JP2011180252A - Set of polarizing plate, and liquid crystal panel and liquid crystal display device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶用偏光板のセット、ならびにこれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a set of polarizing plates for liquid crystal, and a liquid crystal panel and a liquid crystal display device using the same.
偏光板は、液晶表示装置の主要部材である液晶パネルの構成部品であり、通常、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面または両面に、接着剤層を介して、保護フィルム、例えば、トリアセチルセルロースに代表される酢酸セルロース系の透明樹脂フィルムを積層した構成となっている。これを、必要により他の光学フィルムを介して、粘着剤を用いて液晶セルに貼り合わせることにより、液晶パネルが得られる。 A polarizing plate is a component of a liquid crystal panel, which is a main member of a liquid crystal display device, and is usually provided on one or both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin to which a dichroic dye is adsorbed and oriented via an adhesive layer. A protective film, for example, a cellulose acetate-based transparent resin film represented by triacetyl cellulose is laminated. A liquid crystal panel is obtained by sticking this to a liquid crystal cell using an adhesive via another optical film if necessary.
液晶表示装置は、液晶テレビ、液晶モニター、パーソナルコンピュータなど、薄型の表示画面として、用途が急拡大している。特に液晶テレビの市場拡大は著しく、また、低コスト化の要求も非常に強い。液晶テレビ用の偏光板としては、従来、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムの両面にトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を水系接着剤を用いて積層し、その偏光板の片面に粘着剤を介して光学補償フィルムを貼付したものが用いられている。偏光板に積層される光学補償フィルムとしては、ポリカーボネート系樹脂フィルムの延伸加工品やシクロオレフィン系樹脂フィルムの延伸加工品などが使用されているが、液晶テレビ用には、高温における位相差ムラの非常に少ないシクロオレフィン系樹脂フィルムからなる光学補償フィルムが多用されている。 Applications of liquid crystal display devices are rapidly expanding as thin display screens such as liquid crystal televisions, liquid crystal monitors, and personal computers. In particular, the market for liquid crystal televisions is remarkably expanding, and the demand for cost reduction is very strong. Conventionally, as a polarizing plate for a liquid crystal television, a triacetyl cellulose film (TAC film) is laminated on both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin film using an aqueous adhesive, and an adhesive is applied to one side of the polarizing plate. A film having an optical compensation film attached thereto is used. As an optical compensation film laminated on a polarizing plate, a stretched product of a polycarbonate-based resin film or a stretched product of a cycloolefin-based resin film is used. Optical compensation films composed of very few cycloolefin resin films are widely used.
偏光フィルムと延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムからなる光学補償フィルムとの貼合品については、生産性の向上および製品コストの低減を目的として、構成部品の点数の低減や製造プロセスの簡略化の試みがなされている。例えば、特許文献１（特に実施例４参照）には、偏光フィルムの片面にＴＡＣフィルムを積層し、これとは反対側にＴＡＣフィルムを介することなく、位相差機能を有するシクロオレフィン系（ノルボルネン系）樹脂フィルムを積層する構成が開示されている。 For bonded products of polarizing films and optical compensation films made of stretched cycloolefin resin films, attempts have been made to reduce the number of components and simplify the manufacturing process for the purpose of improving productivity and reducing product costs. Has been made. For example, in Patent Document 1 (see particularly Example 4), a TAC film is laminated on one side of a polarizing film, and a cycloolefin type (norbornene type) having a retardation function without using a TAC film on the opposite side. ) A structure in which resin films are laminated is disclosed.
大画面液晶テレビ用途においては、例えば壁掛けテレビ用途等として、液晶表示装置のさらなる薄型化および軽量化のニーズが顕在化している。この場合、液晶パネルおよびその構成部品に関し、以下の点が課題となる。
（１）液晶パネルを大画面壁掛けテレビに適用すると、人の手に触れる機会が多くなり、また、埃も付き易くなり、画面のクリーニングが多くなると考えられるが、この場合、液晶パネル最表面、すなわち、偏光板最表面は、当該接触による摩擦によっても傷がつき難いことが必要となる。
（２）液晶パネルの薄型大画面化に対応して、液晶パネルの強度を補強する必要がある。
（３）液晶パネルの薄型化に対応して、使用する部材の薄肉化が必要となる。
（４）液晶パネルと背面のバックライトシステムとの隙間が狭くなり、液晶パネルとバックライトシステムとの接触に起因する、円形状のムラや、ニュートンリングを防止する必要がある。
In large-screen liquid crystal television applications, for example, wall-mounted television applications, the need for further thinner and lighter liquid crystal display devices has become apparent. In this case, the following points are problems regarding the liquid crystal panel and its components.
(1) When the liquid crystal panel is applied to a large-screen wall-mounted television, it is considered that there are many opportunities to touch human hands, and it is easy to get dust, and the cleaning of the screen increases. In this case, That is, the outermost surface of the polarizing plate needs to be hardly damaged by friction due to the contact.
(2) It is necessary to reinforce the strength of the liquid crystal panel in response to the thin and large screen of the liquid crystal panel.
(3) In response to the thinning of the liquid crystal panel, it is necessary to reduce the thickness of the member to be used.
(4) A gap between the liquid crystal panel and the backlight system on the back surface is narrowed, and it is necessary to prevent circular unevenness and Newton's ring caused by contact between the liquid crystal panel and the backlight system.
本発明は、液晶セルの一方の面側に配置される第１の偏光板と、他方の面側に配置される第２の偏光板とからなる液晶用偏光板のセットであって、第１の偏光板は、第１の光学補償フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第１の偏光フィルムと、透明樹脂からなる保護フィルムとがこの順で積層されてなり、第２の偏光板は、第２の光学補償フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第２の偏光フィルムと、ヘイズ値が０．１％以上４５％以下の範囲である防眩性フィルムとがこの順で積層されてなり、第１および第２の光学補償フィルムは、面内位相差値（Ｒo）が４０〜５００ｎｍの範囲にあり、厚み方向の位相差値（Ｒth）が２０〜５００ｎｍの範囲にある二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムである。 The present invention is a set of polarizing plates for liquid crystal comprising a first polarizing plate disposed on one surface side of a liquid crystal cell and a second polarizing plate disposed on the other surface side. The polarizing plate is formed by laminating a first optical compensation film, a first polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin, and a protective film made of a transparent resin in this order. No. 2 optical compensation film, a second polarizing film made of polyvinyl alcohol resin, and an antiglare film having a haze value in the range of 0.1% to 45% are laminated in this order, The first and second optical compensation films have an in-plane retardation value (Ro) in the range of 40 to 500 nm and a thickness direction retardation value (Rth) in the range of 20 to 500 nm. It is a film.
上記防眩性フィルムは、例えば、透明樹脂フィルムと、厚み２〜３０μｍのハードコート層とが積層されてなり、当該透明樹脂フィルムを第２の偏光フィルム側に向けて配置されている構成である。 The antiglare film has a configuration in which, for example, a transparent resin film and a hard coat layer having a thickness of 2 to 30 μm are laminated, and the transparent resin film is disposed toward the second polarizing film side. .
また、本発明は、上記の偏光板のセットと、液晶セルとからなり、第１の偏光板、当該液晶セル、第２の偏光板とがこの順で配置されてなり、第１の偏光板は第１の光学補償フィルムを当該液晶セル側に、第２の偏光板は第２の光学補償フィルムを当該液晶セル側に向けて配置されている、液晶パネルである。 Moreover, this invention consists of said 1st polarizing plate set and a liquid crystal cell, and a 1st polarizing plate, the said liquid crystal cell, and a 2nd polarizing plate are arrange | positioned in this order, and a 1st polarizing plate Is a liquid crystal panel in which the first optical compensation film is disposed on the liquid crystal cell side, and the second polarizing plate is disposed on the liquid crystal cell side.
また、本発明は、バックライト、光拡散板、および上記液晶パネルをこの順で備え、上記液晶パネルは第１の偏光板を当該光拡散板側に向けて配置されている、液晶表示装置である。 Further, the present invention is a liquid crystal display device comprising a backlight, a light diffusing plate, and the liquid crystal panel in this order, wherein the liquid crystal panel is disposed with the first polarizing plate facing the light diffusing plate side. is there.
本発明に係る偏光板のセットを使用することによって、液晶パネルおよび液晶表示装置の薄肉化が達成される。また、本発明に係る偏光板のセットにおいて、二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムを偏光板に用いるので、液晶表示装置の表示域の光抜けが改善される。また、本発明に係る偏光板のセットを用いた液晶パネルは、最表面に傷がつき難い。 By using the set of polarizing plates according to the present invention, thinning of the liquid crystal panel and the liquid crystal display device is achieved. Moreover, in the set of polarizing plates according to the present invention, since the biaxial polypropylene-based resin film is used for the polarizing plate, light leakage in the display area of the liquid crystal display device is improved. Moreover, the liquid crystal panel using the set of polarizing plates according to the present invention is hardly damaged on the outermost surface.
以下、図面を参照して、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
＜偏光板のセット＞
図１は、本発明に係る液晶用偏光板のセット、および液晶セルからなる液晶パネルの基本的な層構成の一例を示す概略断面図である。液晶パネルは、液晶セル４０と、液晶セル４０の一方の面側に配置される第１の偏光板２０と、他方の面側に配置される第２の偏光板３０とかなる。第１の偏光板２０と、第２の偏光板３０とで、本発明に係る液晶用偏光板のセットを構成する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
<Polarizing plate set>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a basic layer configuration of a liquid crystal panel including a set of liquid crystal polarizing plates and a liquid crystal cell according to the present invention. The liquid crystal panel includes a
第１の偏光板２０は、第１の光学補償フィルム２３と、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第１の偏光フィルム２１と、透明樹脂からなる保護フィルム２５とがこの順で積層されてなる。第２の偏光板３０は、第２の光学補償フィルム３３と、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第２の偏光フィルム３１と、ヘイズ値が０．１％以上４５％以下の範囲である防眩性フィルム３４とがこの順で積層されてなる。第１および第２の光学補償フィルム２３，３３は、面内位相差値（Ｒo）が４０〜５００ｎｍの範囲にあり、厚み方向の位相差値（Ｒth）が２０〜５００ｎｍの範囲にある二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムである。
The first polarizing
第１の偏光板２０は、液晶パネルの背面側偏光板として用いられ、第２の偏光板３０は、液晶パネルの前面側偏光板として用いられる。ここで、「背面側偏光板」とは、液晶パネルを液晶表示装置に搭載した際の、バックライト側に位置する偏光板を意味し、「前面側偏光板」とは、液晶パネルを液晶表示装置に搭載した際の、視認側に位置する偏光板を意味する。以下、各偏光板について詳細に説明する。
The 1st polarizing
[第１の偏光板]
第１の偏光板２０は、第１の光学補償フィルム２３と、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第１の偏光フィルム２１と、透明樹脂からなる保護フィルム２５とがこの順で積層されてなる。
[First polarizing plate]
The first polarizing
（第１の偏光フィルム）
第１の偏光フィルム２１は、具体的には、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものである。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
(First polarizing film)
Specifically, the first polarizing
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％程度、好ましくは９８モル％以上である。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１,０００〜１０,０００程度、好ましくは１,５００〜５,０００程度である。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.
かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、第１の偏光フィルム２１の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば、１０μｍ〜１５０μｍ程度である。
A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin is used as a raw film of the first polarizing
第１の偏光フィルム２１は、通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、および、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、を経て製造される。
The first polarizing
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、染色と同時に行ってもよいし、あるいは染色の後に行ってもよい。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常３〜８倍程度である。 Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing, or may be performed after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages. In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. Further, the uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a solvent is used and the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬する方法を挙げることができる。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に、水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 Examples of a method for dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye include a method of immersing a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing a dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film is immersed in water before the dyeing process.
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水１００重量部あたり０．０１〜１重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水１００重量部あたり０．５〜２０重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常２０〜４０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０〜１,８００秒程度である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. It is. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水１００重量部あたり１×１０−４〜１０重量部程度、好ましくは１×１０−３〜１重量部程度であり、また、例えば、１×１０−２重量部程度以下であってもよい。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０〜１,８００秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by weight, preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. It may be about 10-2 parts by weight or less. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００重量部あたり、通常２〜１５重量部程度、好ましくは５〜１２重量部程度である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００重量部あたり、通常０．１〜１５重量部程度、好ましくは５〜１２重量部程度である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常６０〜１,２００秒程度、好ましくは１５０〜６００秒程度、さらに好ましくは２００〜４００秒程度である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜８０℃である。 The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃程度であり、浸漬時間は、通常１〜１２０秒程度である。水洗後は乾燥処理が施されて、第１の偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常３０〜１００℃程度、好ましくは５０〜８０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０〜６００秒程度、好ましくは１２０〜６００秒である。 The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying process is performed to obtain a first polarizing film. The drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. The time for the drying treatment is usually about 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
このようにしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、およびホウ酸処理が施され、第１の偏光フィルム２１が得られる。第１の偏光フィルム２１の厚みは、例えば２〜４０μｍ程度とすることができる。
In this manner, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment, whereby the first
（第１の光学補償フィルム）
本発明に係る第１の偏光板２０を構成する第１の光学補償フィルム２３は、面内位相差値（Ｒo）が４０〜５００ｎｍの範囲にあり、厚み方向の位相差値（Ｒth）が２０〜５００ｎｍの範囲にある二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムからなり、ポリプロピレン系樹脂フィルムを逐次二軸延伸して得られる。大型液晶テレビ用液晶パネル、特に垂直配向（ＶＡ）モードの液晶セルを備える液晶パネルに本発明の偏光板のセットを用いる場合には、第１の光学補償フィルム２３としては、二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムが、光学特性、耐久性の点から好適である。
(First optical compensation film)
The first
ここで、第１の光学補償フィルム２３としてポリプロピレン系樹脂を選択した理由を説明する。ポリプロピレン系樹脂は、光弾性係数が２×１０−１３cｍ２／dyne前後と小さいため、液晶表示装置としたときに、表示域の光抜けが小さく、透湿度も低い。また、延伸により位相差が発現しやすく、さらには意外にも、ポリプロピレン系樹脂フィルムの偏光フィルムに対する接着性は、トリアセチルセルロースフィルムほどではないにしても良好であり、公知の各種接着剤を用いた場合に、ポリプロピレン系樹脂フィルムが十分な強度でポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに接着することが見出された。このような理由から、偏光フィルムの一方の面に配置する光学補償フィルムを、ポリプロピレン系樹脂で構成することとした。
Here, the reason why the polypropylene resin is selected as the first
ポリプロピレン系樹脂は、公知の重合用触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法や、プロピレンと他の共重合性コモノマーとを共重合する方法によって、製造することができる。公知の重合用触媒としては、例えば、次のようなものを挙げることができる。
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、
（２）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて電子供与性化合物等の第三成分とを組み合わせた触媒系、
（３）メタロセン系触媒など。
The polypropylene resin can be produced by a method of homopolymerizing propylene using a known polymerization catalyst or a method of copolymerizing propylene and another copolymerizable comonomer. Examples of known polymerization catalysts include the following.
(1) Ti—Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components,
(2) a catalyst system in which a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donating compound,
(3) Metallocene catalysts.
これら触媒系の中でも、本発明において光学補償フィルムとして用いるポリプロピレン系樹脂の製造においては、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物とを組み合わせたものが、最も一般的に使用できる。より具体的には、有機アルミニウム化合物として好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物、テトラエチルジアルモキサンなどが挙げられ、電子供与性化合物として好ましくは、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、tert−ブチルプロピルジメトキシシラン、tert−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランなどが挙げられる。 Among these catalyst systems, in the production of a polypropylene resin used as an optical compensation film in the present invention, a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components combined with an organoaluminum compound and an electron donating compound But most commonly used. More specifically, the organoaluminum compound is preferably triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane, etc., and the electron donating compound is preferably cyclohexylethyldimethoxysilane. Tert-butylpropyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane and the like.
一方、マグネシウム、チタン及びハロゲンを必須成分とする固体触媒成分としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報などに記載の触媒系が挙げられ、またメタロセン系触媒としては、例えば、特許第２５８７２５１号公報、特許第２６２７６６９号公報、特許第２６６８７３２号公報などに記載の触媒系が挙げられる。 On the other hand, examples of the solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components include the catalysts described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like. Examples of the metallocene catalyst include the catalyst systems described in Japanese Patent No. 2587251, Japanese Patent No. 2627669, Japanese Patent No. 2668732, and the like.
ポリプロピレン系樹脂は、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶液重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマーをそのまま重合させる気相重合法などによって、製造することができる。これらの方法による重合は、バッチ式で行ってもよいし、連続式で行ってもよい。 Polypropylene resins include, for example, solution polymerization using an inert solvent typified by a hydrocarbon compound such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, and xylene, and a liquid monomer as a solvent. It can be produced by a bulk polymerization method or a gas phase polymerization method in which a gaseous monomer is polymerized as it is. Polymerization by these methods may be carried out batchwise or continuously.
ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックのいずれであってもよい。本発明においては、耐熱性の点から、シンジオタクチックあるいはアイソタクチックのポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。 The stereoregularity of the polypropylene resin may be any of isotactic, syndiotactic, and atactic. In the present invention, a syndiotactic or isotactic polypropylene resin is preferably used from the viewpoint of heat resistance.
本発明に用いるポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体で構成することができるほか、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを少量、例えば２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で共重合させたものであってもよい。共重合体とする場合、コモノマーの量は、好ましくは１重量％以上である。 The polypropylene resin used in the present invention can be composed of a propylene homopolymer, and contains a small amount of a comonomer mainly composed of propylene and copolymerizable therewith, for example, 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less. Copolymerized with When a copolymer is used, the amount of comonomer is preferably 1% by weight or more.
プロピレンに共重合されるコモノマーは、例えば、エチレンや、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンであることができる。この場合のα−オレフィンとして具体的には、次のようなものを挙げることができる。 The comonomer copolymerized with propylene can be, for example, ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin in this case include the following.
１−ブテン、２−メチル−１−プロペン（以上Ｃ４）；１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン（以上Ｃ５）；１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン（以上Ｃ６）；１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン（以上Ｃ７）；１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン（以上Ｃ８）；１−ノネン（Ｃ９）；１−デセン（Ｃ１０）；１−ウンデセン（Ｃ１１）；１−ドデセン（Ｃ１２）；１−トリデセン（Ｃ１３）；１−テトラデセン（Ｃ１４）；１−ペンタデセン（Ｃ１５）；１−ヘキサデセン（Ｃ１６）；１−ヘプタデセン（Ｃ１７）；１−オクタデセン（Ｃ１８）；１−ノナデセン（Ｃ１９）など。 1-butene, 2-methyl-1-propene (above C 4 ); 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene (above C 5 ); 1-hexene, 2-ethyl- 1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene 6 ); 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene (above C 7 ); 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl- 1-pentene, 2-propyl-1-pentene, , 3-diethyl-1-butene (or C 8); 1-nonene (C 9); 1-decene (C 10); 1-undecene (C 11); 1-dodecene (C 12); 1-tridecene ( C 13 ); 1-tetradecene (C 14 ); 1-pentadecene (C 15 ); 1-hexadecene (C 16 ); 1-heptadecene (C 17 ); 1-octadecene (C 18 ); 1-nonadecene (C 19) )Such.
α−オレフィンの中で好ましいものは、炭素原子数４〜１２のα−オレフィンであり、具体的には、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン；１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン；１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン；１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン；１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、
２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン；１−ノネン；１−デセン；１−ウンデセン；１−ドデセンなどを挙げることができる。共重合性の観点からは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが好ましく、とりわけ１−ブテン及び１−ヘキセンがより好ましい。
Preferred among the α-olefins are α-olefins having 4 to 12 carbon atoms, specifically 1-butene, 2-methyl-1-propene; 1-pentene, 2-methyl-1- Butene, 3-methyl-1-butene; 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4- Methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene; 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl- 3-ethyl-1-butene; 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene,
2,3,4-trimethyl-1-pentene, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene; 1-nonene; 1-decene; 1-undecene; 1-dodecene and the like. it can. From the viewpoint of copolymerizability, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable.
共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
好ましい共重合体として、プロピレン／エチレン共重合体やプロピレン／１−ブテン共重
合体を挙げることができる。プロピレン／エチレン共重合体やプロピレン／１−ブテン共
重合体において、エチレンユニットの含量や１−ブテンユニットの含量は、例えば、「高
分子分析ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されてい
る方法により赤外線（ＩＲ）スペクトル測定を行い、求めることができる。
The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.
Preferred copolymers include propylene / ethylene copolymers and propylene / 1-butene copolymers. In the propylene / ethylene copolymer and the propylene / 1-butene copolymer, the ethylene unit content and the 1-butene unit content are, for example, 616 of “Polymer Analysis Handbook” (published by Kinokuniya, 1995). Infrared (IR) spectrum measurement can be performed by the method described on the page.
偏光フィルムに貼り合わされる光学補償フィルムとしての透明度や加工性を上げる観点からは、プロピレンを主体として、任意の不飽和炭化水素とのランダム共重合体にするのが好ましい。中でもエチレンとの共重合体が好ましい。共重合体とする場合、プロピレン以外の不飽和炭化水素類は、その共重合割合を１〜１０重量％程度にするのが有利であり、より好ましい共重合割合は３〜７重量％である。プロピレン以外の不飽和炭化水素類のユニットを１重量％以上とすることで、加工性や透明性を上げる効果が出てくる傾向にある。ただし、その割合が１０重量％を超えると、樹脂の融点が下がり、耐熱性が悪くなる傾向にあるので、好ましくない。なお、２種類以上のコモノマーとポリプロピレンとの共重合体とする場合には、その共重合体に含まれる全てのコモノマーに由来するユニットの合計含量が、前記範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of increasing the transparency and workability of the optical compensation film bonded to the polarizing film, it is preferable to use propylene as a main component and a random copolymer with an arbitrary unsaturated hydrocarbon. Of these, a copolymer with ethylene is preferred. When making it into a copolymer, it is advantageous that unsaturated hydrocarbons other than propylene have a copolymerization ratio of about 1 to 10% by weight, and a more preferable copolymerization ratio is 3 to 7% by weight. By setting the unit of unsaturated hydrocarbons other than propylene to 1% by weight or more, there is a tendency that an effect of improving processability and transparency appears. However, if the ratio exceeds 10% by weight, the melting point of the resin tends to decrease and the heat resistance tends to deteriorate, which is not preferable. In addition, when setting it as the copolymer of two or more types of comonomers, and a polypropylene, it is preferable that the total content of the unit derived from all the comonomers contained in the copolymer is the said range.
本発明の第１の光学補償フィルムとして用いるポリプロピレン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２１.１８Ｎで測定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０.１〜２００ｇ／１０分、とりわけ０.５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲがこの範囲にあるポリプロピレン系樹脂を用いることにより、押出機に大きな負荷をかけることなく均一なフィルム状物を得ることができる。 The polypropylene resin used as the first optical compensation film of the present invention has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 200 g / 10 measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210. It is preferable that it is in the range of 0.5 to 50 g / 10 min. By using a polypropylene resin having an MFR in this range, a uniform film can be obtained without imposing a large load on the extruder.
ポリプロピレン系樹脂は、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加物が配合されていてもよい。添加物としては例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤などを挙げることができる。酸化防止剤には、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤などがあり、また、１分子中に例えば、フェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン系やヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系の如き紫外線吸収剤、ベンゾエート系の紫外線遮断剤などが挙げられる。帯電防止剤は、ポリマー型、オリゴマー型、モノマー型のいずれであってもよい。滑剤としては、エルカ酸アミドやオレイン酸アミドの如き高級脂肪酸アミド、ステアリン酸の如き高級脂肪酸及びその塩などが挙げられる。造核剤としては、例えば、ソルビトール系造核剤、有機リン酸塩系造核剤、ポリビニルシクロアルカンの如き高分子系造核剤などが挙げられる。アンチブロッキング剤としては、球状あるいはそれに近い形状の微粒子が、無機系、有機系を問わず使用できる。これらの添加物は、複数種が併用されてもよい。 The polypropylene resin may contain a known additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an antifogging agent, and an antiblocking agent. Antioxidants include, for example, phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, etc., and, for example, a phenolic antioxidant mechanism in one molecule A composite antioxidant having a unit having a phosphorus-based antioxidant mechanism can also be used. Examples of the UV absorber include UV absorbers such as 2-hydroxybenzophenone and hydroxyphenylbenzotriazole, and benzoate UV blockers. The antistatic agent may be polymer type, oligomer type or monomer type. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid, and salts thereof. Examples of the nucleating agent include sorbitol nucleating agents, organophosphate nucleating agents, and polymer nucleating agents such as polyvinylcycloalkane. As the anti-blocking agent, fine particles having a spherical shape or a shape close thereto can be used regardless of inorganic type or organic type. A plurality of these additives may be used in combination.
ポリプロピレン系樹脂の原反フィルム
ポリプロピレン系樹脂は、任意の方法で製膜し、原反フィルムとすることができる。この原反フィルムは、透明で実質的に面内位相差のないものである。例えば、溶融樹脂からの押出成形法、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延し、溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などによって、面内位相差が実質的にないポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを得ることができる。
Original film of polypropylene resin Polypropylene resin can be formed into an original film by any method. This raw film is transparent and has substantially no in-plane retardation. For example, a polypropylene system having substantially no in-plane retardation by extrusion molding from molten resin, solvent casting method in which a resin dissolved in an organic solvent is cast on a flat plate, and the solvent is removed to form a film. A resin raw film can be obtained.
押出成形により原反フィルムを製造する方法について、詳しく説明する。ポリプロピレン系樹脂は、押出機中でスクリューの回転によって溶融混練され、Ｔダイからシート状に押出される。押出される溶融状シートの温度は、１８０〜３００℃程度である。このときの溶融状シートの温度が１８０℃を下回ると、延展性が十分でなく、得られるフィルムの厚みが不均一になり、位相差ムラのあるフィルムとなる可能性がある。また、その温度が３００℃を超えると、樹脂の劣化や分解が起こりやすく、シート中に気泡が生じたり、炭化物が含まれたりすることがある。 A method for producing a raw film by extrusion will be described in detail. The polypropylene resin is melted and kneaded by rotation of a screw in an extruder and extruded from a T die into a sheet. The temperature of the molten sheet to be extruded is about 180 to 300 ° C. If the temperature of the molten sheet at this time is lower than 180 ° C., the spreadability is not sufficient, the thickness of the resulting film becomes non-uniform, and there is a possibility that the film has phase difference unevenness. Further, when the temperature exceeds 300 ° C., the resin is easily deteriorated or decomposed, and bubbles may be generated in the sheet or carbides may be contained.
押出機は、単軸押出機であっても二軸押出機であってもよい。例えば単軸押出機の場合は、スクリューの長さＬと直径Ｄの比であるＬ／Ｄが２４〜３６程度、樹脂供給部におけるねじ溝の空間容積と樹脂計量部におけるねじ溝の空間容積との比（前者／後者）である圧縮比が１.５〜４程度であって、フルフライトタイプ、バリアタイプ、さらにマドック型の混練部分を有するタイプなどのスクリューを用いることができる。ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を抑制し、均一に溶融混練するという観点からは、Ｌ／Ｄが２８〜３６で、圧縮比が２.５〜３.５であるバリアタイプのスクリューを用いることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂の劣化や分解を可及的に抑制するため、押出機内は、窒素雰囲気又は真空にすることが好ましい。さらに、ポリプロピレン系樹脂が劣化したり分解したりすることで生じる揮発ガスを取り除くため、押出機の先端に１ｍｍφ以上５ｍｍφ以下のオリフィスを設け、押出機先端部分の樹脂圧力を高めることも好ましい。オリフィスの押出機先端部分の樹脂圧力を高めるとは、先端での背圧を高めることを意味しており、これにより押出の安定性を向上させることができる。用いるオリフィスの直径は、より好ましくは２ｍｍφ以上４ｍｍφ以下である。 The extruder may be a single screw extruder or a twin screw extruder. For example, in the case of a single screw extruder, L / D, which is the ratio of the screw length L to the diameter D, is about 24 to 36, the screw groove space volume in the resin supply unit, and the screw groove space volume in the resin metering unit The compression ratio, which is the ratio (the former / the latter), is about 1.5 to 4, and a screw such as a full flight type, a barrier type, and a type having a Maddock type kneading portion can be used. From the viewpoint of suppressing deterioration and decomposition of the polypropylene resin and uniformly melting and kneading, a barrier type screw having an L / D of 28 to 36 and a compression ratio of 2.5 to 3.5 is used. preferable. Moreover, in order to suppress deterioration and decomposition | disassembly of polypropylene resin as much as possible, it is preferable to make the inside of an extruder into nitrogen atmosphere or a vacuum. Furthermore, in order to remove the volatile gas generated by the deterioration or decomposition of the polypropylene resin, it is also preferable to provide an orifice of 1 mmφ to 5 mmφ at the tip of the extruder to increase the resin pressure at the tip of the extruder. Increasing the resin pressure at the tip of the extruder at the orifice means increasing the back pressure at the tip, thereby improving the stability of extrusion. The diameter of the orifice to be used is more preferably 2 mmφ or more and 4 mmφ or less.
押出に使用されるＴダイは、樹脂の流路表面に微小な段差や傷のないものが好ましく、また、そのリップ部分は、溶融したポリプロピレン系樹脂との摩擦係数の小さい材料でめっきまたはコーティングされ、さらにリップ先端が０.３ｍｍφ以下に研磨されたシャープなエッジ形状のものが好ましい。摩擦係数の小さい材料としては、タングステンカーバイド系やフッ素系の特殊めっきなどが挙げられる。このようなＴダイを用いることにより、目ヤニの発生を抑制でき、同時にダイラインを抑制できるので、外観の均一性に優れる樹脂フィルムが得られる。このＴダイは、マニホールドがコートハンガー形状であって、かつ以下の条件（１）または（２）を満たすことが好ましく、さらには条件（３）または（４）を満たすことがより好ましい。
Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ未満のとき：Ｔダイの厚み方向長さ＞１８０ｍｍ（１）
Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ以上のとき：Ｔダイの厚み方向長さ＞２２０ｍｍ（２）
Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ未満のとき：Ｔダイの高さ方向長さ＞２５０ｍｍ（３）
Ｔダイのリップ幅が１５００ｍｍ以上のとき：Ｔダイの高さ方向長さ＞２８０ｍｍ（４）
このような条件を満たすＴダイを用いることにより、Ｔダイ内部での溶融状ポリプロピレン系樹脂の流れを整えることができ、かつ、リップ部分でも厚みムラを抑えながら押出すことができるため、より厚み精度に優れ、位相差のより均一な原反フィルムを得ることができる。
The T-die used for extrusion preferably has no fine steps or scratches on the resin flow path surface, and the lip portion is plated or coated with a material having a low coefficient of friction with the molten polypropylene resin. Further, it is preferable to have a sharp edge shape in which the lip tip is polished to 0.3 mmφ or less. Examples of the material having a small friction coefficient include tungsten carbide type and fluorine type special plating. By using such a T-die, it is possible to suppress the generation of eyes and simultaneously suppress the die line, so that a resin film having excellent appearance uniformity can be obtained. In the T-die, the manifold has a coat hanger shape and preferably satisfies the following condition (1) or (2), and more preferably satisfies the condition (3) or (4).
When the lip width of the T die is less than 1500 mm: length in the thickness direction of the T die> 180 mm (1)
When the lip width of the T die is 1500 mm or more: length in the thickness direction of the T die> 220 mm (2)
When the lip width of the T die is less than 1500 mm: Length in the height direction of the T die> 250 mm (3)
When the lip width of the T die is 1500 mm or more: Length in the height direction of the T die> 280 mm (4)
By using a T die that satisfies these conditions, the flow of the molten polypropylene resin inside the T die can be adjusted, and the lip portion can be extruded while suppressing thickness unevenness, so that the thickness is increased. An original film having excellent accuracy and a more uniform retardation can be obtained.
ポリプロピレン系樹脂の押出変動を抑制する観点から、押出機とＴダイとの間にアダプターを介してギアポンプを取り付けることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂中にある異物を取り除くため、リーフディスクフィルターを取り付けることが好ましい。 From the viewpoint of suppressing the extrusion fluctuation of the polypropylene resin, it is preferable to attach a gear pump via an adapter between the extruder and the T die. In addition, it is preferable to attach a leaf disk filter to remove foreign substances in the polypropylene resin.
Ｔダイから押出された溶融状シートは、金属製冷却ロール（チルロール又はキャスティングロールともいう）と、その金属製冷却ロールの周方向に圧接して回転する弾性体を含むタッチロールとの間に、挟圧させて冷却固化することで、所望のフィルムを得ることができる。この際、タッチロールは、ゴムなどの弾性体がそのまま表面となっているものでもよいし、弾性体ロールの表面を金属スリーブからなる外筒で被覆したものでもよい。弾性体ロールの表面が金属スリーブからなる外筒で被覆されたタッチロールを用いる場合は通常、金属製冷却ロールとタッチロールの間に、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを直接挟んで冷却する。一方、表面が弾性体となっているタッチロールを用いる場合は、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとタッチロールの間に熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを介在させて挟圧することもできる。 The molten sheet extruded from the T-die is between a metal cooling roll (also referred to as a chill roll or a casting roll) and a touch roll including an elastic body that presses and rotates in the circumferential direction of the metal cooling roll. A desired film can be obtained by clamping and solidifying by cooling. In this case, the touch roll may be one in which an elastic body such as rubber is directly on the surface, or may be one in which the surface of the elastic body roll is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve. When using a touch roll in which the surface of the elastic roll is covered with an outer cylinder made of a metal sleeve, the molten sheet of polypropylene resin is directly sandwiched between the metal cooling roll and the touch roll for cooling. On the other hand, in the case of using a touch roll whose surface is an elastic body, a biaxially stretched film of a thermoplastic resin can be interposed between the molten sheet of polypropylene resin and the touch roll for sandwiching.
ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを、前記のような冷却ロールとタッチロールとで挟んで冷却固化させるにあたり、冷却ロールとタッチロールは、いずれもその表面温度を低くしておき、溶融状シートを急冷させる必要がある。具体的には、両ロールの表面温度が０℃以上３０℃以下の範囲に調整される。これらの表面温度が３０℃を超えると、溶融状シートの冷却固化に時間がかかるため、ポリプロピレン系樹脂中の結晶成分が成長してしまい、得られるフィルムは透明性に劣るものとなる。ロールの表面温度は、好ましくは３０℃未満、さらに好ましくは２５℃未満である。一方、ロールの表面温度が０℃を下回ると、金属製冷却ロールの表面に結露して水滴が付着し、フィルムの外観を悪化させる傾向が出てくる。 When the molten sheet of polypropylene resin is sandwiched between the cooling roll and the touch roll as described above and cooled and solidified, both the cooling roll and the touch roll have their surface temperatures lowered, and the molten sheet is rapidly cooled. It is necessary to let Specifically, the surface temperature of both rolls is adjusted to a range of 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. When these surface temperatures exceed 30 ° C., it takes time to cool and solidify the molten sheet, so that the crystal component in the polypropylene resin grows, and the resulting film is inferior in transparency. The surface temperature of the roll is preferably less than 30 ° C, more preferably less than 25 ° C. On the other hand, when the surface temperature of the roll is less than 0 ° C., condensation occurs on the surface of the metallic cooling roll, and water droplets adhere to the surface, which tends to deteriorate the appearance of the film.
使用する金属製冷却ロールは、その表面状態がポリプロピレン系樹脂フィルムの表面に転写されるため、その表面に凹凸がある場合には、得られるポリプロピレン系樹脂フィルムの厚み精度を低下させる可能性がある。そこで、金属製冷却ロールの表面は可能な限り鏡面状態であることが好ましい。具体的には、金属製冷却ロールの表面の粗度は、最大高さの標準数列で表して０．４Ｓ以下であることが好ましく、０．０５Ｓ〜０．２Ｓであることがより好ましい。 Since the surface state of the metal cooling roll used is transferred to the surface of the polypropylene resin film, there is a possibility that the thickness accuracy of the resulting polypropylene resin film may be lowered if the surface is uneven. . Therefore, it is preferable that the surface of the metal cooling roll is in a mirror surface state as much as possible. Specifically, the roughness of the surface of the metal cooling roll is preferably 0.4 S or less, more preferably 0.05 S to 0.2 S, expressed as a standard sequence of the maximum height.
金属製冷却ロールとニップ部分を形成するタッチロールは、その弾性体における表面硬度が、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定されるスプリング式硬さ試験（Ａ形）で測定される値として、６５〜８０であることが好ましく、さらには７０〜８０であることがより好ましい。このような表面硬度のゴムロールを用いることにより、溶融状シートにかかる線圧を均一に維持することが容易となり、かつ、金属製冷却ロールとタッチロールとの間に溶融状シートのバンク（樹脂溜り）を作ることなくフィルムに成形することが容易となる。 The touch roll that forms the nip portion with the metal cooling roll has a surface hardness of 65 to 80 as a value measured by a spring type hardness test (A type) defined in JIS K 6301. Is more preferable, and 70 to 80 is more preferable. By using a rubber roll having such a surface hardness, it becomes easy to maintain a uniform linear pressure applied to the molten sheet, and a bank of the molten sheet (resin pool) is provided between the metal cooling roll and the touch roll. ) Can be easily formed into a film.
溶融状シートを挟圧するときの圧力（線圧）は、金属製冷却ロールに対してタッチロールを押し付ける圧力により決まる。線圧は、５０Ｎ／ｃｍ以上３００Ｎ／ｃｍ以下とするのが好ましく、さらには１００Ｎ／ｃｍ以上２５０Ｎ／ｃｍ以下とするのがより好ましい。線圧を前記範囲とすることにより、バンクを形成することなく、一定の線圧を維持しながらポリプロピレン系樹脂フィルムを製造することが容易となる。 The pressure (linear pressure) when sandwiching the molten sheet is determined by the pressure for pressing the touch roll against the metal cooling roll. The linear pressure is preferably 50 N / cm or more and 300 N / cm or less, and more preferably 100 N / cm or more and 250 N / cm or less. By setting the linear pressure within the above range, it becomes easy to produce a polypropylene resin film while maintaining a constant linear pressure without forming a bank.
金属製冷却ロールとタッチロールの間で、ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートとともに熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを挟圧する場合、この二軸延伸フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン系樹脂と強固に熱融着しない樹脂であればよく、具体的には、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリルなどを挙げることができる。これらの中でも、湿度や熱などによる寸法変化の少ないポリエステルが最も好ましい。この場合の二軸延伸フィルムの厚さは、通常５〜５０μｍ程度であり、好ましくは１０〜３０μｍである。 When a biaxially stretched film of a thermoplastic resin is sandwiched between a metallic cooling roll and a touch roll together with a molten sheet of polypropylene resin, the thermoplastic resin constituting the biaxially stretched film is strong with the polypropylene resin. Any resin may be used as long as it is not heat-sealed, and specific examples include polyester, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polyacrylonitrile. Among these, polyesters that have little dimensional change due to humidity, heat, and the like are most preferable. In this case, the thickness of the biaxially stretched film is usually about 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.
この方法において、Ｔダイのリップから金属製冷却ロールとタッチロールとで挟圧されるまでの距離（エアギャップ）を２００ｍｍ以下とすることが好ましく、さらには１６０ｍｍ以下とすることがより好ましい。Ｔダイから押出された溶融状シートは、リップからロールまでの間引き伸ばされて、配向が生じやすくなる。エアギャップを前記の如く短くすることで、配向のより小さいフィルムを得ることができる。エアギャップの下限値は、使用する金属製冷却ロールの径とタッチロールの径、及び使用するリップの先端形状により決定され、通常５０ｍｍ以上である。 In this method, the distance (air gap) from the lip of the T die to the pressure between the metal cooling roll and the touch roll is preferably 200 mm or less, and more preferably 160 mm or less. The molten sheet extruded from the T-die is stretched from the lip to the roll, and orientation tends to occur. By shortening the air gap as described above, a film having a smaller orientation can be obtained. The lower limit of the air gap is determined by the diameter of the metal cooling roll to be used, the diameter of the touch roll, and the tip shape of the lip to be used, and is usually 50 mm or more.
この方法でポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを製造するときの加工速度は、溶融状シートを冷却固化するために必要な時間により決定される。使用する金属製冷却ロールの径が大きくなると、溶融状シートがその冷却ロールと接触している距離が長くなるため、より高速での製造が可能となる。具体的には、６００ｍｍφの金属製冷却ロールを用いる場合、加工速度は、最大で５〜２０ｍ／分程度となる。 The processing speed for producing a polypropylene resin raw film by this method is determined by the time required for cooling and solidifying the molten sheet. When the diameter of the metal cooling roll to be used is increased, the distance at which the molten sheet is in contact with the cooling roll becomes longer, so that production at a higher speed is possible. Specifically, when a 600 mmφ metal cooling roll is used, the processing speed is about 5 to 20 m / min at the maximum.
金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧された溶融状シートは、ロールとの接触により冷却固化する。そして、必要に応じて端部をスリットした後、巻取り機に巻き取られてフィルムとなる。この際、フィルムを使用するまでの間その表面を保護するために、その片面又は両面に別の熱可塑性樹脂からなる表面保護フィルムを貼り合わせた状態で巻き取ってもよい。ポリプロピレン系樹脂の溶融状シートを熱可塑性樹脂からなる二軸延伸フィルムとともに金属製冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧した場合には、その二軸延伸フィルムを一方の表面保護フィルムとすることもできる。 The molten sheet sandwiched between the metal cooling roll and the touch roll is cooled and solidified by contact with the roll. And after slitting an edge part as needed, it is wound up by a winder and becomes a film. Under the present circumstances, in order to protect the surface until it uses a film, you may wind up in the state which bonded the surface protection film which consists of another thermoplastic resin to the single side | surface or both surfaces. When a molten sheet of polypropylene resin is sandwiched between a metal cooling roll and a touch roll together with a biaxially stretched film made of a thermoplastic resin, the biaxially stretched film is used as one surface protective film. You can also.
二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルム
以上のようにして得られるポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを延伸して位相差を発現させ、二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムとする。特に、逐次二軸延伸により二軸方向の複屈折性を発現させたものが好ましい。このときの延伸倍率は、縦方向及び横方向のうち、光軸を発現させる方向（延伸倍率が大きい方向であって、遅相軸となる方向）で１.１〜１０倍程度、それと直交する方向（延伸倍率が小さい方向であって、進相軸となる方向）で１.１〜７倍程度の範囲から、必要とする位相差値に合わせて、適宜選択すればよい。フィルムの横方向に光軸を発現させてもよいし、縦方向に光軸を発現させてもよい。
Biaxial polypropylene-based resin film A polypropylene-based resin raw film obtained as described above is stretched to develop a phase difference to obtain a biaxial polypropylene-based resin film. In particular, those in which biaxial birefringence is expressed by successive biaxial stretching are preferred. The stretching ratio at this time is approximately 1.1 to 10 times orthogonal to the direction in which the optical axis is developed (the direction in which the stretching ratio is large and the slow axis) in the longitudinal direction and the lateral direction. What is necessary is just to select suitably according to the phase difference value required from the range of the direction (direction where a draw ratio is small, and becomes a fast axis) about 1.1-7 times. The optical axis may be developed in the lateral direction of the film, or the optical axis may be developed in the longitudinal direction.
二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムの位相差値について説明する。フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx、面内進相軸方向（遅相軸と面内で直交する方向）の屈折率をｎy、厚み方向の屈折率をｎz、厚みをｄとしたときに、面内の位相差値（Ｒo）および厚み方向の位相差値（Ｒth）は、それぞれ下式（Ｉ）および（II）で定義される。 The retardation value of the biaxial polypropylene resin film will be described. The refractive index in the in-plane slow axis direction of the film is nx, the in-plane fast axis direction (direction orthogonal to the slow axis in the plane) is ny, the refractive index in the thickness direction is nz, and the thickness is d. In this case, the in-plane retardation value (Ro) and the thickness direction retardation value (Rth) are defined by the following expressions (I) and (II), respectively.
Ｒo＝(ｎx−ｎy)×ｄ （Ｉ）
Ｒth＝[(ｎx＋ｎy)／２−ｎz]×ｄ （II）
さらに、本用途で使用する二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムの屈折率には、下式（III）の関係がある。
ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ （III）
本発明に係る第１の偏光板２０に第１の光学補償フィルム２３として使用する二軸性ポリプロピレン系樹脂は、面内の位相差値（Ｒo）が４０〜５００nｍの範囲にあり、厚み方向の位相差値（Ｒth）が２０〜５００nｍの範囲にあるものとする。この範囲から、適用される液晶表示装置に要求される特性に合わせて、適宜選択すればよい。面内の位相差値（Ｒo）は、より好ましくは１００nｍ以下であり、厚み方向の位相差値（Ｒth）は、より好ましくは、８０nｍ以上、また３００nｍ以下である。
Ro = (nx-ny) * d (I)
Rth = [(nx + ny) / 2-nz] × d (II)
Furthermore, the refractive index of the biaxial polypropylene-based resin film used in this application has a relationship represented by the following formula (III).
nx>ny> nz (III)
The biaxial polypropylene-based resin used as the first
また、面内位相差値（Ｒo）の精度は、中心値±７ｎｍ以内、好ましくは中心値±５ｎｍ以内であり、厚み方向の位相差値（Ｒth）の精度は、中心値±１５ｎｍ以内、好ましくは中心値±１０ｎｍ以内である。これらの値の精度が前記範囲を超えると、液晶ディスプレイの視覚特性が低下するため好ましくない。 The accuracy of the in-plane retardation value (Ro) is within the center value ± 7 nm, preferably within the center value ± 5 nm, and the accuracy of the thickness direction retardation value (Rth) is within the center value ± 15 nm, preferably Is within the center value ± 10 nm. If the accuracy of these values exceeds the above range, the visual characteristics of the liquid crystal display deteriorate, which is not preferable.
フィルム面内の遅相軸角度は、実質的に０°もしくは９０°である。この角度から遅相軸がずれると、偏光板をクロスニコルの状態にしたときに光漏れが発生し、正面コントラストなどの視覚特性が大幅に低下するため好ましくない。さらに、遅相軸の精度は、中心値±０．７°以内にあることが好ましく、中心値±０．５°以内にあることがさらに好ましい。 The slow axis angle in the film plane is substantially 0 ° or 90 °. If the slow axis deviates from this angle, light leakage occurs when the polarizing plate is set in a crossed Nicol state, and visual characteristics such as front contrast are greatly deteriorated. Further, the accuracy of the slow axis is preferably within the center value ± 0.7 °, and more preferably within the center value ± 0.5 °.
ポリプロピレン系樹脂は前述したとおり、延伸により位相差が発現しやすく、したがって、上の式におけるｎxとｎyの差、あるいはｎxまたはｎyとｎzの差が大きくなりやすい。そこで、このようなポリプロピレン系樹脂フィルムを延伸したものは、厚みｄを小さくしても、適度な延伸により所望の位相差値を発現することができる。そのため、本発明の偏光板に第１の光学補償フィルムとして使用する二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムは、その厚みが６０μｍ以下でよい。ただし、あまり薄すぎると、ハンドリング性の低下などが起こり得ることから、５μｍ以上であるのが好ましい。この二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムの厚みは、１０μｍ以上、また４０μｍ以下であるのがより好ましい。 As described above, the phase difference of the polypropylene-based resin is likely to be exhibited by stretching, and therefore, the difference between nx and ny or the difference between nx or ny and nz in the above formula tends to increase. Therefore, a film obtained by stretching such a polypropylene resin film can exhibit a desired retardation value by appropriate stretching even if the thickness d is reduced. Therefore, the biaxial polypropylene-based resin film used as the first optical compensation film for the polarizing plate of the present invention may have a thickness of 60 μm or less. However, if it is too thin, the handleability may be lowered, and therefore it is preferably 5 μm or more. The thickness of the biaxial polypropylene-based resin film is more preferably 10 μm or more and 40 μm or less.
二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムからなる第１の光学補償フィルムを偏光フィルムに接着するにあたり、両者の軸関係は、目的とする液晶表示装置における視野角特性や色変化特性を考慮したうえで最適なものを選べばよい。正面コントラストが重要視される大型液晶テレビ用途においては、第１の光学補償フィルム２３の遅相軸と第１の偏光フィルム２１の吸収軸とが、ほぼ平行またはほぼ直交の関係となるように配置することが好ましい。ここで、ほぼ平行とかほぼ直交とかいうときの「ほぼ」は、そこに記載の関係（平行又は直交）であるのが好ましいが、それを中心に±１０度程度までのずれは許容されることを意味する。角度のずれは、好ましくは±５度以内、さらに好ましくは±２度以内である。
In adhering the first optical compensation film made of a biaxial polypropylene-based resin film to the polarizing film, the axial relationship between the two is optimal in consideration of the viewing angle characteristics and color change characteristics of the target liquid crystal display device. Choose one. In large liquid crystal television applications where the front contrast is important, the slow axis of the first
（保護フィルム）
第１の偏光板２０において、第１の偏光フィルム２１の第１の光学補償フィルム２３が積層される側の面とは反対側の面に積層される保護フィルム２５は、透明樹脂からなるフィルムであれば特に限定されない。その透明樹脂の例としては、メタクリル酸メチル系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂（メタクリル系樹脂とアクリル系樹脂を含む）、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合樹脂、アクリロニトリル・スチレン系共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリエチレンテフタレート系樹脂に代表されるポリエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂を挙げることができる。
(Protective film)
In the
上記の透明樹脂をフィルム状に成形し、延伸処理を施して、保護フィルムとしてもよい。このとき、延伸は、ＭＤ方向（流れ方向）またはＴＤ方向（流れ方向と垂直の方向）に延伸する一軸延伸、ＭＤ方向およびＴＤ方向の双方に延伸する二軸延伸、ＭＤ方向でもＴＤ方向でもない方向に延伸する斜め延伸など、いずれの方法で行ってもよい。かかる延伸操作を施すことにより、機械的強度の高い保護フィルムを得ることができる。 The above transparent resin may be formed into a film and subjected to a stretching treatment to form a protective film. At this time, the stretching is uniaxial stretching that extends in the MD direction (flow direction) or TD direction (direction perpendicular to the flow direction), biaxial stretching that extends in both the MD direction and the TD direction, neither MD direction nor TD direction. You may carry out by any methods, such as the diagonal stretch extended | stretched to a direction. By performing such a stretching operation, a protective film having high mechanical strength can be obtained.
（メタ）アクリル系樹脂は、必要に応じて添加剤等を混合し、溶融混練して得られた材料であってもよい。かかる（メタ）アクリル系樹脂を保護フィルム２５として用いることにより、第１の偏光板２０の機械的強度をより向上させることができるとともに、第１の偏光板２０のさらなる薄肉化を達成することが可能となる。
The (meth) acrylic resin may be a material obtained by mixing additives and melting and kneading as necessary. By using such a (meth) acrylic resin as the
上記のポリエチレンテレフタレート系樹脂は、繰り返し単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂を意味し、他の共重合成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。他の共重合成分としては、イソフタル酸、４，４’−ジカルボキシジフェニール、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、１，４−ジカルボキシシクロヘキサン等のジカルボン酸成分；プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール成分が挙げられる。これらのジカルボン酸成分やジオール成分は、必要により２種類以上を組み合わせて使用することができる。また、前記カルボン酸成分やジオール成分と共に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を併用することも可能である。他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含有するジカルボン酸成分および／またはジオール成分が用いられてもよい。 Said polyethylene terephthalate-type resin means the resin in which 80 mol% or more of a repeating unit is comprised with ethylene terephthalate, and may contain the structural unit derived from another copolymerization component. Other copolymer components include isophthalic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthale Acid, dicarboxylic acid components such as 1,4-dicarboxycyclohexane; propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. A diol component is mentioned. These dicarboxylic acid components and diol components can be used in combination of two or more if necessary. Moreover, it is also possible to use together hydroxycarboxylic acids, such as p-hydroxybenzoic acid and p-beta-hydroxyethoxybenzoic acid, with the carboxylic acid component and the diol component. As other copolymerization component, a dicarboxylic acid component and / or a diol component containing a small amount of an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond or the like may be used.
上記のポリエチレンテレフタレート系樹脂をフィルム化後、上記の延伸処理を施し、保護フィルムとして用いることにより、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コストなどに優れるとともに、厚みの低減を図ることができる。 After forming the above polyethylene terephthalate resin into a film, it is subjected to the above-mentioned stretching treatment and used as a protective film, so that it is excellent in mechanical properties, solvent resistance, scratch resistance, cost, etc., and thickness can be reduced. it can.
上記のセルロース系樹脂とは、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）等の原料セルロースから得られるセルロースの水酸基における水素原子の一部または全部がアセチル基、プロピオニル基および／またはブチリル基で置換された、セルロース有機酸エステルまたはセルロース混合有機酸エステルをいう。例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、およびそれらの混合エステル等からなるものが挙げられる。中でも、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、およびセルロースアセテートブチレートフィルム等が好ましい。 The above cellulose-based resin means that some or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl group of cellulose obtained from raw material cellulose such as cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, conifer pulp) are acetyl group, propionyl group and / or butyryl group. It refers to a substituted cellulose organic acid ester or cellulose mixed organic acid ester. Examples include cellulose acetates, propionic acid esters, butyric acid esters, and mixed esters thereof. Among these, a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film, and the like are preferable.
上記のオレフィン系樹脂は、例えば、ノルボルネンおよび他のシクロペンタジエン誘導体等の環状オレフィンモノマーを、重合用触媒を用いて重合した環状オレフィン系樹脂や、エチレンおよびプロピレン等の鎖状オレフィンモノマーを、重合用触媒を用いて重合した鎖状オレフィン系樹脂に代表される。 The above-mentioned olefin resin is, for example, a cyclic olefin resin obtained by polymerizing cyclic olefin monomers such as norbornene and other cyclopentadiene derivatives using a polymerization catalyst, or a chain olefin monomer such as ethylene and propylene. Representative is a chain olefin resin polymerized using a catalyst.
上記の環状オレフィン系樹脂とは、例えば、シクロペンタジエンとオレフィン類からディールス・アルダー反応によって得られるノルボルネンまたはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂、ジシクロペンタジエンとオレフィン類またはメタクリル酸エステル類からディールス・アルダー反応によって得られるテトラシクロドデセンまたはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添よって得られる樹脂、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体類、またはその他の環状オレフィンモノマーを２種以上用いて同様に開環メタセシス共重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂、前記のノルボルネン、テトラシクロドデセン、またはそれらの誘導体に、ビニル基を有する芳香族化合物等を付加共重合させて得られる樹脂などが挙げられる。 The above cyclic olefin-based resin is, for example, a resin obtained by performing ring-opening metathesis polymerization using norbornene or its derivative obtained from cyclopentadiene and olefins by Diels-Alder reaction as a monomer, followed by hydrogenation, dicyclopentadiene Ring-opening metathesis polymerization using tetracyclododecene or its derivative obtained from olefins or methacrylic acid esters by Diels-Alder reaction as a monomer, followed by hydrogenation resin, norbornene, tetracyclododecene, etc. Similarly, a ring-opening metathesis copolymerization using two or more of these derivatives or other cyclic olefin monomers, followed by hydrogenation, a resin obtained by hydrogenation, norbornene, tetracyclododecene, or the like. Luo derivatives, such as resins obtained by addition copolymerization of an aromatic compound having a vinyl group.
鎖状オレフィン系樹脂としては、ポリエチレンまたは上記のポリプロピレン系樹脂が例示される。 Examples of the chain olefin resin include polyethylene or the above polypropylene resin.
ポリプロピレン系樹脂は、上述の第１の光学補償フィルム２３に用いることができるポリプロピレン系樹脂を使用できる。
The polypropylene resin that can be used for the first
保護フィルム２５の厚みは、通常、２０〜２００μｍであり、好ましくは２０〜１２０μｍである。保護フィルムの厚みが２０μｍ未満であると、ハンドリングしにくい傾向にあり、厚みが１２０μｍを超えると、偏光板のセットの薄肉化のメリットが薄れる傾向にある。
The thickness of the
保護フィルム２５は、透明性に優れているものを用いる。具体的には、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定される全ヘイズ値が１０％以下が好ましく、７％以下がさらに好ましい。全へイズが１０％以上では、白輝度が低下し、画面が暗くなるため好ましくない。
The
保護フィルム２５には、液晶モジュールの組立工程における擦り傷防止の観点から、ハードコート処理、プリズムシートとカラーフィルターの干渉によるモアレ低減の観点からアンチグレア処理を施してもよい。
The
（積層方法）
次に、第１の偏光フィルム２１に第１の光学補償フィルム２３および上述の保護フィルム２５を積層する方法について説明する。第１の偏光フィルム２１の表面に、これら第１の光学補償フィルム２３および保護フィルム２５を積層する方法としては、通常、接着剤を用いて接着する方法が採用される。第１の偏光フィルム２１の両面に接着剤を用いる場合は、両面同種の接着剤を用いてもよく、また異種の接着剤を用いてもよい。
(Lamination method)
Next, a method for laminating the first
接着剤として、速硬化性という観点から、光硬化性接着剤を挙げることができる。速硬化性という特徴は、生産性を考える上で、好都合である。光硬化性接着剤としては、例えば、光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤との混合物などを挙げることができる。 Examples of the adhesive include a photocurable adhesive from the viewpoint of fast curing. The feature of fast curing is advantageous in terms of productivity. Examples of the photocurable adhesive include a mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator.
また、接着剤として、接着剤層を薄くする観点から、水系のもの、すなわち、接着剤成分を水に溶解したもの、または接着剤成分を水に分散させたものを挙げることができる。例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂を用いた組成物が、好ましい接着剤として挙げられる。 Examples of the adhesive include water-based adhesives, that is, an adhesive component dissolved in water or an adhesive component dispersed in water from the viewpoint of thinning the adhesive layer. For example, a composition using a polyvinyl alcohol-based resin or a urethane resin as a main component can be mentioned as a preferred adhesive.
接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、そのポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールなどの、変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。接着剤成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いた場合、該接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液として調製されることが多い。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水１００重量部に対して、通常１〜１０重量部程度、好ましくは１〜５重量部である。 When a polyvinyl alcohol-based resin is used as the main component of the adhesive, the polyvinyl alcohol-based resin includes partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, as well as carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, and methylol group. Modified polyvinyl alcohol resins such as modified polyvinyl alcohol and amino group-modified polyvinyl alcohol may also be used. When a polyvinyl alcohol resin is used as the adhesive component, the adhesive is often prepared as an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. The density | concentration of the polyvinyl alcohol-type resin in an adhesive agent is about 1-10 weight part normally with respect to 100 weight part of water, Preferably it is 1-5 weight part.
主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤には、接着性を向上させるために、グリオキザールや水溶性エポキシ樹脂などの硬化性成分または架橋剤を添加することが好ましい。水溶性エポキシ樹脂としては、例えば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂を挙げることができる。かかるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂の市販品としては、住化ケムテックス（株）から販売されている「スミレーズレジン（登録商標） ６５０」および「スミレーズレジン（登録商標） ６７５」、日本ＰＭＣ（株）から販売されている「ＷＳ−５２５」などがあり、これらを好適に用いることができる。これら硬化性成分または架橋剤の添加量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、通常１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部である。その添加量が少ないと、接着性向上効果が小さくなり、一方でその添加量が多いと、接着剤層が脆くなる傾向にある。 In order to improve the adhesiveness, it is preferable to add a curable component such as glyoxal or a water-soluble epoxy resin or a crosslinking agent to the adhesive containing a polyvinyl alcohol resin as a main component. Examples of water-soluble epoxy resins include polyamide polyamines obtained by reacting a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a polycarboxylic acid such as adipic acid and epichlorohydrin. An epoxy resin can be mentioned. Commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resins include “Smilease Resin (registered trademark) 650” and “Smilease Resin (registered trademark) 675” sold by Sumika Chemtex Co., Ltd., and Japan PMC Corporation. There are "WS-525" etc. currently sold, and these can be used suitably. The addition amount of these curable components or crosslinking agents is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. If the amount added is small, the effect of improving the adhesiveness is reduced, while if the amount added is large, the adhesive layer tends to be brittle.
接着剤の主成分としてウレタン樹脂を用いる場合、適当な接着剤組成物の例として、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を挙げることができる。ここでいうポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂それ自体は公知である。例えば、特開平７−９７５０４号公報には、フェノール系樹脂を水性媒体中に分散させるための高分子分散剤の例としてポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂が記載されており、また特開２００５−０７０１４０号公報および特開２００５−１８１８１７号公報には、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を接着剤として、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムにシクロオレフィン系樹脂フィルムを接合する形態が示されている。 When a urethane resin is used as the main component of the adhesive, examples of suitable adhesive compositions include a mixture of a polyester ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group. The polyester-based ionomer type urethane resin here is a urethane resin having a polyester skeleton, into which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced. Such an ionomer-type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is emulsified directly in water without using an emulsifier to form an emulsion. Polyester ionomer urethane resins are known per se. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-97504 describes a polyester ionomer type urethane resin as an example of a polymer dispersant for dispersing a phenolic resin in an aqueous medium, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-070140. In JP-A-2005-181817, a cycloolefin resin film is bonded to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin using a mixture of a polyester ionomer urethane resin and a compound having a glycidyloxy group as an adhesive. The form is shown.
第１の偏光フィルム２１の表面に、第１の光学補償フィルム２３および保護フィルム２５を、接着剤を用いて貼合する方法としては、従来公知の方法を用いることができ、例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、第１の偏光フィルム２１および／またはこれに貼合されるフィルムの接着面に接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物であるフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。
As a method of bonding the first
上述のような方法により接着剤を塗布した後、第１の偏光フィルム２１とそれに貼合されるフィルムとをニップロールなどにより挟んで貼り合わせることにより両者が接合される。また、第１の偏光フィルム２１とそれに貼合されるフィルムとの間に接着剤を滴下した後、この積層体をロール等で加圧して均一に押し広げる方法も好適に使用することができる。この場合、ロールの材質としては金属やゴム等を用いることが可能である。さらに、第１の偏光フィルム２１とそれに貼合されるフィルムとの間に接着剤を滴下した後、この積層体をロールとロールとの間に通し、加圧して押し広げる方法も好ましく採用される。この場合、これらロールは同じ材質であってもよく、異なる材質であってもよい。
After apply | coating an adhesive agent by the above methods, both are joined by pinching | interposing the 1st
なお、乾燥あるいは硬化前における、上記のニップロール等を用いて貼り合わされた後の接着剤層の厚さは、５μｍ以下であることが好ましく、また０．０１μｍ以上であることが好ましい。 The thickness of the adhesive layer after being bonded using the nip roll or the like before drying or curing is preferably 5 μm or less, and more preferably 0.01 μm or more.
第１の偏光フィルム２１および／またはそれに貼合されるフィルムの接着表面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
In order to improve adhesiveness, the first
上述の水系接着剤を介して接合された積層体は、通常乾燥処理が施され、接着剤層の乾燥、硬化が行なわれる。乾燥処理は、例えば熱風を吹き付けることにより行うことができる。乾燥温度は、４０〜１００℃程度、好ましくは６０〜１００℃の範囲から適宜選択される。乾燥時間は、例えば２０〜１,２００秒程度である。乾燥後の接着剤層の厚みは、通常０．００１〜５μｍ程度であり、好ましくは０．０１μｍ以上、また好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。接着剤層の厚みが大きくなりすぎると、偏光板の外観不良となりやすい。 The laminated body joined through the above-mentioned aqueous adhesive is usually subjected to a drying treatment, and the adhesive layer is dried and cured. The drying process can be performed, for example, by blowing hot air. The drying temperature is appropriately selected from the range of about 40 to 100 ° C, preferably 60 to 100 ° C. The drying time is, for example, about 20 to 1,200 seconds. The thickness of the adhesive layer after drying is usually about 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 μm or more, preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less. If the thickness of the adhesive layer becomes too large, the appearance of the polarizing plate tends to be poor.
乾燥処理の後、室温以上の温度で少なくとも半日、通常は１日間以上の養生を施して十分な接着強度を得てもよい。かかる養生は、典型的には、ロール状に巻き取られた状態で行なわれる。好ましい養生温度は、３０〜５０℃の範囲であり、さらに好ましくは３５℃以上、４５℃以下である。養生温度が５０℃を超えると、ロール巻き状態において、いわゆる「巻き締まり」が起こりやすくなる。なお、養生時の湿度は、特に限定されないが、相対湿度が０％ＲＨ〜７０％ＲＨ程度の範囲となるように選択されることが好ましい。養生時間は、通常１日〜１０日程度、好ましくは２日〜７日程度である。 After the drying treatment, sufficient adhesive strength may be obtained by performing curing at a temperature of room temperature or higher for at least half a day, usually 1 day or longer. Such curing is typically performed in a state of being wound in a roll. A preferable curing temperature is in the range of 30 to 50 ° C, more preferably 35 ° C or more and 45 ° C or less. When the curing temperature exceeds 50 ° C., so-called “roll tightening” is likely to occur in the roll winding state. The humidity during curing is not particularly limited, but is preferably selected so that the relative humidity is in the range of about 0% RH to 70% RH. The curing time is usually about 1 to 10 days, preferably about 2 to 7 days.
一方、光硬化性接着剤を用いて偏光フィルムとそれに貼合されるフィルムとを接合する場合には、接合後、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。光硬化性接着剤への光照射強度は、該光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が０．１〜６０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましい。該照射強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、６０００ｍＷ／ｃｍ２以下である場合、光源から輻射される熱および光硬化性接着剤の硬化時の発熱による光硬化性エポキシ樹脂の黄変や偏光フィルムの劣化を生じるおそれが少ない。光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化させる光硬化性接着剤ごとに制御されるものであって特に限定されないが、上述の照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２となるように設定されることが好ましい。光硬化性接着剤への積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、１００００ｍＪ／ｃｍ２以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。なお、活性エネルギー線照射後の接着剤層の厚みは、通常０．００１〜５μｍ程度であり、好ましくは０．０１μｍ以上、また好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。 On the other hand, when joining a polarizing film and the film bonded to it using a photocurable adhesive, after joining, a photocurable adhesive is hardened by irradiating an active energy ray. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Specifically, the low-pressure mercury lamp, the medium-pressure mercury lamp, the high-pressure mercury lamp, the ultrahigh-pressure mercury lamp, the chemical lamp, and the black light lamp A microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp and the like are preferably used. The light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW. / Cm 2 is preferable. When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, the reaction time does not become too long, and when it is 6000 mW / cm 2 or less, it is caused by heat radiated from the light source and heat generated during curing of the photocurable adhesive. There is little risk of yellowing of the photocurable epoxy resin and deterioration of the polarizing film. The light irradiation time to the photocurable adhesive is controlled for each photocurable adhesive to be cured and is not particularly limited, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time described above is It is preferably set to be 10 to 10,000 mJ / cm 2 . When the cumulative amount of light to the photocurable adhesive is 10 mJ / cm 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to allow the curing reaction to proceed more reliably, and at 10,000 mJ / cm 2 or less. In some cases, irradiation time does not become too long and good productivity can be maintained. The thickness of the adhesive layer after irradiation with active energy rays is usually about 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 μm or more, preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less.
活性エネルギー線の照射によって光硬化性接着剤を硬化させる場合、第１の偏光フィルム２１の偏光度、透過率および色相、ならびに第１の光学補償フィルム２３および保護フィルム２５等の透明フィルムの透明性などの偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化を行うことが好ましい。
When the photocurable adhesive is cured by irradiation with active energy rays, the degree of polarization, transmittance, and hue of the first
第１の偏光板２０において、第１の光学補償フィルム２３側には、液晶セル４０と第１の偏光板２０とを貼合するための、接着剤層あるいは粘着剤層が形成されてもよい。
In the first
[第２の偏光板]
第２の偏光板３０は、第２の光学補償フィルム３３と、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第２の偏光フィルム３１と、透明樹脂からなる防眩性フィルム３４とがこの順で積層されてなる。
[Second polarizing plate]
The second
（第２の偏光フィルム）
第２の偏光フィルム３１は、具体的には、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものであり、第１の偏光フィルム２１について説明したものを同様に用いることができる。第１の偏光フィルム２１と第２の偏光フィルム３１とは、外形（厚み等）、材質および製造方法などに関し、同じであっても異なっていてもよい。
(Second polarizing film)
Specifically, the second
（第２の光学補償フィルム）
第２の光学補償フィルム３３は、第１の偏光板２０で使用した第１の光学補償フィルム２３と同様のものを用いることができ、外形（厚み等）、樹脂種および製造方法などに関し、同じであっても異なっていてもよい。
(Second optical compensation film)
The second
（防眩性フィルム）
防眩性フィルム３４は、透明樹脂フィルム３５とその表面に積層された微細な表面凹凸形状を有するハードコート層３６とからなる。透明樹脂フィルム３５としては、第１の偏光板２０で使用した保護フィルム２５と同様のものが使用される。
(Anti-glare film)
The
防眩性フィルム３４のヘイズ値は０．１％以上４５％以下であり、好ましくは５％以上４０％以下である。ヘイズ値が４５％より大きな領域では、外光の映り込みを低減できるものの、黒表示の画面のしまりが低下してしまう。また、ヘイズ値が０．１％以下では、十分な防眩性能が得られず外光が画面に映り込み実用に耐えない。ここで、ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法により測定される。
The haze value of the
上述の微細な表面凹凸形状を有するハードコート層３６は、透明樹脂フィルム３５の表面に有機微粒子または無機微粒子を含有した塗膜を形成する方法や、有機微粒子または無機微粒子を含有する、または含有しない塗膜を形成後、凹凸形状を付与したロールに押し当てる方法（例えばエンボス法等）などで製造できるが、これらに限定されるものではない。前記塗膜を形成する方法としては、例えば透明樹脂フィルム表面に、硬化性樹脂組成物からなるバインダー成分と有機微粒子または無機微粒子とを含有する塗布液を塗布する方法などを例示することができる。
The
無機微粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、アルミノシリケート、アルミナ−シリカ複合酸化物、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等を代表的なものとして用いることができる。また、有機微粒子としては、架橋ポリアクリル酸粒子、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリイミド粒子などの樹脂粒子を用いることができる。 Typical examples of inorganic fine particles include silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, aluminosilicate, alumina-silica composite oxide, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, calcium phosphate, and the like. As the organic fine particles, resin particles such as crosslinked polyacrylic acid particles, methyl methacrylate / styrene copolymer resin particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked polymethyl methacrylate particles, silicone resin particles, and polyimide particles can be used.
無機微粒子または有機微粒子を分散させるためのバインダー成分は、高硬度（ハードコート）となる材料から選定されることが好ましい。バインダー成分としては、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などを用いることができるが、生産性、硬度などの観点から光硬化性樹脂が好ましく使用される。光硬化性樹脂としては、市販されているものを用いることができる。例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレートの単独または２種以上と、「イルガキュアー ９０７」、「イルガキュアー １８４」（以上、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）、「ルシリン（登録商標） ＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）等の光重合開始剤との混合物を、光硬化性樹脂とすることができる。例えば、光硬化性樹脂を用いた場合においては、光硬化性樹脂に無機微粒子または有機微粒子を分散した後、該樹脂組成物を透明樹脂フィルム上に塗布し、光を照射することにより、バインダー樹脂からなるハードコート樹脂中に無機微粒子または有機微粒子が分散された、ハードコート層を形成することができる。 The binder component for dispersing the inorganic fine particles or the organic fine particles is preferably selected from materials having high hardness (hard coat). As the binder component, a photocurable resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and the like can be used, and a photocurable resin is preferably used from the viewpoint of productivity, hardness, and the like. A commercially available resin can be used as the photocurable resin. For example, one or more polyfunctional acrylates such as trimethylolpropane triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate, and “Irgacure 907”, “Irgacure 184” (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), “ A mixture with a photopolymerization initiator such as “Lucillin (registered trademark) TPO” (manufactured by BASF) can be used as a photocurable resin. For example, in the case where a photocurable resin is used, after dispersing inorganic fine particles or organic fine particles in the photocurable resin, the resin composition is applied onto a transparent resin film and irradiated with light to form a binder resin. A hard coat layer in which inorganic fine particles or organic fine particles are dispersed in a hard coat resin consisting of can be formed.
光硬化性樹脂の例としては詳細には、例えば、ウレタンアクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、水酸基を２個以上含むアルキル基を有する（メタ）アクリルポリマーおよび光重合開始剤からなる混合物を挙げることができる。 Specific examples of the photocurable resin include urethane acrylate, polyol (meth) acrylate, a (meth) acrylic polymer having an alkyl group containing two or more hydroxyl groups, and a photopolymerization initiator. it can.
上記のウレタンアクリレートは、好ましくは、（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸エステル、ポリオール、ならびにジイソシアネートを用いて調製される。例えば、（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸エステルおよびポリオールから、水酸基を少なくとも１つ有するヒドロキシ（メタ）アクリレートを調製し、これをジイソシアネートと反応させることによってウレタンアクリレートを製造することができる。これら（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸エステル、ポリオール、ならびにジイソシアネートは、それぞれ１種でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、目的に応じて各種添加剤を加えてもよい。 The urethane acrylate is preferably prepared using (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester, polyol, and diisocyanate. For example, urethane acrylate can be produced by preparing hydroxy (meth) acrylate having at least one hydroxyl group from (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester and polyol and reacting it with diisocyanate. it can. These (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester, polyol, and diisocyanate may be used singly or in combination of two or more. Moreover, you may add various additives according to the objective.
上記の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester include alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate; Examples include cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate.
上記のポリオールは、水酸基を少なくとも２つ有する化合物であり、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジオール、スピログリコール、トリシクロデカンメチロール、水添ビスフェノールＡ、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ、プロピレンオキサイド付加ビスフェノールＡ、トリメチロールエタン、トリジメチロールプロパン、グリセリン、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グルコース類を挙げることができる。 The above polyol is a compound having at least two hydroxyl groups, such as ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol. 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 3-methyl-1, 5-pentanediol, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, cyclohexane dimethylol, 1,4-cyclohexane diol, spiro glycol, tricyclodecane methylol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide-added bisphenol A, propylene glycol Side addition bisphenol A, trimethylolethane, trimethylolpropane dimethylol propane, glycerin, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pentaerythritol, can be exemplified dipentaerythritol, tripentaerythritol, glucose ethers.
上記のジイソシアネートとしては、例えば、芳香族、脂肪族または脂環族の各種のジイソシアネート類を使用することができる。具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４−ジフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、およびこれらの水添物などを挙げることができる。 As said diisocyanate, various aromatic, aliphatic, or alicyclic diisocyanates can be used, for example. Specific examples include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3-dimethyl-4,4-diphenyl diisocyanate. , Xylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated products thereof.
上記のポリオール（メタ）アクリレートの具体例としては、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの成分は単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。さらに、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。ポリオール（メタ）アクリレートは、好ましくはペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとを含む。これらは共重合体であってもよく、混合物であってもよい。 Specific examples of the polyol (meth) acrylate include pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6- Hexanediol (meth) acrylate is mentioned. These components may be used alone or in combination. Furthermore, you may add various additives as needed. The polyol (meth) acrylate preferably comprises pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate. These may be a copolymer or a mixture.
上記の水酸基を２個以上含むアルキル基を有する（メタ）アクリルポリマーとしては、例えば、２，３−ジヒドロキシプロピル基を有する（メタ）アクリルポリマーや、２−ヒドロキシエチル基および２，３−ジヒドロキシプロピル基を有する（メタ）アクリルポリマーが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic polymer having an alkyl group containing two or more hydroxyl groups include a (meth) acrylic polymer having a 2,3-dihydroxypropyl group, a 2-hydroxyethyl group, and a 2,3-dihydroxypropyl group. (Meth) acrylic polymer which has group is mentioned.
光重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、その他チオキサント系化合物を挙げることができる。 As the photopolymerization initiator, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, benzophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, benzoinpropyl ether, benzyldimethyl ketal, List N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, and other thioxanthates. Can do.
上記の混合物には、必要に応じて溶媒が添加される。溶媒としては、特に制限されないが、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルおよびこれらの混合溶媒を挙げることができる。 A solvent is added to the above mixture as necessary. Although it does not restrict | limit especially as a solvent, For example, ethyl acetate, butyl acetate, and these mixed solvents can be mentioned.
また、上記の混合物は、レベリング剤を含有してもよく、例えば、フッ素系またはシリコーン系のレベリング剤を挙げることができる。シリコーン系のレベリング剤としては、反応性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサンが挙げられる。好ましくは、反応性シリコーンおよびシロキサン系のレベリング剤である。反応性シリコーンのレベリング剤を用いることにより、ハードコート層表面に滑り性が付与され、優れた耐擦傷性を長期間持続させることができる。また、シロキサン系のレベリング剤を用いると、膜成形性を向上させることができる。 Moreover, said mixture may contain a leveling agent, for example, can mention a fluorine type or a silicone type leveling agent. Examples of the silicone leveling agent include reactive silicone, polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, and polymethylalkylsiloxane. Preferred are reactive silicone and siloxane leveling agents. By using a reactive silicone leveling agent, the surface of the hard coat layer is provided with slipperiness, and excellent scratch resistance can be maintained for a long period of time. In addition, when a siloxane leveling agent is used, film formability can be improved.
反応性シリコーンのレベリング剤としては、例えば、シロキサン結合と、アクリレート基およびヒドロキシル基とを有するものが挙げられる。具体例としては、
（ａ）（ジメチルシロキサン）：（３−アクリロイル−２−ヒドロキシプロポキシプロピルシロキサン）：（２−アクリロイル−３−ヒドロキシプロポキシプロピルシロキサン）＝０．８：０．１６：０．０４（モル比）の共重合体、
（ｂ）（ジメチルシロキサン）：（ヒドロキシプロピルシロキサン）：（６−イソシアネートヘキシルイソシアヌル酸）：（脂肪族ポリエステル）＝６．３：１．０：２．２：１．０（モル比）の共重合体、
（ｃ）（ジメチルシロキサン）：（末端がアクリレートのメチルポリエチレングリコールプロピルエーテルシロキサン）：（末端がヒドロキシル基のメチルポリエチレングリコールプロピルエーテルシロキサン）＝０．８８：０．０７：０．０５（モル比）の共重合体などが挙げられる。
Examples of the leveling agent for reactive silicone include those having a siloxane bond, an acrylate group, and a hydroxyl group. As a specific example,
(A) (dimethylsiloxane): (3-acryloyl-2-hydroxypropoxypropylsiloxane): (2-acryloyl-3-hydroxypropoxypropylsiloxane) = 0.8: 0.16: 0.04 (molar ratio) Copolymer,
(B) (dimethylsiloxane) :( hydroxypropylsiloxane) :( 6-isocyanatohexylisocyanuric acid) :( aliphatic polyester) = 6.3: 1.0: 2.2: 1.0 (molar ratio) Polymer,
(C) (Dimethylsiloxane): (Methyl polyethylene glycol propyl ether siloxane having an acrylate terminal): (Methyl polyethylene glycol propyl ether siloxane having a hydroxyl group at the terminal) = 0.88: 0.07: 0.05 (molar ratio) And the like.
以上、例示したようなアクリル系のバインダー成分（バインダー樹脂）を用いることにより、透明樹脂フィルムとの密着性が向上するとともに、機械的強度がより向上し、表面の傷付きをより効果的に防止できる防眩性フィルム３４を得ることができる。
As described above, by using an acrylic binder component (binder resin) as exemplified above, adhesion with the transparent resin film is improved, mechanical strength is further improved, and scratches on the surface are more effectively prevented. The
エンボス法により微細表面凹凸形状を有するハードコート層３６を形成する場合には、微細凹凸形状が形成された金型を用いて、金型の形状を透明樹脂フィルム３５上に形成されたハードコート層３６に転写すればよい。金型形状のハードコート層３６への転写は、エンボスにより行うことが好ましく、エンボスとしては、光硬化性樹脂の一種である紫外線硬化性樹脂を用いるＵＶエンボス法が好ましい。なお、エンボス法により微細表面凹凸形状を形成する場合には、ハードコート層３６は、無機または有機微粒子を含有していてもよく、含有していなくてもよい。
In the case of forming the
ＵＶエンボス法では、透明樹脂フィルム３５の表面に紫外線硬化性樹脂層を形成し、その紫外線硬化性樹脂層を金型の凹凸面に押し付けながら硬化させることで、金型の凹凸面が紫外線硬化性樹脂層に転写される。具体的には、透明樹脂フィルム３５上に紫外線硬化性樹脂を塗工し、塗工した紫外線硬化性樹脂を金型の凹凸面に密着させた状態で、透明樹脂フィルム３５側から紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂を硬化させ、次に、硬化後の紫外線硬化性樹脂層が形成された透明樹脂フィルム３５を金型から剥離することにより、金型の形状を紫外線硬化性樹脂に転写する。紫外線硬化性樹脂の種類は特に制限されず、たとえば上述のものを用いることができる。また、紫外線硬化性樹脂の代わりに、光開始剤を適宜選定することにより、紫外線より波長の長い可視光で硬化が可能な可視光硬化性樹脂を用いてもよい。
In the UV embossing method, an ultraviolet curable resin layer is formed on the surface of the
ハードコート層３６の厚みは、特に限定されないが、２μｍ以上３０μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ以上３０μｍ以下である。ハードコート層３６の厚みが２μｍ未満であると、十分な硬度が得られず、表面が傷付きやすくなる傾向にあり、また、３０μｍより厚くなると、割れやすくなったり、ハードコート層の硬化収縮により防眩性フィルム３４がカールして生産性が低下したりする傾向がある。
The thickness of the
防眩性フィルム３４は、上述のように、ハードコート層３６によりヘイズが付与されることが好ましいが、ハードコート層３６の形成とともに、透明樹脂フィルム３５中に無機または有機微粒子を分散させることによりヘイズを付与してもよい。また、防眩性フィルム３４として、ハードコート層３６を有さず、無機または有機微粒子が分散された透明樹脂フィルム３５のみを用いることも可能である。これらの場合、無機または有機微粒子としては、上述のものを用いることができる。また、無機または有機微粒子が分散された透明樹脂フィルム３５の厚みは、上述の場合と同様、２０〜２００μｍ程度とすることが好ましく、２０〜１２０μｍ程度とすることがより好ましい。
As described above, the
透明樹脂フィルム３５には、上述の防眩処理（ヘイズ付与処理）のほか、帯電防止処理などの表面処理が施されていてもよく、液晶性化合物やその高分子量化合物などからなるコート層が形成されていてもよい。ただし、帯電防止機能は、透明樹脂フィルムに表面処理を施すこと以外に、接着剤層などの偏光板の他の部分に付与しても良い。
The
（積層方法）
第２の偏光フィルム３１に防眩性フィルム３４および第２の光学補償フィルム３３を積層する方法については、第１の偏光板２０について記述した方法を同様に採用することができる。第２の偏光フィルム３１の両面に接着剤を用いる場合は、両面同種の接着剤を用いてもよく、また異種の接着剤を用いてもよい。また、第１の偏光板２０の作製に使用される接着剤と第２の偏光板３０の作製に使用される接着剤は、同じであっても、異なっていてもよい。
(Lamination method)
As a method of laminating the
第２の偏光板３０において、第２の光学補償フィルム３３側には、液晶セル４０と第２の偏光板３０とを貼合するための、接着剤層あるいは粘着剤層が形成されてもよい。
In the second
以上のような第１の偏光板２０と第２の偏光板３０は、ロール状偏光板としてロール・ツゥー・セルの工程（ロール状の偏光板を液晶セルに貼合していくような工程）に提供されても、シート状偏光板としてシート・ツゥー・セルの工程（シート状の偏光板を液晶セルに貼合していくような工程）に提供されてもよい。
The first
＜液晶パネル＞
本発明の液晶パネルは、上述の偏光板のセットを用いた液晶パネルであり、具体的には、図１に示すように、第１の偏光板２０、液晶セル４０、および第２の偏光板３０をこの順で配置してなる。ここで、第１の偏光板２０と第２の偏光板３０は、第１および第２の光学補償フィルム２３，３３を接着面として、接着剤あるいは粘着剤を用いて液晶セル４０に貼付される。
<LCD panel>
The liquid crystal panel of the present invention is a liquid crystal panel using the above-mentioned set of polarizing plates. Specifically, as shown in FIG. 1, the first
液晶セル４０としては、従来公知の構成を採用することができ、例えばツイステッドネマティック（ＴＮ）モード、垂直配向（ＶＡ）モードなど各種方式の液晶セル４０を用いることができる。
As the
かかる本発明の偏光板のセットを用いた液晶パネルは、第１の偏光板２０に保護フィルム２５を用い、第２の偏光板３０に、防眩性フィルム３４を用いていること、第１の偏光板２０と第２の偏光板３０に配置される第１および第２の光学補償フィルム２３、３３が、二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムからなっていることから表面の傷付き防止と機械的強度の向上および薄肉化が実現されている。このような液晶パネルは、大画面液晶テレビ用液晶表示装置、特に壁掛け可能な液晶テレビ用液晶表示装置に好適に適用することができる。
The liquid crystal panel using the set of polarizing plates of the present invention uses the
ここで、第１の偏光板２０と第２の偏光板３０の軸配置は、特に限定されないが、例えば、第１と第２の偏光フィルム２１，３１の吸収軸の相対角度を、０°あるいは９０°とする。
Here, the axial arrangement of the first
＜液晶表示装置＞
図２は、本発明の液晶表示装置の基本的な層構成の一例を示す概略断面図である。図２に示される液晶表示装置は、バックライト１０、光拡散板５０、および、液晶セル４０と、液晶セル４０の一方の面に貼付された背面側偏光板としての第１の偏光板２０と、液晶セル４０の他方の面に貼付された前面側偏光板としての第２の偏光板３０とからなる。第１の偏光板２０は、第１の偏光フィルム２１を、第１の光学補償フィルム２３と保護フィルム２５とで挟持した構成を有しており、第１の光学補償フィルム２３側が液晶セル４０側に位置するように配置されている。また、第２の偏光板３０は、第２の偏光フィルム３１を、第２の光学補償フィルム３３と防眩性フィルム３４とで挟持した構成を有しており、第２の光学補償フィルム３３側が液晶セル４０側に位置するように配置されている。この例において、防眩性フィルム３４は、透明樹脂フィルム３５と、その上に積層された表面に微細な凹凸形状を有するハードコート層３６とから構成されている。図２に示される本発明の液晶表示装置において、液晶パネルは、背面側偏光板である第１の偏光板２０がバックライト１０側となるように、すなわち、保護フィルム２５が光拡散板５０と対向するように配置される。第１の偏光板２０、第２の偏光板３０、および液晶セル４０は、図１に示すものと同様であるため、説明を省略する。
<Liquid crystal display device>
FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of a basic layer structure of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 2 includes a
（光拡散板）
ここで、光拡散板５０は、バックライト１０からの光を拡散させる機能を有する光学部材であって、例えば、熱可塑性樹脂に光拡散剤である粒子を分散させて光拡散性を付与したもの、熱可塑性樹脂板の表面に凹凸を形成して光拡散性を付与したもの、熱可塑性樹脂板の表面に粒子が分散された樹脂組成物の塗布層を設け、光拡散性を付与したものなどであり得る。その厚みは、０．１〜５ｍｍ程度とすることができる。また、光拡散板５０と液晶パネルとの間には、プリズムシート（集光シートとも呼ばれ、例えば、３Ｍ社製の「ＢＥＦ」など）、輝度向上シート（例えば、３Ｍ社製の「ＤＢＥＦ」など）、光拡散シートなど、他の光学機能性を示すシートを配置することもできる。他の光学機能性を示すシートは、必要に応じて１枚以上、複数種類配置することも可能である。さらに、光拡散板５０として、例えば、シリンドリカルな形状を表面に有するプリズムシートと光拡散板との積層一体品（例えば、特開２００６−２８４６９７号公報に記載されるもの）のような、光拡散機能に他の機能が複合化された光学シートを用いることも可能である。
(Light diffusion plate)
Here, the
かかる本発明の液晶表示装置は、本発明の液晶パネルを用いたものであり、液晶パネルと同様に、表面の傷付き防止、機械的強度の向上および薄肉化が実現されている。 Such a liquid crystal display device according to the present invention uses the liquid crystal panel according to the present invention. Like the liquid crystal panel, the surface is prevented from being scratched, improved in mechanical strength, and thinned.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。実施例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特記ないかぎり重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples. In Examples,% and parts representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.
［製造例１］偏光フィルムの作製
平均重合度約２，４００、ケン化度９９．９モル％以上で厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の純水に浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０２／２／１００の水溶液に３０℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が１２／５／１００の水溶液に５６．５℃で浸漬した。引き続き、８℃の純水で洗浄した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。延伸は、主に、ヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行い、トータル延伸倍率は５．３倍、厚みは２７μｍであった。
[Production Example 1] Production of polarizing film A polyvinyl alcohol film having an average polymerization degree of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 µm was immersed in pure water at 30 ° C, and then iodine / iodination. It was immersed at 30 ° C. in an aqueous solution having a weight ratio of potassium / water of 0.02 / 2/100. Then, it was immersed at 56.5 ° C. in an aqueous solution having a potassium iodide / boric acid / water weight ratio of 12/5/100. Subsequently, after washing with pure water at 8 ° C., it was dried at 65 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. Stretching was mainly performed in the iodine dyeing and boric acid treatment steps, and the total stretching ratio was 5.3 times and the thickness was 27 μm.
［製造例２］防眩性フィルム（Ａ）の作製
ペンタエリスリトールトリアクリレートと多官能ウレタン化アクリレート（ヘキサメチレンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物）とが重量比６０／４０で、酢酸エチルに固形分濃度６０％で溶解されており、レベリング剤を含む光硬化性樹脂組成物を用いた。
[Production Example 2] Production of antiglare film (A) Pentaerythritol triacrylate and polyfunctional urethanized acrylate (reaction product of hexamethylene diisocyanate and pentaerythritol triacrylate) in a weight ratio of 60/40, ethyl acetate A photo-curable resin composition containing a leveling agent and dissolved in a solid concentration of 60% was used.
上記の光硬化性樹脂組成物に、重量平均粒子径が２．７μｍのメタクリル酸メチル／スチレン共重合体樹脂粒子を光硬化性樹脂（バインダー成分）１００部に対して、５部加えて分散させ、固形分（樹脂粒子を含む）の濃度が３０％となるように酢酸エチルを添加して、塗布液を調製した。 In the above-mentioned photocurable resin composition, 5 parts of methyl methacrylate / styrene copolymer resin particles having a weight average particle diameter of 2.7 μm are added and dispersed with respect to 100 parts of the photocurable resin (binder component). Then, ethyl acetate was added so that the concentration of solid content (including resin particles) was 30% to prepare a coating solution.
メタクリル酸メチル／アクリル酸メチルの重量比９８／２の共重合体にアクリル系ゴム粒子が４５％配合されたペレットと、同じくアクリル系ゴム粒子が１５％配合されたペレットの二種類を用意した。それぞれのペレットを押出し機に投入して混練し、Ｔダイから押出される溶融フィルムを４５℃に設定された２本の冷却ロールに挟んで冷却しながら引き取って、厚さ８０μｍのアクリル系樹脂フィルムを作製した。このアクリル系樹脂フィルムの上に、上述の塗布液を乾燥後の塗膜厚みが３．４μｍとなるように塗布し、６０℃に設定した乾燥機中で３分間乾燥させた。乾燥後のフィルムの光硬化性樹脂組成物層側より、強度２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀灯からの光をｈ線換算光量で２００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、光硬化性樹脂組成物層を硬化させて、表面に凹凸を有するハードコート層（厚み３．４μｍ）を有するアクリル系樹脂フィルムからなる防眩性フィルム（Ａ）を得た。 Two types were prepared: pellets in which 45% acrylic rubber particles were blended in a copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate with a weight ratio of 98/2, and pellets in which 15% acrylic rubber particles were blended. Each pellet is put into an extruder and kneaded, and the molten film extruded from the T-die is sandwiched between two cooling rolls set at 45 ° C. and taken down while being cooled, and an acrylic resin film having a thickness of 80 μm. Was made. On the acrylic resin film, the above coating solution was applied so that the thickness of the coating film after drying was 3.4 μm, and dried in a dryer set at 60 ° C. for 3 minutes. From the photocurable resin composition layer side of the dried film, light from a high-pressure mercury lamp having an intensity of 20 mW / cm 2 is irradiated so as to be 200 mJ / cm 2 in terms of the amount of h-line conversion, and the photocurable resin composition layer Was cured to obtain an antiglare film (A) comprising an acrylic resin film having a hard coat layer (thickness: 3.4 μm) having irregularities on the surface.
防眩性フィルム（Ａ）のヘイズ値を、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した（株）村上色彩技術研究所製のヘイズメーター「ＨＭ−１５０」型を用いて測定したところ、２０．１％であった。 The haze value of the antiglare film (A) was measured by using a haze meter “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory in accordance with JIS K 7136, and found to be 20.1%. .
［製造例３］光学補償フィルムの作製
プロピレン／エチレンランダム共重合体からなるポリプロピレン系樹脂（ＭＦＲ＝約８ｇ／１０分、エチレン含量＝約５％、融点＝１３８℃）を二軸押出機を用いて溶融混練し、樹脂温度２５０℃で溶融押出を行い、２０℃の冷却ロールにて急冷することにより、ポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを得た後、逐次二軸延伸を行って、二軸性の光学補償フィルムを得た。この光学補償フィルムは、Ｒo＝５５ｎｍ、Ｒth＝１２５ｎｍ、厚さ１５μｍであった。
[Production Example 3] Production of optical compensation film Polypropylene resin (MFR = about 8 g / 10 min, ethylene content = about 5%, melting point = 138 ° C.) made of propylene / ethylene random copolymer was used with a twin screw extruder. Melt-kneaded, melt-extruded at a resin temperature of 250 ° C., and rapidly cooled with a 20 ° C. cooling roll to obtain a polypropylene-based resin raw film, and then biaxially stretched to obtain biaxial properties. An optical compensation film was obtained. This optical compensation film had Ro = 55 nm, Rth = 125 nm, and a thickness of 15 μm.
＜実施例１＞
（ａ）背面側偏光板の作製
製造例１で得られた偏光フィルムの片面に延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ４０μｍ）を、その貼合面にコロナ処理を施した後、接着剤を介して貼合する。偏光フィルムの反対面には、製造例３で得られた光学補償フィルムを、その貼合面にコロナ処理を施した後、接着剤を介して貼合し、背面側偏光板（第１の偏光板）を得る。この背面側偏光板の厚さは８８μｍとなり、比較例１より薄肉である。なお、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび光学補償フィルムは、それらの遅相軸が偏光フィルムの延伸軸とそれぞれ直交するように貼合する。次に、該背面側偏光板の光学補償フィルム面に粘着剤（厚さ２５μｍ）の層を設ける。
<Example 1>
(A) Production of back-side polarizing plate A stretched polyethylene terephthalate film (thickness: 40 μm) is applied to one side of the polarizing film obtained in Production Example 1, and the bonded surface is subjected to corona treatment, and then pasted via an adhesive. Match. On the opposite surface of the polarizing film, the optical compensation film obtained in Production Example 3 was subjected to corona treatment on the bonding surface, and then bonded via an adhesive, and the back side polarizing plate (first polarizing plate) Board). The thickness of the back side polarizing plate is 88 μm, which is thinner than Comparative Example 1. The stretched polyethylene terephthalate film and the optical compensation film are bonded so that their slow axes are orthogonal to the stretching axis of the polarizing film. Next, a layer of an adhesive (
（ｂ）前面側偏光板の作製
製造例１で得られた偏光フィルムの片面に、製造例２で得られた防眩性フィルム（Ａ）を、接着剤を介して貼合し、偏光フィルムの反対面には、製造例３で得られた光学補償フィルムを、その貼合面にコロナ処理を施した後、接着剤を介して貼合し、前面側偏光板（第２の偏光板）を得る。この前面側偏光板の厚さは１３１．４μｍとなり、比較例１より薄肉である。なお、光学補償フィルムは、その遅相軸が偏光フィルムの延伸軸と直交するように貼合する。該前面側偏光板の光学補償フィルム面に粘着剤（厚さ２５μｍ）の層を設ける。
(B) Preparation of front-side polarizing plate The antiglare film (A) obtained in Production Example 2 is bonded to one side of the polarizing film obtained in Production Example 1 via an adhesive, and the polarizing film On the opposite surface, the optical compensation film obtained in Production Example 3 is subjected to corona treatment on the bonding surface, and then bonded through an adhesive, and a front side polarizing plate (second polarizing plate) is attached. obtain. The thickness of the front side polarizing plate is 131.4 μm, which is thinner than that of Comparative Example 1. The optical compensation film is bonded so that its slow axis is perpendicular to the stretching axis of the polarizing film. An adhesive (25 μm thick) layer is provided on the optical compensation film surface of the front side polarizing plate.
（ｃ）液晶パネルおよび液晶表示装置の作製
垂直配向モードの液晶表示素子が搭載された市販の液晶テレビ（シャープ（株）製の「ＬＣ−４２ＧＸ１Ｗ」）の液晶セルから両面の偏光板を剥離し、液晶セルの背面（バックライト側）には、（ａ）で作製した背面側偏光板を、液晶セルの前面（視認側）には、（ｂ）で作製した前面側偏光板を、いずれも偏光板の吸収軸が、元々液晶テレビに貼付されていた偏光板の吸収軸方向と一致するように、光学補償フィルム上に形成した粘着剤層を介して貼り合わせて、液晶パネルを作製する。次に、この液晶パネルを、バックライト／光拡散板／プリズムシート（３Ｍ社製の「ＢＥＦ」）／輝度向上シート（３Ｍ社製の「ＤＢＥＦ」）／液晶パネルの構成で組み立てて、液晶表示装置を作製する。当該液晶表示装置について、表示域の光抜けは小さく、また、液晶パネルの前面側偏光板表面（ハードコート層表面）を布を用いて擦ると、傷は付き難くい。さらに、液晶パネルの厚みも薄肉化されている。
(C) Production of liquid crystal panel and liquid crystal display device The polarizing plates on both sides were peeled off from the liquid crystal cell of a commercially available liquid crystal television ("LC-42GX1W" manufactured by Sharp Corporation) equipped with a liquid crystal display element of vertical alignment mode. The back side polarizing plate prepared in (a) is provided on the back side (backlight side) of the liquid crystal cell, and the front side polarizing plate prepared in (b) is provided on the front side (viewing side) of the liquid crystal cell. A liquid crystal panel is produced by bonding together through an adhesive layer formed on the optical compensation film so that the absorption axis of the polarizing plate coincides with the absorption axis direction of the polarizing plate originally attached to the liquid crystal television. Next, the liquid crystal panel is assembled with the following structure: backlight / light diffusion plate / prism sheet (“BEF” manufactured by 3M) / brightness improving sheet (“DBEF” manufactured by 3M) / liquid crystal panel. Make the device. With respect to the liquid crystal display device, light leakage in the display area is small, and scratches are hardly caused when the front side polarizing plate surface (hard coat layer surface) of the liquid crystal panel is rubbed with a cloth. Furthermore, the thickness of the liquid crystal panel is also reduced.
＜比較例１＞
（ｄ）背面側偏光板の作製
背面側偏光板の作製において、製造例３で作製した光学補償フィルムの代わりに、二軸性ノルボルネン系樹脂フィルム（厚さ６８μｍ、Ｒo＝６３ｎｍ、Ｒth＝２２５ｎｍ）を用いること以外は、実施例１と同様にして背面側偏光板を作製する。この背面側偏光板の厚さは１４１μｍとなり、実施例１より厚い。
（ｅ）前面側偏光板の作製
前面側偏光板の作製において、製造例３で作製した光学補償フィルムの代わりに、二軸性ノルボルネン系樹脂フィルム（厚さ６８μｍ、Ｒo＝６３ｎｍ、Ｒth＝２２５ｎｍ）を、防眩性フィルム（Ａ）の代わりに、ハードコート層を形成していないアクリル系樹脂フィルム（厚み８０μｍ）を用いること以外は、実施例１と同様にして前面側偏光板を作製する。この前面側偏光板の厚さは１８１μｍとなり、実施例１より厚い。
<Comparative Example 1>
(D) Preparation of back side polarizing plate In preparation of the back side polarizing plate, instead of the optical compensation film prepared in Production Example 3, a biaxial norbornene resin film (thickness 68 μm, Ro = 63 nm, Rth = 225 nm) A back side polarizing plate is produced in the same manner as in Example 1 except that is used. The thickness of this back-side polarizing plate is 141 μm, which is thicker than Example 1.
(E) Preparation of front-side polarizing plate In preparation of the front-side polarizing plate, instead of the optical compensation film prepared in Production Example 3, a biaxial norbornene-based resin film (thickness 68 μm, Ro = 63 nm, Rth = 225 nm) A front-side polarizing plate is produced in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin film (thickness: 80 μm) in which a hard coat layer is not formed is used instead of the antiglare film (A). The thickness of the front side polarizing plate is 181 μm, which is thicker than that of Example 1.
（ｆ）液晶パネルおよび液晶表示装置の作製
比較例１の（ｄ）、（ｅ）の偏光板を用いて、実施例１と同様に、液晶表示装置を組み立てる。当該液晶表示装置について、表示域の光抜けは大きく視認性が劣る。また、液晶パネルの前面側偏光板表面（アクリル系樹脂フィルム表面）を布で擦ると、傷が付きやすい。さらに、液晶パネルの厚みが厚い。
(F) Production of Liquid Crystal Panel and Liquid Crystal Display Device A liquid crystal display device is assembled in the same manner as in Example 1 using the polarizing plates of (d) and (e) of Comparative Example 1. Regarding the liquid crystal display device, light leakage in the display area is large and visibility is poor. Moreover, if the front side polarizing plate surface (acrylic resin film surface) of the liquid crystal panel is rubbed with a cloth, it is easily scratched. Further, the liquid crystal panel is thick.
１０ バックライト、２０ 第１の偏光板、２１ 第１の偏光フィルム、２３ 第１の光学補償フィルム、２５ 保護フィルム、３０ 第２の偏光板、３１ 第２の偏光フィルム、３３ 第２の光学補償フィルム、３４ 防眩性フィルム、３５ 透明樹脂フィルム、３６ ハードコート層、４０ 液晶セル、５０ 光拡散板。
DESCRIPTION OF
Claims (4)
第１の偏光板は、第１の光学補償フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第１の偏光フィルムと、透明樹脂からなる保護フィルムとがこの順で積層されてなり、
第２の偏光板は、第２の光学補償フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂からなる第２の偏光フィルムと、ヘイズ値が０．１％以上４５％以下の範囲である防眩性フィルムとがこの順で積層されてなり、
第１および第２の光学補償フィルムは、面内位相差値（Ｒo）が４０〜５００ｎｍの範囲にあり、厚み方向の位相差値（Ｒth）が２０〜５００ｎｍの範囲にある二軸性ポリプロピレン系樹脂フィルムである、偏光板のセット。 A set of polarizing plates for liquid crystal comprising a first polarizing plate disposed on one surface side of a liquid crystal cell and a second polarizing plate disposed on the other surface side,
The first polarizing plate is formed by laminating a first optical compensation film, a first polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, and a protective film made of a transparent resin in this order,
The second polarizing plate includes a second optical compensation film, a second polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin, and an antiglare film having a haze value in the range of 0.1% to 45%. Are stacked in order,
The first and second optical compensation films have an in-plane retardation value (Ro) in the range of 40 to 500 nm and a thickness direction retardation value (Rth) in the range of 20 to 500 nm. A set of polarizing plates, which is a resin film.
第１の偏光板、前記液晶セル、第２の偏光板とがこの順で配置されてなり、
第１の偏光板は第１の光学補償フィルムを前記液晶セル側に、第２の偏光板は第２の光学補償フィルムを前記液晶セル側に向けて配置されている、液晶パネル。 A set of polarizing plates according to claim 1 or 2, and a liquid crystal cell,
The first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate are arranged in this order,
The first polarizing plate is a liquid crystal panel in which the first optical compensation film is disposed on the liquid crystal cell side, and the second polarizing plate is disposed on the second optical compensation film toward the liquid crystal cell side.
前記液晶パネルは第１の偏光板を前記光拡散板側に向けて配置されている、液晶表示装置。 A backlight, a light diffusing plate, and a liquid crystal panel according to claim 3 are provided in this order,
The liquid crystal panel is a liquid crystal display device in which a first polarizing plate is arranged with the light diffusing plate side facing.
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|---|---|---|---|---|
| US9297933B2 (en) | 2012-04-19 | 2016-03-29 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Antiglare film, polarizer and image display device |
| CN106773117A (en) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 惠州市富臣科技有限公司 | A kind of application of 3D ophthalmic lens and symmetrical structure in 3D glasses |
| JP2017161621A (en) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | 株式会社Ｊｏｌｅｄ | Protective sheet, display device, and electronic device |
| WO2020044729A1 (en) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | 株式会社ジャパンディスプレイ | Display device |
-
2010
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9297933B2 (en) | 2012-04-19 | 2016-03-29 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Antiglare film, polarizer and image display device |
| JP2017161621A (en) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | 株式会社Ｊｏｌｅｄ | Protective sheet, display device, and electronic device |
| CN106773117A (en) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 惠州市富臣科技有限公司 | A kind of application of 3D ophthalmic lens and symmetrical structure in 3D glasses |
| WO2020044729A1 (en) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | 株式会社ジャパンディスプレイ | Display device |
| US11822396B2 (en) | 2018-08-30 | 2023-11-21 | Japan Display Inc. | Display device |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20130507 |