JP2011506642A

JP2011506642A - 弾性率増加ゴムの製造に有用なエラストマー材料

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Publication number: JP2011506642A
Application number: JP2010537027A
Authority: JP
Inventors: アーノルドフランシス; ダニエルリ
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2007-12-05
Filing date: 2008-12-03
Publication date: 2011-03-03
Also published as: CN101889047A; US20090149576A1; WO2009076132A1; EP2217649A1

Abstract

天然または合成ラテックスから凝固したエラストマー材料と、少なくとも０．５デシテックスの線密度、１デシテックス当たり少なくとも１．０グラムの靱性、０．１〜６ｍｍの繊維長さおよび１グラム当たり０．１〜２５平方メートルの比表面積範囲を有する天然または合成繊維充填剤と弾性率増強添加剤とから製造される配合ゴム商品の製造に使用するための固体エラストマー強化材。

Description

本発明は、配合ゴムの製造に使用されるエラストマー材料に関する。

繊維充填剤は、追加の強度をポリマーから製造される物品に提供し、動力伝達ベルトなどの物品のための良好な表面接触性を得、かつ、低コスト充填剤としての機能を果たすことにより配合物コストを低減する目的でプラスチックおよびエラストマー中へ組み込まれてきた。繊維充填剤は、ミルでまたは内部ミキサー中でポリマーを加熱してそれらを軟化させ、ポリマーと充填剤とを十分に混合することによってプラスチックおよびエラストマーに添加されてきた。この手順は、繊維がある種のエラストマーに組み込まれるときに固有の欠点を有する。繊維をエラストマーへ組み込む必要性は、エラストマーから製造される、例えば、動力伝達ベルトなどの物品の多くの使用にとって重要である。商業規模で用いられる手順は、固体の未硬化エラストマーをミキサー中でまたはゴムミルで繊維充填剤と混合することである。混合は典型的には約５〜１０分間続行される。その後混合は、エラストマーが過熱になるので、かなりの時間中止されなければならない。混合が続行される場合、エラストマーは分解し、エラストマーの重要な特性のかなりの低下および／またはストックの焦げをもたらすであろう。エラストマーと繊維との混合物が過熱するとき、それは、混合が続行される前に冷却されなければならない。蓄熱のために６連続もの冷却が必要とされるかもしれない。

さらに、ゴムの段階的な加工は、特に、冷却能力が制限されるときに商業規模ミキサー中アラミド繊維と、十分な混ぜ合わせが可能である前でさえ、使用できない、焦げた生成物を生成し得る。従来法によるエラストマーへの繊維充填剤の組み込みは、繊維をエラストマーへ組み込むために製造業者が必要とする長い時間のためにエネルギー集約的でありかつコストが高い。

一実施形態では、本発明は、
（ａ）天然または合成ラテックスから凝固したエラストマー材料、
（ｂ）少なくとも０．５デシテックスの線密度、１デシテックス当たり少なくとも１．０グラムの靱性、０．１〜６ｍｍの繊維長さおよび１グラム当たり０．１〜２５平方メートルの比表面積範囲を有する、天然または合成繊維充填剤、
（ｃ）フェノール系、ブチルラテックス、スチレンブタジエンビニルピリジンラテックス、イソシアネート、および無水マレイン酸と付加したポリブタジエンからなる群から、単独でかまたは組み合わせて、選択される弾性率増強添加剤
を含む、配合ゴム商品の製造に使用するための固体エラストマー強化材である。

エラストマーへの短パラ−アラミド繊維およびパルプの添加は、弾性率をかなり増加させるであろう。Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）エンジニアードエラストマー（ＥＥ）は、エラストマー中のＫｅｖｌａｒ（登録商標）パルプまたはＫｅｖｌａｒ（登録商標）短繊維のコンセントレートであり、エラストマーへのＫｅｖｌａｒ（登録商標）パルプまたは繊維の組み込みを容易にし、かつ、その分散を向上させるために使用される。Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）は、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）（ＤｕＰｏｎｔ）の登録商標である。しかしながら、依然として経済的に製造することができるより高い強度および特により高い弾性率の材料が依然として必要とされている。一実施形態では、本発明は、弾性率増強添加剤としてエンジニアリングエラストマー（ＥＥ）製造プロセス中に接着促進樹脂の添加を提供する。本発明に使用されるエラストマーは、ラテックスの形態でなければならない。一般に、ラテックスは、約２５〜７５％またはさらに約３５〜６０％の固形分を有する。従来の乳化剤およびエラストマーモノマー、例えば、クロロプレンモノマーは、水および他の成分と混合されてエマルジョンを、そして重合後にラテックスを形成する。ラテックス粒子は、粒子の表面上に吸収されている、乳化剤、例えば、ロジン石鹸によって保護されたエラストマーの凝集体からなる。本発明の方法に使用することができる代表的なエラストマーラテックスには、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン、ポリブタジエン、ニトリル−ブタジエンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、天然ゴム、フルオロエラストマーおよびポリイソプレンが含まれる。ポリクロロプレンが特に好ましい。

スチレン／ブタジエンエラストマーラテックスは、当該技術分野で周知であり、そしてまた本発明に使用することができる。これらのエラストマーラテックスは、一般に、６０〜７５重量部のブタジエン、２５〜４０重量部のスチレン、１〜５重量部の乳化剤、０．１〜１．０重量部の重合触媒、０．１〜１．０重量部の改質剤および１００〜３００重量部の水のエマルジョンを４０℃〜６０℃で重合させることによって製造される。

本明細書での使用に好適なポリブタジエンエラストマーは、様々な方法によって製造することができる。かかる好適な一方法は、過酸化物、過硫酸塩の分解かまたは類似のフリーラジカル形成反応によって形成された活性なフリーラジカルＲによって開始されるエマルジョンでのフリーラジカル重合である。

本明細書での使用に好適なポリ−１，４−イソプレンエラストマーには、天然ゴム（ヘベア（Ｈｅｖｅａ）およびバラタ（Ｂａｌａｔａ）の両方）および合成ポリイソプレンが含まれる。合成ポリイソプレンは、フリーラジカル開始を用いて水性系で乳化重合させることができる。好適なフリーラジカル開始剤は、過硫酸カリウムまたはクメンヒドロペルオキシド−ピロリン酸鉄を使用する酸化還元系である。分子量は、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタンの添加によって制御される。

エラストマーに組み込まれる有機繊維充填剤は、少なくとも０．５デシテックスの線密度、１デシテックス当たり少なくとも１．０グラムの靱性、約０．１〜６ｍｍまたは約０．５〜３．０ｍｍの繊維長さおよび１グラム当たり０．１〜２５平方メートルまたは１グラム当たり５〜１５平方メートル、さらには１グラム当たり７〜１１平方メートルにわたる比表面積範囲を有する天然または合成繊維であることができる。繊維充填剤の靱性は、１デシテックス当たり少なくとも７グラムまたは１デシテックス当たり少なくとも１８グラムであるべきである。充填剤は、単独でかまたは組み合わせて使用される芳香族ポリアミド、ポリオレフィン、ポリアレーンアゾール、脂肪族もしくは芳香族ポリエステル、ファイバーガラス、カーボン、セラミック、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ナイロン、アクリル、綿、またはセルロースであることができる。その実質的に全てがポリマーに組み込まれるエラストマーラテックスに添加される有機繊維充填剤の量は、エラストマーで作られる特定の使用に依存して変わる。一般に、ＥＥ中のエラストマーの１００部当たり約１０〜１００部、好ましくは２０〜５０部の量の繊維充填剤が添加される。

弾性率増強材料（ＭＥＡ）は、ＥＥ材料に添加することができる。フェノール樹脂、ポリブタジエンラテックス、スチレンブタジエンビニルピリジンラテックス、無水マレイン酸と付加したポリブタジエン、ブロックトイソシアネート、アミンイソシアネートおよびポリイソシアネートが好適な材料である。ブロックトイソシアネートが使用されてもよく、ここで、それは３０〜２００℃または４０〜１６０℃または４０〜１００℃の温度範囲で「非ブロック化」される。必要とされる弾性率増強添加剤の量は、必要とされる性能レベルにおよびＭＥＡの選択に依存するであろう。ＥＥ中のゴムの１００部当たり０．１〜１２．０部のレベルのＭＥＡが有効であることが示された。芳香族および脂肪族ポリイソシアネートの両方が好適なＭＥＡである。これらの材料の例は、２，４−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ二量体）およびイソホロンジイソシアネートの三量体（ＩＰＤＩ三量体）である。ＭＥＡの添加で、３０％超の弾性率の増加がフェノール樹脂で達成され、弾性率のさらにより大きい増加がブチルラテックスから得られることを分かった。ほぼ２倍程度の向上がまた、水分散性イソシアネートおよびウレタンを使用して得られた。ＥＥの製造中の接着剤の添加は、この高価値製品を製造するための効率的な方法であるのみならず、それは性能を最大にするための好ましい方法でもある。接着剤がエラストマーラテックス／繊維水スラリーに添加されるとき、接着剤は、エラストマーおよび繊維の両方と、通常の配合操作におけるものよりはるかに濃縮された繊維と特に、ごく接近して入れられる。繊維が濃縮され、凝固が起こる前にラテックスと均質に分散されると、エラストマー対繊維接着が最大になり、これにより最終配合物の性能が最終的に最大になる。

一実施形態では、本発明は、本発明のエラストマー材料を組み込んでいる配合ゴムであって、弾性率増強添加剤の添加なしに製造される他の点では同等の配合ゴムのそれより高い縦方向の応力係数を有するゴムに関する。意外にも、同じ量の弾性率増強添加剤が、その添加剤をエラストマー材料中へ最初に組み込むよりむしろ配合ゴムの配合中に添加される場合に、配合ゴムは、本発明の実施形態において達成されるもののようなレベルの縦方向の応力係数を達成しないことが分かった。実際に増強添加剤入りの本発明の配合ゴムは、弾性率増強添加剤の添加なしでまたは同じ量の弾性率増強添加剤がその後配合されるＥＥ中に含められるよりむしろゴムの配合中に添加されるときに製造された他の点では同等の配合ゴムのそれより約５％〜１７５％高い縦方向の応力係数を有する。

一般に、配合プロセスの第１段階は、ポリマーの素練りまたは破砕を含む。天然ゴムは、オープンロールミルで破砕されてもよいが、ＢａｎｂｕｒｙまたはＳｈａｗミキサーなどの高剪断ミキサーを使用することがより一般的な方法である。押出機またはロールミルもまた使用することができる。時折、例えば、配合物がポリマーのブレンドを含有するとき合成ゴムで、別個の前素練り工程が用いられてもよい。これに、成分のほとんどがゴムへ組み込まれるときは、マスターバッチ化が続く。これは、ゴムへの成分の十分なおよび一様な分散を確実にする。混合プロセスの間、温度をできるだけ低く保つことが重要である。

典型的な混合プロセスの例は次の通りであり、ネオプレン型ゴムへのＫｅｖｌａｒ（登録商標）パルプ・エンジニアードエラストマーの２段階混合を代表する：

第１段階
１．混合しながら、半分のネオプレンゴム、次にＫｅｖｌａｒ（登録商標）エンジニアードエラストマー、最後に残りのネオプレンおよび酸化マグネシウムを引き続いて添加する
２．１〜１．５分間効果的に混合する
３．（もしあれば）ばら繊維を添加する
４．少なくとも３０秒混合する
５．充填剤、可塑剤、酸化防止剤および他の添加剤を添加する
６．所望の温度を達成するために必要に応じてミキサー速度を上げ、繊維の良好な分散が得られるまで混合を続行する
７．第１段階配合物を１０５〜１１０℃の温度範囲を超えない温度でシートにし、放冷する。

第２段階
１．第１段階からの冷えた生成物の半分、引き続き酸化亜鉛、硬化剤および第１パスミックスの残りを引き続いて添加する。
２．１００〜１０５℃でシート化ミル中へあける。

本発明は、特に明記しない限り全ての部、割合、および百分率が重量基準である以下の好ましい実施形態によって例示される。

以下の実施例では、繊維の量は、配合ゴム中にゴムの１００部当たりゼロ部かまたは４部（ｐｈｒ）で存在した。表２に示される弾性率データは、配合ゴムのサンプルについて測定したものである。

配合ゴムは、以下の材料を使用して調製した：
ＩＳＰＥｌａｓｔｏｍｅｒｓＬＰ（ＰｏｒｔＮｅｃｈａｓ，ＴＸ）製のスチレンブタジエンゴムタイプ１５０２
ＡｋｒｏｃｈｅｍＣｏｒｐ．（Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）製の天然ゴムタイプＳＭＲＣＶ６０
ＣｏｌｕｍｂｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．（Ｍａｒｉｅｔｔａ，ＧＡ）製のカーボンブラックタイプＮ−２９９
Ｓｕｎｏｃｏ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）製のＳｕｎｄｅｘオイル銘柄７９０
Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）製の光安定剤ＶａｎｗａｘＨＳｐｅｃｉａｌ
Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）製の酸化防止剤、Ａｎｔｏｚｉｔｅ６７Ｐ
Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）製の酸化防止剤、Ａｇｅｒｉｔｅ樹脂Ｄ
ＣｒｏｍｐｔｏｎＣｏｒｐ，（Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣＴ）製のステアリン酸
ＺｉｎｃＣｏｒｐ．ｏｆＡｍｅｒｉｃａ（Ｍｏｎｉｃａ，ＰＡ）製の酸化亜鉛
Ｓ．Ｆ．ＳｕｌｆｕｒＣｏｒｐ．（Ｖａｌｄｏｓｔａ，ＧＡ）製の硫黄
Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）製の、硬化促進剤、Ａｍａｘ
Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）製の、二次促進剤、ＶａｎａｘＤＰＧ

配合ゴムサンプルは、表１による処方に従って調製した。

表１

^* 17.4phrのEEは、4phrのアラミドと、配合物中の既存36.6phrに添加されたときに計50phrのSMRゴムを生む13.4phrのゴムとを含有する。

ゴムは、Ｂａｎｂｕｒｙミキサーで配合した。ＥＥと、ＥＥ中へ既に組み込まれていない場合にはＭＥＡと、半分量のゴムポリマーおよびカーボンブラックとを添加し、引き続き４０秒間混合することによってプレミックスを調製した。残りの半分量のゴムポリマーおよびカーボンブラックを次に添加し、混合をさらなる１分２０秒間続行した。ミキサーのラムおよびスロート部分を次に掃除してきれいにし、引き続きＳｕｎｄｅｘ７９０、ＶａｎｗａｘＨ、Ａｎｔｏｚｉｔｅ６７Ｐ、Ａｇｅｒｉｔｅ樹脂、ステアリン酸および酸化亜鉛を添加した。３２０°Ｆ未満の混合温度を保ちながら混合をさらなる２分間続行した。プレミックスを次にミキサーからデカントした。

最終ミックスは、半分量のプレミックス、引き続きＡｍａｘ、ＶａｎａｘＤＰＧおよび硫黄の硬化成分を添加することによって調製した。最後に、他の半分のプレミックスを添加し、ラムおよびスロートを掃除してきれいにし、２１０°Ｆ未満の温度を維持しながら混合を４０秒間続行した。完成配合ゴムを次にミキサーから取り出した。

ＭＥＡをＥＥ中へ組み込んだ以下の実施例の全てにおいて、ＭＥＡは、凝固剤の添加前に水性ラテックススラリーに添加した。凝固剤は、酢酸と塩化カルシウムとの混合物であった。この方法に関するさらなる情報は、米国特許第５，２０５，９７３号明細書に詳述されている。

実施例１〜４
これらの実施例は、ＳＩＧｒｏｕｐ（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ，ＮＹ）から入手可能であるＥｌａｓｔｏｂｏｎｄＡ−１５０、固体フェノール樹脂を弾性率増強添加剤として使用して形成した。このフェノール樹脂は、使用前に粉末へ手動により粉砕した。この添加剤は、ＥＥ中に１００部ゴム当たり１〜２０部（ｐｈｒ）の濃度の範囲で存在した。完成配合ゴムの機械的特性を表２に示す。

実施例５〜７
これらの実施例は、ＳＩＧｒｏｕｐ（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ，ＮＹ）から入手可能であるＥｌａｓｔｏｂｏｎｄＡ−２５０、固体フェノール樹脂を弾性率増強添加剤として使用して形成した。このフェノール樹脂は、使用前に粉末へ手動により粉砕した。この添加剤は、ＥＥ中に１００部ゴム当たり１〜１０部の濃度の範囲で存在した。完成配合ゴムの機械的特性を表２に示す。

実施例８〜１１
これらの実施例は、ＬｏｒｄＣｏｒｐ（Ｅｒｉｅ，ＰＡ）から入手可能であるＡｑｕａｌａｓｔＢＬ１００、ブチルラテックスを弾性率増強添加剤として使用して形成した。この添加剤は、ＥＥ中に１００部ゴム当たり１．２〜１２部の濃度の範囲で存在した。完成配合ゴムの機械的特性を表２に示す。

実施例１２〜１４
これらの実施例は、ＢａｙｅｒＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅＬＬＣ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手可能であるＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌＢＬＸＰ２５１４Ｎ、６０〜９０℃で非ブロック化するアミン封入芳香族ポリイソシアネート水性分散系を弾性率増強添加剤として使用して形成した。この添加剤は、ＥＥ中に１００部ゴム当たり０．１〜２．５部の濃度の範囲で存在した。完成配合ゴムの機械的特性を表２に示す。

実施例１５〜１７
これらの実施例は、ＢａｙｅｒＭａｔｅｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＬＬＣ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手可能であるＢａｙｈｙｄｕｒ３０２、水分散性ポリイソシアネートを弾性率増強添加剤として使用して形成した。この添加剤は、ＥＥ中に１００部ゴム当たり０．１〜２．５部の濃度の範囲で存在した。完成配合ゴムの機械的特性を表２に示す。

比較例１
この比較例は、カーボンブラックおよび上の表１に詳述されるような配合添加剤入りのスチレンブタジエンゴムと天然ゴムエラストマーとの重量で５０／５０のブレンドのみを使用して形成した。アラミド繊維または弾性率増強添加剤（ＭＥＡ）はこの比較例には全く存在しない。完成配合ゴムの機械的特性は、４つの試験サンプルの平均に基づいたものであり、表２に示される。

比較例２
この比較例は、最終配合物中へ繊維を組み込むためのキャリアとしてＤｕＰｏｎｔから入手可能なＭｅｒｇｅ１Ｆ７２２天然ゴムＥＥ（２３重量％Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）パルプ／７７重量％天然ゴム）を含む製造材料から製造した。この市販の売り物は、調合物中にＭＥＡを全く含有しなかった。最終配合物が５０ｐｈｒの各スチレンブタジエンゴムと天然ゴムとを依然として含有するが、４ｐｈｒのＫｅｖｌａｒ（登録商標）パルプ入りであるようにこの対照調合物を調整した。完成配合ゴムの機械的特性は、平均７試験サンプルに基づいたものであり、表２に示される。

比較例３
この比較例は、１Ｆ７２２と同じ組成の、再びいかなるＭＥＡもなしの実験室製造ＥＥを使用して形成した。完成配合ゴムの機械的特性は、平均５試験サンプルに基づいたものであり、表２に示される。

比較例４
この比較例は、配合ゴムに直接添加されるＭＥＡとしてＬａｎｘｅｓｓＩｎｃ（Ｆａｉｒｌａｗｎ，ＯＨ）から入手可能な固体ブチルエラストマータイプＢａｙｅｒＢｕｔｙｌ３０１と共に１Ｆ７２２ＥＥを使用して形成した。この添加剤を、それがＥＥ中に１００部ゴム当たり４部の濃度で存在するのに等しい量で配合ゴムに添加した。完成配合ゴムの機械的特性を表２に示す。

比較例５
この比較例は、配合ゴムに直接添加されるＭＥＡとしてＥｌａｓｔｏｂｏｎｄＡ−１５０と共に１Ｆ７２２ＥＥを使用して形成した。この添加剤を、それがＥＥ中に１００部ゴム当たり１０部の濃度で存在するのに等しい量で配合ゴムに添加した。完成配合ゴムの機械的特性を表２に示す。

配合ゴムのサンプルについての機械的特性試験クーポンを、４インチ×６インチ×０．０７８インチ厚さ（１０２ｍｍ×１５２ｍｍ×２ｍｍ）の寸法を有する平板を製造するのに十分なゴムをプレスし、そして硬化させることによって１５０トンＷａｂａｓｈ圧盤プレスで調製した。ゴムを１３０トンの圧力下に１６０℃で１５分間硬化させた。

配合ゴムの弾性率および破断点伸び値は、ＵｎｉｔｅｄＴｅｓｔｉｎｇＳｙｓｔｅｍｓ機械的試験機モデルＥ−ＶＩを使用してＡＳＴＭＤ４１２−９２に従って測定した。弾性率結果は、様々な百分率の伸びでの弾性率として示す。例えば、Ｍ１０は、１０％伸びでの弾性率についての値である。破断点伸び結果は、ＥＢと標示される列に示す。

表２

（表２続き）

* この当量を配合中に添加し、対照EEを使用した。

本発明の調合物は、動力伝達（ｖ−ベルトおよびタイミングベルト）、ホース、シール、ダイアフラム、コンベヤーベルト、タイヤ、車輪および防護衣などの、多くの用途に有利に使用することができる。

Claims

（ａ）天然または合成ラテックスから凝固したエラストマー材料、
（ｂ）少なくとも０．５デシテックスの線密度、１デシテックス当たり少なくとも１．０グラムの靱性、０．１〜６ｍｍの繊維長さおよび１グラム当たり０．１〜２５平方メートルの比表面積範囲を有する、天然または合成繊維充填剤、
（ｃ）フェノール系、ブチルラテックス、スチレンブタジエンビニルピリジンラテックス、イソシアネート、および無水マレイン酸と付加したポリブタジエンからなる群から、単独でかまたは組み合わせて、選択される弾性率増強添加剤
を含む、配合ゴム商品の製造に使用するための固体エラストマー強化材。
（ａ）エラストマー材料の１００部当たり１０〜１００重量部の合成繊維充填剤
（ｂ）エラストマー材料の１００部当たり０．１〜２０重量部の弾性率増強添加剤
を含む、請求項１に記載のエラストマー強化材。
前記繊維充填剤が１デシテックス当たり少なくとも１８グラムの靱性を有する、請求項１に記載のエラストマー強化材。
前記イソシアネート添加剤が、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、ブロックトイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートおよび脂肪族ポリイソシアネートからなる群から単独でかまたは組み合わせて選択される、請求項１に記載のエラストマー強化材。
前記繊維充填剤が、芳香族ポリアミド、ポリオレフィン、ポリアレーンアゾール、ポリエステル、ファイバーガラス、カーボン、セラミック、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ナイロン、アクリル、綿、セルロースからなる群から、単独でかまたは組み合わせて、選択される、請求項１に記載のエラストマー強化材。
温度範囲３０〜２００℃で「非ブロック化」される、請求項４に記載のブロックトイソシアネート。
温度範囲４０〜１６０℃で「非ブロック化」される、請求項６に記載のブロックトイソシアネート。
温度範囲４０〜１００℃で「非ブロック化」される、請求項７に記載のブロックトイソシアネート。
請求項１に記載のエラストマー強化材を組み込んだ配合ゴムであって、弾性率増強添加剤の添加なしに製造された比較例の配合ゴムのそれより高い縦方向の応力係数を有する配合ゴム。
請求項１に記載のエラストマー強化材を組み込んだ配合ゴムであって、エラストマー材料ではなくて、むしろ同じ量の弾性率増強添加剤をゴムの配合中に添加した比較例の配合ゴムより高い縦方向の応力係数を有するゴム。
弾性率増強添加剤の添加なしに製造された比較例の配合ゴムのそれより５％以上高い縦方向の応力係数を有する、請求項９に記載の配合ゴム。
エラストマー材料ではなくて、むしろ同じ量の弾性率増強添加剤をゴムの配合中に添加した比較例の配合ゴムより５％以上高い縦方向の応力係数を有する、請求項１０に記載の配合ゴム。
弾性率増強添加剤の添加なしに製造された比較例の配合ゴムのそれより３０％〜２００％高い縦方向の応力係数を有する、請求項１１に記載の配合ゴム。
エラストマー材料ではなくて、むしろ同じ量の弾性率増強添加剤をゴムの配合中に添加した比較例の配合ゴムより３０％〜１００％高い縦方向の応力係数を有する、請求項１２に記載の配合ゴム。