JP2012518043A5

JP2012518043A5 -

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Publication number: JP2012518043A5
Application number: JP2011549463A
Authority: JP
Filing date: 2010-01-30
Publication date: 2013-03-21

Description

透明ラッカー調製物において、実施例６は、耐エタノール性について比較例１３より優れている。さらに、引掻き後の白化の評価が低下することなく、物理的乾燥後および放射線硬化後の両方で、より高い振子硬度に達する。
本発明の当初の開示は、少なくとも以下の態様を包含する。
［１］（Ａ）（メタ）アクリレート基を含有するモノヒドロキシ官能性アルコールの１種以上の化合物、
（Ｂ）（Ｂ１）２個のＯＨ官能基の間に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ジオールおよび／または脂肪族トリオールと、
（Ｂ２）芳香族ジカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸
とから得られるポリエステルポリオール、
（Ｃ）任意に、（Ａ）および（Ｂ）とは異なるポリオール
（Ｄ）ポリウレタン分散体に対する分散作用を有し、少なくとも１つのイソシアネート反応性基と、非イオン性基、イオン性基またはイオン性基形成性基であるさらなる基とを含有する１種以上の化合物、
（Ｅ）有機ポリイソシアネート、
（Ｆ）任意に、（Ａ）〜（Ｄ）とは異なり、かつ、少なくとも１つのイソシアネート反応性基を有する化合物
を構造成分として含んでなるポリウレタンアクリレート（ｉ）に基づく放射線硬化性水性分散体。
［２］少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を含有する反応性希釈剤を含む成分（ｉｉ）をさらに含んでなる、請求項１に記載のポリウレタンアクリレート（ｉ）に基づく放射線硬化性水性分散体。
［３］構造成分（Ｂ）を５〜７５重量％の量で使用し、成分（Ａ）〜（Ｆ）の総量が１００重量％である、請求項１または２に記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体。
［４］構造成分（Ｂ）が２０〜５００ｍｇＫＯＨ／（物質のｇ）の範囲のＯＨ価を有する、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体。
［５］構造成分（Ａ）として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エチルメチルヘプタン酸グリシジルエステルの（メタ）アクリル酸による付加生成物および／またはそれらの工業用混合物を使用する、前記［１］〜［４］のいずれかに記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体。
［６］成分（Ｂ１）として、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、グリセロール、および／またはひまし油を使用し、成分（Ｂ２）として、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、前記酸の無水物および／またはそれらの混合物を使用する、前記［１］〜［５］のいずれかに記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体。
［７］成分（Ｂ１）として、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコールおよび／またはトリメチロールプロパンを使用し、成分（Ｂ２）として、イソフタル酸および／またはテレフタル酸を使用する、前記［１］〜［６］のいずれかに記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体。
［８］構造成分（Ｄ）として、２−（２−アミノ−エチルアミノ）エタンスルホン酸、３−（シクロヘキシルアミノ）プロパン−１−スルホン酸、イソホロンジアミンとアクリル酸との付加生成物（ＥＰ９１６６４７、実施例１）、ヒドロキシピバリン酸、ジメチロールプロピオン酸、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、４０モル％以上のエチレンオキシド単位と６０モル％以下のプロピレンオキシド単位とを含有する単官能性混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルおよび／または前記化合物の混合物を使用する、前記［１］〜［７］のいずれかに記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体。
［９］構造成分（Ｅ）として、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロン−ジイソシアネートまたはＩＰＰＤ）、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、それらの互いの混合物；ビウレット基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、アロファネート基、イミノオキサジアジンジオン基および／またはウレトジオン基を含有する１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロン−ジイソシアネートまたはＩＰＰＤ）および４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタンの同族体またはオリゴマー、それらの同族体またはオリゴマーの互いの混合物；あるいは前記同族体および／または前記オリゴマーと前記ポリイソシアネートとの混合物を使用する、前記［１］〜［８］のいずれかに記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体。
［１０］前記［１］〜［９］のいずれかに記載のポリウレタンアクリレート（ｉ）に基づく放射線硬化性水性分散体の製造方法であって、
ポリウレタンアクリレートプレポリマー（ｉ）が、１以上の反応段階で成分（Ａ）〜（Ｄ）と成分（Ｅ）との反応によって得られることを特徴とし、プレポリマーの調製前、調製中または調製後に、分散体に必要なイオン性基を形成するための中和剤を添加してよく、その後、プレポリマーに水を添加するかまたはプレポリマーを水層へと移送することにより分散工程を実施し、分散前、分散中または分散後に成分（Ｆ）により連鎖延長させてもよい方法。
［１１］成分（Ｅ）中のイソシアネート基と成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）中のイソシアネート反応性基とのモル比が０．８：１〜２．５：１である、請求項１０に記載のポリウレタンアクリレート（ｉ）に基づく放射線硬化性水性分散体の製造方法。
［１２］さらなる成分として、少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を含有する反応性希釈剤（成分ｉｉ）を１種以上添加する、前記［１０］または［１１］に記載の方法。
［１３］前記［１］〜［９］のいずれかに記載の放射線硬化性水性分散体を含んでなる被覆剤、ラッカーまたは接着剤。
［１４］前記［１］〜［９］のいずれかに記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体と、アミノ樹脂系架橋剤、ブロックポリイソシアネート、非ブロックポリイソシアネート、ポリアジリジンおよび／またはポリカルボジイミド、および／またはさらなる分散体を含んでなる被覆組成物。
［１４］前記［１４］に記載の被覆組成物で被覆された基材。

Claims

（Ａ）（メタ）アクリレート基を含有するモノヒドロキシ官能性アルコールの１種以上の化合物、
（Ｂ）（Ｂ１）２個のＯＨ官能基の間に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ジオールおよび／または脂肪族トリオールと、
（Ｂ２）芳香族ジカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸
とから得られるポリエステルポリオール、
（Ｃ）任意に、（Ａ）および（Ｂ）とは異なるポリオール
（Ｄ）ポリウレタン分散体に対する分散作用を有し、少なくとも１つのイソシアネート反応性基と、非イオン性基、イオン性基またはイオン性基形成性基であるさらなる基とを含有する１種以上の化合物、
（Ｅ）有機ポリイソシアネート、
（Ｆ）任意に、（Ａ）〜（Ｄ）とは異なり、かつ、少なくとも１つのイソシアネート反応性基を有する化合物
を構造成分として含んでなるポリウレタンアクリレート（ｉ）に基づく放射線硬化性水性分散体。
成分（Ｂ１）として、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、グリセロール、および／またはひまし油を使用し、成分（Ｂ２）として、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、前記酸の無水物および／またはそれらの混合物を使用する、請求項１に記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体。
請求項１または２に記載のポリウレタンアクリレート（ｉ）に基づく放射線硬化性水性分散体の製造方法であって、
ポリウレタンアクリレートプレポリマー（ｉ）が、１以上の反応段階で成分（Ａ）〜（Ｄ）と成分（Ｅ）との反応によって得られることを特徴とし、プレポリマーの調製前、調製中または調製後に、分散体に必要なイオン性基を形成するための中和剤を添加してよく、その後、プレポリマーに水を添加するかまたはプレポリマーを水層へと移送することにより分散工程を実施し、分散前、分散中または分散後に成分（Ｆ）により連鎖延長させてもよい方法。
請求項１または２に記載のポリウレタンアクリレートに基づく放射線硬化性水性分散体と、アミノ樹脂系架橋剤、ブロックポリイソシアネート、非ブロックポリイソシアネート、ポリアジリジンおよび／またはポリカルボジイミド、および／またはさらなる分散体を含んでなる被覆組成物。
請求項４に記載の被覆組成物で被覆された基材。