispersion stabilizer during the production process, it is preferable to remove the inorganic salt as a water-soluble salt with a strong acid such as hydrochloric acid.
Next, you may apply | coat other components, such as a fusion promoter, to the surface of an expandable resin particle. As a coating method, it is preferable to stir other components and the expandable resin particles in a stirrer. As the stirrer, a stirrer such as a super mixer, a tumbler mixer, or a Redige mixer is used.
（発泡粒子）
発泡粒子は、発泡性樹脂粒子を発泡させて得ることができる。得られた発泡粒子は、ヒドロキシ基含有アミド系化合物の作用により、不均一な気泡及び／又は粗大な気泡の発生が抑制されている。発泡粒子は、例えば、クッションの詰め物としてそのまま使用できる。また、発泡成形体の原料としても使用できる。後者の場合、発泡粒子は、通常、予備発泡粒子と称される。
発泡粒子は０．０１ｇ／ｃｍ3以上の嵩密度を持つことが好ましい。嵩密度が０．０１ｇ／ｃｍ3を下回ると発泡成形体の強度が低下することがある。発泡粒子を発泡成形体の原料として使用する場合、発泡粒子は０．２ｇ／ｃｍ3以下の嵩密度を持つことが好ましい。０．２ｇ／ｃｍ3を下回ると、生産性が低下することがある。より好ましい嵩密度は、０．０１〜０．２ｇ／ｃｍ3の範囲である。
(Foamed particles)
The expanded particles can be obtained by expanding the expandable resin particles. In the obtained expanded particles, generation of non-uniform bubbles and / or coarse bubbles is suppressed by the action of the hydroxy group-containing amide compound. The foamed particles can be used as they are, for example, as cushion fillings. It can also be used as a raw material for foam molded articles. In the latter case, the expanded particles are usually referred to as pre-expanded particles.
The expanded particles preferably have a bulk density of 0.01 g / cm 3 or more. If the bulk density is less than 0.01 g / cm 3 , the strength of the foamed molded product may decrease. When the expanded particles are used as a raw material for the expanded molded article, the expanded particles preferably have a bulk density of 0.2 g / cm 3 or less. If it is less than 0.2 g / cm 3 , productivity may be reduced. A more preferable bulk density is in the range of 0.01 to 0.2 g / cm 3 .
（発泡成形体）
発泡成形体は、発泡粒子を多数の小孔を有する閉鎖金型内に充填し、再び加圧水蒸気等で加熱発泡させ、発泡粒子間の空隙を埋めると共に、発泡粒子を相互に融着させることにより一体化させることで製造できる。
得られた発泡成形体は、ヒドロキシ基含有アミド系化合物の作用により、不均一な気泡及び／又は粗大な気泡の発生が抑制されている。このような発泡成形体は、油脂成分を含有する飲食品、例えば、即席麺、フライドチキン、脂肪含有食品、レギュラーコーヒーや、特に発泡成形体に対する浸透性が高いカレー等の容器として用いられるのが好適である。その他、家庭用エアーコンディショナー等に用いられるドレンパン（受け皿）、携帯用アイスボックス等の容器としても有用である。
(Foamed molded product)
A foamed molded article is obtained by filling foamed particles in a closed mold having a large number of small holes, and again heating and foaming with pressurized steam, filling the voids between the foamed particles, and fusing the foamed particles together. It can be manufactured by integrating them.
In the obtained foamed molded article, generation of non-uniform bubbles and / or coarse bubbles is suppressed by the action of the hydroxy group-containing amide compound. Such a foamed molded product is used as a container for foods and drinks containing an oil and fat component, for example, instant noodles, fried chicken, fat-containing foods, regular coffee, and curry that has a particularly high permeability to the foamed molded product. Is preferred. In addition, it is also useful as a container such as a drain pan (container) used for a home air conditioner or a portable ice box.
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例における各種測定法を下記する。
＜メジアン径＞
メジアン径とはＤ５０で表現される値である。具体的には、ふるい目開き４．００ｍｍ、目開き３．３５ｍｍ、目開き２．８０ｍｍ、目開き２．３６ｍｍ、目開き２．００ｍｍ、目開き１．７０ｍｍ、目開き１．４０ｍｍ、目開き１．１８ｍｍ、目開き１．００ｍｍ、目開き０．８５ｍｍ、目開き０．７１ｍｍ、目開き０．６０ｍｍ、目開き０．５０ｍｍ、目開き０．４２５ｍｍ、目開き０．３５５ｍｍ、目開き０．３００ｍｍ、目開き０．２５０ｍｍ、目開き０．２１２ｍｍ、目開き０．１８０ｍｍのＪＩＳ標準ふるいで分級し、その結果から得られた累積重量分布曲線を元にして累積重量が５０％となる粒子径をメジアン径と称する。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited by these Examples. Various measurement methods in the examples are described below.
<Median diameter>
The median diameter is a value expressed by D50. Specifically, sieve opening 4.00 mm, opening 3.35 mm, opening 2.80 mm, opening 2.36 mm, opening 2.00 mm, opening 1.70 mm, opening 1.40 mm, opening 1.18 mm, opening 1.00 mm, opening 0.85 mm, opening 0.71 mm, opening 0.60 mm, opening 0.50 mm, opening 0.425 mm, opening 0.355 mm, opening 0. Particle size with a cumulative weight of 50% based on the cumulative weight distribution curve obtained by classification using a JIS standard sieve with 300mm, 0.250mm aperture, 0.212mm aperture, and 0.180mm aperture Is called the median diameter.
＜重量平均分子量＞
重量平均分子量は、以下の方法で測定されたスチレン換算重量平均分子量をいう。
即ち、ポリスチレン系樹脂３０ｍｇをＴＨＦ１０ミリリットルで溶解する。得られた溶液を、非水系０．４５μｍのクロマトディスクで濾過した後、クロマトグラフを用いて平均分子量を下記条件にて測定する。
測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー社製）
カラム ：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ ×２
検出器 ：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ内蔵ＲＩ検出器／ＵＶ−８３２０
検出条件：Ｐｏｌ（＋）、Ｒｅｓ（０．５ｓ）／λ（２５４ｎｍ）、Ｐｏｌ（＋）、Ｒｅｓ（０．５ｓ）
濃度：０．２ｗｔ％
注入量：１０μｌ
圧力：３．５Ｍｐａ
カラム温度：４０℃
システム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ
流量：０．３５ｍｌ／分
検量線用標準ポリスチレン：昭和電工社製商品名「ｓｈｏｄｅｘ」重量平均分子量：１０３００００及び東ソー社製の重量平均分子量：５４８００００，３８４００００，３５５０００，１０２０００，３７９００，９１００，２６３０，４９５のポリスチレン
<Weight average molecular weight>
A weight average molecular weight says the styrene conversion weight average molecular weight measured with the following method.
That is, 30 mg of polystyrene resin is dissolved in 10 ml of THF. The resulting solution is filtered through a non-aqueous 0.45 μm chromatographic disk, and the average molecular weight is measured under the following conditions using a chromatograph.
Measuring device: HLC-8320GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSKgel SuperMultipore HZ-M × 2
Detector: RI detector with built-in HLC-8320GPC / UV-8320
Detection conditions: Pol (+), Res (0.5 s) / λ (254 nm), Pol (+), Res (0.5 s)
Concentration: 0.2 wt%
Injection volume: 10 μl
Pressure: 3.5Mpa
Column temperature: 40 ° C
System temperature: 40 ° C
Eluent: THF
Flow rate: 0.35 ml / min Standard polystyrene for calibration curve: trade name “shodex” manufactured by Showa Denko KK: weight average molecular weight: 1030000 and weight average molecular weight manufactured by Tosoh Corporation: 5480000, 3840000, 355000, 102000, 37900, 9100, 2630, 495 polystyrene
＜嵩密度＞
予備発泡粒子の嵩倍数は、ＪＩＳ Ｋ６９１１：１９９５年「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準拠して測定する。具体的は、まず、予備発泡粒子を測定試料としてＷｇ採取し、この測定試料をメスシリンダー内に自然落下させる。メスシリンダー内に落下させた測定試料の体積ＶｍｌをＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠した見掛け密度測定器を用いて測定する。Ｗｇ及びＶｃｍ3を下記式に代入することで、予備発泡粒子の嵩密度を算出する。
予備発泡粒子の嵩密度（ｇ／ｃｍ3）＝測定試料の重量（Ｗ）／測定試料の体積（Ｖ）
<Bulk density>
The bulk magnification of the pre-expanded particles is measured according to JIS K6911: 1995 “General Test Method for Thermosetting Plastics”. Specifically, first, Wg is collected using pre-expanded particles as a measurement sample, and this measurement sample is naturally dropped into a measuring cylinder. The volume Vml of the measurement sample dropped into the graduated cylinder is measured using an apparent density measuring instrument based on JIS K6911. By substituting Wg and Vcm 3 into the following formula, the bulk density of the pre-expanded particles is calculated.
Bulk density of pre-expanded particles (g / cm 3 ) = weight of measurement sample (W) / volume of measurement sample (V)
＜発泡粒子の熱安定性試験＞
発泡性樹脂粒子を２０℃で５日間保管する。保管後の発泡性樹脂粒子を６０ｇずつの２つに分ける。一方の発泡性樹脂粒子６０ｇを１〜５分間発泡させることで、嵩密度０．０２５ｇ／ｃｍ3の発泡粒子を得る。また、他方の発泡性樹脂粒子６０ｇをポリエチレン製の袋に入れる。この状態で発泡性樹脂粒子を４５℃で２４時間の熱処理に付す。熱処理後の発泡性樹脂粒子６０ｇを１〜５分間発泡させることで、嵩密度０．０２５ｇ／ｃｍ3の発泡粒子を得る。
得られた発泡粒子の平均気泡径を下記の手順で測定し、熱処理前後の平均気泡径の差が６μｍ以上の場合を安定性不良の×とし、６μｍ未満の場合を安定性良好の○とする。
<Thermal stability test of expanded particles>
The expandable resin particles are stored at 20 ° C. for 5 days. The expandable resin particles after storage are divided into two portions of 60 g each. One foamable resin particle 60 g is foamed for 1 to 5 minutes to obtain foam particles having a bulk density of 0.025 g / cm 3 . Also, 60 g of the other expandable resin particle is put in a polyethylene bag. In this state, the expandable resin particles are subjected to a heat treatment at 45 ° C. for 24 hours. By foaming 60 g of the expandable resin particles after the heat treatment for 1 to 5 minutes, expanded particles having a bulk density of 0.025 g / cm 3 are obtained.
The average cell diameter of the obtained foamed particles is measured according to the following procedure. When the difference between the average cell diameters before and after the heat treatment is 6 μm or more, the stability is poor, and when it is less than 6 μm, the stability is good. .
平均気泡径は、ＡＳＴＭ Ｄ２８４２−６９の試験方法に準拠して測定された値である。具体的には、発泡粒子３０粒を略二等分になるように切断する。粒子表面から中心部を含む断面において、中心から半径２５０μｍの切断面を走査型電子顕微鏡（日立製作所社製Ｓ−３０００Ｎ）により１００倍に拡大して撮影する。撮影した画像をＡ４用紙に印刷し、任意の箇所に長さ６０ｍｍの直線を五本引く。直線上に存在する気泡数から平均気泡径を下記式により算出する。
平均気泡径＝６０／（気泡数×写真の倍率）／０．６１６
なお、直線は、できるだけ気泡に点接触しないように引く。点接触する場合は、点接触する気泡も気泡数に含める。直線の一端又は両端が、気泡を貫通することなく、気泡内に位置した状態となる場合は、その気泡も気泡数に含める。
The average cell diameter is a value measured according to the test method of ASTM D2842-69. Specifically, 30 foam particles are cut so as to be approximately bisected. In a cross section including the central portion from the particle surface, a cut surface having a radius of 250 μm from the center is magnified 100 times with a scanning electron microscope (S-3000N manufactured by Hitachi, Ltd.). The photographed image is printed on A4 paper, and five straight lines having a length of 60 mm are drawn at arbitrary positions. The average bubble diameter is calculated from the number of bubbles present on the straight line by the following formula.
Average bubble diameter = 60 / (number of bubbles × photo magnification) /0.616
The straight line is drawn so as not to make point contact with the bubbles as much as possible. In the case of point contact, bubbles that make point contact are also included in the number of bubbles. When one end or both ends of the straight line are located in the bubble without penetrating the bubble, the bubble is also included in the number of bubbles.
＜発泡成形体の密度＞
発泡成形体（成形後、４０℃で２０時間以上乾燥させたもの）から切り出した試験片（３０×３０×２ｍｍ）の重量（ａ）と体積（ｂ）をそれぞれ有効数字３桁以上になるように測定し、式（ａ）／（ｂ）により発泡成形体の密度（ｋｇ／ｍｌ）を求める。
<Density of foam molding>
The weight (a) and volume (b) of the test piece (30 × 30 × 2 mm) cut out from the foamed molded product (after being molded and dried at 40 ° C. for 20 hours or more) so that each of the significant figures is 3 digits or more. And the density (kg / ml) of the foamed molded product is obtained from the formula (a) / (b).
＜発泡成形体の融着率＞
試験シート（３０×３０×２ｍｍの密度０．１ｇ／ｃｍ3の発泡成形体）にカッターナイフで深さ約１ｍｍの切り込み線を入れる。この後、この切り込み線に沿って発泡成形体を手で二分割する。その破断面における発泡粒子について、全粒子の数（ａ）と粒子内で破断している粒子の数（ｂ）とを数える。結果を、式［（ｂ）／（ａ）］×１００に代入して得られた値を融着率（％）とする。融着率８０％以上を○、８０％未満を×と評価する。
<Fusion rate of foam molding>
A cut line having a depth of about 1 mm is put into a test sheet (30 × 30 × 2 mm density foamed product having a density of 0.1 g / cm 3 ) with a cutter knife. Thereafter, the foamed molded product is manually divided into two along the cut line. Regarding the expanded particles in the fracture surface, the number of all particles (a) and the number of particles broken in the particles (b) are counted. A value obtained by substituting the result into the formula [(b) / (a)] × 100 is defined as a fusion rate (%). A fusion rate of 80% or more is evaluated as ○, and a less than 80% is evaluated as ×.
［実施例１］
（発泡性樹脂粒子の製造）
攪拌装置を備えたステンレス製の内容量１００リットルのオートクレーブ内に、イオン交換水４０ｋｇを供給した。このイオン交換水中に、攪拌しながらスチレン４０ｋｇ、リン酸三カルシウム（ブーデンハイム社製Ｃ１３−０９）４０ｇ、過硫酸カリウム０．５ｇ、純度７５重量％のベンゾイルパーオキサイド１４０ｇ及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート３０ｇを供給することで、懸濁液を作製した。
次に、上記懸濁液を２００ＲＰＭの攪拌速度で攪拌しながら１時間かけて９０℃に昇温し、この温度で６時間保持することで、スチレンモノマーを重合させた。更に、オートクレーブ内の温度を１２５℃に昇温し、この温度で２時間１５分保持することで重合を完結させた。
しかる後、オートクレーブ内の温度を２５℃まで下げ、オートクレーブ内からポリスチレン樹脂粒子（ａ）を取り出した。ポリスチレン樹脂粒子（ａ）を複数回洗浄及び脱水した後、乾燥させた。乾燥後のポリスチレン樹脂粒子（ａ）を分級することで０．２〜１．２ｍｍの粒子径のポリスチレン樹脂粒子（ｂ）を得た。ポリスチレン樹脂粒子（ｂ）の重量平均分子量は３０万であった。
[Example 1]
(Manufacture of expandable resin particles)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer and having an internal capacity of 100 liters, 40 kg of ion-exchanged water was supplied. In this ion-exchanged water, 40 kg of styrene, 40 g of tricalcium phosphate (C13-09 made by Boudenheim), 0.5 g of potassium persulfate, 140 g of benzoyl peroxide having a purity of 75% by weight and t-butylperoxybenzoate are stirred. A suspension was prepared by supplying 30 g.
Next, the suspension was heated to 90 ° C. over 1 hour while stirring at a stirring rate of 200 RPM, and the styrene monomer was polymerized by maintaining the temperature at this temperature for 6 hours. Furthermore, the temperature in the autoclave was raised to 125 ° C. and maintained at this temperature for 2 hours and 15 minutes to complete the polymerization.
Thereafter, the temperature in the autoclave was lowered to 25 ° C., and the polystyrene resin particles (a) were taken out from the autoclave. The polystyrene resin particles (a) were washed and dehydrated several times and then dried. By classifying the dried polystyrene resin particles (a), polystyrene resin particles (b) having a particle diameter of 0.2 to 1.2 mm were obtained. The weight average molecular weight of the polystyrene resin particles (b) was 300,000.
次に、攪拌装置を備えたステンレス製の内容量１００リットルのオートクレーブ内に、イオン交換水４０ｋｇとポリスチレン系樹脂粒子（ｂ）４０ｋｇを供給することで、懸濁液を得た。この懸濁液に、リン酸三カルシウム４０ｇ、α−オレフィンスルホネート（ライオン社製リポランＰＪ−４００）０．４ｇ、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成社製ダイヤミッドＫＨ）１２ｇ、ジラウリル−３，３’−ジチオプロピオネート（住友化学社製スミライザーＴＰＬ）１２ｇ及びエチレンビスステアリン酸アミド（花王社製花王ワックスＥＢＦＦ）１２ｇを添加した。次いで、プロパン４６０ｇ、ノルマルペンタン１６００ｇ及びイソペンタン４００ｇをオートクレーブに圧入した。圧入後、懸濁液を１１０℃まで４０分かけて昇温し、この温度で３時間保持した。 Next, a suspension was obtained by supplying 40 kg of ion-exchanged water and 40 kg of polystyrene-based resin particles (b) into a stainless steel autoclave equipped with a stirrer and having an internal volume of 100 liters. To this suspension, 40 g of tricalcium phosphate, 0.4 g of α-olefin sulfonate (Lipolan PJ-400 manufactured by Lion), 12 g of 12-hydroxystearic acid amide (Diamid KH manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.), dilauryl-3, 12 g of 3′-dithiopropionate (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumilizer TPL) and 12 g of ethylene bis stearamide (Kao Wax EBFF, Kao Corporation) were added. Subsequently, 460 g of propane, 1600 g of normal pentane and 400 g of isopentane were press-fitted into the autoclave. After the press-fitting, the suspension was heated to 110 ° C. over 40 minutes and held at this temperature for 3 hours.
懸濁液を室温（約２５℃）まで冷却した後、懸濁液のｐＨが２となるまで３５％の塩酸を添加することで、リン酸三カルシウムを分解した。続いて、懸濁液を脱水機にて１０分間注水しながら洗浄し、次いで脱水した後、気流乾燥することによって発泡性ポリスチレン樹脂粒子を得た。
得られた発泡性ポリスチレン樹脂粒子を、ＪＩＳに規定された目開きが０．６００ｍｍの篩で篩い、通過した発泡性ポリスチレン樹脂粒子を収集した。次に、収集した発泡性ポリスチレン樹脂粒子を目開きが０．３００ｍｍの篩で篩い、篩上に残った発泡性ポリスチレン樹脂粒子を収集した。２回の篩い後の発泡性ポリスチレン樹脂粒子のメジアン径は、０．４５ｍｍであった。
After cooling the suspension to room temperature (about 25 ° C.), tricalcium phosphate was decomposed by adding 35% hydrochloric acid until the pH of the suspension was 2. Subsequently, the suspension was washed while pouring water for 10 minutes with a dehydrator, then dehydrated and then air-dried to obtain expandable polystyrene resin particles.
The obtained expandable polystyrene resin particles were sieved with a sieve having an opening of 0.600 mm specified in JIS, and the passed expandable polystyrene resin particles were collected. Next, the collected expandable polystyrene resin particles were sieved with a sieve having an opening of 0.300 mm, and the expandable polystyrene resin particles remaining on the sieve were collected. The median diameter of the expandable polystyrene resin particles after sieving twice was 0.45 mm.
上記メジアン径の発泡性ポリスチレン樹脂粒子８ｋｇ（１００重量部）をスーパーミキサー（内容積２０リットル）に投入した。次いで、このミキサー内に、発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量部に対して、ポリエチレングリコールＡ（日油社製ＰＥＧ−３００；分子量３００）０．０２重量部を添加して３分間攪拌した。その後、ステアリン酸亜鉛（日油社製ジンクステアレートＧＦ−２００)０．０５重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド（川研ファインケミカル社製Ｋ３ワックス５００）０．０２重量部を順次添加した。添加後、７４０ＲＰＭの回転速度で３分間攪拌することで、発泡性ポリスチレン樹脂粒子の表面処理を行った。
なお、表面処理された発泡性ポリスチレン樹脂粒子において、発泡性スチレン系樹脂粒子、ポリエチレングリコール、ステアリン酸亜鉛及び１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライドの存在割合は、スーパーミキサー中のそれぞれの存在割合と同じであった。
8 kg (100 parts by weight) of expandable polystyrene resin particles having the median diameter were charged into a super mixer (internal volume 20 liters). Next, 0.02 part by weight of polyethylene glycol A (Nippon PEG-300; molecular weight 300) was added to 100 parts by weight of expandable polystyrene resin particles in the mixer, and the mixture was stirred for 3 minutes. Thereafter, 0.05 part by weight of zinc stearate (Zinc stearate GF-200 manufactured by NOF Corporation) and 0.02 part by weight of 12-hydroxystearic acid triglyceride (K3 wax 500 manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) were sequentially added. After the addition, the surface treatment of the expandable polystyrene resin particles was performed by stirring for 3 minutes at a rotational speed of 740 RPM.
In the surface-treated expandable polystyrene resin particles, the abundance ratio of the expandable styrene resin particles, polyethylene glycol, zinc stearate and 12-hydroxystearic acid triglyceride was the same as the respective abundance ratios in the super mixer. It was.
（発泡粒子の製造）
表面処理された発泡性ポリスチレン樹脂粒子を、回転翼を内蔵したバッチ型予備発泡機に投入した。投入後、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ3になるように、発泡性ポリスチレン樹脂粒子を水蒸気で均一に加熱発泡することで、発泡粒子を得た。得られた発泡粒子を、大気中、常温（約２５℃）で１２時間熟成及び乾燥させた。得られた発泡粒子の熱処理前後の断面写真を図１及び２に示す。図１及び２から、熱処理後も発泡粒子を構成する気泡径の変動が抑制されていることがわかる。
(Manufacture of expanded particles)
The surface-treated expandable polystyrene resin particles were put into a batch type pre-foaming machine with a built-in rotor. After the charging, the expanded polystyrene resin particles were uniformly heated and foamed with water vapor so that the bulk density was 0.1 g / cm 3 to obtain expanded particles. The obtained expanded particles were aged and dried at room temperature (about 25 ° C.) for 12 hours in the air. 1 and 2 show cross-sectional photographs of the obtained expanded particles before and after heat treatment. 1 and 2, it can be seen that the fluctuation of the bubble diameter constituting the expanded particles is suppressed even after the heat treatment.
（発泡成形体の製造）
得られた発泡粒子を１２時間熟成・乾燥させた後、カップ形成用金型に充填し、発泡粒子を蒸気圧０．２２ＭＰａ（ゲージ圧）で６秒間加熱した後、常温（約２５℃）まで冷却することでカップ状の発泡成形体を得た。発泡成形体は、リップ部口径９５ｍｍ、底部口径６８ｍｍ、高さ１０５ｍｍ、内容量４００ｍｌ、肉厚約２ｍｍであった。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
(Manufacture of foam moldings)
The obtained foamed particles were aged and dried for 12 hours, then filled in a cup-forming mold, the foamed particles were heated at a vapor pressure of 0.22 MPa (gauge pressure) for 6 seconds, and then to room temperature (about 25 ° C.). A cup-shaped foamed molded product was obtained by cooling. The foamed molded product had a lip portion diameter of 95 mm, a bottom portion diameter of 68 mm, a height of 105 mm, an internal volume of 400 ml, and a wall thickness of about 2 mm.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
実施例２
１２−ヒドロキシステアリン酸アミドに代えてＮ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミドを使用すること以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
実施例３
１２−ヒドロキシステアリン酸アミドに代えてヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドを使用すること以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
Example 2
A foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that N, N′-ethylene-bis-12-hydroxystearic acid amide was used instead of 12-hydroxystearic acid amide.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
Example 3
A foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that hexamethylenebishydroxystearic acid amide was used instead of 12-hydroxystearic acid amide.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
実施例４
１２−ヒドロキシステアリン酸アミドの添加量を１２ｇから２ｇに変更すること以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
実施例５
１２−ヒドロキシステアリン酸アミドの添加量を１２ｇから１２０ｇに変更すること以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
Example 4
A foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 12-hydroxystearic acid amide added was changed from 12 g to 2 g.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
Example 5
A foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 12-hydroxystearic acid amide added was changed from 12 g to 120 g.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
比較例１
１２−ヒドロキシステアリン酸アミドに代えてエチレンビスステアリン酸アミド（花王社製花王ワックスＥＢＦＦ）を使用すること以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
比較例２
１２−ヒドロキシステアリン酸アミドに代えてメチレンビスステアリン酸アミド（日本化成社製ビスアマイド日本化成）を使用すること以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
Comparative Example 1
A foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that ethylenebisstearic acid amide (Kao wax EBFF manufactured by Kao Corporation) was used instead of 12-hydroxystearic acid amide.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
Comparative Example 2
A foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that methylene bis stearamide (Nippon Kasei Co., Ltd. Bisamide Nippon Kasei) was used instead of 12-hydroxystearic acid amide.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
比較例３
１２−ヒドロキシステアリン酸アミドの添加量を１２ｇから０．３２ｇに変更すること以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。比較例３の発泡粒子の熱処理後の断面写真を図３に示す。図３から、熱処理により中心部の気泡径が肥大化していることがわかる。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
比較例４
１２−ヒドロキシステアリン酸アミドの添加量を１２ｇから８００ｇに変更すること以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
Comparative Example 3
A foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 12-hydroxystearic acid amide added was changed from 12 g to 0.32 g. A cross-sectional photograph after heat treatment of the expanded particles of Comparative Example 3 is shown in FIG. It can be seen from FIG. 3 that the bubble diameter in the center is enlarged by the heat treatment.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
Comparative Example 4
A foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 12-hydroxystearic acid amide added was changed from 12 g to 800 g.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
比較例５
１２−ヒドロキシステアリン酸アミドを使用しないこと以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
得られた発泡成形体の熱安定性及び熱融着率の測定結果を表１に示す。
比較例６
比較例５の発泡性ポリスチレン樹脂粒子８ｋｇ（１００重量部）をスーパーミキサー（内容積２０リットル）で表面処理する際、ミキサー内に、発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量部に対して、ポリエチレングリコールＡ（日油社製ＰＥＧ−３００；分子量３００）０．０２重量部を添加して３分間攪拌した後、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成社製ダイヤミッドＫ）を０．０２重量部添加したこと以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
Comparative Example 5
A foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that 12-hydroxystearic acid amide was not used.
Table 1 shows the measurement results of the thermal stability and thermal fusion rate of the obtained foamed molded product.
Comparative Example 6
When surface-treating 8 kg (100 parts by weight) of expandable polystyrene resin particles of Comparative Example 5 with a super mixer (internal volume 20 liters), polyethylene glycol A (with respect to 100 parts by weight of expandable polystyrene resin particles in the mixer) After adding 0.02 part by weight of PEG-300 manufactured by NOF Corporation; molecular weight 300) and stirring for 3 minutes, 0.02 part by weight of 12-hydroxystearic acid amide (Diamid K manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) was added. Except for the above, a foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1.
表１中、ＨＳＡは１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ＥＢＨＳＡはＮ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ＨＭＢＨＳＡはヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ＥＢＳＡはエチレンビスステアリン酸アミド、ＭＢＳＡはメチレンビスステアリン酸アミドを、それぞれ意味する。
表１から、ヒドロキシ基含有アミド系化合物を含む発泡性樹脂粒子から得られた発泡粒子及び発泡成形体は、優れた熱安定性と融着率を有することが判る。
In Table 1, HSA is 12-hydroxystearic acid amide, EBHSA is N, N′-ethylene-bis-12-hydroxystearic acid amide, HMBHSA is hexamethylene bishydroxystearic acid amide, EBSA is ethylene bisstearic acid amide, MBSA Means methylene bis-stearic acid amide, respectively.
From Table 1, it can be seen that the expanded particles and the expanded molded article obtained from the expandable resin particles containing the hydroxy group-containing amide compound have excellent thermal stability and fusion rate.
Claims (6)
前記脂肪族アミド系化合物が、前記ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１重量部の含有量で前記ポリスチレン系樹脂中に内在されることを特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 Including at least a polystyrene-based resin, an aliphatic amide-based compound having a hydroxy group, and a foaming agent,
The expandable polystyrene resin particles, wherein the aliphatic amide compound is contained in the polystyrene resin at a content of 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin. .
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