JP2011519895A - アリールカルボキサミドの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【化1】
[式中、
Arは、1〜3置換フェニル、ピリジルまたはピラゾリル環であり、ここに置換基は、ハロゲン、C1-C4-アルキルおよびC1-C4-ハロアルキルから選択され;
Mはチエニルまたはフェニルであり、ハロゲン置換基を保持してもよく;
Qは、直接結合、シクロプロピレン、縮合ビシクロ[2.2.1]ヘプタンまたはビシクロ[2.2.1]ヘプテン環であり;
R1は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、置換基がハロゲンおよびトリフルオロメチルチオから選択される1〜3置換フェニル、またはシクロプロピルである]
のアリールカルボキサミドを、
式(II):
【化2】
の酸クロライドを
アリールアミン(III):
【化3】
と、適した非水性溶媒中で反応させることによって製造する方法であって、
補助塩基の不存在下で、
(a) まず、酸クロライド(II)を投入すること、
(b) 0〜700 mbarの圧力を確立すること、
(c) ほぼ化学量論量のアリールアミン(III)を計量して入れること、および
(d) 有用な生成物を単離すること
を含む、上記方法。
【選択図】なし
Description
Arは、1〜3置換フェニル、ピリジルまたはピラゾリル環であり、ここに置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン、C1-C4-アルキルおよびC1-C4-ハロアルキルから選択され;
Mはチエニルまたはフェニルであり、ハロゲン置換基を保持してもよく;
Qは、直接結合、シクロプロピレン、縮合ビシクロ[2.2.1]ヘプタンまたはビシクロ[2.2.1]ヘプテン環であり;
R1は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、置換基が、それぞれ独立して、ハロゲンおよびトリフルオロメチルチオから選択される1〜3置換フェニル、またはシクロプロピルである]
のアリールカルボキサミドの製造方法であって、
式(II):
(a) まず、酸クロライド(II)を投入すること、
(b) 0〜700 mbarの圧力を確立すること、
(c) ほぼ化学量論量のアリールアミン(III)を計量して入れること、および
(d) 有用な生成物を単離すること
によって高収率でアリールカルボキサミド(I)を取得できることを発見した。
ベノダニル(benodanil)、ビキサフェン(bixafen)、ボスカリド(boscalid)、フルトラニル(flutolanil)、メプロニル(mepronil)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、
N-(2-ビシクロプロピル-2-イルフェニル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-1,3-ジメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-フルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-(クロロフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-5-フルオロ-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-(クロロジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-フルオロ-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-1,3-ジメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-フルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-(クロロフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-5-フルオロ-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-(クロロジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-フルオロ-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3'-クロロ-4'-フルオロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3'-クロロ-4'-フルオロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3'-クロロ-4'-フルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-フルオロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-フルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-クロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-メチル-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-フルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-クロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-メチル-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-フルオロ-6-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-[2-(1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロポキシ)フェニル]-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-[4'-(トリフルオロメチルチオ)ビフェニル-2-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-[4'-(トリフルオロメチルチオ)ビフェニル-2-イル]-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
3-(ジフルオロメチル)-1-メチル-N-[1,2,3,4-テトラヒドロ-9-(1-メチルエチル)-1,4-メタノナフタレン-5-イル]-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3'-クロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-クロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-クロロビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-ブロモビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-ヨードビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',5'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2-クロロ-4-フルオロフェニル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2-ブロモ-4-フルオロフェニル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2-ヨード-4-フルオロフェニル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミドまたは
N-[2-(1,3-ジメチルブチル)フェニル]-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド。
(a) (II)の溶液の表面に、または
(b) 「浸漬反応様式(immersed mode of reaction)」として、(II)の溶液へ直接
(III)を小分けして添加することおよび(III)を連続添加することの両者を意味すると理解される。
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドの合成
100.0 g (0.504 mol, 98%純度)の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロライドを25℃で257.2 gのトルエンに溶解した。溶液を排気して400 mbarにし、85℃に加熱した。次いで、3時間以内に、492.8 g (0.499 mol, 23%強度)のトルエン性3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イルアミン溶液を計量して入れ、その後、撹拌をさらに1時間継続した。通気(venting)および10℃/時の割合での25℃への冷却後、混合物を一晩撹拌した。次いで、混合物を0℃に冷却し、固体成分をろ別し、冷たいトルエンで洗浄し、減圧下で80℃で乾燥した。収量(母液の追加処理なし)は177.7 g (92%)であった。
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドの合成(JP-A 2001/172276, p. 10の実施例1と類似の反応様式)
19.0 g (0.085 mol, 99.8%純度)の3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イルアミンを400.0 gのトルエンに溶解した。1分以内に、17.7 g (0.089 mol, 98.1%純度)の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロライドを25℃で加えた。次いで、反応混合物を排気して72 mbarにし、40℃に3時間加熱した。15分後、白色固体が形成され、後に粘性のゲル様懸濁液に変わった。0℃への冷却後、混合物をガラスフリットに通してろ過し(非常にゆっくり、閉塞)、フィルターケーキを冷たいトルエンで洗浄した。残留物を減圧下で乾燥し、3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イルアミン塩酸塩(40重量%)およびN-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド(48重量%)の混合物15.0 gを得た。母液(375.0 g)は、2.8重量%のN-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドを含んでいた。純粋に理論的には、収率は約54%であった。
N-(3',5'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドの合成
38.9 g (0.196 mol, 98%純度)の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロライドを25℃で100.0 gのトルエンに溶解した。溶液を排気して400 mbarにし、85℃に加熱した。次いで、1.5時間以内に、173.0 g (0.194 mol, 23%強度)のトルエン性3',4'-ジフルオロビフェニル-2-イルアミン溶液を計量して入れ、反応混合物をさらに1時間撹拌した。通気および室温への冷却後、混合物を減圧下で濃縮して容量約100 mlにした。固体をろ別し、n-ヘキサンで洗浄し、減圧下で85℃で乾燥した。収量(母液の追加処理なし)は46.5 g (66%)であった。
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドの合成
79.1 g (0.494 mol, 99%純度)の1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロライドを25℃で257.2 gのトルエンに溶解した。溶液を排気して400 mbarにし、85℃に加熱した。次いで、3時間以内に、483.0 g (0.489 mol, 23%強度)のトルエン性3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イルアミン溶液を計量して入れ、反応混合物をさらに1時間撹拌した。通気および70℃への冷却後、5℃/時の冷却率で混合物を20℃に冷却し、一晩撹拌した。次いで、混合物を0℃に冷却し、固体をろ別し、冷たいトルエンで洗浄し、減圧下で80℃で乾燥した。収量(母液の追加処理なし)は155.4 g (92%)であった。
N-(2-クロロフェニル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドの合成
80.0 g (0.403 mol, 98%純度)の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロライドを25℃で257.2 gのトルエンに溶解した。溶液を排気して400 mbarにし、85℃に加熱した。次いで、3時間以内に、221.3 g (0.399 mol, 23%強度)のトルエン性2-クロロアニリン溶液を計量して入れ、反応混合物をさらに1時間撹拌した。通気および10℃/時の割合での20℃への冷却後、混合物を一晩撹拌した。次いで、混合物を0℃に冷却し、固体をろ別し、冷たいトルエンで洗浄し、減圧下で80℃で乾燥した。収量(母液の追加処理なし)は105 g (92%)であった。
N-(3',4'-ジクロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドの合成
5.6 g (0.029 mol, 98%純度)の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロライドを25℃で10.4 gのトルエンに溶解した。溶液を排気して400 mbarにし、85℃に加熱した。次いで、5分以内に、28 gのトルエンに溶解された7.8 g (0.030 mol, 約92%純度)の3',4'-ジクロロ-5-フルオロビフェニル-2-イルアミンを計量して入れ、反応混合物をさらに1時間撹拌した。通気および25℃への一晩の冷却後、混合物を0℃にさらに冷却し、固体をろ別し、冷たいトルエンで洗浄し、減圧下で80℃で乾燥した。収量(母液の追加処理なし)は8.1 g (71%)であった。
N-(2-ビシクロプロピル-2-イルフェニル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドの合成
16.7 g (0.086 mol, 98%純度)の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロライドを25℃で48.0 gのトルエンに溶解した。溶液を排気して400 mbarにし、85℃に加熱した。次いで、45分以内に、51.6 gのトルエンに溶解された15.0 g (0.087 mol)の2-ビシクロプロピル-2-イルフェニルアミンを計量して入れ、反応混合物をさらに1時間撹拌した。通気および25℃への冷却後、混合物を一晩撹拌した。次いで、混合物を減圧下で濃縮し、乾燥した。収量は27.3 g (96%)であった。
N-(9-イソプロピル-1,2,3,4-テトラヒドロ-1,4-メタノナフタレン-5-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドの合成
15.1 g (0.0752 mol, 96.5%純度)の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロライドを25℃で100 mlのトルエンに溶解した。溶液を排気して350 mbarにし、85℃に加熱した。次いで、60分以内に、100 mlのトルエンに溶解された20 g (0.074 mol, 75%; 65:10 シン/アンチ異性体混合物)の9-イソプロピル-1,2,3,4-テトラヒドロ-1,4-メタノ-ナフタレン-5-イルアミンを計量して入れ、反応混合物をさらに1時間撹拌した。通気および25℃への冷却後、混合物を一晩撹拌した。次いで、混合物を減圧下で濃縮し、乾燥した。収量は31.3 gであり; 1H NMRでは、70%純度であった(82%)。
2-クロロ-N-(4'-クロロビフェニル-2-イル)ニコチンアミドの合成
100.0 g (0.557 mol, 98%純度)の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロライドを25℃で80.0 gのトルエンに溶解した。溶液を排気して200 mbarにし、95℃に加熱した。次いで、2.5時間以内に、396.8 g (0.541 mol, 28%強度)のキシレン性4'-クロロビフェニル-2-イルアミン溶液を計量して入れ、反応混合物をさらに1時間撹拌した。通気および87℃への冷却後、混合物に1 gの2-クロロ-N-(4'-クロロビフェニル-2-イル)ニコチンアミドを種晶として添加し、温度を1時間維持した。次いで、混合物を5℃/時の割合で25℃に冷却した。10-15℃にさらに冷却した後、固体をろ別し、冷たいキシレンで洗浄し、減圧下で80℃で乾燥した。収量(母液の追加処理なし)は166.4 g (73%)であった。HPLCは、所望の生成物およびジアシル化生成物を85:15の面積%の比で示す。
Claims (10)
- 式(I):
Arは、1〜3置換フェニル、ピリジルまたはピラゾリル環であり、ここに置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン、C1-C4-アルキルおよびC1-C4-ハロアルキルから選択され;
Mはチエニルまたはフェニルであり、ハロゲン置換基を保持してもよく;
Qは、直接結合、シクロプロピレン、縮合ビシクロ[2.2.1]ヘプタンまたはビシクロ[2.2.1]ヘプテン環であり;
R1は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、置換基が、それぞれ独立して、ハロゲンおよびトリフルオロメチルチオから選択される1〜3置換フェニル、またはシクロプロピルである]
のアリールカルボキサミドを、
式(II):
アリールアミン(III):
補助塩基の不存在下で、
(a) まず、酸クロライド(II)を投入すること、
(b) 0〜700 mbarの圧力を確立すること、
(c) ほぼ化学量論量のアリールアミン(III)を計量して入れること、および
(d) 有用な生成物を単離すること
を含む、上記方法。 - Mがフェニルであり、Qがシクロプロピレンであり、かつR1がシクロプロピルである、請求項1に記載の方法。
- Mがフェニルであり、Qが結合であり、かつR1がイソプロポキシまたは、置換基が、それぞれ独立して、ハロゲンおよびトリフルオロメチルチオから選択される1〜3置換フェニルである、請求項1に記載の方法。
- Mが1個のハロゲンで置換されたフェニルであり、Qが結合であり、かつR1が水素または1〜3-ハロゲン-置換フェニルである、請求項1に記載の方法。
- アリールカルボキサミドが以下の化合物である、請求項1に記載の方法:
ベノダニル、ビキサフェン、ボスカリド、フルトラニル、メプロニル、ペンチオピラド、
N-(2-ビシクロプロピル-2-イルフェニル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-1,3-ジメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-フルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-(クロロフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-5-フルオロ-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-(クロロジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-フルオロ-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-1,3-ジメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-フルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-(クロロフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-5-フルオロ-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-(クロロジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-フルオロ-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-5-クロロ-1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3'-クロロ-4'-フルオロ-3-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3'-クロロ-4'-フルオロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジフルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',4'-ジクロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3'-クロロ-4'-フルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-フルオロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-フルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-クロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-メチル-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-フルオロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-クロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-メチル-5-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-フルオロ-6-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-[2-(1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロポキシ)フェニル]-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-[4'-(トリフルオロメチルチオ)ビフェニル-2-イル]-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-[4'-(トリフルオロメチルチオ)ビフェニル-2-イル]-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
3-(ジフルオロメチル)-1-メチル-N-[1,2,3,4-テトラヒドロ-9-(1-メチルエチル)-1,4-メタノナフタレン-5-イル]-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3'-クロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-クロロ-5-フルオロビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-クロロビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-ブロモビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(4'-ヨードビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(3',5'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2-クロロ-4-フルオロフェニル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2-ブロモ-4-フルオロフェニル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミド、
N-(2-ヨード-4-フルオロフェニル)-3-(ジフルオロメチル)-1-メチルピラゾール-4-イルカルボキサミドまたは
N-[2-(1,3-ジメチルブチル)フェニル]-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-イルカルボキサミド。 - IIとIIIの反応を200〜600 mbarの圧力で行う、請求項1に記載の方法。
- IIとIIIの反応を20〜120℃で行う、請求項1に記載の方法。
- IIとIIIのモル比が0.9:1〜1.1:1である、請求項1に記載の方法。
- 出発材料が、対応するニトロアリールを水素化することによって得られたアリールアミンIIIである、請求項1に記載の方法。
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