JP2011102962A - Image forming apparatus, process cartridge and image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法に関する。 The present invention relates to an image forming apparatus, a process cartridge, and an image forming method.
電子写真プロセスを用いた画像形成装置においては、感光体に対して、帯電工程、露光工程、現像工程及び転写工程を経て画像が形成される。このとき、帯電工程で生成して感光体の表面に残留した放電生成物及び転写工程後に感光体の表面に残留したトナー又はその成分は、クリーニング工程を経て除去される。 In an image forming apparatus using an electrophotographic process, an image is formed on a photoreceptor through a charging process, an exposure process, a development process, and a transfer process. At this time, the discharge product generated in the charging process and remaining on the surface of the photoconductor and the toner or the component remaining on the surface of the photoconductor after the transfer process are removed through the cleaning process.
一般に、クリーニング工程においては、安価で機構が簡単でクリーニング性に優れるゴム製のクリーニングブレードが用いられる。しかしながら、クリーニングブレードを感光体の表面に押し当てることにより、感光体の表面の残留物を除去するため、感光体の表面とクリーニングブレードの間の摩擦によるストレスが大きく、クリーニングブレードの磨耗や感光体の表面の磨耗が生じる。その結果、クリーニングブレード及び感光体の寿命が短くなる。 Generally, in the cleaning process, a rubber cleaning blade that is inexpensive, has a simple mechanism, and is excellent in cleaning performance is used. However, since the residue on the surface of the photoconductor is removed by pressing the cleaning blade against the surface of the photoconductor, stress due to friction between the surface of the photoconductor and the cleaning blade is large, and the cleaning blade wears out and the photoconductor Wear of the surface occurs. As a result, the lifetime of the cleaning blade and the photoconductor is shortened.
一方、高画質化の要求に対して、トナーの粒径が小さくなってきている。このようなトナーを用いた画像形成装置では、転写工程後に感光体の表面に残留したトナーがクリーニングブレードをすり抜けていく割合が多くなり、画質が低下する。 On the other hand, the particle size of toner is becoming smaller in response to the demand for higher image quality. In such an image forming apparatus using toner, the ratio of the toner remaining on the surface of the photoconductor after the transfer process slips through the cleaning blade increases, and the image quality deteriorates.
また、近年、画像形成装置は、カラー機が主流になっており、高画質な画像が望まれることから、帯電方式は、帯電ローラを帯電器に用い、直流電圧に交流電圧を重畳したＡＣ帯電方式が主流となってきている。しかし、ＤＣ帯電方式の場合は、帯電器を通過する間に、１回の正放電のみで感光体を帯電させるが、ＡＣ帯電方式を用いた場合は、周波数に応じて、１秒間に数１００〜数１０００回の正負放電を繰り返して感光体を帯電させることから、感光体が受けるハザードはＤＣ帯電方式と比較して非常に大きく、感光体を保護する機能がより重要となってきている。 In recent years, color machines have become the mainstream of image forming apparatuses, and high-quality images are desired. Therefore, the charging method uses AC charging in which a charging roller is used as a charger and an AC voltage is superimposed on a DC voltage. The method has become mainstream. However, in the case of the DC charging method, the photosensitive member is charged by only one positive discharge while passing through the charger, but in the case of using the AC charging method, several hundreds per second depending on the frequency. Since the photosensitive member is charged by repeating positive and negative discharges of several thousand times, the hazard received by the photosensitive member is very large compared to the DC charging method, and the function of protecting the photosensitive member is becoming more important.
このように、感光体をＡＣ帯電から保護する必要性や粒径が小さいトナーをクリーニングする必要性から、クリーニングブレードによるクリーニング効果を高めようとする動きが強くなっており、クリーニングブレードの劣化が加速してしまう傾向にある。 In this way, the need to protect the photoreceptor from AC charging and the need to clean toner with a small particle size has increased the movement to improve the cleaning effect of the cleaning blade, accelerating the deterioration of the cleaning blade. It tends to end up.
これらの課題に対して、特許文献１には、像担持体に対して、保護層に用いられるステアリン酸亜鉛を塗布または付着させる手段と、像担持体に対して、保護層に用いられる窒化ホウ素を塗布または付着させる手段とを備える保護層形成装置が開示されている。このとき、クリーニング工程前に、像担持体に対して、窒化ホウ素が塗布または付着される。 For these problems, Patent Document 1 discloses a means for applying or adhering zinc stearate used for the protective layer to the image carrier, and boron nitride used for the protective layer for the image carrier. An apparatus for forming a protective layer is provided. At this time, boron nitride is applied or adhered to the image carrier before the cleaning step.
しかしながら、窒化ホウ素の使用量が多いため、コストが高くなるという問題がある。 However, since there is much usage-amount of boron nitride, there exists a problem that cost becomes high.
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、窒化ホウ素の使用量を減少させると共に、長期間使用しても画質の低下を抑制することが可能な画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法を提供することを目的とする。 In view of the above-described problems of the conventional technology, the present invention provides an image forming apparatus, a process cartridge, and an image forming method capable of reducing the amount of boron nitride used and suppressing deterioration in image quality even when used for a long period of time. The purpose is to provide.
請求項１に記載の発明は、感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、該帯電した感光体に露光して静電潜像を形成する露光手段と、該感光体に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、該感光体に形成されたトナー像を転写媒体に転写する転写手段と、該トナー像が転写された感光体をクリーニングするクリーニング手段と、該クリーニングされた感光体に金属石鹸を含む保護剤を供給する保護剤供給手段を有する画像形成装置であって、前記クリーニング手段は、前記感光体に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着しているクリーニングブレードを有することを特徴とする。 The invention according to claim 1 is formed on the photosensitive member, a charging unit that charges the photosensitive member, an exposure unit that exposes the charged photosensitive member to form an electrostatic latent image, and the photosensitive member. Developing means for developing the electrostatic latent image using a developer containing toner to form a toner image; transfer means for transferring the toner image formed on the photoreceptor to a transfer medium; and transferring the toner image An image forming apparatus having a cleaning means for cleaning the cleaned photoconductor and a protective agent supply means for supplying a protective agent containing metal soap to the cleaned photoconductor, wherein the cleaning means contacts the photoconductor. It has a cleaning blade in which a lubricant containing boron nitride is attached to the tip of the contacted side.
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の画像形成装置において、前記潤滑剤は、金属石鹸をさらに含むことを特徴とする。 According to a second aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first aspect, the lubricant further includes a metal soap.
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の画像形成装置において、前記窒化ホウ素及び前記金属石鹸の総質量に対する前記窒化ホウ素の質量の比が１０％以上であることを特徴とする。 According to a third aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first or second aspect, a ratio of the mass of the boron nitride to the total mass of the boron nitride and the metal soap is 10% or more. To do.
請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の画像形成装置において、前記潤滑剤が付着している領域における前記窒化ホウ素の平均付着量が０．０１ｍｇ／ｃｍ２以上１ｍｇ／ｃｍ２以下であることを特徴とする。 According to a fourth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to third aspects, an average deposition amount of the boron nitride in a region where the lubricant is adhered is 0.01 mg / cm. It is 2 or more and 1 mg / cm 2 or less.
請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の画像形成装置において、前記クリーニングブレードは、カウンター方式で前記感光体に当接されることを特徴とする。 According to a fifth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to fourth aspects, the cleaning blade is brought into contact with the photoconductor in a counter manner.
請求項６に記載の発明は、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の画像形成装置において、前記クリーニングブレードの前記感光体に当接される側の先端が鈍角であることを特徴とする。 According to a sixth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to fifth aspects, the tip of the cleaning blade on the side in contact with the photosensitive member has an obtuse angle. To do.
請求項７に記載の発明は、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の画像形成装置において、前記保護剤は、窒化ホウ素をさらに含み、前記保護剤に含まれる、前記窒化ホウ素及び前記金属石鹸の総質量に対する前記窒化ホウ素の質量の比が３０％以下であることを特徴とする。 According to a seventh aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to sixth aspects, the protective agent further includes boron nitride, the boron nitride and the boron contained in the protective agent The ratio of the mass of the boron nitride to the total mass of the metal soap is 30% or less.
請求項８に記載の発明は、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の画像形成装置において、前記保護剤に含まれる金属石鹸は、パルミチン酸亜鉛及びステアリン酸亜鉛を含むことを特徴とする。
The invention according to
請求項９に記載の発明は、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の画像形成装置において、前記感光体に供給された保護剤を薄層化する第二のブレードをさらに有し、前記第二のブレードは、前記感光体に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着していることを特徴とする。 The invention according to claim 9 is the image forming apparatus according to any one of claims 1 to 8, further comprising a second blade for thinning the protective agent supplied to the photoconductor. The second blade is characterized in that a lubricant containing boron nitride is attached to a tip portion on the side in contact with the photosensitive member.
請求項１０に記載の発明は、請求項９に記載の画像形成装置において、前記第二のブレードに付着している潤滑剤は、金属石鹸をさらに含むことを特徴とする。 According to a tenth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the ninth aspect, the lubricant adhering to the second blade further includes a metal soap.
請求項１１に記載の発明は、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の画像形成装置において、前記帯電手段は、前記感光体に直流電圧に交流電圧を重畳した重畳電圧を印加する接触方式又は近接方式の帯電手段であることを特徴とする。 According to an eleventh aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to tenth aspects, the charging unit is a contact that applies a superimposed voltage obtained by superimposing an alternating voltage on a direct current voltage to the photoconductor. It is a charging means of a system or proximity system.
請求項１２に記載の発明は、請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の画像形成装置において、前記感光体は、フィラーが分散されている表面層が表面に形成されていることを特徴とする。 According to a twelfth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to eleventh aspects, a surface layer in which a filler is dispersed is formed on the surface of the photoconductor. And
請求項１３に記載の発明は、感光体と、前記感光体に形成されたトナー像が転写媒体に転写された感光体をクリーニングするクリーニング手段と、該クリーニングされた感光体に金属石鹸を含む保護剤を供給する保護剤供給手段を有するプロセスカートリッジであって、前記クリーニング手段は、前記感光体に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着しているクリーニングブレードを有することを特徴する。 According to a thirteenth aspect of the present invention, there is provided a photosensitive member, cleaning means for cleaning the photosensitive member on which a toner image formed on the photosensitive member is transferred to a transfer medium, and protection including a metal soap in the cleaned photosensitive member. A process cartridge having a protective agent supply means for supplying an agent, wherein the cleaning means has a cleaning blade having a lubricant containing boron nitride attached to a tip portion on the side in contact with the photoreceptor. Features.
請求項１４に記載の発明は、画像形成方法において、感光体を帯電させる工程と、該帯電した感光体に露光して静電潜像を形成する工程と、該感光体に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、該感光体に形成されたトナー像を転写媒体に転写する工程と、該トナー像が転写された感光体を、前記感光体に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着しているクリーニングブレードを有するクリーニング手段を用いてクリーニングする工程と、該クリーニングされた感光体に金属石鹸を含む保護剤を供給する工程を有することを特徴とする。 According to a fourteenth aspect of the present invention, in the image forming method, the step of charging the photoconductor, the step of exposing the charged photoconductor to form an electrostatic latent image, and the electrostatic formed on the photoconductor The step of developing the latent image with a developer containing toner to form a toner image, the step of transferring the toner image formed on the photoconductor to a transfer medium, and the photoconductor on which the toner image is transferred Using a cleaning means having a cleaning blade in which a lubricant containing boron nitride is attached to the tip portion on the side in contact with the photoconductor, and metal soap is applied to the cleaned photoconductor It has the process of supplying the protective agent containing.
本発明によれば、窒化ホウ素の使用量を減少させると共に、長期間使用しても画質の低下を抑制することが可能な画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an image forming apparatus, a process cartridge, and an image forming method capable of reducing the amount of boron nitride used and suppressing deterioration in image quality even when used for a long period of time.
発明者らは、感光体の寿命は、勿論のこと、クリーニングブレード、帯電ローラ、中間転写ベルト等の感光体の周囲に設けられている全ての部材を長寿命化するシステムを実現するためには、どのようにしたらよいか鋭意検討した。 In order to realize a system that extends the life of all members provided around the photoconductor, such as a cleaning blade, a charging roller, and an intermediate transfer belt, as well as the life of the photoconductor. I studied how to do it.
まず、発明者らは、クリーニングブレードと感光体の間の摩擦力を下げれば、クリーニングブレードと感光体の両方の長寿命化につながると考え、クリーニングブレードと感光体間の摩擦力を低下させる方法を検討した。摩擦力を低下させる方法として、金属石鹸を感光体に絶えず供給し、塗布する方法が知られているが、金属石鹸は、感光体の長寿命化には寄与するが、金属石鹸の塗布量を増加させると、劣化した金属石鹸がクリーニングブレードの劣化を加速させることから、金属石鹸のみでは、感光体とクリーニングブレードを長寿命化する方法を見出せなかった。 First, the inventors believe that lowering the frictional force between the cleaning blade and the photoreceptor leads to longer life of both the cleaning blade and the photoreceptor, and a method for reducing the frictional force between the cleaning blade and the photoreceptor. It was investigated. As a method for reducing the frictional force, there is known a method in which metal soap is continuously supplied to the photoconductor and applied, but metal soap contributes to extending the life of the photoconductor, but the amount of metal soap applied is reduced. When it is increased, the deteriorated metal soap accelerates the deterioration of the cleaning blade. Therefore, it has been impossible to find a method for extending the life of the photosensitive member and the cleaning blade only with the metal soap.
そこで、金属石鹸の塗布量を増加させることに替えて、クリーニングブレードと感光体の間の摩擦を低減する潤滑剤がないか検討した。具体的には、金属石鹸を絶えず塗布しながら、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エチレンアクリル樹脂、フッ素樹脂等の潤滑剤を、一種類又は二種類以上混合して、クリーニングブレードに付着させ、画像形成を行ってみた。しかし、これらの潤滑剤をクリーニングブレードに付着させることによって、画像形成の初期における、クリーニングブレードと感光体の磨耗が抑制され、クリーニングブレードと感光体の寿命は多少延びるが、感光体、クリーニングブレード、帯電ローラ、中間転写ベルトの寿命が劇的に延びることはなかった。これらの潤滑剤をクリーニングブレードに付着させた場合、クリーニングブレードに付着させた、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エチレンアクリル樹脂、フッ素樹脂等の潤滑剤は、画像を形成していくうちに、クリーニングブレードから脱離し、画像形成枚数の増加と共に、クリーニングブレードの微細な振動を抑制する効果が小さくなってしまう。また、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エチレンアクリル樹脂、フッ素樹脂等の潤滑剤の量や混合比を変えてクリーニングブレードに付着させることも検討してみたが、クリーニングブレードにそれらの潤滑剤を付着させない場合よりもクリーニングブレードの劣化は軽減されはしたが、その量や混合比が及ぼす効果は小さい。このように、クリーニングブレードに、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エチレンアクリル樹脂、フッ素樹脂等の潤滑剤を付着させても、長期に亘って画像を形成していくと、クリーニングブレードは劣化し、クリーニングブレードの寿命を大きく延ばすには至らなかった。また、クリーニングブレードの微細な振動により、絶えず供給した金属石鹸やトナーがすり抜けて、帯電ローラに飛散し、帯電不良が発生した。特に、帯電不良が発生した帯電ローラをＳＥＭで観察すると、帯電ローラの付着物の主成分が金属石鹸であることがわかった。 Therefore, instead of increasing the amount of metal soap applied, an investigation was made as to whether there is a lubricant that reduces friction between the cleaning blade and the photoreceptor. Specifically, while constantly applying metal soap, one or more lubricants such as silicone resin, acrylic resin, ethylene acrylic resin, and fluorine resin are mixed and adhered to the cleaning blade to form an image. I went there. However, by attaching these lubricants to the cleaning blade, wear of the cleaning blade and the photosensitive member at the initial stage of image formation is suppressed, and the life of the cleaning blade and the photosensitive member is somewhat extended, but the photosensitive member, the cleaning blade, The service life of the charging roller and the intermediate transfer belt did not extend dramatically. When these lubricants are attached to the cleaning blade, the lubricants such as silicone resin, acrylic resin, ethylene acrylic resin, and fluorine resin attached to the cleaning blade are removed from the cleaning blade while forming an image. The effect of suppressing fine vibrations of the cleaning blade is reduced with the increase in the number of images formed. We also considered changing the amount and mixing ratio of lubricants such as silicone resin, acrylic resin, ethylene acrylic resin, and fluororesin, and attaching them to the cleaning blade, but these lubricants do not adhere to the cleaning blade. Although the deterioration of the cleaning blade was reduced, the effect of the amount and the mixing ratio was small. As described above, even when a lubricant such as silicone resin, acrylic resin, ethylene acrylic resin, or fluororesin is adhered to the cleaning blade, if the image is formed over a long period of time, the cleaning blade deteriorates, and the cleaning blade The lifespan was not extended significantly. In addition, due to the fine vibration of the cleaning blade, the constantly supplied metal soap and toner slip through the charging roller and cause charging failure. In particular, when a charging roller in which charging failure occurred was observed with an SEM, it was found that the main component of the charging roller deposit was metal soap.
一方、金属石鹸及び窒化ホウ素を感光体に絶えず供給塗布して画像を形成したところ、クリーニングブレードを長寿命化することができ、金属石鹸やトナーのすり抜けも抑制されて、帯電不良が発生しなかった。このことから、感光体に金属石鹸及び窒化ホウ素を塗布すると、感光体、クリーニングブレード、帯電ローラの全ての部材の長寿命化を実現できることがわかった。 On the other hand, when metal soap and boron nitride are continuously supplied and applied to the photoreceptor to form an image, the cleaning blade can be extended in life, and the metal soap and toner can be prevented from slipping through, so that charging failure does not occur. It was. From this, it has been found that when metallic soap and boron nitride are applied to the photosensitive member, it is possible to extend the lifetime of all members of the photosensitive member, the cleaning blade, and the charging roller.
しかしながら、窒化ホウ素は高価であることから、窒化ホウ素の使用量を減少させても、各部材を長寿命化できないか検討した。その結果、窒化ホウ素を絶えず供給すると、窒化ホウ素の使用量は増大するが、窒化ホウ素の大部分は、感光体上に固定されておらず、トナーと共に現像されたり、トナーと共に排出されたりしていた。ただし、一定量の窒化ホウ素は、クリーニングブレード上に付着しており、付着した窒化ホウ素のほとんどは、クリーニングブレードから脱離せず、クリーニングブレードと感光体の間に存在していた。このため、クリーニングブレードの微細な振動が抑制され、金属石鹸やトナーのすり抜けも抑制されて、帯電不良が発生しなかった。このことから、予めクリーニングブレードに窒化ホウ素を付着させておけば、窒化ホウ素は、感光体、クリーニングブレード、帯電ローラの長寿命化に寄与し、窒化ホウ素を絶えず供給する必要がないことがわかり、本発明に至った。 However, since boron nitride is expensive, it was investigated whether the life of each member could be extended even if the amount of boron nitride used was reduced. As a result, when boron nitride is continuously supplied, the amount of boron nitride used increases, but most of the boron nitride is not fixed on the photoreceptor and is developed with toner or discharged with toner. It was. However, a certain amount of boron nitride adhered to the cleaning blade, and most of the adhered boron nitride was not detached from the cleaning blade and existed between the cleaning blade and the photoconductor. For this reason, the fine vibration of the cleaning blade is suppressed, the metal soap and the toner are prevented from slipping through, and the charging failure does not occur. From this, it can be seen that if boron nitride is attached to the cleaning blade in advance, boron nitride contributes to extending the life of the photoreceptor, the cleaning blade, and the charging roller, and it is not necessary to constantly supply boron nitride. The present invention has been reached.
次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。 Next, the form for implementing this invention is demonstrated with drawing.
図１に、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す。プロセスカートリッジ１００は、感光体６０と、感光体６０を帯電させる帯電ローラ４０と、帯電した感光体６０に露光することにより形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像装置５０と、トナー像が転写媒体（不図示）に転写された感光体６０をクリーニングするクリーニング装置１０と、クリーニングされた感光体６０に金属石鹸を含む保護剤を塗布する保護剤塗布装置２０と、感光体６０に塗布された保護剤を薄層化する保護剤薄層化装置３０を有する。
FIG. 1 shows an example of the process cartridge of the present invention. The
クリーニング装置１０は、クリーニングブレード１１と、クリーニングブレード１１を支持する支持体１２と、支持体１２を介して、クリーニングブレード１１をドラム状の感光体６０に対して押圧するバネ等の押圧機構１３を有する。
The
クリーニングブレード１１は、感光体６０に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着している。窒化ホウ素は、クリーニングブレード１１と感光体６０の間の潤滑性を向上させ、クリーニングブレード１１の微細な振動を抑制することができる。その結果、後述する金属石鹸やトナーがクリーニングブレード１１を通過して、帯電ローラに付着することにより、スジ状の異常画像が形成されることを抑制できると考えられる。また、クリーニングブレード１１の振動を抑制することにより、クリーニングブレード１１の磨耗が抑制される。
In the
このとき、クリーニングブレード１１は、カウンター方式で感光体６０に当接されるため、潤滑剤が過剰に感光体６０の表面に付着することを抑制できる。
At this time, since the
なお、クリーニングブレード１１の使用中に、窒化ホウ素は、ほとんど脱離しないため、使用前の状態でクリーニングブレード１１に窒化ホウ素を付着させておけば、クリーニングブレード１１を長期間使用しても画質の低下を抑制することができる。
In addition, since boron nitride hardly desorbs during use of the
窒化ホウ素の一次粒子又は二次粒子のサイズは、通常、１０μｍ程度であり、２〜８μｍ程度であることが好ましい。 The size of primary particles or secondary particles of boron nitride is usually about 10 μm, and preferably about 2 to 8 μm.
なお、窒化ホウ素は、疎水性を向上させる目的で表面処理されていてもよい。 Boron nitride may be surface-treated for the purpose of improving hydrophobicity.
また、使用開始後、極初期の感光体６０は、表面にトナーが存在していないため、クリーニングブレード１１との摩擦力が大きくなりやすいことを考慮すると、潤滑剤は、金属石鹸をさらに含むことが好ましい。これにより、感光体６０とクリーニングブレード１１の間の潤滑性をさらに向上させることができる。このとき、クリーニングブレード１１の使用に伴い、金属石鹸は脱離するが、感光体６０の表面にトナーが存在するため、感光体６０とクリーニングブレード１１の間の潤滑性を保持することができる。
Further, after the start of use, the very
金属石鹸としては、特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉄、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The metal soap is not particularly limited, and examples thereof include zinc stearate, magnesium stearate, iron stearate, calcium stearate, zinc laurate, zinc palmitate, zinc oleate and the like, and two or more kinds may be used in combination.
金属石鹸の一次粒子又は二次粒子のサイズは、０．１μｍ〜数μｍ程度であることが好ましい。 The size of the primary or secondary particles of the metal soap is preferably about 0.1 μm to several μm.
窒化ホウ素及び金属石鹸の総質量に対する窒化ホウ素の質量の比は、通常、１０％以上であり、３０〜９０％が好ましく、５０〜８０％がさらに好ましい。この比が１０％未満であると、クリーニングブレード１１と感光体６０の間の潤滑性が不十分になることがある。
The ratio of the mass of boron nitride to the total mass of boron nitride and metal soap is usually 10% or more, preferably 30 to 90%, more preferably 50 to 80%. If this ratio is less than 10%, the lubricity between the
潤滑剤が付着している領域における窒化ホウ素の平均付着量は、通常、０．０１〜１ｍｇ／ｃｍ２であり、０．０５〜０．２ｍｇ／ｃｍ２が好ましい。窒化ホウ素の平均付着量が０．０１ｍｇ／ｃｍ２未満であると、クリーニングブレード１１と感光体６０の潤滑性が不十分となり、クリーニングブレード１１の微細な振動を防ぐ効果を発揮しないことがある。一方、窒化ホウ素の平均付着量が１ｍｇ／ｃｍ２を超えると、クリーニングブレード１１と感光体６０の間で窒化ホウ素が過剰に存在するため、窒化ホウ素がクリーニングブレード１１に保持されずに、大量にトナーと共に排出されることがある。
The average deposition of boron nitride in the region where the lubricant is adhered is usually 0.01~1mg / cm 2, 0.05~0.2mg / cm 2 is preferred. When the average adhesion amount of boron nitride is less than 0.01 mg / cm 2 , the lubricity between the
潤滑剤が付着している領域は、通常、クリーニングブレード１１の先端からの距離が３ｍｍ以下であり、１ｍｍ以下が好ましい。クリーニングブレード１１の先端からの距離が３ｍｍを超える領域に付着している潤滑剤は、潤滑剤の効果を発揮しないことがある。
In the region where the lubricant is adhered, the distance from the tip of the
なお、潤滑剤は、窒化ホウ素を含んでいればよく、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリパーフルオロアルキルエーテル（ＰＦＡ）、パーフルオロエチレン−パーフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶｄＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等のフッ素系樹脂；ポリメチルシリコーン、ポリメチルフェニルシリコーン等のシリコーン樹脂；アクリル樹脂；エチレンアクリル樹脂；マイカ、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、カオリン、モンモリロナイト、フッ化カルシウム、グラファイト等の無機化合物；トナー等の潤滑性物質をさらに含んでいてもよい。なお、無機化合物は、疎水性を向上させる目的で表面処理されていてもよい。 The lubricant only needs to contain boron nitride, such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyperfluoroalkyl ether (PFA), perfluoroethylene-perfluoropropylene copolymer (FEP), polyvinylidene fluoride. (PVdF), fluorine-based resin such as ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE); silicone resin such as polymethyl silicone and polymethylphenyl silicone; acrylic resin; ethylene acrylic resin; mica, molybdenum disulfide, tungsten disulfide Inorganic compounds such as kaolin, montmorillonite, calcium fluoride, and graphite; and may further contain a lubricating substance such as toner. In addition, the inorganic compound may be surface-treated for the purpose of improving hydrophobicity.
クリーニングブレード１１に潤滑剤を付着させる際には、窒化ホウ素とクリーニングブレード１１の静電力を利用する。具体的には、ハケ、ブラシ、スポンジ、ローラ等に潤滑剤の粉末を付着させた後、クリーニングブレード１１の表面をなぞったり、潤滑剤の粉末が収容されている容器にクリーニングブレード１１を挿入したりする。また、水及び潤滑剤が収容されている容器に、クリーニングブレード１１を浸水させた後、引き上げて、乾燥してもよい。このとき、窒化ホウ素は水に浮くため、クリーニングブレード１１を引き上げる際に、静電力で、窒化ホウ素がクリーニングブレード１１に付着する。また、クリーニングブレード１１を感光体６０に当接させると、窒化ホウ素がさらに強固にクリーニングブレード１１に付着する。
When the lubricant is attached to the
なお、水の代わりに、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレン、リグロイン等の芳香族炭化水素類等を用いてもよい。 In place of water, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexane; amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol monomethyl ether; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and ligroin may be used.
クリーニングブレード１１を構成する材料としては、特に制限されないが、ウレタンゴム、ヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の弾性体が挙げられ、二種以上併用してもよい。また、クリーニングブレード１１は、硬度を調整するために、有機フィラー、無機フィラー等の充填材が分散されていてもよい。さらに、クリーニングブレード１１は、感光体６０と当接する領域が低摩擦係数材料でコーティングや含浸処理されていてもよい。
The material constituting the
クリーニングブレード１１の厚さは、通常、０．５〜５ｍｍ程度であり、１〜３ｍｍ程度が好ましい。また、クリーニングブレード１１の長さは、通常、１〜１５ｍｍ程度であり、２〜１０ｍｍ程度が好ましい。
The thickness of the
クリーニングブレード１１を支持体１２に固定する方法としては、特に限定されないが、接着、融着等が挙げられる。
A method for fixing the
クリーニングブレード１１を感光体６０に対して押圧する線圧は、通常、５〜８０ｇｆ／ｃｍであり、１０〜６０ｇｆ／ｃｍが好ましい。
The linear pressure for pressing the
なお、クリーニングブレード１１は、感光体６０に当接される側の先端が直角であるが、鈍角であってもよい。感光体６０に当接される側の先端が直角であるクリーニングブレード１１を用いる場合は、図２（ａ）に示すように、感光体６０の回転によりクリーニングブレード１１の先端が引き込まれやすい。一方、感光体６０に当接される側の先端が鈍角であるクリーニングブレード１１'を用いる場合は、図２（ｂ）に示すように、クリーニングブレード１１'の先端が引き込まれにくいため、感光体６０を安定的にクリーニングすると考えられる。
The
保護剤塗布装置２０は、金属石鹸を含む保護剤を円柱状、四角柱状、六角柱状等のバー状にした保護剤バー２１と、保護剤バー２１が左右前後に振れないように支持する支持ガイド２２と、保護剤バー２１と接触する繊維２３ａが芯金２３ｂに植毛されており、保護剤バー２１から繊維２３ａに移行した保護剤を感光体６０の表面に塗布するブラシ２３と、保護剤バー２１をブラシ２３に対して押圧して保護剤をブラシ２３に移行させるバネ等の押圧機構２４を有する。
The protective
このように、保護剤バー２１をブラシ２３に対して押圧することにより、保護剤バー２１からブラシ２３に保護剤が移行するが、押圧力を変化させることにより、保護剤の供給量を変化させることができる。このとき、ブラシ２３を感光体６０よりも大きい線速で回転させて、ブラシ２３の先端で感光体６０の表面を摺擦することにより、ブラシ２３の表面に保持された保護剤を感光体６０の表面に塗布する。また、感光体６０の表面に保護剤を塗布すると共に、薄層化することにより、保護剤が感光体６０の表面に保持されやすくなる。このため、帯電ローラ４０に保護剤が付着することによる異常画像の発生を抑制することができる。
Thus, the protective agent is transferred from the
保護剤に含まれる金属石鹸としては、特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉄、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、パルミチン酸亜鉛及びステアリン酸亜鉛を含む金属石鹸が好ましい。 The metal soap contained in the protective agent is not particularly limited, but includes zinc stearate, magnesium stearate, iron stearate, calcium stearate, zinc laurate, zinc palmitate, zinc oleate, etc. May be. Among these, a metal soap containing zinc palmitate and zinc stearate is preferable.
金属石鹸として、ステアリン酸亜鉛を用いると、感光体６０の線速が大きくなると、感光体６０の表面で金属石鹸が薄層化されにくくなることがある。このとき、ステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛を混合することにより、感光体６０の線速が大きくても、感光体６０の表面で金属石鹸が十分に薄層化される。これは、パルミチン酸亜鉛がステアリン酸亜鉛との相溶性が高いことに加え、ステアリン酸亜鉛に比べて融点が低いためである。
When zinc stearate is used as the metal soap, if the linear velocity of the
ステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛の質量比は、通常、７５：２５〜４０：６０であり、６６：３４〜４０：６０が好ましい。 The mass ratio of zinc stearate and zinc palmitate is usually 75:25 to 40:60, preferably 66:34 to 40:60.
保護剤は、窒化ホウ素をさらに含み、保護剤に含まれる、窒化ホウ素及び金属石鹸の総質量に対する窒化ホウ素の質量の比が３０％以下であることが好ましく、１０％以下がさらに好ましい。これにより、クリーニングブレード１１や後述するブレード３１と、感光体６０の間の潤滑性を長期間保持することができる。質量の比が３０％を超えると、窒化ホウ素が感光体６０の表面に付着しすぎて不具合が発生することがある。
The protective agent further contains boron nitride, and the ratio of the mass of boron nitride to the total mass of boron nitride and metal soap contained in the protective agent is preferably 30% or less, and more preferably 10% or less. As a result, the lubricity between the
また、保護剤は、アルミナをさらに含むことが好ましい。これにより、感光体６０の表面に過剰に塗布された金属石鹸や窒化ホウ素を研磨することができる。
Moreover, it is preferable that a protective agent further contains an alumina. As a result, the metal soap or boron nitride applied excessively on the surface of the
保護剤中のアルミナの含有量は、金属石鹸に対して、通常、２〜１５質量％であり、３〜１０質量％が好ましく、４〜８質量％がさらに好ましい。保護剤中のアルミナの含有量が、金属石鹸に対して、２質量％未満であると、金属石鹸や窒化ホウ素を十分に研磨できなくなることがあり、１５質量％を超えると、アルミナが感光体６０を傷つけやすくなることがある。 Content of the alumina in a protective agent is 2-15 mass% normally with respect to metal soap, 3-10 mass% is preferable, and 4-8 mass% is more preferable. When the content of alumina in the protective agent is less than 2% by mass with respect to the metal soap, the metal soap or boron nitride may not be sufficiently polished. When the content exceeds 15% by mass, the alumina is a photoreceptor. 60 may be easily damaged.
アルミナの平均粒径は、通常、０．０５〜０．５μｍであり、０．１〜０．４μｍが好ましく、０．２〜０．３μｍがさらに好ましい。アルミナの平均粒径が０．０５μｍ未満であると、金属石鹸や窒化ホウ素を十分に研磨できなくなることがあり、０．５μｍを超えると、アルミナが感光体６０を傷つけやすくなることがある。
The average particle diameter of alumina is usually 0.05 to 0.5 μm, preferably 0.1 to 0.4 μm, and more preferably 0.2 to 0.3 μm. When the average particle size of alumina is less than 0.05 μm, metal soap and boron nitride may not be sufficiently polished, and when it exceeds 0.5 μm, alumina may easily damage the
保護剤バー２１を作製する方法としては、特に限定されないが、保護剤を溶融させた後、成型型に投入し、冷却する溶融成型法、保護剤の粉末を圧縮する圧縮成型法等が挙げられる。
The method for producing the
ブラシ２３としては、特に限定されないが、繊維２３ａをパイル地にしたテープを金属製の芯金２３ｂにスパイラル状に巻き付けたロールブラシが挙げられる。
Although it does not specifically limit as the
ブラシ２３の繊維２３ａを構成する材料としては、可撓性を有していれば、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン等のポリビニル及びポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体；スチレン−ブタジエン樹脂；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素樹脂；ポリエステル；ナイロン；アクリル樹脂；レーヨン；ポリウレタン；ポリカーボネート；フェノール樹脂；尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂等のアミノ樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
The material constituting the
また、繊維２３ａは、可撓性を調整するために、ジエン系ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレンプロピレンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ヒドリンゴム、ノルボルネンゴム等が複合されていてもよい。
The
繊維２３ａの直径は、通常、１０〜５００μｍであり、２０〜３００μｍが好ましい。繊維２３ａの直径が１０μｍ未満であると、保護剤の塗布速度が不十分となることがあり、５００μｍを超えると、保護剤の塗布ムラが発生することがある。
The diameter of the
繊維２３ａの長さは、通常、１〜１５ｍｍであり、３〜１０ｍｍが好ましい。繊維２３ａの長さが１ｍｍ未満であると、芯金２３ｂと感光体６０が接触しやすくなることがあり、１５ｍｍを超えると、感光体６０の表面に保護剤を十分に供給することが困難になることがある。
The length of the
繊維２３ａが植毛されている密度は、通常、１×１０４〜３×１０５本／ｉｎｃｈ２（１．５×１０７〜４．５×１０８本／ｍ２）である。密度が１×１０４本／ｉｎｃｈ２未満であると、保護剤の塗布ムラが発生することがある。なお、密度が３×１０５本／ｉｎｃｈ２を超えるブラシ２３は、繊維２３ａの直径を小さくする必要がある。
The density at which the
繊維２３ａは、安定性や保護剤の塗布の均一性の面から、数本〜数百本の微細な繊維が束ねられている繊維から構成されていてもよい。例えば、３３３デシテックス＝６．７デシテックス×５０フィラメント（３００デニール＝６デニール×５０フィラメント）のように６．７デシテックス（６デニール）の微細な繊維が５０本束ねられている繊維２３ａが挙げられる。
The
また、繊維２３ａは、保護剤の塗布効率が高いことから、直径が２８〜４３μｍ、好ましくは３０〜４０μｍである単繊維であってもよい。単繊維の直径が２８μｍ未満であると、保護剤の塗布効率が低くなることがあり、４３μｍを超えると、感光体６０を傷つけやすくなることがある。このような単繊維は、芯金２３ｂに対して、垂直に植毛されていることが好ましく、静電気を利用した、所謂、静電植毛を用いて、ブラシ２３を製造することが好ましい。静電植毛は、芯金２３ｂ上に接着剤を塗布した状態で、芯金２３ｂを帯電させた後、静電力で単繊維を飛翔させて、接着剤を硬化し、植毛する方法である。このような単繊維の密度は、通常、５×１０４〜６×１０５本／ｉｎｃｈ２である。
Further, the
また、表面形状や環境安定性を考慮して、繊維２３ａの表面に被覆層を形成してもよい。被覆層を構成する材料としては、可撓性を有していれば、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビリケトン等のポリビニル及びポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；シリコーン樹脂又はアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等により変成されたシリコーン樹脂；パーフルオロアルキルエーテル，ポリフルオロビニル、ポリフルオロビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素樹脂；ポリアミド；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネート；尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
Further, in consideration of the surface shape and environmental stability, a coating layer may be formed on the surface of the
なお、保護剤塗布装置２０を用いて感光体６０の表面に保護剤を塗布する代わりに、保護剤の粉末を感光体６０の表面に供給してもよい。この場合、保護剤の粉末を収容する容器と、保護剤の粉末を搬送する保護剤搬送装置を用いることができる。保護剤搬送装置としては、特に限定されないが、ポンプ、オーガー等が挙げられる。
Instead of applying the protective agent to the surface of the
保護剤薄層化装置３０は、ブレード３１と、ブレード３１を支持する支持体３２と、支持体３２を介して、ブレード３１をドラム状の感光体６０に対して押圧するバネ等の押圧機構３３を有する。
The protective
ブレード３１は、感光体６０に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着している。窒化ホウ素は、ブレード３１と感光体６０の間の潤滑性を向上させ、ブレード３１の微細な振動を抑制することができる。その結果、保護剤を均一に薄層化することができる。また、ブレード３１の振動を抑制することにより、ブレード３１の磨耗が抑制される。
In the
このとき、ブレード３１は、カウンター方式で感光体６０に当接されるため、潤滑剤が過剰に感光体６０の表面に付着することを抑制できる。
At this time, since the
なお、ブレード３１の使用中に、窒化ホウ素は、ほとんど脱離しないため、使用前の状態でブレード３１に窒化ホウ素を付着させておけば、ブレード３１を長期間使用することができる。
In addition, since the boron nitride hardly desorbs during use of the
なお、窒化ホウ素は、疎水性を向上させる目的で表面処理されていてもよい。 Boron nitride may be surface-treated for the purpose of improving hydrophobicity.
窒化ホウ素の一次粒子又は二次粒子のサイズは、通常、１０μｍ程度であり、２〜８μｍ程度であることが好ましい。 The size of primary particles or secondary particles of boron nitride is usually about 10 μm, and preferably about 2 to 8 μm.
また、使用開始後、極初期の感光体６０は、表面にトナーが存在していないため、ブレード３１との摩擦力が大きくなりやすいことを考慮すると、潤滑剤は、金属石鹸をさらに含むことが好ましい。これにより、感光体６０とブレード３１の間の潤滑性をさらに向上させることができる。このとき、ブレード３１の使用に伴い、金属石鹸は脱離するが、感光体６０の表面にトナーが存在するため、感光体６０とブレード３１の間の潤滑性を保持することができる。
Further, after the start of use, the very
金属石鹸としては、特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉄、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The metal soap is not particularly limited, and examples thereof include zinc stearate, magnesium stearate, iron stearate, calcium stearate, zinc laurate, zinc palmitate, zinc oleate and the like, and two or more kinds may be used in combination.
金属石鹸の一次粒子又は二次粒子のサイズは、０．１μｍ〜数μｍ程度であることが好ましい。 The size of the primary or secondary particles of the metal soap is preferably about 0.1 μm to several μm.
窒化ホウ素及び金属石鹸の総質量に対する窒化ホウ素の質量の比は、通常、１０％以上であり、３０〜９０％が好ましく、５０〜８０％がさらに好ましい。この比が１０％未満であると、ブレード３１と感光体６０の間の潤滑性が不十分になることがある。
The ratio of the mass of boron nitride to the total mass of boron nitride and metal soap is usually 10% or more, preferably 30 to 90%, more preferably 50 to 80%. If this ratio is less than 10%, the lubricity between the
潤滑剤が付着している領域における窒化ホウ素の平均付着量は、通常、０．０１〜１ｍｇ／ｃｍ２であり、０．０５〜０．２ｍｇ／ｃｍ２が好ましい。窒化ホウ素の平均付着量が０．０１ｍｇ／ｃｍ２未満であると、ブレード３１と感光体６０の潤滑性が不十分となり、ブレード３１の微細な振動を防ぐ効果を発揮しないことがある。一方、窒化ホウ素の平均付着量が１ｍｇ／ｃｍ２を超えると、ブレード３１と感光体６０の間で窒化ホウ素が過剰に存在するため、窒化ホウ素がブレード３１に保持されずに、大量にトナーと共に排出されることがある。
The average deposition of boron nitride in the region where the lubricant is adhered is usually 0.01~1mg / cm 2, 0.05~0.2mg / cm 2 is preferred. When the average adhesion amount of boron nitride is less than 0.01 mg / cm 2 , the lubricity between the
潤滑剤が付着している領域は、通常、ブレード３１の先端からの距離が３ｍｍ以下であり、１ｍｍ以下が好ましい。ブレード３１の先端からの距離が３ｍｍを超える領域に付着している潤滑剤は、潤滑剤の効果を発揮しないことがある。
In the region where the lubricant is adhered, the distance from the tip of the
なお、潤滑剤は、窒化ホウ素を含んでいればよく、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリパーフルオロアルキルエーテル（ＰＦＡ）、パーフルオロエチレン−パーフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶｄＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等のフッ素系樹脂；ポリメチルシリコーン、ポリメチルフェニルシリコーン等のシリコーン樹脂；アクリル樹脂；エチレンアクリル樹脂；マイカ、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、カオリン、モンモリロナイト、フッ化カルシウム、グラファイト等の無機化合物；トナー等の潤滑性物質をさらに含んでいてもよい。なお、無機化合物は、疎水性を向上させる目的で表面処理されていてもよい。 The lubricant only needs to contain boron nitride, such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyperfluoroalkyl ether (PFA), perfluoroethylene-perfluoropropylene copolymer (FEP), polyvinylidene fluoride. (PVdF), fluorine-based resin such as ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE); silicone resin such as polymethyl silicone and polymethylphenyl silicone; acrylic resin; ethylene acrylic resin; mica, molybdenum disulfide, tungsten disulfide Inorganic compounds such as kaolin, montmorillonite, calcium fluoride, and graphite; and may further contain a lubricating substance such as toner. In addition, the inorganic compound may be surface-treated for the purpose of improving hydrophobicity.
ブレード３１に潤滑剤を付着させる際には、窒化ホウ素とブレード３１の静電力を利用する。具体的には、ハケ、ブラシ、スポンジ、ローラ等に潤滑剤の粉末を付着させた後、ブレード３１の表面をなぞったり、潤滑剤の粉末が収容されている容器にブレード３１を挿入したりする。また、水及び潤滑剤が収容されている容器に、ブレード３１を浸水させた後、引き上げて、乾燥してもよい。このとき、窒化ホウ素は水に浮くため、ブレード３１を引き上げる際に、静電力で、窒化ホウ素がブレード３１に付着する。また、ブレード３１を感光体６０に当接させると、窒化ホウ素がさらに強固にブレード３１に付着する。
When adhering the lubricant to the
なお、水の代わりに、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレン、リグロイン等の芳香族炭化水素類等を用いてもよい。 In place of water, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexane; amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol monomethyl ether; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and ligroin may be used.
ブレード３１を構成する材料としては、特に制限されないが、ウレタンゴム、ヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の弾性体が挙げられ、二種以上併用してもよい。また、ブレード３１は、硬度を調整するために、有機フィラー、無機フィラー等の充填材が分散されていてもよい。さらに、ブレード３１は、感光体６０と当接する領域が低摩擦係数材料でコーティングや含浸処理されていてもよい。
The material constituting the
ブレード３１の厚さは、通常、０．５〜５ｍｍ程度であり、１〜３ｍｍ程度が好ましい。また、ブレード３１の長さは、通常、１〜１５ｍｍ程度であり、２〜１０ｍｍ程度が好ましい。
The thickness of the
ブレード３１を支持体３２に固定する方法としては、特に限定されないが、接着、融着等が挙げられる。
A method for fixing the
ブレード３１を感光体６０に対して押圧する線圧は、通常、５〜８０ｇｆ／ｃｍであり、１０〜６０ｇｆ／ｃｍが好ましい。
The linear pressure for pressing the
なお、ブレード３１は、感光体６０に当接される側の先端が直角であるが、クリーニングブレード１１と同様に、感光体６０に当接される側の先端が鈍角であってもよい。感光体６０に当接される側の先端が鈍角であるブレードを用いる場合は、ブレードの先端が引き込まれにくいため、保護剤を安定的に薄膜化すると考えられる。
Note that the tip of the
なお、保護剤薄層化装置３０の代わりに、バネ板等の弾性金属ブレードの表面に表面層を形成したものを用いてもよい。弾性金属ブレードの厚さは、通常、０．０５〜３ｍｍ程度であり、０．１〜１ｍｍ程度が好ましい。弾性金属ブレードは、ねじれを抑制するために、取り付けた後に、支軸と略平行となる方向に、曲げ加工してもよい。
Instead of the protective
表面層を構成する材料としては、特に限定されないが、ＰＦＡ、ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＶｄＦ等のフッ素樹脂；フッ素系ゴム；メチルフェニルシリコーンエラストマー等のシリコーン系エラストマー等が挙げられ、二種以上併用してもよい。また、表面層は、硬度を調整するために、有機フィラー、無機フィラー等の充填材が分散されていてもよい。 The material constituting the surface layer is not particularly limited, but includes fluorine resins such as PFA, PTFE, FEP, and PVdF; fluorine rubbers; silicone elastomers such as methylphenyl silicone elastomers, and the like. Also good. In addition, in the surface layer, fillers such as organic fillers and inorganic fillers may be dispersed in order to adjust the hardness.
表面層を形成する方法としては、特に限定されないが、コーティング法、ディッピング法等が挙げられる。なお、弾性ブレードの表面に、カップリング剤、プライマー成分等を介して、表面層を形成し、必要に応じて、熱硬化してもよい。また、表面層を研摩してもよい。 The method for forming the surface layer is not particularly limited, and examples thereof include a coating method and a dipping method. A surface layer may be formed on the surface of the elastic blade via a coupling agent, a primer component, and the like, and may be heat-cured as necessary. Further, the surface layer may be polished.
帯電ローラ４０は、感光体６０と接触した状態又は感光体６０と２０〜１００μｍの距離で近接した状態で設置され、直流電圧に交流電圧を重畳した重畳電圧を感光体６０に印加する。このとき、感光体６０と帯電ローラ４０の間で１秒間に数百回以上放電されることから、感光体６０は、放電による劣化を受けやすい。また、感光体６０に保護剤を塗布しても、放電により保護剤が劣化しやすいことから、常時一定量の保護剤を感光体６０に塗布しておくことが好ましい。
The charging
帯電ローラ４０は、導電性支持体上に、樹脂層及び表面層が順次積層されており、表面のダイナミック超微小硬度が０．０４〜０．５である。
In the charging
導電性支持体としては、帯電ローラ４０の電極及び支持部材として機能するものであれば、特に限定されないが、アルミニウム、銅合金、ステンレス鋼等の金属又は合金、クロム、ニッケル等でめっきした鉄、導電剤を添加した樹脂等が挙げられる。
The conductive support is not particularly limited as long as it functions as an electrode and a support member of the charging
弾性層は、ゴム材料及び導電剤を含み、体積抵抗率が１×１０６〜１×１０９Ω・ｃｍである。 The elastic layer includes a rubber material and a conductive agent, and has a volume resistivity of 1 × 10 6 to 1 × 10 9 Ω · cm.
ゴム材料としては、特に限定されないが、ポリエステル系、オレフィン系の熱可塑性エラストマー、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系熱可塑性樹脂、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、天然ゴム等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、シリコーンゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムが好ましい。なお、これらのゴム材料は発泡していてもよい。 The rubber material is not particularly limited, but styrene-based thermoplastics such as polyester-based, olefin-based thermoplastic elastomer, polystyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, etc. Resin, isoprene rubber, chloroprene rubber, epichlorohydrin rubber, butyl rubber, urethane rubber, silicone rubber, fluorine rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epi Chlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, natural rubber, etc. Gerare, it may be used in combination of two or more. Among these, silicone rubber, ethylene propylene rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber, and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber are preferable. These rubber materials may be foamed.
導電剤としては、電子導電剤やイオン導電剤を用いることができ、二種以上併用してもよい。 As the conductive agent, an electronic conductive agent or an ionic conductive agent can be used, and two or more kinds may be used in combination.
電子導電剤としては、特に限定されないが、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック；熱分解カーボン、グラファイト；アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼等の各種導電性金属又は合金；酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化スズ−酸化アンチモン固溶体、酸化スズ−酸化インジウム固溶体等の導電性金属酸化物；絶縁物質の表面を導電化処理したもの等が挙げられる。弾性層中の電子導電剤の含有量は、樹脂に対して、通常、１〜３０質量％であり、１５〜２５質量％が好ましい。 The electron conductive agent is not particularly limited, but carbon black such as ketjen black and acetylene black; pyrolytic carbon, graphite; various conductive metals or alloys such as aluminum, copper, nickel, stainless steel; tin oxide, indium oxide And conductive metal oxides such as titanium oxide, tin oxide-antimony oxide solid solution, and tin oxide-indium oxide solid solution; and the like. The content of the electronic conductive agent in the elastic layer is usually 1 to 30% by mass and preferably 15 to 25% by mass with respect to the resin.
イオン導電剤としては、特に限定されないが、テトラエチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩；リチウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩等が挙げられる。弾性層中のイオン導電剤の含有量は、樹脂に対して、通常、０．１〜５．０質量％であり、０．５〜３．０質量％が好ましい。 The ionic conductive agent is not particularly limited, but perchlorates and chlorates such as tetraethylammonium and lauryltrimethylammonium; alkali metals such as lithium and magnesium, alkaline earth metal perchlorates and chlorates, etc. Is mentioned. The content of the ionic conductive agent in the elastic layer is usually 0.1 to 5.0% by mass and preferably 0.5 to 3.0% by mass with respect to the resin.
表面層は、樹脂を含み、必要に応じて、上記の導電剤、微粒子をさらに含んでもよい。 The surface layer contains a resin, and may further contain the conductive agent and fine particles as necessary.
樹脂としては、特に制限されないが、ポリアミド、ポリウレタン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン共重合体、ポリエステル、ポリイミド、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、メラミン樹脂、フッ素ゴム、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、トナーの離型性の観点から、ポリアミド、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン共重合体、ポリエステル、ポリイミドが好ましい。樹脂の数平均分子量は、通常、１×１０３〜１×１０５であり、１×１０４〜５×１０４が好ましい。 The resin is not particularly limited, but polyamide, polyurethane, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene copolymer, polyester, polyimide, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, ethylene tetrafluoroethylene copolymer, melamine resin, fluoro rubber , Epoxy resin, polycarbonate, polyvinyl alcohol, cellulose, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like. Among these, polyamide, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene copolymer, polyester, and polyimide are preferable from the viewpoint of toner releasability. The number average molecular weight of the resin is usually 1 × 10 3 to 1 × 10 5 , preferably 1 × 10 4 to 5 × 10 4 .
微粒子としては、特に限定されないが、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物及び複合金属酸化物；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等の樹脂が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The fine particles are not particularly limited, but include metal oxides and composite metal oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, and barium titanate; resins such as polytetrafluoroethylene and polyvinylidene fluoride. Also good.
現像装置５０は、トナーを含む現像剤を担持しながら搬送する現像ローラ５１と、現像剤を攪拌しながら搬送する攪拌搬送スクリュー５２及び５３を有する。このとき、現像ローラ５１は、現像装置５０のケーシングの開口から部分的に露出している。なお、現像剤は、トナーとキャリアから構成される二成分現像剤及びキャリアを含まない一成分現像剤のいずれであってもよい。
The developing
次に、二成分現像剤を用いて、静電潜像を現像する方法について説明する。トナーボトル（不図示）から現像装置５０内に補給されたトナーは、攪拌搬送スクリュー５２及び５３により、キャリアと撹拌されながら搬送され、現像ローラ５１上に担持される。現像ローラ５１は、磁界を発生するマグネットローラと、マグネットローラの周りを同軸回転する現像スリーブから構成されている。キャリアは、マグネットローラが発生する磁力により現像ローラ５１上に穂立ちした状態となって、感光体６０と対向する現像領域に搬送される。ここで、現像ローラ５１は、現像領域において感光体６０の表面よりも速い線速で同方向に表面移動する。そして、現像ローラ５１上に穂立ちしたキャリアは、感光体６０の表面を摺擦しながら、キャリアに付着したトナーを感光体６０の表面に供給する。このとき、現像ローラ５１には、電源（不図示）から現像バイアスが印加され、現像領域に現像電界が形成される。これにより、感光体６０に形成された静電潜像にトナーが付着して現像され、感光体６０にトナー像が形成される。
Next, a method for developing an electrostatic latent image using a two-component developer will be described. The toner replenished from the toner bottle (not shown) into the developing
感光体６０は、導電性支持体上に感光層が設けられている。感光層の構成としては、電荷発生物質と電荷輸送物質を混在させた単層型、電荷発生層上に電荷輸送層を設けた順層型、電荷輸送層上に電荷発生層を設けた逆層型が挙げられる。また、感光層上に表面層が設けられていてもよく、感光層と導電性支持体の間に、下引き層が設けられていてもよい。
In the
導電性支持体としては、体積抵抗率が１０１０Ω・ｃｍ以下であれば、特に限定されないが、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等の金属；酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を、蒸着又はスパッタリングすることにより、フィルム状又は円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板、このような板を押し出し、引き抜き等の工法でドラム状に素管化した後、切削、超仕上げ、研摩等の表面処理をした管等が挙げられる。 The conductive support is not particularly limited as long as the volume resistivity is 10 10 Ω · cm or less, but a metal such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, or platinum; tin oxide, indium oxide By depositing or sputtering a metal oxide such as film or cylindrical plastic, paper coated, aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel plate, etc. Examples include pipes that have been surface-treated by cutting, super-finishing, polishing, etc. after forming a drum-like tube by the construction method.
ドラム状の導電性支持体の直径は、通常、２０〜１５０ｍｍであり、２４〜１００ｍｍが好ましく、２８〜７０ｍｍがさらに好ましい。直径が２０ｍｍ未満であると、感光体６０の周囲に、帯電、露光、現像、転写、クリーニングの各工程で使用する部材を配置することが物理的に難しくなることがある。なお、直径が１５０ｍｍを超えると、画像形成装置のサイズが大きくなる。特に、画像形成装置１０００の場合には、複数の感光体６０を搭載する必要があるため、導電性支持体の直径は、通常、７０ｍｍ以下であり、６０ｍｍ以下が好ましい。
The diameter of the drum-shaped conductive support is usually 20 to 150 mm, preferably 24 to 100 mm, and more preferably 28 to 70 mm. If the diameter is less than 20 mm, it may be physically difficult to dispose a member used in each step of charging, exposure, development, transfer, and cleaning around the
また、導電性支持体として、エンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも用いることができる。 Moreover, an endless nickel belt and an endless stainless steel belt can also be used as the conductive support.
下引き層としては、樹脂又は白色顔料と樹脂を主成分とする膜、導電性支持体の表面を化学的又は電気化学的に酸化させた酸化金属膜等が挙げられるが、白色顔料と樹脂を主成分とする膜が好ましい。なお、下引き層は、一層であっても、複数の層から構成されていてもよい。 Examples of the undercoat layer include a resin or a white pigment and a film mainly composed of a resin, a metal oxide film obtained by chemically or electrochemically oxidizing the surface of a conductive support, and a white pigment and a resin. A film containing the main component is preferred. The undercoat layer may be a single layer or may be composed of a plurality of layers.
樹脂としては、特に限定されないが、ポリアミド、ポリビニルアルコール、カゼイン、メチルセルロース等の熱可塑性樹脂；アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられ、二種以上併用してもよい。 Examples of the resin include, but are not limited to, thermoplastic resins such as polyamide, polyvinyl alcohol, casein, and methyl cellulose; thermosetting resins such as acrylic resin, phenol resin, melamine resin, alkyd resin, unsaturated polyester, and epoxy resin. Two or more kinds may be used in combination.
白色顔料としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物が挙げられ、中でも、導電性支持体からの電荷の注入の防止に優れることから、酸化チタンが好ましい。 Examples of the white pigment include metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, and zinc oxide. Among these, titanium oxide is preferable because it is excellent in preventing the injection of charges from the conductive support.
電荷発生物質としては、特に限定されないが、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラキスアゾ顔料等のアゾ顔料、トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機材料、セレン、セレン−ヒ素、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アモルファスシリコン等の無機材料が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The charge generation material is not particularly limited, but azo pigments such as monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, tetrakisazo pigments, triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthene dyes, cyanine Organic dyes, styryl dyes, pyrylium dyes, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, indanthrone pigments, squarylium pigments, phthalocyanine pigments, etc. Examples thereof include inorganic materials such as materials, selenium, selenium-arsenic, selenium-tellurium, cadmium sulfide, zinc oxide, titanium oxide, and amorphous silicon, and two or more kinds may be used in combination.
電荷輸送物質としては、特に限定されないが、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、カルバゾール誘導体、テトラゾール誘導体、メタロセン誘導体、フェノチアジン誘導体、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチリルヒドラゾン化合物、エナミン化合物、ブタジエン化合物、ジスチリル化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、チアゾール化合物、イミダゾール化合物、トリフェニルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリフェニルメタン誘導体等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The charge transport material is not particularly limited, but anthracene derivatives, pyrene derivatives, carbazole derivatives, tetrazole derivatives, metallocene derivatives, phenothiazine derivatives, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, styryl hydrazone compounds, enamine compounds, butadiene compounds, distyryl compounds , An oxazole compound, an oxadiazole compound, a thiazole compound, an imidazole compound, a triphenylamine derivative, a phenylenediamine derivative, an aminostilbene derivative, a triphenylmethane derivative, and the like.
感光層を形成するのに用いることが可能な結着樹脂としては、特に限定されないが、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネ−ト、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の光導電性樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The binder resin that can be used to form the photosensitive layer is not particularly limited, but polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer. Thermoplastic resins such as polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyester, phenoxy resin, (meth) acrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, ABS resin ; Thermosetting resins such as phenol resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, isocyanate resin, alkyd resin, silicone resin, thermosetting acrylic resin; photoconductive resins such as polyvinyl carbazole, polyvinyl anthracene, polyvinyl pyrene, etc. Raising It is, may be used in combination of two or more.
なお、各層に、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等を添加することもできる。 In addition, a plasticizer, antioxidant, a leveling agent, etc. can also be added to each layer.
可塑剤としては、特に限定されないが、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等が挙げられる。可塑剤の添加量は、結着樹脂に対して、通常、０〜３０質量％である。 Although it does not specifically limit as a plasticizer, Dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc. are mentioned. The addition amount of the plasticizer is usually 0 to 30% by mass with respect to the binder resin.
酸化防止剤としては、特に限定されないが、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシニソール等のモノフェノール系化合物；２，２'−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール系化合物；１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３'−ビス（４'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、トコフェノール類等の高分子フェノール系化合物；Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系化合物；２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノン等のハイドロキノン類；ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３'−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３'−チオジプロピオネート等の有機硫黄化合物；トリフェニルホスフィン、トリス（ノニルフェニル）ホスフィン、トリス（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリス（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィン等の有機リン化合物等が挙げられる。 The antioxidant is not particularly limited, but 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- ( Monophenolic compounds such as 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and 3-t-butyl-4-hydroxynisol; 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6- t-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3- Bisphenol compounds such as methyl-6-tert-butylphenol); 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3 5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4) '-Hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, tocophenols and other high molecular phenolic compounds; N -Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-diisopropyl P-phenylenediamine compounds such as -p-phenylenediamine and N, N'-dimethyl-N, N'-di-t-butyl-p-phenylenediamine; 2 , 5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) Hydroquinones such as -5-methylhydroquinone; organic sulfur such as dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3'-thiodipropionate Compounds: Organic phosphorus compounds such as triphenylphosphine, tris (nonylphenyl) phosphine, tris (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tris (2,4-dibutylphenoxy) phosphine, and the like.
レベリング剤としては、特に限定されないが、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類；測鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー又はオリゴマーが挙げられる。レベリング剤の添加量は、結着樹脂に対して、通常、０〜１質量％である。 Although it does not specifically limit as a leveling agent, Silicone oils, such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil; The polymer or oligomer which has a perfluoroalkyl group in chain | strand measurement is mentioned. The addition amount of the leveling agent is usually 0 to 1% by mass with respect to the binder resin.
表面層は、樹脂を含むが、電荷輸送物質や、電荷輸送能力を有する樹脂を含むことが好ましい。表面層は、通常、厚さが０．０１〜１２μｍであり、１〜１０μｍが好ましく、２〜８μｍがさらに好ましい。表面層の厚さが０．１μｍ未満であると、クリーニングブレード１１との摩擦により部分的に消失しやすくなることがあり、１２μｍを超えると、感光体６０の感度が低下したり、露光後の電位が上昇したり、残留電位が上昇したりしやすくなることがある。
The surface layer includes a resin, but preferably includes a charge transport material or a resin having a charge transport capability. The surface layer usually has a thickness of 0.01 to 12 μm, preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 8 μm. If the thickness of the surface layer is less than 0.1 μm, the surface layer may be partially lost due to friction with the
表面層は、画像形成時の書き込み光に対して透明で、絶縁性、機械的強度、接着性に優れたポリカーボネートを含むが、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂をさらに含んでもよい。 The surface layer is transparent to the writing light at the time of image formation, and includes polycarbonate having excellent insulation, mechanical strength, and adhesiveness, but includes ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polymer. Ether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone, polybutylene, polybutylene terephthalate, polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide , Polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, epoxy resin and the like may be further included.
表面層に含まれる樹脂は、熱可塑性樹脂であってもよいが、多官能のアクリロイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基等を有する硬化剤を用いて熱硬化性樹脂を硬化した樹脂であることが好ましい。これにより、表面層の機械的強度が増大し、クリーニングブレードとの摩擦による磨耗を抑制することができる。 The resin contained in the surface layer may be a thermoplastic resin, but is a resin obtained by curing a thermosetting resin using a curing agent having a polyfunctional acryloyl group, carboxyl group, hydroxyl group, amino group, or the like. It is preferable. Thereby, the mechanical strength of the surface layer is increased, and wear due to friction with the cleaning blade can be suppressed.
表面層は、機械的強度を向上させるために、フィラーが分散されていることが好ましい。フィラーとしては、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム、窒化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アンチモン等の無機フィラー；ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機フィラーが挙げられる。なお、有機フィラーは、無機材料が分散されていてもよい。 In the surface layer, fillers are preferably dispersed in order to improve mechanical strength. Examples of the filler include inorganic fillers such as alumina, titanium oxide, tin oxide, potassium titanate, titanium nitride, zinc oxide, indium oxide, and antimony oxide; fluorine resins such as polytetrafluoroethylene, and organic fillers such as silicone resin. . The organic filler may have an inorganic material dispersed therein.
次に、プロセスカートリッジ１００を用いて画像を形成する方法について説明する。トナー像が転写媒体に転写された感光体６０は、部分的に劣化した保護剤やトナー等が表面に残留しているため、クリーニング装置１０によりクリーニングされる。クリーニングされた感光体６０の表面には、保護剤塗布装置２０により、保護剤が塗布される。表面に保護剤が塗布された感光体６０は、帯電ローラ４０により帯電された後、露光されて静電潜像が形成される。感光体６０に形成された静電潜像は、現像装置５０により現像されてトナー像が形成された後、転写媒体に転写される。
Next, a method for forming an image using the
図３及び図４に、プロセスカートリッジ１００の変形例を示す。
3 and 4 show a modification of the
プロセスカートリッジ１００Ａは、押圧機構１３及び３３を省略して、支持体１２及び３２の代わりに、支持体１２Ａ及び３２Ａを設ける、即ち、クリーニング装置１０及び保護剤薄層化装置３０の代わりに、クリーニング装置１０Ａ及び保護剤薄層化装置３０Ａを用いる以外は、プロセスカートリッジ１００と同一の構成である。
In the
プロセスカートリッジ１００Ｂは、支持体３２Ａの代わりに、ブレード３１をトレーディング方式で感光体６０に当接させる支持体３２Ｂを設ける、即ち、保護剤薄層化装置３０Ａの代わりに、保護剤薄層化装置３０Ｂを用いる以外は、プロセスカートリッジ１００Ａと同一の構成である。
In the
図５に、本発明の画像形成装置の一例を示す。画像形成装置１０００は、画像形成部（プリンタ部）１１００と、画像形成部１１００の上部に設置された原稿読み取り部（スキャナ部）１２００と、原稿読み取り部１２００の上に設置された原稿自動給紙装置（ＡＤＦ）１３００と、画像形成部１１００の下部に設置された給紙部１４００とを備えており、複写機の機能を有している。また、画像形成装置１０００は、外部装置との通信機能を有しており、外部のパーソナルコンピュータ等と接続することにより、プリンタやスキャナとして用いることができる。また、電話回線や光回線と接続することにより、ファクシミリとして用いることができる。
FIG. 5 shows an example of the image forming apparatus of the present invention. The
画像形成部１１００には、それぞれイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びブラック（Ｋ）のトナー像を形成する４個のプロセスカートリッジ１００が着脱自在に設けられている。各色のトナー像は、転写ローラ８０を用いて、複数のローラに張架された中間転写ベルト９０に順次転写され、重ね合わされてフルカラーのトナー像が形成される。このとき、レーザー走査方式の露光装置７０から４個のプロセスカートリッジの感光体６０にレーザー光が照射される。また、中間転写ベルト９０に形成されたフルカラーのトナー像は、転写ローラ１１０を用いて、紙に転写される。
The
なお、中間転写ベルト９０の代わりに、中間転写ドラムを用いてもよい。 Instead of the intermediate transfer belt 90, an intermediate transfer drum may be used.
次に、画像形成装置１０００の動作について説明する。ここでは、画像形成のための一連のプロセスについて、ネガ−ポジプロセスで説明する。なお、４個のプロセスカートリッジ１００の動作は同一であるので、１個のプロセスカートリッジ１００の動作を説明する。
Next, the operation of the
感光体６０は、除電ランプ（不図示）で除電された後、帯電ローラ４０で均一にマイナスに帯電される。帯電された感光体６０は、露光装置７０により照射されるレーザー光で静電潜像が形成される。このとき、半導体レーザー等のレーザー光源から発せられたレーザー光は、高速で回転する多角柱の多面鏡（ポリゴン）を有する光偏向器により偏向走査され、走査レンズ、ミラーを有する走査結像光学系を介して、感光体６０の表面を、感光体６０の回転軸方向（主走査方向）に走査する。なお、露光部の電位の絶対値は、非露光部の電位の絶対値よりも小さくなる。
The
このようにして形成された静電潜像が、現像装置５０を用いて現像され、トナー像が形成される。なお、静電潜像を現像する際には、電圧印加機構（不図示）から現像ローラ５１の現像スリーブに、感光体６０の露光部と非露光部の間にある、適当な大きさの電圧又はこれに交流電圧が重畳されている現像バイアスが印加される。
The electrostatic latent image formed in this way is developed using the developing
各色に対応したプロセスカートリッジ１００の感光体６０に形成されたトナー像は、転写ローラ８０を用いて、中間転写ベルト９０に、順次転写され、重ね合わされる。
The toner images formed on the
一方、給紙部１４００の多段の給紙カセット１２０の中の選択された給紙カセットから、給紙ローラ１３０及び分離ローラ１４０からなる給紙機構を用いて、紙が給紙され、搬送ローラ１５０、１６０及び１７０並びにレジストローラ１８０を経て、搬送される。そして、中間転写ベルト９０に形成されたフルカラーのトナー像が、転写ローラ１１０を用いて、紙に転写される。なお、転写ローラ８０及び１１０には、トナーの帯電極性と逆極性の転写バイアスが印加されることが好ましい。フルカラーのトナー像が転写された紙は、搬送装置１９０を用いて搬送され、定着装置２００を用いて加熱加圧定着される。フルカラーのトナー像が加熱加圧定着された紙は、搬送装置２１０及び排紙ローラ２２０を用いて排紙トレイ２３０に排紙される。
On the other hand, paper is fed from a selected paper feed cassette in the multistage
また、画像形成装置１０００は、両面プリント機能も備えており、両面プリント時には、定着装置２００の下流の搬送路を切り換え、フルカラーのトナー像が定着された紙は、両面用搬送装置２４０を用いて、表裏反転され、搬送ローラ１７０及びレジストローラ１８０を経て、搬送される。そして、中間転写ベルト９０に形成されたフルカラーのトナー像が、転写ローラ１１０を用いて、紙に転写される。フルカラーのトナー像が転写された紙は、上記と同様にして、定着装置２００を用いて加熱加圧定着された後、排紙トレイ２３０に排紙される。
The
一方、トナー像が転写された感光体６０に残留するトナーは、クリーニング装置１０を用いて除去される。また、フルカラーのトナー像が転写された中間転写ベルト９０に残留するトナーは、クリーニング装置２５０を用いて除去される。
On the other hand, the toner remaining on the
なお、画像形成装置１０００において、中間転写ベルト９０を用いなくてもよい。この場合は、中間転写ベルト９０の代わりに、紙を担持搬送する転写ベルトを用い、各色に対応したプロセスカートリッジ１００の感光体６０に形成されたトナー像を紙に順次転写する。
In the
次に、中間転写ベルト９０について説明する。 Next, the intermediate transfer belt 90 will be described.
中間転写ベルト９０は、体積抵抗率が１×１０５〜１×１０１１Ω・ｃｍであることが好ましい。体積抵抗率が１×１０５Ω・ｃｍ未満であると、感光体６０から中間転写ベルト９０にトナー像が転写される際に、放電を伴ってトナー像が乱れるいわゆる転写チリが発生することがあり、１×１０１１Ω・ｃｍを超えると、中間転写ベルト９０から紙にフルカラーのトナー像を転写した後に、中間転写ベルト９０にフルカラーのトナー像の対抗電荷が残留し、次に形成される画像上に残像として現れることがある。
The intermediate transfer belt 90 preferably has a volume resistivity of 1 × 10 5 to 1 × 10 11 Ω · cm. When the volume resistivity is less than 1 × 10 5 Ω · cm, when the toner image is transferred from the
また、中間転写ベルト９０は、表面抵抗率が１×１０８〜１×１０１３Ω／ｓｑであることが好ましい。表面抵抗率が１×１０８Ω／ｓｑ未満であると、トナー像が乱れたり、転写チリが発生したりすることがあり、１×１０１３Ω／ｓｑを超えると、感光体６０から中間転写ベルト９０にトナー像を転写しにくくなることがある。
The intermediate transfer belt 90 preferably has a surface resistivity of 1 × 10 8 to 1 × 10 13 Ω / sq. If the surface resistivity is less than 1 × 10 8 Ω / sq, the toner image may be disturbed or transfer dust may occur. If the surface resistivity exceeds 1 × 10 13 Ω / sq, intermediate transfer from the
中間転写ベルト９０としては、特に限定されないが、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物；カーボンブラック等の導電性粒子；導電性高分子を熱可塑性樹脂と共に混練した後、押し出し成型したもの、熱硬化性のモノマーやオリゴマーを含む液に、必要に応じて、導電性粒子；導電性高分子を添加した後、加熱しながら遠心成型したもの等が挙げられる。 The intermediate transfer belt 90 is not particularly limited, but is a metal oxide such as tin oxide or indium oxide; conductive particles such as carbon black; a mixture obtained by kneading a conductive polymer with a thermoplastic resin and then extruding it, Examples of the liquid containing a curable monomer or oligomer include, if necessary, conductive particles; a conductive polymer, and then centrifugal molding while heating.
中間転写ベルト９０は、保護層が設けられていてもよい。保護層としては、感光体６０の保護層から電荷輸送材料を除き、必要に応じて、導電性物質を添加して抵抗を調整したものを用いることができる。
The intermediate transfer belt 90 may be provided with a protective layer. As the protective layer, a layer in which the charge transport material is removed from the protective layer of the
次に、トナーについて説明する。 Next, the toner will be described.
トナーは、平均円形度が０．９３〜１．００であることが好ましい。このようなトナーの表面は滑らかであり、トナー同士、トナーと感光体６０との接触面積が小さいため、転写性に優れる。また、トナーに角が少ないため、現像装置５０内での現像剤の攪拌トルクが小さく、攪拌の駆動が安定するため、異常画像が発生しにくい。さらに、ドットを形成するトナーの中に、角張ったトナーが少ないため、トナー像を転写媒体に転写する際に、転写中抜けが発生しにくい。また、トナーが角張っていないことから、トナーの研磨力が小さく、感光体６０の表面を傷つけたり、磨耗させたりしにくい。
The toner preferably has an average circularity of 0.93 to 1.00. Since the surface of such toner is smooth and the contact area between the toner and the toner and the
トナーは、重量平均粒径が３〜１０μｍであることが好ましい。このようなトナーは、微小な静電潜像のドットに対して、十分に小さい粒径のトナーを有していることから、ドット再現性に優れる。重量平均粒径が３μｍ未満であると、転写効率が低下したり、ブレードクリーニング性が低下したりすることがあり、１０μｍを超えると、文字やラインの飛び散りを抑えることが困難になることがある。 The toner preferably has a weight average particle diameter of 3 to 10 μm. Such a toner is excellent in dot reproducibility because it has a sufficiently small particle diameter with respect to the dots of a minute electrostatic latent image. If the weight average particle size is less than 3 μm, transfer efficiency may be lowered and blade cleaning properties may be deteriorated. If it exceeds 10 μm, it may be difficult to suppress scattering of characters and lines. .
トナーは、個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．０〜１．４であることが好ましい。このようなトナーは、粒径による選択現像が起きにくいため、画質の安定性に優れる。また、摩擦帯電量の分布が狭くなり、カブリの発生を抑制できる。さらに、静電潜像のドットに対して、緻密かつ整然と並ぶように現像されるので、ドット再現性に優れる。 The toner preferably has a ratio of the weight average particle diameter to the number average particle diameter of 1.0 to 1.4. Such toner is excellent in image quality stability because selective development due to particle size is difficult to occur. Further, the distribution of the triboelectric charge amount becomes narrow, and the generation of fog can be suppressed. Furthermore, since the electrostatic latent image dots are developed so as to be arranged precisely and orderly, the dot reproducibility is excellent.
なお、トナーの粒度分布及び平均円形度は、ＦＰＩＡ−２１００（シスメックス社製）を用いて測定することができる。 The particle size distribution and average circularity of the toner can be measured using FPIA-2100 (manufactured by Sysmex Corporation).
このようなトナーの製造方法としては、特に限定されないが、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）、アミン類（Ｂ）、着色剤、離型剤、帯電制御剤を含み、必要に応じて、ポリエステル（Ｃ）をさらに含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を、樹脂粒子を含む水系媒体中で分散させた後、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）を反応させ、有機溶媒を除去する方法が好ましい。このようにして製造されるトナーは、ホットオフセットの発生を抑制できる。 The method for producing such a toner is not particularly limited, and includes a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group (A), amines (B), a colorant, a release agent, and a charge control agent. A liquid obtained by dissolving or dispersing a toner material further containing polyester (C) in an organic solvent is dispersed in an aqueous medium containing resin particles, and then a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group and amines (B ) Is preferably reacted to remove the organic solvent. The toner manufactured in this way can suppress the occurrence of hot offset.
水系媒体中でトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を安定に分散させる方法としては、特に限定されないが、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に添加して、せん断力を印加する方法等が挙げられる。せん断力を印加する際には、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機等を用いることができるが、分散体の粒径を２〜２０μｍにするためには、高速せん断式分散機が好ましい。 A method for stably dispersing a liquid obtained by dissolving or dispersing a toner material in an organic solvent in an aqueous medium is not particularly limited, but a liquid obtained by dissolving or dispersing a toner material in an organic solvent is added to the aqueous medium. For example, a method of applying a shearing force may be used. When applying a shearing force, a low-speed shearing disperser, a high-speed shearing disperser, a friction disperser, a high-pressure jet disperser, an ultrasonic disperser, etc. can be used. In order to make it 2-20 micrometers, a high-speed shearing disperser is preferable.
高速せん断式分散機を用いる場合、回転数は、通常、１×１０３〜３×１０４ｒｐｍであり、５×１０３〜２×１０４ｒｐｍが好ましい。また、分散させる時間は、バッチ方式の場合、通常、０．１〜５分である。また、分散させる際の温度は、通常、０〜１５０℃（加圧下）であり、４０〜９８℃が好ましい。 When using a high-speed shearing disperser, the number of rotations is usually 1 × 10 3 to 3 × 10 4 rpm, preferably 5 × 10 3 to 2 × 10 4 rpm. Moreover, the time to disperse | distribute is 0.1-5 minutes normally in the case of a batch system. Moreover, the temperature at the time of making it disperse | distribute is 0-150 degreeC (under pressure) normally, and 40-98 degreeC is preferable.
このとき、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）を有機溶媒中に溶解又は分散させた液と、他のトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を、水系媒体中で混合してもよいが、予め混合されたトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中で分散させることが好ましい。 At this time, a solution obtained by dissolving or dispersing the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group in an organic solvent and a solution obtained by dissolving or dispersing another toner material in an organic solvent are mixed in an aqueous medium. However, it is preferable to disperse, in an aqueous medium, a solution obtained by dissolving or dispersing a premixed toner material in an organic solvent.
なお、アミン類（Ｂ）、着色剤、離型剤、帯電制御剤を含まないトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中で分散させた後、アミン類（Ｂ）、着色剤、離型剤、帯電制御剤を添加してもよい。具体的には、アミン類（Ｂ）を含まないトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中で分散させた後、アミン類（Ｂ）を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を添加して、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）と反応させてもよい。また、着色剤を含まないトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中で分散させた後、染着してもよい。 A liquid prepared by dissolving or dispersing a toner material containing no amines (B), a colorant, a release agent, and a charge control agent in an organic solvent is dispersed in an aqueous medium, and then amines (B), A colorant, a release agent, and a charge control agent may be added. Specifically, after a liquid obtained by dissolving or dispersing a toner material not containing amines (B) in an organic solvent is dispersed in an aqueous medium, the amines (B) are dissolved or dispersed in the organic solvent. The solution may be added to react with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. Alternatively, a liquid obtained by dissolving or dispersing a toner material not containing a colorant in an organic solvent may be dispersed in an aqueous medium and then dyed.
有機溶媒としては、揮発性であれば、特に限定されないが、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族系溶媒；四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン等のハロゲン化炭化水素；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、トルエン、キシレン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム又は四塩化炭素等が好ましく、トルエン、キシレンがさらに好ましい。 The organic solvent is not particularly limited as long as it is volatile, but aromatic solvents such as toluene, xylene, benzene, etc .; carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene Halogenated hydrocarbons such as chloroform, monochlorobenzene and dichloroethylidene; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and two or more of them may be used in combination. Of these, toluene, xylene, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and the like are preferable, and toluene and xylene are more preferable.
有機溶媒の使用量は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）１００質量部に対して、通常、０〜３００質量部であり、０〜１００質量部が好ましく、２５〜７０質量部がさらに好ましい。 The amount of the organic solvent used is usually 0 to 300 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight, and more preferably 25 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. .
水系媒体としては、水又は水と水性溶媒の混合溶媒が挙げられる。水性溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール；ジメチルホルムアミド；テトラヒドロフラン；メチルセロソルブ等のセロソルブ類；アセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類等が挙げられる。 Examples of the aqueous medium include water or a mixed solvent of water and an aqueous solvent. Examples of the aqueous solvent include, but are not limited to, alcohols such as methanol, isopropanol, and ethylene glycol; dimethylformamide; tetrahydrofuran; cellosolves such as methyl cellosolve; and lower ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.
水系媒体の使用量は、トナー材料１００質量部に対して、通常、５０〜２０００質量部であり、１００〜１０００質量部が好ましい。水系媒体の使用量が５０質量部未満であると、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を安定に分散させることができず、所定の粒径のトナーが得られなくなることがあり、２０００質量部を超えると、経済的でない。 The amount of the aqueous medium used is usually 50 to 2000 parts by mass, preferably 100 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner material. If the amount of the aqueous medium used is less than 50 parts by mass, the liquid obtained by dissolving or dispersing the toner material in the organic solvent cannot be stably dispersed, and a toner having a predetermined particle diameter may not be obtained. If it exceeds 2000 parts by mass, it is not economical.
樹脂粒子を構成する樹脂は、特に限定されないが、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、微細球状樹脂粒子が得られやすいことから、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステルが好ましい。 The resin constituting the resin particle is not particularly limited, but vinyl resin, polyurethane, epoxy resin, polyester, polyamide, polyimide, silicon resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, aniline resin, ionomer resin, polycarbonate, etc. 2 or more may be used in combination. Among these, vinyl-based resins, polyurethanes, epoxy resins, and polyesters are preferable because fine spherical resin particles are easily obtained.
ビニル系樹脂としては、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。 Examples of vinyl resins include styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-butadiene copolymers, (meth) acrylic acid-acrylic acid ester polymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers. Examples thereof include a polymer and a styrene- (meth) acrylic acid copolymer.
また、水系媒体は、分散剤を含んでいてもよい。これにより、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を安定に分散させることができ、粒度分布が狭いトナーが得られる。 The aqueous medium may contain a dispersant. As a result, a liquid obtained by dissolving or dispersing the toner material in an organic solvent can be stably dispersed, and a toner having a narrow particle size distribution can be obtained.
分散剤としては、特に限定されないが、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型のカチオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤；脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等のノニオン性界面活性剤；アラニン、ドデシルビス（アミノエチル）グリシン、ビス（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムべタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a dispersing agent, Anionic surfactants, such as alkylbenzene sulfonate, (alpha) -olefin sulfonate, and phosphate ester; Amines, such as an alkylamine salt, an amino alcohol fatty acid derivative, a polyamine fatty acid derivative, and imidazoline Salt-type cationic surfactants; quaternary ammonium salt-type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, and benzethonium chloride Agents: Nonionic surfactants such as fatty acid amide derivatives and polyhydric alcohol derivatives; alanine, dodecylbis (aminoethyl) glycine, bis (octylaminoethyl) glycine, N-alkyl-N, N-dimethylammonium Amphoteric surfactants such as the tines and the like.
また、分散剤として、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いると、添加量を非常に少量とすることができる。 Further, when a surfactant having a fluoroalkyl group is used as the dispersant, the amount added can be made very small.
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数が２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant having a fluoroalkyl group include a fluoroalkylcarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms and a metal salt thereof, disodium perfluorooctanesulfonylglutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6 to C11) oxy. ] Sodium 1-alkyl (C3-C4) sulfonate, sodium 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonate, fluoroalkyl (C11-C20) carboxylic acid and Metal salts, perfluoroalkyl carboxylic acids (C7 to C13) and their metal salts, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and their metal salts, perfluorooctane sulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- (2- Hydroxyethyl) perfluorooctane Examples include honamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, and the like.
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２、（タイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（ＤＩＣ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ−１５０（ネオス社製）等が挙げられる。 Commercially available anionic surfactants having a fluoroalkyl group include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129. (Manufactured by Sumitomo 3M), Unidyne DS-101, DS-102, (manufactured by Taikin Kogyo Co., Ltd.), MegaFuck F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (DIC) Xttop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), Futgent F-100, F-150 (manufactured by Neos) ) And the like.
フルオロアルキル基を有するカチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族１級、２級又は３級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant having a fluoroalkyl group include aliphatic primary, secondary or tertiary amine acids having a fluoroalkyl group, and aliphatic 4 such as perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt. Examples include quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like.
フルオロアルキル基を有するカチオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（ＤＩＣ社製）、エクトップＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）等が挙げられる。 Commercially available cationic surfactants having a fluoroalkyl group include Surflon S-121 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-135 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-202 (Daikin Kogyo Co., Ltd.), Mega Fuck F-150, F-824 (manufactured by DIC), Xtop EF-132 (manufactured by Tochem Products), and footent F-300 (manufactured by Neos).
水に難溶の無機化合物の分散剤としては、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等が挙げられる。 Examples of the dispersant for inorganic compounds that are hardly soluble in water include tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite.
なお、分散剤として、リン酸カルシウムを用いた場合は、塩酸等の酸を用いて、リン酸カルシウムを溶解させた後、水洗することにより、リン酸カルシウムを除去することができる。 In addition, when calcium phosphate is used as the dispersant, the calcium phosphate can be removed by washing with water after dissolving the calcium phosphate using an acid such as hydrochloric acid.
また、水系媒体は、高分子系保護コロイドを含んでいてもよい。 The aqueous medium may contain a polymer protective colloid.
高分子系保護コロイドとしては、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸又は無水マレイン酸等の酸類；アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等のビニルアルコールとのエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルアルコールとのエステル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類又はこれらのメチロール化物；アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライド類；ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の窒素原子又はその複素環を有するもの等の単独重合体又は共重合体が挙げられる。これら以外の高分子系保護コロイドとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等のポリオキシエチレン類；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類等が挙げられる。 Polymeric protective colloids include acids such as acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride; β-hydroxy acrylate Ethyl, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, γ-hydroxypropyl acrylate, γ-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, methacryl Acid 3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate, N-methylolacrylamide, N-methylo (Meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups such as methacrylamide; ethers with vinyl alcohol such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, etc. Esters with vinyl alcohol; (meth) acrylamides such as acrylamide, methacrylamide and diacetone acrylamide or methylolated products thereof; acid chlorides such as acrylic acid chloride and methacrylic acid chloride; vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, Examples include homopolymers or copolymers such as those having a nitrogen atom such as ethyleneimine or a heterocyclic ring thereof. Polymer protective colloids other than these include polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, Examples include polyoxyethylenes such as polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, and polyoxyethylene nonyl phenyl ester; and celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose.
分散剤を用いた場合は、分散剤がトナーの表面に残存していてもよいが、トナーの帯電性の面から、洗浄して分散剤を除去することが好ましい。 When a dispersant is used, the dispersant may remain on the surface of the toner, but it is preferable to remove the dispersant by washing from the viewpoint of chargeability of the toner.
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）を反応させる時間は、通常、１０分〜４０時間であり、２〜２４時間が好ましい。また、反応温度は、通常、０〜１５０℃であり、４０〜９８℃が好ましい。さらに、反応時に、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート等の触媒を用いてもよい。 The time for reacting the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group and the amines (B) is usually 10 minutes to 40 hours, and preferably 2 to 24 hours. Moreover, reaction temperature is 0-150 degreeC normally, and 40-98 degreeC is preferable. Furthermore, a catalyst such as dibutyltin laurate or dioctyltin laurate may be used during the reaction.
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）としては、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を重縮合することにより得られる水酸基を有するポリエステルをポリイソシアネート（３）と反応させることにより得られる。 The polyester prepolymer (A) having an isocyanate group can be obtained by reacting a polyester having a hydroxyl group obtained by polycondensation of the polyol (1) and the polycarboxylic acid (2) with the polyisocyanate (3).
水酸基を有するポリエステルは、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイド等のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要に応じて、減圧しながら生成する水を溜去して、得られる。また、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）は、水酸基を有するポリエステルとポリイソシアネート（３）を４０〜１４０℃で反応させて、得られる。 In the polyester having a hydroxyl group, the polyol (1) and the polycarboxylic acid (2) are heated to 150 to 280 ° C. in the presence of an esterification catalyst such as tetrabutoxy titanate and dibutyltin oxide, and the pressure is reduced as necessary. It is obtained by distilling off the water produced. Moreover, the polyester prepolymer (A) which has an isocyanate group is obtained by making polyester and polyisocyanate (3) which have a hydroxyl group react at 40-140 degreeC.
水酸基を有するポリエステルとポリイソシアネート（３）を反応させる際、又は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）を反応させる際には、必要に応じて、有機溶媒中で反応させてもよい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；テトラヒドロフラン等のエーテル類等のイソシアネート基に対して不活性な溶媒が挙げられる。 When reacting a polyester having a hydroxyl group with a polyisocyanate (3) or reacting a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group with an amine (B), the reaction is carried out in an organic solvent as necessary. You may let them. Examples of the organic solvent include aromatic solvents such as toluene and xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ethers such as tetrahydrofuran; A solvent inert to the isocyanate group may be mentioned.
ポリオール（１）としては、ジオール（１−１）、３価以上のポリオール（１−２）が挙げられ、ジオール（１−１）又はジオール（１−１）と３価以上のポリオール（１−２）の混合物が好ましい。 Examples of the polyol (1) include a diol (1-1) and a trivalent or higher polyol (1-2). The diol (1-1) or the diol (1-1) and a trivalent or higher polyol (1- The mixture of 2) is preferred.
ジオール（１−１）としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のアルキレンエーテルグリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；脂環式ジオールのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物；ビスフェノール類のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。中でも、炭素数が２〜１２のアルキレングリコール又はビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物又はビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と炭素数が２〜１２のアルキレングリコールの混合物がさらに好ましい。 Examples of the diol (1-1) include alkylene glycols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol; diethylene glycol, triethylene glycol, Alkylene ether glycols such as dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol; alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol and hydrogenated bisphenol A; bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc. Bisphenols; alkylene oxide adducts of alicyclic diols such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide; ethylene oxides of bisphenols De, propylene oxide, alkylene oxide adducts such as butylene oxide. Among these, alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms or alkylene oxide adducts of bisphenols are preferable, and alkylene oxide adducts of bisphenols or mixtures of alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms are preferred. Further preferred.
３価以上のポリオール（１−２）としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の３〜８価又はそれ以上の多価脂肪族アルコール；トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等の３価以上のポリフェノール類；３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher polyol (1-2) include glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitol and the like trihydric or higher polyhydric aliphatic alcohols; trisphenol PA, phenol novolac, Examples include trihydric or higher polyphenols such as cresol novolac; and alkylene oxide adducts of trihydric or higher polyphenols.
ポリカルボン酸（２）としては、ジカルボン酸（２−１）、３価以上のポリカルボン酸（２−２）が挙げられ、ジカルボン酸（２−１）又はジカルボン酸（２−１）と３価以上のポリカルボン酸（２−２）の混合物が好ましい。 Examples of the polycarboxylic acid (2) include a dicarboxylic acid (2-1) and a trivalent or higher polycarboxylic acid (2-2). The dicarboxylic acid (2-1) or the dicarboxylic acid (2-1) and 3 A polycarboxylic acid (2-2) mixture having a valence higher than that is preferred.
ジカルボン酸（２−１）としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等のアルキレンジカルボン酸；マレイン酸、フマル酸等のアルケニレンジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。中でも、炭素数が４〜２０のアルケニレンジカルボン酸又は炭素数が８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。 Examples of the dicarboxylic acid (2-1) include alkylene dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid and sebacic acid; alkenylene dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid; aromatics such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid Group dicarboxylic acid and the like. Among these, alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms or aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms are preferable.
３価以上のポリカルボン酸（２−２）としては、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数が９〜２０の芳香族ポリカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid (2-2) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms such as trimellitic acid and pyromellitic acid.
なお、ポリカルボン酸（２）の代わりに、ポリカルボン酸（２）の無水物又はメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等の低級アルキルエステルを用いてもよい。 In place of the polycarboxylic acid (2), an anhydride of the polycarboxylic acid (2) or a lower alkyl ester such as methyl ester, ethyl ester or isopropyl ester may be used.
ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を重縮合させる際のカルボキシル基に対する水酸基の当量比は、通常、１〜２であり、１〜１．５が好ましく、１．０２〜１．３がさらに好ましい。 The equivalent ratio of the hydroxyl group to the carboxyl group in the polycondensation of the polyol (1) and the polycarboxylic acid (2) is usually 1 to 2, preferably 1 to 1.5, and preferably 1.02 to 1.3. Further preferred.
ポリイソシアネート（３）としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；イソシアヌレート類等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate (3) include aliphatic polyisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and 2,6-diisocyanatomethyl caproate; alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and cyclohexylmethane diisocyanate; And aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate; aromatic aliphatic diisocyanates such as α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate; isocyanurates and the like.
なお、ポリイソシアネート（３）の代わりに、ポリイソシアネート（３）をフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたものを用いてもよい。 Instead of polyisocyanate (3), polyisocyanate (3) blocked with a phenol derivative, oxime, caprolactam or the like may be used.
水酸基を有するポリエステルをポリイソシアネート（３）と反応させる際の水酸基に対するイソシアネート基の当量比は、通常、１〜５であり、１．２〜４が好ましく、１．５〜２．５がさらに好ましい。当量比が１未満であると、ウレア変性ポリエステル中のウレア結合の含有量が小さくなって、耐ホットオフセット性が低下することがあり、５を超えると、低温定着性が低下することがある。 When the polyester having a hydroxyl group is reacted with the polyisocyanate (3), the equivalent ratio of the isocyanate group to the hydroxyl group is usually 1 to 5, preferably 1.2 to 4, and more preferably 1.5 to 2.5. . When the equivalent ratio is less than 1, the content of urea bonds in the urea-modified polyester is decreased, and the hot offset resistance may be lowered. When the equivalent ratio is more than 5, the low-temperature fixability may be lowered.
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中のポリイソシアネート（３）由来の構成単位の含有量は、通常、０．５〜４０質量％であり、１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がさらに好ましい。この含有量が０．５質量％未満であると、耐ホットオフセット性が低下すると共に、耐熱保存性と低温定着性を両立させることが困難になることがあり、４０質量％を超えると、低温定着性が低下することがある。 Content of the structural unit derived from the polyisocyanate (3) in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40% by mass, preferably 1 to 30% by mass, and 2 to 20% by mass. % Is more preferable. When this content is less than 0.5% by mass, the hot offset resistance is lowered, and it may be difficult to achieve both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. Fixability may be reduced.
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）の１分子当たりのイソシアネート基の含有量は、通常、１個以上であり、１．５〜３個が好ましく、１．８〜２．５個がさらに好ましい。この含有量が１個未満であると、ウレア変性ポリエステルの分子量が小さくなり、耐ホットオフセット性が低下することがある。 The content of isocyanate groups per molecule of the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3, more preferably 1.8 to 2.5. . When the content is less than 1, the molecular weight of the urea-modified polyester is decreased, and the hot offset resistance may be lowered.
アミン類（Ｂ）としては、ジアミン（Ｂ１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）等が挙げられる。中でも、ジアミン（Ｂ１）又はジアミン（Ｂ１）と３価以上のポリアミン（Ｂ２）の混合物が好ましい。 Examples of amines (B) include diamine (B1), trivalent or higher polyamine (B2), amino alcohol (B3), amino mercaptan (B4), amino acid (B5), and the like. Among these, diamine (B1) or a mixture of diamine (B1) and a trivalent or higher polyamine (B2) is preferable.
ジアミン（Ｂ１）としては、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４'ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミン；４，４'−ジアミノ−３，３'ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環式ジアミン；エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられる。 Examples of the diamine (B1) include aromatic diamines such as phenylenediamine, diethyltoluenediamine, and 4,4′diaminodiphenylmethane; alicyclic rings such as 4,4′-diamino-3,3′dimethyldicyclohexylmethane, diaminecyclohexane, and isophoronediamine. Formula diamine; Aliphatic diamines such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine and the like.
３価以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher polyamine (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine.
アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。 Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline.
アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。 Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan.
アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。 Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid.
なお、アミン類（Ｂ）の代わりに、アミン類（Ｂ）をアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンでブロックしたケチミン化合物、アミン類（Ｂ）をアルデヒドでブロックしたオキサゾリン化合物を用いてもよい。 Instead of amines (B), ketimine compounds obtained by blocking amines (B) with ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, and oxazoline compounds obtained by blocking amines (B) with aldehydes may be used. .
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）を反応させる際に、伸長停止剤を用いて、ウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。伸長停止剤としては、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等のモノアミン、モノアミンをケトンでブロックしたケチミン化合物等が挙げられる。 When the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is reacted with the amines (B), the molecular weight of the urea-modified polyester can be adjusted using an elongation terminator. Examples of the elongation terminator include monoamines such as diethylamine, dibutylamine, butylamine and laurylamine, and ketimine compounds obtained by blocking monoamines with ketones.
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）を反応させる際のアミノ基に対するイソシアネート基の当量比は、通常、０．５〜２であり、２／３〜１．５が好ましく、５／６〜１．２がさらに好ましい。当量比が０．５未満である場合又は２を超える場合は、ウレア変性ポリエステルの分子量が小さくなり、耐ホットオフセット性が低下することがある。 When the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group and the amines (B) are reacted, the equivalent ratio of the isocyanate group to the amino group is usually 0.5 to 2, and preferably 2/3 to 1.5. 5/6 to 1.2 is more preferable. When the equivalent ratio is less than 0.5 or exceeds 2, the molecular weight of the urea-modified polyester is decreased, and the hot offset resistance may be lowered.
ウレア変性ポリエステルは、ウレタン結合を有していてもよい。ウレア結合に対するウレタン結合の当量比は、通常、０〜９であり、０．２５〜４が好ましく、２／３〜７／３がさらに好ましい。当量比が９を超えると、耐ホットオフセット性が低下することがある。 The urea-modified polyester may have a urethane bond. The equivalent ratio of the urethane bond to the urea bond is usually from 0 to 9, preferably from 0.25 to 4, and more preferably from 2/3 to 7/3. When the equivalent ratio exceeds 9, the hot offset resistance may be lowered.
ウレア変性ポリエステル及びポリエステル（Ｃ）を併用することにより、低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性を向上させることができる。ポリエステル（Ｃ）は、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を重縮合することにより得られる。また、ポリエステル（Ｃ）は、ウレタン結合で変性されていてもよい。 By using urea-modified polyester and polyester (C) in combination, low temperature fixability and gloss when used in a full color device can be improved. The polyester (C) can be obtained by polycondensation of the polyol (1) and the polycarboxylic acid (2). The polyester (C) may be modified with a urethane bond.
ウレア変性ポリエステル及びポリエステル（Ｃ）は、低温定着性、耐ホットオフセット性の面から、少なくとも一部が相溶していることが好ましい。ポリエステル（Ｃ）に対するウレア変性ポリエステルの質量比は、通常、５／９５〜８０／２０であり、５／９５〜３０／７０が好ましく、５／９５〜２５／７５がさらに好ましく、７／９３〜２０／８０が特に好ましい。質量比が５／９５未満であると、耐ホットオフセット性が低下すると共に、耐熱保存性と低温定着性を両立させることが困難になることがある。 The urea-modified polyester and polyester (C) are preferably at least partially compatible with each other from the viewpoint of low-temperature fixability and hot offset resistance. The mass ratio of the urea-modified polyester to the polyester (C) is usually 5/95 to 80/20, preferably 5/95 to 30/70, more preferably 5/95 to 25/75, and 7/93 to 20/80 is particularly preferred. When the mass ratio is less than 5/95, the hot offset resistance may be lowered, and it may be difficult to achieve both heat resistant storage stability and low temperature fixability.
ポリエステル（Ｃ）のピーク分子量は、通常、１×１０３〜３×１０４であり、１．５×１０３〜１×１０４が好ましく、２×１０３〜８×１０３がさらに好ましい。ピーク分子量が１×１０３未満であると、耐熱保存性が低下することがあり、３×１０４を超えると、低温定着性が低下することがある。 The peak molecular weight of the polyester (C) is usually 1 × 10 3 to 3 × 10 4 , preferably 1.5 × 10 3 to 1 × 10 4, and more preferably 2 × 10 3 to 8 × 10 3 . When the peak molecular weight is less than 1 × 10 3 , the heat-resistant storage stability may be lowered, and when it exceeds 3 × 10 4 , the low-temperature fixability may be lowered.
ポリエステル（Ｃ）の水酸基価は、通常、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、１０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、耐熱保存性と低温定着性を両立することが困難になることがある。 The hydroxyl value of the polyester (C) is usually 5 mgKOH / g or more, preferably 10 to 120 mgKOH / g, more preferably 20 to 80 mgKOH / g. If the hydroxyl value is less than 5 mgKOH / g, it may be difficult to achieve both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.
ポリエステル（Ｃ）の酸価は、通常、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。これにより、負帯電性となりやすい傾向がある。 The acid value of the polyester (C) is usually 1 to 30 mgKOH / g, preferably 5 to 20 mgKOH / g. Thereby, it tends to be negatively charged.
なお、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）及びアミン類（Ｂ）の代わりに、ウレア変性ポリエステル（Ｄ）を用いてもよい。ウレア変性ポリエステル（Ｄ）は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）を０〜１４０℃で反応させて、得られる。 In place of the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group and the amines (B), a urea-modified polyester (D) may be used. The urea-modified polyester (D) is obtained by reacting a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group with amines (B) at 0 to 140 ° C.
ウレア変性ポリエステル（Ｄ）の重量平均分子量は、通常、１×１０４以上であり、２×１０４〜１×１０７が好ましく、３×１０４〜１×１０６がさらに好ましい。重量平均分子量が１×１０４未満であると、耐ホットオフセット性が低下することがある。 The weight average molecular weight of the urea-modified polyester (D) is usually 1 × 10 4 or more, preferably 2 × 10 4 to 1 × 10 7 , and more preferably 3 × 10 4 to 1 × 10 6 . When the weight average molecular weight is less than 1 × 10 4 , hot offset resistance may be lowered.
ポリエステル（Ｃ）を併用しない場合、ウレア変性ポリエステル（Ｄ）の数平均分子量は、通常、２×１０４以下であり、１×１０３〜１×１０４が好ましく、２×１０３〜８×１０３がさらに好ましい。数平均分子量が２×１０４を超えると、低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が低下することがある。なお、ポリエステル（Ｃ）を併用する場合は、ウレア変性ポリエステル（Ｄ）の数平均分子量は、特に限定されない。 When polyester (C) is not used in combination, the number average molecular weight of the urea-modified polyester (D) is usually 2 × 10 4 or less, preferably 1 × 10 3 to 1 × 10 4 , and 2 × 10 3 to 8 ×. 10 3 is more preferable. When the number average molecular weight exceeds 2 × 10 4 , the low-temperature fixability and glossiness when used in a full-color device may be deteriorated. In addition, when using together polyester (C), the number average molecular weight of urea modified polyester (D) is not specifically limited.
結着樹脂のガラス転移点は、通常、５０〜７０℃であり、５５〜６５℃が好ましい。ガラス転移点が５０℃未満であると、高温保管時にトナーのブロッキングが発生することがあり、７０℃を超えると、低温定着性が不十分となることがある。 The glass transition point of the binder resin is usually 50 to 70 ° C, preferably 55 to 65 ° C. When the glass transition point is less than 50 ° C., toner blocking may occur during high-temperature storage, and when it exceeds 70 ° C., low-temperature fixability may be insufficient.
なお、ポリエステル（Ｃ）及びウレア変性ポリエステル（Ｄ）を含むトナーは、ガラス転移点が低くても、耐熱保存性が良好な傾向を示す。 The toner containing polyester (C) and urea-modified polyester (D) tends to have good heat-resistant storage stability even if the glass transition point is low.
結着樹脂の周波数２０Ｈｚで測定した貯蔵弾性率が１×１０４ｄｙｎｅ／ｃｍ２となる温度ＴＧ'は、通常、１００℃以上であり、１１０〜２００℃が好ましい。ＴＧ'が１００℃未満であると、耐ホットオフセット性が低下することがある。 The temperature TG ′ at which the storage elastic modulus measured at a frequency of 20 Hz of the binder resin is 1 × 10 4 dyne / cm 2 is usually 100 ° C. or higher, and preferably 110 to 200 ° C. When TG ′ is less than 100 ° C., the hot offset resistance may be lowered.
結着樹脂の周波数２０Ｈｚで測定した粘度が１０００ポイズとなる温度Ｔηは、通常、１８０℃以下であり、９０〜１６０℃が好ましい。Ｔηが１８０℃を超えると、低温定着性が低下することがある。 The temperature Tη at which the viscosity of the binder resin measured at a frequency of 20 Hz is 1000 poise is usually 180 ° C. or less, preferably 90 to 160 ° C. When Tη exceeds 180 ° C., the low-temperature fixability may deteriorate.
このとき、低温定着性と耐ホットオフセット性を両立させる観点から、結着樹脂のＴＧ'とＴηの差（ＴＧ'−Ｔη）は、通常、０℃以上であり、１０℃以上が好ましく、２０℃以上がさらに好ましい。また、耐熱保存性と低温定着性を両立させる観点から、ＴηとＴｇの差（ＴＧ'−Ｔη）は、通常、０〜１００℃であり、１０〜９０℃が好ましく、２０〜８０℃がさらに好ましい。 At this time, from the viewpoint of achieving both low temperature fixability and hot offset resistance, the difference between the binder resin TG ′ and Tη (TG′−Tη) is usually 0 ° C. or higher, preferably 10 ° C. or higher, and 20 More preferably, it is not lower than ° C. Further, from the viewpoint of achieving both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability, the difference between Tη and Tg (TG′−Tη) is usually 0 to 100 ° C., preferably 10 to 90 ° C., and more preferably 20 to 80 ° C. preferable.
着色剤としては、特に限定されないが、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドンレッド、ベンジジンイエロー、ローズベンガル等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The colorant is not particularly limited, but carbon black, lamp black, iron black, ultramarine, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G, rhodamine 6C lake, calco oil blue, chrome yellow, quinacridone red , Benzidine yellow, rose bengal and the like, and two or more of them may be used in combination.
なお、磁性トナーを製造する際には、着色剤として、磁性成分を用いることができる。磁性成分としては、フェライト、マグネタイト、マグヘマイト等の酸化鉄類；鉄、コバルト、ニッケル等の金属又はこれらの金属と他の金属の合金等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 In the production of the magnetic toner, a magnetic component can be used as a colorant. Examples of the magnetic component include iron oxides such as ferrite, magnetite, and maghemite; metals such as iron, cobalt, and nickel, or alloys of these metals and other metals, and two or more of them may be used in combination.
トナー中の着色剤の個数平均粒径は、通常、０．５μｍ以下であり、０．４μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以下がさらに好ましい。個数平均粒径が０．５μｍを超えると、透明性が得られないことがある。 The number average particle diameter of the colorant in the toner is usually 0.5 μm or less, preferably 0.4 μm or less, and more preferably 0.3 μm or less. When the number average particle diameter exceeds 0.5 μm, transparency may not be obtained.
着色剤は、粒径が０．７μｍより大きい粒子の含有量が１０個数％以下であることが好ましく、５個数％以下であることがさらに好ましい。この含有量が１０個数％を超えると、トナーの表面から着色剤が脱離し、カブリが発生したり、感光体６０が汚染されたり、クリーニング不良が発生したりすることがある。
In the colorant, the content of particles having a particle size of more than 0.7 μm is preferably 10% by number or less, and more preferably 5% by number or less. If this content exceeds 10% by number, the colorant may be detached from the surface of the toner, fogging may occur, the
また、着色剤と結着樹脂の少なくとも一部の成分を、湿潤液と共に混練することが好ましい。これにより、結着樹脂と着色剤が十分に付着した状態となり、トナー中の着色剤の分散粒径が小さくなり、透明性を向上させることができる。 Moreover, it is preferable to knead at least a part of the colorant and the binder resin together with the wetting liquid. As a result, the binder resin and the colorant are sufficiently adhered, the dispersed particle diameter of the colorant in the toner is reduced, and the transparency can be improved.
着色剤と結着樹脂の少なくとも一部の成分を、湿潤液と共に混練する際には、ヘンシェルミキサー等のブレンダーを用いて混合した後、二本ロール、三本ロール等の混練機を用いて、結着樹脂の少なくとも一部の成分の溶融温度よりも低い温度で混練することが好ましい。 When kneading at least a part of the colorant and the binder resin together with the wetting liquid, after mixing using a blender such as a Henschel mixer, using a kneader such as a two-roll, three-roll, It is preferable to knead at a temperature lower than the melting temperature of at least some of the components of the binder resin.
湿潤液としては、特に限定されないが、アセトン、トルエン、ブタノン等の有機溶媒、水が挙げられる。中でも、着色剤の分散安定性を維持する点から、水が好ましい。 Although it does not specifically limit as a wetting liquid, Organic solvents, such as acetone, toluene, butanone, and water are mentioned. Among these, water is preferable from the viewpoint of maintaining the dispersion stability of the colorant.
離型剤としては、特に限定されないが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス；パラフィンワックス、サゾールワックス等の長鎖炭化水素；カルボニル基を有するワックス等が挙げられる。中でも、カルボニル基を有するワックスが好ましい。 The release agent is not particularly limited, and examples thereof include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax; long-chain hydrocarbons such as paraffin wax and sazol wax; waxes having a carbonyl group. Among these, a wax having a carbonyl group is preferable.
カルボニル基を有するワックスとしては、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート等のポリアルカン酸エステル；トリメリット酸トリステアリル、マレイン酸ジステアリル等のポリアルカノールエステル；エチレンジアミンジベヘニルアミド等のポリアルカン酸アミド；トリメリット酸トリステアリルアミド等のポリアルキルアミド；ジステアリルケトン等のジアルキルケトン等が挙げられる。中でも、ポリアルカン酸エステルが好ましい。 Examples of the wax having a carbonyl group include carnauba wax, montan wax, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, and 1,18-octadecanediol diester. Polyalkanoic acid esters such as stearate; Polyalkanol esters such as tristearyl trimellitic acid and distearyl maleate; Polyalkanoic acid amides such as ethylenediamine dibehenyl amide; Polyalkylamides such as trimellitic acid tristearyl amide; Distearyl Examples thereof include dialkyl ketones such as ketones. Of these, polyalkanoic acid esters are preferred.
離型剤の融点は、通常、４０〜１６０℃であり、５０〜１２０℃が好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましい。融点が４０℃未満であると、耐熱保存性が低下することがあり、１６０℃を超えると、低温で定着する際にコールドオフセットが起こしやすくなることがある。 The melting point of the release agent is usually 40 to 160 ° C, preferably 50 to 120 ° C, and more preferably 60 to 90 ° C. When the melting point is less than 40 ° C., the heat-resistant storage stability may be lowered, and when it exceeds 160 ° C., cold offset may easily occur when fixing at a low temperature.
離型剤の溶融粘度は、離型剤の融点より２０℃高い温度において、通常、５〜１０００ｃｐｓであり、１０〜１００ｃｐｓが好ましい。溶融粘度が１０００ｃｐｓを超えると、耐ホットオフセット性、低温定着性が低下することがある。
The melt viscosity of the release agent is usually 5 to 1000 cps, preferably 10 to 100 cps, at a
トナー中の離型剤の含有量は、通常、０〜４０質量％であり、３〜３０質量％が好ましい。 The content of the release agent in the toner is usually 0 to 40% by mass, and preferably 3 to 30% by mass.
帯電制御剤としては、特に限定されないが、トリフェニルメタン系染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、リンの単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、キナクリドン、アゾ系顔料等が挙げられる。これら以外の帯電制御剤としては、スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩基等の官能基を有する高分子化合物が挙げられる。 The charge control agent is not particularly limited, but triphenylmethane dye, molybdate chelate pigment, rhodamine dye, alkoxy amine, quaternary ammonium salt (including fluorine-modified quaternary ammonium salt), alkylamide, phosphorus Examples include simple substances or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine-based surfactants, salicylic acid metal salts, metal salts of salicylic acid derivatives, quinacridones, and azo pigments. Examples of the charge control agent other than these include polymer compounds having a functional group such as a sulfonic acid group, a carboxyl group, and a quaternary ammonium base.
帯電制御剤の市販品としては、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）等が挙げられる。 Commercially available charge control agents include quaternary ammonium salt Bontron P-51, oxynaphthoic acid metal complex E-82, salicylic acid metal complex E-84, phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Co., Ltd.) quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy charge PSY VP2038, triphenylmethane derivative copy blue PR Quaternary ammonium salt copy charge NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, boron complex LR-147 (manufactured by Nippon Carlit), and the like.
トナー中の帯電制御剤の含有量は、結着樹脂に対して、通常、０．１〜１０質量％であり、０．２〜５質量％が好ましい。この含有量が１０質量％を超えると、現像ローラ５１との静電的引力が増大し、現像剤の流動性が低下したり、画像濃度が低下したりすることがある。
The content of the charge control agent in the toner is usually from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.2 to 5% by weight, based on the binder resin. If this content exceeds 10% by mass, the electrostatic attractive force with the developing
帯電制御剤は、結着樹脂の少なくとも一部と共に混練した後、有機溶媒中に溶解又は分散させてもよい。 The charge control agent may be kneaded with at least a part of the binder resin and then dissolved or dispersed in an organic solvent.
有機溶媒を除去する方法としては、反応液を徐々に昇温し、有機溶媒を蒸発除去する方法、反応液を乾燥雰囲気中に噴霧して、有機溶媒を除去する方法が挙げられる。反応液を乾燥雰囲気中に噴霧する際には、スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルン等を用いることができ、乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を有機溶媒の沸点以上の温度に加熱した気体の気流が挙げられる。 Examples of the method of removing the organic solvent include a method of gradually raising the temperature of the reaction solution and evaporating and removing the organic solvent, and a method of removing the organic solvent by spraying the reaction solution in a dry atmosphere. When spraying the reaction solution in a dry atmosphere, a spray dryer, belt dryer, rotary kiln, or the like can be used. As the dry atmosphere, air, nitrogen, carbon dioxide gas, combustion gas, or the like has a temperature higher than the boiling point of the organic solvent. An air stream of heated gas is mentioned.
有機溶媒を除去した後、分級してもよい。分級する際には、サイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子を除去することができる。このとき、乾燥して得られた粉体を分級してもよい。 Classification may be performed after removing the organic solvent. At the time of classification, fine particles can be removed by a cyclone, a decanter, centrifugation, or the like. At this time, the powder obtained by drying may be classified.
得られた母体粒子は、着色剤、離型剤、帯電制御剤、流動化剤、クリーニング性向上剤等の異種粒子と混合したり、異種粒子と混合した混合物に機械的衝撃力を印加したりすることにより、表面に異種粒子を固定することができる。機械的衝撃力を印加する方法としては、羽根を高速で回転させて、混合物に機械的衝撃力を印加する方法、高速気流中に混合物を投入して衝突板に衝突させる方法等が挙げられる。機械的衝撃力を印加する装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢等が挙げられる。 The obtained base particles are mixed with different kinds of particles such as a colorant, a release agent, a charge control agent, a fluidizing agent, and a cleaning property improving agent, or a mechanical impact force is applied to the mixture mixed with the different kinds of particles. By doing so, different types of particles can be fixed on the surface. Examples of a method for applying a mechanical impact force include a method in which a blade is rotated at a high speed to apply a mechanical impact force to the mixture, and a method in which the mixture is introduced into a high-speed air stream to collide with a collision plate. As a device for applying a mechanical impact force, an ong mill (made by Hosokawa Micron), an I-type mill (made by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) is modified to reduce the pulverization air pressure, and a hybridization system (Nara Machinery). (Manufactured by Seisakusho Co., Ltd.), kryptron system (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), and automatic mortar.
流動化剤としては、特に限定されないが、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等の無機粒子；ポリスチレン、（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン、ナイロン等の樹脂粒子が挙げられる。 The fluidizing agent is not particularly limited, but silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite , Diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride, etc .; polystyrene, (meth) acrylic ester Examples thereof include resin particles such as a copolymer, silicone resin, benzoguanamine, and nylon.
流動化剤の平均一次粒径は、通常、５ｎｍ〜２μｍであり、５〜５００ｎｍが好ましい。 The average primary particle size of the fluidizing agent is usually 5 nm to 2 μm, preferably 5 to 500 nm.
流動化剤のＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。 The specific surface area of the fluidizing agent by the BET method is preferably 20 to 500 m 2 / g.
トナー中の流動化剤の含有量は、通常、０．０１〜５質量％であり、０．０１〜２．０質量％が好ましい。 The content of the fluidizing agent in the toner is usually 0.01 to 5% by mass, preferably 0.01 to 2.0% by mass.
無機粒子は、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等の表面処理剤を用いて表面処理されていることが好ましい。これにより、高湿度下においても流動性や帯電性の低下を抑制することができる。 Inorganic particles include surface treatment agents such as silane coupling agents, silylating agents, silane coupling agents having fluorinated alkyl groups, organic titanate coupling agents, aluminum coupling agents, silicone oils, and modified silicone oils. It is preferable that the surface treatment is performed. Thereby, the fall of fluidity | liquidity and charging property can be suppressed also under high humidity.
クリーニング性向上剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩；ポリメタクリル酸メチル粒子、ポリスチレン粒子等の樹脂粒子等が挙げられる。 The cleaning property improver is not particularly limited, and examples thereof include fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate; resin particles such as polymethyl methacrylate particles and polystyrene particles.
樹脂粒子の体積平均粒径は、通常、０．０１〜１μｍである。 The volume average particle size of the resin particles is usually 0.01 to 1 μm.
また、トナーとしては、粉砕トナーを用いてもよい。 Further, pulverized toner may be used as the toner.
粉砕トナーの製造方法としては、結着樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤を含むトナー材料を、必要に応じて混合した後、結着樹脂の溶融温度以下の温度で混練し、冷却した後、粉砕し、分級する方法が挙げられる。 As a method for producing a pulverized toner, a toner material containing a binder resin, a colorant, a release agent, and a charge control agent is mixed as necessary, and then kneaded at a temperature not higher than the melting temperature of the binder resin and cooled. And then pulverizing and classifying.
結着樹脂としては、特に限定されないが、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単独重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体；ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単独重合体又は共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル誘導体；ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、ポリオール系重合体、エポキシ系重合体、テルペン系重合体、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、電気特性の面から、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂が好ましく、定着特性の面から、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂がさらに好ましい。 The binder resin is not particularly limited, but is a homopolymer of styrene such as polystyrene, poly p-chlorostyrene, polyvinyltoluene and the like; a styrene-p-chlorostyrene copolymer, a styrene-propylene copolymer, Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer Polymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene- Vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene Styrene copolymers such as diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic acid copolymer; acrylic acid such as polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate Ester homopolymers or copolymers; polyvinyl derivatives such as polyvinyl chloride and polyvinyl acetate; polyester polymers, polyurethane polymers, polyamide polymers, polyimide polymers, polyol polymers, epoxy polymers Examples thereof include a coalescence, a terpene polymer, an aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, an aromatic petroleum resin, and the like, and two or more of them may be used in combination. Of these, styrene-acrylic copolymers, polyester resins, and polyol resins are preferable from the viewpoint of electrical characteristics, and polyester resins and polyol resins are more preferable from the viewpoint of fixing characteristics.
得られた母体粒子は、前述の母体粒子と同様にして、流動化剤、クリーニング性向上剤等の異種粒子と混合したり、異種粒子と混合した混合物に機械的衝撃力を印加したりすることにより、表面に異種粒子を固定することができる。 The obtained base particles may be mixed with different kinds of particles such as a fluidizing agent and a cleaning property improver, or a mechanical impact force may be applied to the mixture mixed with the different kinds of particles in the same manner as the above-mentioned base particles. By this, it is possible to fix different kinds of particles on the surface.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されない。なお、部は、質量部を意味する。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, a part means a mass part.
（トナーの製造）
〜樹脂粒子の分散液の調製〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、スチレン７９部、メタクリル酸７９部、アクリル酸ブチル１０５部、ジビニルベンゼン１３部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００ｒｐｍで１５分間撹拌し、白色の乳濁液を得た。次に、７５℃まで昇温して５時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えた後、７５℃で５時間熟成して、樹脂粒子の分散液を得た。ＬＡ−９２０を用いて、樹脂粒子の分散液１の重量平均粒径を測定したところ、１０５ｎｍであった。また、樹脂粒子の分散液１の一部を乾燥した樹脂は、ガラス転移点が９５℃、数平均分子量が１４００００、重量平均分子量が９８００００であった。
(Manufacture of toner)
-Preparation of dispersion of resin particles-
In a reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer, water 683 parts, sodium salt Eleminol RS-30 of sulfuric acid ester of methacrylic acid ethylene oxide adduct (manufactured by Sanyo Chemical Industries), 79 parts of styrene, 79 of methacrylic acid 79 Parts, 105 parts of butyl acrylate, 13 parts of divinylbenzene and 1 part of ammonium persulfate were stirred for 15 minutes at 400 rpm to obtain a white emulsion. Next, the temperature was raised to 75 ° C. and reacted for 5 hours. Further, 30 parts of a 1% by mass ammonium persulfate aqueous solution was added, followed by aging at 75 ° C. for 5 hours to obtain a dispersion of resin particles. It was 105 nm when the weight average particle diameter of the dispersion liquid 1 of resin particles was measured using LA-920. The resin obtained by drying a part of the dispersion 1 of resin particles had a glass transition point of 95 ° C., a number average molecular weight of 140000, and a weight average molecular weight of 980000.
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、スチレン８３部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００ｒｐｍで１５分間撹拌し、白色の乳濁液を得た。次に、７５℃まで昇温して５時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えた後、７５℃で５時間熟成して、樹脂粒子の分散液２を得た。ＬＡ−９２０を用いて、樹脂粒子の分散液２の重量平均粒径を測定したところ、１００ｎｍであった。また、樹脂粒子の分散液２の一部を乾燥した樹脂は、ガラス転移点が８０℃、数平均分子量が１７００、重量平均分子量が１００００であった。 In a reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer, 683 parts of water, 11 parts of sodium salt Eleminol RS-30 (manufactured by Sanyo Chemical Industries) of ethylene oxide adduct of methacrylic acid, 83 parts of styrene, 83 of methacrylic acid Parts, 110 parts of butyl acrylate and 1 part of ammonium persulfate were added and stirred at 400 rpm for 15 minutes to obtain a white emulsion. Next, the temperature was raised to 75 ° C. and reacted for 5 hours. Further, 30 parts of a 1% by mass ammonium persulfate aqueous solution was added, followed by aging at 75 ° C. for 5 hours to obtain a dispersion 2 of resin particles. Using LA-920, the weight average particle diameter of the dispersion 2 of resin particles was measured and found to be 100 nm. The resin obtained by drying a part of the dispersion 2 of resin particles had a glass transition point of 80 ° C., a number average molecular weight of 1700, and a weight average molecular weight of 10,000.
〜ポリエステルの合成〜
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物２２０部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物５６１部、テレフタル酸２１８部、アジピン酸４８部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、２３０℃で８時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇで５時聞反応させた。次に、無水トリメリット酸４５部を加え、１８０℃で２時間反応させ、ポリエステル１を得た。ポリエステル１は、数平均分子量が２５００、重量平均分子量が６７００、ガラス転移点が４３℃、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
~ Synthesis of polyester ~
In a reaction vessel equipped with a condenser, a stirrer, and a nitrogen introduction tube, 220 parts of a 2-mole adduct of bisphenol A, 561 parts of a 3-mole propylene oxide adduct of bisphenol A, 218 parts of terephthalic acid, 48 parts of adipic acid And 2 parts of dibutyltin oxide were added and reacted at 230 ° C. for 8 hours, followed by reaction at 10 to 15 mmHg for 5 hours. Next, 45 parts of trimellitic anhydride was added and reacted at 180 ° C. for 2 hours to obtain polyester 1. Polyester 1 had a number average molecular weight of 2500, a weight average molecular weight of 6700, a glass transition point of 43 ° C., and an acid value of 25 mgKOH / g.
〜ポリエステルプレポリマーの合成〜
冷却管、撹拌機及び窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、２３０℃で８時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇで５時間反応させ、水酸基を有するポリエステルを得た。水酸基を有するポリエステルは、数平均分子量が２１００、重量平均分子量が９５００、ガラス転移点が５５℃、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
~ Synthesis of polyester prepolymer ~
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a stirrer and a nitrogen introduction pipe, 682 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct, 81 parts of bisphenol A propylene oxide 2-mole adduct, 283 parts of terephthalic acid,
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、水酸基を有するポリエステル４１１部、イソホロンジイソシアネート８９部及び酢酸エチル５００部を入れた後、１００℃で５時間反応させ、ポリエステルプレポリマー１を得た。ポリエステルプレポリマー１は、遊離イソシアネート量が１．５３質量％であった。 Next, after putting 411 parts of polyester having a hydroxyl group, 89 parts of isophorone diisocyanate and 500 parts of ethyl acetate into a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a stirrer and a nitrogen introduction pipe, the reaction is carried out at 100 ° C. for 5 hours. Prepolymer 1 was obtained. Polyester prepolymer 1 had a free isocyanate content of 1.53% by mass.
〜ケチミンの合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部及びメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応させ、ケチミン１を得た。ケチミン１は、アミン価が４１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
~ Synthesis of ketimine ~
In a reaction vessel equipped with a stir bar and a thermometer, 170 parts of isophoronediamine and 75 parts of methyl ethyl ketone were charged and reacted at 50 ° C. for 5 hours to obtain ketimine 1. Ketimine 1 had an amine value of 418 mgKOH / g.
〜マスターバッチの作製〜
カーボンブラックのリーガル４００Ｒ（キャボット社製）４０部、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が２００００、ガラス転移点が６４℃のポリエステルＲＳ−８０１（三洋化成社製）６０部及び水３０部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。次に、ロールの表面温度１３０℃に設定した２本ロールを用いて、４５分間混練した後、パルペライザー（ホソカワミクロン社製）を用いて、直径が１ｍｍの大きさに粉砕し、マスターバッチ１を得た。
~ Production of master batch ~
40 parts of carbon black legal 400R (manufactured by Cabot), 60 parts of polyester RS-801 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) having an acid value of 10 mgKOH / g, a weight average molecular weight of 20000, and a glass transition point of 64 ° C. and 30 parts of water And mixed using a Henschel mixer. Next, after kneading for 45 minutes using two rolls set at a roll surface temperature of 130 ° C., a pulverizer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) is used to grind to a size of 1 mm to obtain a master batch 1. It was.
〜トナー材料液の調製〜
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、３７８部のポリエステル１、カルナウバワックス１１０部、サリチル酸金属錯体Ｅ−８４（オリエント化学工業社製）２２部及び酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌しながら、８０℃に昇温して５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。次に、５００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル５００部を加え、１時間混合した。得られた混合液１３２４部を容器に移し、ビーズミルのウルトラビスコミル（アイメックス社製）を用いて、送液速度を１ｋｇ／時、ディスクの周速度を６ｍ／秒とし、粒径が０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填して、３パスの条件で、分散させた。次に、ポリエステル１の６５質量％酢酸エチル溶液１３２４部を加えた後、ウルトラビスコミル（アイメックス社製）を用いて、上記の条件で１パスし、分散液を得た。分散液は、固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０質量％であった。
-Preparation of toner material liquid-
In a container equipped with a stirring bar and a thermometer, 378 parts of polyester 1, 110 parts of carnauba wax, 22 parts of salicylic acid metal complex E-84 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) and 947 parts of ethyl acetate were charged and stirred. The temperature was raised to 80 ° C. and held for 5 hours, and then cooled to 30 ° C. in 1 hour. Next, 500 parts of Masterbatch 1 and 500 parts of ethyl acetate were added and mixed for 1 hour. 1324 parts of the obtained mixed liquid was transferred to a container, and using a bead mill Ultra Visco Mill (manufactured by Imex), the liquid feeding speed was 1 kg / hour, the peripheral speed of the disk was 6 m / second, and the particle size was 0.5 mm. 80% by volume of zirconia beads were filled and dispersed under conditions of 3 passes. Next, 1324 parts of a 65 mass% ethyl acetate solution of polyester 1 was added, and then passed once under the above conditions using Ultraviscomyl (manufactured by Imex) to obtain a dispersion. The dispersion had a solid content concentration (130 ° C., 30 minutes) of 50% by mass.
得られた分散液６４８部、１５４部のポリエステルプレポリマー１及び６．６部のケチミン１を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、５０００ｒｐｍで１分間混合し、トナー材料液１を得た。 648 parts of the obtained dispersion liquid, 154 parts of polyester prepolymer 1 and 6.6 parts of ketimine 1 are put in a container, and are mixed for 1 minute at 5000 rpm using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd.). Material liquid 1 was obtained.
〜スラリーの調製〜
水９９０部、８部の樹脂粒子の分散液１、７２部の樹脂粒子の分散液２、ドデシルジフェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）４０部及び酢酸エチル９０部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、３０００ｒｐｍで１分間混合した。次に、８０９部のトナー材料液１を加えた後、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、１３０００ｒｐｍで２０分間混合した。さらに、撹拌機及び温度計をセットした容器に、混合液を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成し、スラリー１を得た。
~ Preparation of slurry ~
Water 990 parts, 8 parts resin particle dispersion 1, 72 parts resin particle dispersion 2, 48.5 mass% aqueous solution of eleminol MON-7 of sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate (manufactured by Sanyo Chemical Industries) 40 parts and 90 parts of ethyl acetate were put into a container and mixed at 3000 rpm for 1 minute using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd.). Next, after adding 809 parts of toner material liquid 1, it was mixed at 13000 rpm for 20 minutes using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd.). Further, the mixed solution was put into a container in which a stirrer and a thermometer were set, and the solvent was removed at 30 ° C. for 8 hours, followed by aging at 45 ° C. for 4 hours to obtain slurry 1.
〜洗浄・乾燥・分級〜
１００部のスラリー１を減圧濾過した。次に、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後濾過する操作を３回行った。得られた濾過ケーキを、循風乾燥機を用いて、４５℃で４８時間乾燥し、目開きが７５μｍのメッシュで篩い、母体粒子１を得た。
~ Washing / Drying / Classification ~
100 parts of slurry 1 was filtered under reduced pressure. Next, 300 parts of ion-exchanged water was added to the filter cake, and the mixture was filtered three times at 12000 rpm for 10 minutes using a TK homomixer. The obtained filter cake was dried at 45 ° C. for 48 hours using a circulating drier, and sieved with a mesh having an opening of 75 μm to obtain base particles 1.
〜流動化剤の添加〜
母体粒子１に、平均粒径が１２ｎｍのヘキサメチルジシラザンを用いて表面処理されているシリカを、トナー中の含有量が２．０質量％になるように添加し、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）を用いて、２分間混合して、トナーを得た。ＦＰＩＡ−２１００（シスメックス社製）を用いて、トナーの粒度分布を測定したところ、重量平均粒径が５．３０μｍ、個数平均粒径が４．６５μｍ、平均円形度が０．９７であった。
~ Adding fluidizer ~
Silica that has been surface-treated with hexamethyldisilazane having an average particle diameter of 12 nm is added to the base particle 1 so that the content in the toner is 2.0 mass%, and the Henschel mixer (Mitsui Mining Co., Ltd.) is added. For 2 minutes to obtain a toner. When the particle size distribution of the toner was measured using FPIA-2100 (manufactured by Sysmex Corporation), the weight average particle size was 5.30 μm, the number average particle size was 4.65 μm, and the average circularity was 0.97.
（感光体の作製）
外径が４０ｍｍのアルミニウムドラム（導電性支持体）上に、アルキッド樹脂ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ（大日本インキ化学工業社製）６部、メラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（大日本インキ化学工業社製）４部、酸化チタン４０部及びメチルエチルケトン２００部からなる下引き層用塗布液を浸漬塗布した後、乾燥し、厚さが３．６μｍの下引き層を形成した。
(Production of photoconductor)
On an aluminum drum (conductive support) having an outer diameter of 40 mm, 6 parts of alkyd resin Beccosol 1307-60-EL (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), melamine resin super becamine G-821-60 (Dainippon Ink) A subbing layer coating solution comprising 4 parts of Chemical Industries, Ltd., 40 parts of titanium oxide and 200 parts of methyl ethyl ketone was dip coated and then dried to form a subbing layer having a thickness of 3.6 μm.
次に、下引き層が形成された導電性支持体上に、Ｙ型オキソチタニルフタロシアニン顔料２部、ポリビニルブチラールエスレックＢＭ−Ｓ（積水化学社製）０．２部及びテトラヒドロフラン５０部からなる電荷発生層用塗布液を浸漬塗布した後、乾燥し、厚さが０．１４μｍの電荷発生層を形成した。 Next, a charge comprising 2 parts of Y-type oxotitanyl phthalocyanine pigment, 0.2 part of polyvinyl butyral esrec BM-S (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 50 parts of tetrahydrofuran is formed on the conductive support on which the undercoat layer is formed. The generation layer coating solution was applied by dip coating and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.14 μm.
さらに、電荷発生層が形成された導電性支持体上に、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートパンライトＫ１３００（帝人社製）１０部、化学式 Furthermore, 10 parts of bisphenol A type polycarbonate panlite K1300 (manufactured by Teijin Limited) on a conductive support on which a charge generation layer is formed, chemical formula
布液を浸漬塗布した後、乾燥し、厚さが２３μｍの電荷輸送層を形成した。
最後に、電荷輸送層が形成された導電性支持体上に、Ｚ型ポリカーボネート１０部、電荷輸送物質（Ａ）７部、平均粒径が０．３μｍのアルミナ粒子６部、分散助剤ＢＹＫ−Ｐ１０４（ビックケミージャパン社製）０．０８部、テトラヒドロフラン７００部及びシクロヘキサノン２００部からなる表面層用塗布液をスプレー塗布した後、乾燥し、厚さが３．５μｍの表面層を形成した。 Finally, 10 parts of Z-type polycarbonate, 7 parts of the charge transport material (A), 6 parts of alumina particles having an average particle size of 0.3 μm, and dispersion aid BYK- are formed on the conductive support on which the charge transport layer is formed. A surface layer coating solution consisting of 0.08 parts of P104 (manufactured by Big Chemie Japan), 700 parts of tetrahydrofuran and 200 parts of cyclohexanone was spray-coated and then dried to form a surface layer having a thickness of 3.5 μm.
（クリーニングブレード（１）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２１％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中に窒化ホウ素が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における窒化ホウ素の平均付着量が０．２ｍｇ／ｃｍ２であるクリーニングブレード（１）を得た。
(Preparation of cleaning blade (1))
After immersing a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 21% with a tip perpendicular to the photosensitive member being 3 mm or less is immersed in a dispersion in which boron nitride is dispersed in water, it is pulled up, After drying, a cleaning blade (1) having an average adhesion amount of boron nitride of 0.2 mg / cm 2 in a region where the distance from the tip of the urethane blade was 3 mm or less was obtained.
（クリーニングブレード（２）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２１％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中に窒化ホウ素が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における窒化ホウ素の平均付着量が１．２ｍｇ／ｃｍ２であるクリーニングブレード（２）を得た。
(Preparation of cleaning blade (2))
After immersing a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 21% with a tip perpendicular to the photosensitive member being 3 mm or less is immersed in a dispersion in which boron nitride is dispersed in water, it is pulled up, It dried and obtained the cleaning blade (2) whose average adhesion amount of boron nitride is 1.2 mg / cm < 2 > in the area | region whose distance from the front-end | tip of a urethane blade is 3 mm or less.
（クリーニングブレード（３）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２１％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中にステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比５５：４５）からなる金属石鹸と窒化ホウ素の混合物（質量比８０：２０）が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における混合物の平均付着量が５ｍｇ／ｃｍ２であるクリーニングブレード（３）を得た。ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて、クリーニングブレード（３）を分析したところ、付着した金属石鹸と窒化ホウ素の混合物の質量比は８０：２０であった。
(Preparation of cleaning blade (3))
A metal made of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 55:45) in water in a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 21% and a tip perpendicular to the photoreceptor is 3 mm or less. After being immersed in a dispersion in which a mixture of soap and boron nitride (mass ratio 80:20) is dispersed, the average amount of the mixture in the region where the distance from the tip of the urethane blade is 3 mm or less is pulled up and dried. A cleaning blade (3) having a weight of 5 mg / cm 2 was obtained. When the cleaning blade (3) was analyzed using an ICP emission spectroscopic analyzer SPS5100 type (manufactured by SII Nano Technology), the mass ratio of the adhering mixture of metal soap and boron nitride was 80:20.
なお、粉末は、金属石鹸と窒化ホウ素の混合物を内寸法が８ｍｍ×３５０ｍｍのアルミニウム製金型に入れた後、油圧式プレス機を用いて加圧して、真比重に対して９５％まで圧縮して得られた７ｍｍ×８ｍｍ×３５０ｍｍのバーを粉砕することにより作製した。 In addition, after putting the mixture of metal soap and boron nitride into an aluminum mold having an inner dimension of 8 mm × 350 mm, the powder is compressed using a hydraulic press machine and compressed to 95% of the true specific gravity. It was produced by crushing a bar of 7 mm × 8 mm × 350 mm obtained.
（クリーニングブレード（４）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率１７％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中にステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比５５：４５）からなる金属石鹸と窒化ホウ素の混合物（質量比９１：９）が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における混合物の平均付着量が０．０４ｍｇ／ｃｍ２であるクリーニングブレード（４）を得た。ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて、クリーニングブレード（４）を分析したところ、付着した金属石鹸と窒化ホウ素の混合物の質量比は９１：９であった。
(Preparation of cleaning blade (4))
A metal made of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 55:45) in water in a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 17% and a tip perpendicular to the photoreceptor is 3 mm or less. After being immersed in a dispersion in which a mixture of soap and boron nitride (mass ratio 91: 9) is dispersed, it is pulled up and dried, and the average amount of the mixture in the region where the distance from the tip of the urethane blade is 3 mm or less A cleaning blade (4) having a 0.04 mg / cm 2 was obtained. When the cleaning blade (4) was analyzed using an ICP emission spectroscopic analyzer SPS5100 (manufactured by SII Nanotechnology), the mass ratio of the adhering mixture of metal soap and boron nitride was 91: 9.
なお、粉末は、金属石鹸と窒化ホウ素の混合物を内寸法が８ｍｍ×３５０ｍｍのアルミニウム製金型に入れた後、油圧式プレス機を用いて加圧して、真比重に対して９５％まで圧縮して得られた７ｍｍ×８ｍｍ×３５０ｍｍのバーを粉砕することにより作製した。 In addition, after putting the mixture of metal soap and boron nitride into an aluminum mold having an inner dimension of 8 mm × 350 mm, the powder is compressed using a hydraulic press machine and compressed to 95% of the true specific gravity. It was produced by crushing a bar of 7 mm × 8 mm × 350 mm obtained.
（クリーニングブレード（５）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２１％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中にステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比５５：４５）からなる金属石鹸と窒化ホウ素の混合物（質量比５０：５０）が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における混合物の平均付着量が０．０２ｍｇ／ｃｍ２であるクリーニングブレード（５）を得た。ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて、クリーニングブレード（５）を分析したところ、付着した金属石鹸と窒化ホウ素の混合物の質量比は５０：５０であった。
(Preparation of cleaning blade (5))
A metal made of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 55:45) in water in a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 21% and a tip perpendicular to the photoreceptor is 3 mm or less. After being immersed in a dispersion in which a mixture of soap and boron nitride (mass ratio 50:50) is dispersed, it is pulled up and dried, and the average adhesion amount of the mixture in a region where the distance from the tip of the urethane blade is 3 mm or less A cleaning blade (5) having a 0.02 mg / cm 2 was obtained. When the cleaning blade (5) was analyzed using an ICP emission spectroscopic analyzer SPS5100 type (manufactured by SII Nanotechnology), the mass ratio of the adhering mixture of metal soap and boron nitride was 50:50.
なお、粉末は、金属石鹸と窒化ホウ素の混合物を内寸法が８ｍｍ×３５０ｍｍのアルミニウム製金型に入れた後、油圧式プレス機を用いて加圧して、真比重に対して９５％まで圧縮して得られた７ｍｍ×８ｍｍ×３５０ｍｍのバーを粉砕することにより作製した。 In addition, after putting the mixture of metal soap and boron nitride into an aluminum mold having an inner dimension of 8 mm × 350 mm, the powder is compressed using a hydraulic press machine and compressed to 95% of the true specific gravity. It was produced by crushing a bar of 7 mm × 8 mm × 350 mm obtained.
（クリーニングブレード（６）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２１％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、イエロートナーが収容されている容器に挿入した後、引き上げて、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域におけるイエロートナーの平均付着量が０．２ｍｇ／ｃｍ２であるクリーニングブレード（６）を得た。
(Preparation of cleaning blade (6))
An area where the distance from the tip of the urethane blade having a rebound resilience of 21%, which is at a right angle to the contact with the photoconductor, is 3 mm or less is inserted into a container containing yellow toner, and then lifted to raise the urethane blade. A cleaning blade (6) having an average adhesion amount of yellow toner of 0.2 mg / cm 2 in an area where the distance from the tip is 3 mm or less was obtained.
（クリーニングブレード（７）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２１％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、イソプロピルエーテル中にフッ化カーボン粒子が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域におけるフッ化カーボン粒子の平均付着量が０．２ｍｇ／ｃｍ２であるクリーニングブレード（７）を得た。
(Preparation of cleaning blade (7))
After immersing a region having a distance of 3 mm or less from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 21% and a tip perpendicular to the photoreceptor in a dispersion in which carbon fluoride particles are dispersed in isopropyl ether The cleaning blade (7) in which the average adhesion amount of the carbon fluoride particles in the region where the distance from the tip of the urethane blade is 3 mm or less is 0.2 mg / cm 2 is obtained.
（クリーニングブレード（８）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２１％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、球形シリコーン樹脂粒子が収容されている容器に挿入した後、引き上げて、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における球形シリコーン樹脂粒子の平均付着量が０．２ｍｇ／ｃｍ２であるクリーニングブレード（８）を得た。
(Preparation of cleaning blade (8))
A region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 21% and a right end at the contact with the photosensitive member is 3 mm or less is inserted into a container containing spherical silicone resin particles, and then pulled up to obtain urethane. A cleaning blade (8) having an average adhesion amount of spherical silicone resin particles in an area where the distance from the tip of the blade was 3 mm or less was 0.2 mg / cm 2 was obtained.
（第二のブレード（１）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２０％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中に窒化ホウ素が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における窒化ホウ素の平均付着量が０．２ｍｇ／ｃｍ２である第二のブレード（１）を得た。
(Production of second blade (1))
After immersing a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 20% with a tip perpendicular to the photoreceptor at a right angle of 3 mm or less in a dispersion in which boron nitride is dispersed in water, it is pulled up, It dried and obtained the 2nd braid | blade (1) whose average adhesion amount of the boron nitride in the area | region whose distance from the front-end | tip of a urethane braid | blade is 3 mm or less is 0.2 mg / cm < 2 >.
（第二のブレード（２）の作製）
感光体に当接する先端が鈍角である反発弾性率２０％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中に窒化ホウ素が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における窒化ホウ素の平均付着量が１．２ｍｇ／ｃｍ２である第二のブレード（２）を得た。
(Production of second blade (2))
After immersing a region where the distance from the tip of the urethane blade having a rebound resilience of 20% with a blunt angle at the tip contacting the photoreceptor is 3 mm or less in a dispersion in which boron nitride is dispersed in water, pulling up, It dried and obtained the 2nd braid | blade (2) whose average adhesion amount of the boron nitride in the area | region whose distance from the front-end | tip of a urethane braid | blade is 3 mm or less is 1.2 mg / cm < 2 >.
（第二のブレード（３）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２０％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中にステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比５５：４５）からなる金属石鹸と窒化ホウ素の混合物（質量比５０：５０）が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における混合物の平均付着量が０．０２ｍｇ／ｃｍ２である第二のブレード（３）を得た。ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて、第二のブレード（３）を分析したところ、付着した金属石鹸と窒化ホウ素の混合物の質量比は５０：５０であった。
(Production of second blade (3))
A metal composed of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 55:45) in water in a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 20% and a tip perpendicular to the photoreceptor is 3 mm or less. After being immersed in a dispersion in which a mixture of soap and boron nitride (mass ratio 50:50) is dispersed, it is pulled up and dried, and the average adhesion amount of the mixture in a region where the distance from the tip of the urethane blade is 3 mm or less A second blade (3) with a 0.02 mg / cm 2 was obtained. When the second blade (3) was analyzed using an ICP emission spectroscopic analyzer SPS5100 type (manufactured by SII Nanotechnology), the mass ratio of the adhering mixture of metal soap and boron nitride was 50:50. .
なお、粉末は、金属石鹸と窒化ホウ素の混合物を内寸法が８ｍｍ×３５０ｍｍのアルミニウム製金型に入れた後、油圧式プレス機を用いて加圧して、真比重に対して９５％まで圧縮して得られた７ｍｍ×８ｍｍ×３５０ｍｍのバーを粉砕することにより作製した。 In addition, after putting the mixture of metal soap and boron nitride into an aluminum mold having an inner dimension of 8 mm × 350 mm, the powder is compressed using a hydraulic press machine and compressed to 95% of the true specific gravity. It was produced by crushing a bar of 7 mm × 8 mm × 350 mm obtained.
（第二のブレード（４）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率５２％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中にステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比５５：４５）からなる金属石鹸と窒化ホウ素の混合物（質量比９１：９）が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における混合物の平均付着量が０．０４ｍｇ／ｃｍ２である第二のブレード（４）を得た。ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて、第二のブレード（４）を分析したところ、付着した金属石鹸と窒化ホウ素の混合物の質量比は９１：９であった。
(Production of second blade (4))
A metal made of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 55:45) in water in a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 52% and a tip perpendicular to the photoreceptor is 3 mm or less. After being immersed in a dispersion in which a mixture of soap and boron nitride (mass ratio 91: 9) is dispersed, it is pulled up and dried, and the average amount of the mixture in the region where the distance from the tip of the urethane blade is 3 mm or less A second blade (4) with a 0.04 mg / cm 2 was obtained. When the second blade (4) was analyzed using an ICP emission spectroscopic analyzer SPS5100 type (manufactured by SII Nano Technology), the mass ratio of the adhering mixture of metal soap and boron nitride was 91: 9. .
なお、粉末は、金属石鹸と窒化ホウ素の混合物を内寸法が８ｍｍ×３５０ｍｍのアルミニウム製金型に入れた後、油圧式プレス機を用いて加圧して、真比重に対して９５％まで圧縮して得られた７ｍｍ×８ｍｍ×３５０ｍｍのバーを粉砕することにより作製した。 In addition, after putting the mixture of metal soap and boron nitride into an aluminum mold having an inner dimension of 8 mm × 350 mm, the powder is compressed using a hydraulic press machine and compressed to 95% of the true specific gravity. It was produced by crushing a bar of 7 mm × 8 mm × 350 mm obtained.
（第二のブレード（５）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２０％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中にステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比５５：４５）からなる金属石鹸が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における金属石鹸の平均付着量が０．３ｍｇ／ｃｍ２である第二のブレード（５）を得た。
(Production of second blade (5))
A metal composed of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 55:45) in water in a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 20% and a tip perpendicular to the photoreceptor is 3 mm or less. After being dipped in a dispersion in which soap is dispersed, it is pulled up, dried, and a second metal paste having an average adhesion amount of 0.3 mg / cm 2 in a region where the distance from the tip of the urethane blade is 3 mm or less. Blade (5) was obtained.
（第二のブレード（６）の作製）
感光体に当接する先端が鈍角である反発弾性率２０％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、水中にステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比５５：４５）からなる金属石鹸が分散されている分散液に浸漬した後、引き上げて、乾燥し、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域における金属石鹸の平均付着量が０．２ｍｇ／ｃｍ２である第二のブレード（６）を得た。
(Production of second blade (6))
A metal made of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 55:45) in water in a region where the distance from the tip of a urethane blade having a rebound resilience of 20%, which has an obtuse tip at the contact with the photoreceptor, is 3 mm or less. After being dipped in a dispersion in which soap is dispersed, it is pulled up and dried, and the second metal paste has an average adhesion amount of 0.2 mg / cm 2 in a region where the distance from the tip of the urethane blade is 3 mm or less. Blade (6) was obtained.
（第二のブレード（７）の作製）
感光体に当接する先端が直角である反発弾性率２０％のウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域を、イエロートナーが収容されている容器に挿入した後、引き上げて、ウレタンブレードの先端からの距離が３ｍｍ以下である領域におけるイエロートナーの平均付着量が０．２ｍｇ／ｃｍ２であるクリーニングブレード（７）を得た。
(Production of second blade (7))
A region where the distance from the tip of the urethane blade having a rebound resilience of 20%, which is at a right angle to the contact with the photoreceptor, is 3 mm or less is inserted into a container containing yellow toner, and then lifted to raise the urethane blade. A cleaning blade (7) having an average adhesion amount of yellow toner of 0.2 mg / cm 2 in a region having a distance of 3 mm or less from the tip was obtained.
（保護剤バー（１）の作製）
ステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比５５：４５）からなる金属石鹸の粉末を内寸法が８ｍｍ×３５０ｍｍのアルミニウム製の金型に入れた後、油圧式プレス機を用いて加圧して、真比重に対して９５％まで圧縮し、７ｍｍ×８ｍｍ×３５０ｍｍのバーを得た。得られたバーの長手方向の両端を切断して、底面を切削し、７ｍｍ×８ｍｍ×３１０ｍｍの保護剤バー（１）を得た。なお、保護剤バー（１）は、底面に両面テープを貼り付けて、金属製支持体に固定した。
(Preparation of protective agent bar (1))
A metal soap powder consisting of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 55:45) is placed in an aluminum mold having an inner dimension of 8 mm × 350 mm, and then pressed using a hydraulic press machine. The bar was compressed to 95% with respect to the specific gravity to obtain a bar of 7 mm × 8 mm × 350 mm. Both ends in the longitudinal direction of the obtained bar were cut, and the bottom surface was cut to obtain a protective agent bar (1) of 7 mm × 8 mm × 310 mm. The protective agent bar (1) was fixed to a metal support by attaching a double-sided tape to the bottom surface.
（保護剤バー（２）の作製）
ステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比６６：３４）からなる金属石鹸と窒化ホウ素の混合物（質量比９７：３）の粉末を用いた以外は、保護剤バー（１）と同様にして、保護層バー（２）を得た。
(Preparation of protective agent bar (2))
Protection was performed in the same manner as the protective agent bar (1) except that a powder of a mixture of metal soap and boron nitride (mass ratio 97: 3) composed of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 66:34) was used. A layer bar (2) was obtained.
（保護剤バー（３）の作製）
ステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比６９：３１）からなる金属石鹸と窒化ホウ素の混合物（質量比９７：３）の粉末を用いた以外は、保護剤バー（１）と同様にして、保護層バー（３）を得た。
(Preparation of protective agent bar (3))
Protection was performed in the same manner as the protector bar (1) except that a powder of a metal soap and boron nitride mixture (mass ratio 97: 3) composed of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 69:31) was used. A layer bar (3) was obtained.
（保護剤バー（４）の作製）
ステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比４０：６０）からなる金属石鹸と窒化ホウ素の混合物（質量比７０：３０）に、平均粒径が０．３μｍの球形アルミナ粒子を、金属石鹸に対して、４質量％添加した粉末を用いた以外は、保護剤バー（１）と同様にして、保護層バー（４）を得た。
(Preparation of protective agent bar (4))
Spherical alumina particles having an average particle size of 0.3 μm were mixed with metal soap composed of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 40:60) and boron nitride (mass ratio 70:30) with respect to the metal soap. A protective layer bar (4) was obtained in the same manner as the protective agent bar (1) except that 4% by mass of added powder was used.
（保護剤バー（５）の作製）
ステアリン酸亜鉛とパルミチン酸亜鉛（質量比５０：５０）からなる金属石鹸と窒化ホウ素の混合物（質量比６５：３５）に、平均粒径が０．３μｍの球形アルミナ粒子を、金属石鹸に対して、４質量％添加した粉末を用いた以外は、保護剤バー（１）と同様にして、保護層バー（５）を得た。
(Preparation of protective agent bar (5))
Spherical alumina particles having an average particle size of 0.3 μm were mixed with metal soap composed of zinc stearate and zinc palmitate (mass ratio 50:50) and boron nitride (mass ratio 65:35) with respect to the metal soap. A protective layer bar (5) was obtained in the same manner as the protective agent bar (1) except that 4% by mass added powder was used.
［実施例１］
プロセスカートリッジ１００Ａ（図３参照）が複数搭載されているタンデム型カラー画像形成装置ｉｍａｇｉｏ ＭＰＣ５０００（リコー社製）において、クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（１）、ブレード３１として、第二のブレード（１）、保護剤バー２１として、保護剤バー（１）、ブラシ２３として、太さが５．３デニールであり、長さが３ｍｍである繊維が密度５×１０４本／ｉｎｃｈ２で植毛されているブラシ（１）を用いた。次に、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を８．０Ｎとして、ＩＳＯテストチャート（ＩＳＯ／ＩＥＣ ＪＴＣ １／ＳＣ ２８ のホームページｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｓｏ．ｏｒｇ／ｊｔｃ１／ｓｃ２８参照）を１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 1]
In a tandem type color image forming apparatus imgio MPC5000 (manufactured by Ricoh) on which a plurality of
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50000th sheet was observed with a microscope, the dots were neatly arranged.
［実施例２］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（５）、ブレード３１として、第二のブレード（３）、保護剤バー２１として、保護剤バー（２）、ブラシ２３として、太さが２０デニールであり、長さが３ｍｍである繊維が密度５×１０４本／ｉｎｃｈ２で植毛されているブラシ（２）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を５．０Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 2]
The
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50000th sheet was observed with a microscope, the dots were neatly arranged.
［実施例３］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（５）、ブレード３１として、第二のブレード（５）、保護剤バー２１として、保護剤バー（３）、ブラシ２３として、ブラシ（２）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を５．０Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 3]
The
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、実施例２の同じ出力枚数の画像と比較して、ドットの濃度が多少ばらついていた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50,000th sheet was observed with a microscope, the density of the dots was somewhat varied as compared with the image of the same number of output sheets in Example 2.
［実施例４］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（３）、ブレード３１として、第二のブレード（５）、保護剤バー２１として、保護剤バー（４）、ブラシ２３として、太さが１０デニールであり、長さが３ｍｍである繊維が密度５×１０４本／ｉｎｃｈ２で植毛されているブラシ（３）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を３．２Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 4]
The
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50000th sheet was observed with a microscope, the dots were neatly arranged.
なお、１０枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１０枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。 When the 10th output image was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the tenth sheet was observed with a microscope, the dots were neatly arranged.
［実施例５］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（２）、ブレード３１として、第二のブレード（２）、保護剤バー２１として、保護剤バー（１）、ブラシ２３として、ブラシ（３）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を３．２Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 5]
As the
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50000th sheet was observed with a microscope, the dots were neatly arranged.
なお、１０枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１０枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、実施例４の同じ出力枚数の画像と比較して、ドットが多少広がっている箇所があった。 When the 10th output image was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the tenth output image was observed with a microscope, there were portions where the dots were slightly spread as compared with the image of the same output number of Example 4.
［実施例６］
プロセスカートリッジ１００Ｂ（図４参照）が複数搭載されているタンデム型カラー画像形成装置ｉｍａｇｉｏ ＭＰＣ４５００（リコー社製）において、クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（４）、ブレード３１として、第二のブレード（４）、保護剤バー２１として、保護剤バー（２）、ブラシ２３として、ブラシ（２）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を２．８Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、実施例２の同じ出力枚数の画像と比較して、ドットの濃度が多少ばらついていた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 6]
In a tandem type color image forming apparatus “image MPC4500” (manufactured by Ricoh) on which a plurality of
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、実施例２の同じ出力枚数の画像と比較して、ドットの濃度が多少ばらついていた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50,000th sheet was observed with a microscope, the density of the dots was somewhat varied as compared with the image of the same number of output sheets in Example 2.
［実施例７］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（３）、ブレード３１として、第二のブレード（６）、保護剤バー２１として、保護剤バー（５）、ブラシ２３として、ブラシ（３）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を４．０Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、実施例２の同じ出力枚数の画像と比較して、ドットが多少広がっていた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 7]
The
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、実施例２の同じ出力枚数の画像と比較して、ドットサイズが多少広がっていた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50000th sheet was observed with a microscope, the dot size was somewhat widened as compared with the image of the same number of output sheets of Example 2.
［実施例８］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（３）、ブレード３１として、第二のブレード（６）、保護剤バー２１として、保護剤バー（１）、ブラシ２３として、ブラシ（３）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を５．０Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 8]
Cleaning blade (3) as
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50000th sheet was observed with a microscope, the dots were neatly arranged.
［実施例９］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（２）、ブレード３１として、第二のブレード（６）、保護剤バー２１として、保護剤バー（１）、ブラシ２３として、ブラシ（３）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を４．０Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 9]
As the
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50000th sheet was observed with a microscope, the dots were neatly arranged.
なお、１０枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１０枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、実施例４の同じ出力枚数の画像と比較して、ドットが多少広がっている箇所があったが、実施例５の同じ出力枚数の画像と比較して、ドットの広がりは小さかった。 When the 10th output image was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the tenth output image was observed with a microscope, there was a portion where the dots were slightly spread as compared with the image with the same output number in Example 4, but the image with the same output number in Example 5 was found. The dot spread was small compared to.
［実施例１０］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（１）、ブレード３１として、第二のブレード（２）、保護剤バー２１として、保護剤バー（１）、ブラシ２３として、ブラシ（１）を用いた。次に、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を８．０Ｎとして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 10]
As the
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50000th sheet was observed with a microscope, the dots were neatly arranged.
［実施例１１］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（５）、ブレード３１として、第二のブレード（３）、保護剤バー２１として、保護剤バー（１）、ブラシ２３として、ブラシ（２）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を７．０Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、１００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。さらに、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ホウ素が検出されたため、クリーニングブレード１１に窒化ホウ素が存在していることがわかった。
[Example 11]
As the
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、高画質な画像が形成されていた。また、５００００枚目の出力画像を顕微鏡で観察したところ、ドットが綺麗に並んでいた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, a high-quality image was formed. Further, when the output image of the 50000th sheet was observed with a microscope, the dots were neatly arranged.
［比較例１］
クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（６）、ブレード３１として、第二のブレード（７）、保護剤バー２１として、保護剤バー（１）、ブラシ２３として、ブラシ（２）を用い、保護剤バー２１をブラシ２３に押し当てるバネ圧を３．０Ｎとした以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、白色の縦筋が微かに見られた。
[Comparative Example 1]
As the
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、白色の縦筋が１００００枚目の出力画像よりも濃くなっていた。 Next, when 40,000 ISO test charts were output and the output image of the 50,000th sheet was visually evaluated, the white vertical stripes were darker than the 10,000th output image.
［比較例２］
保護剤バー２１、ブラシ２３及びブレード３１を用いず、クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（７）を用い、球形シリコーン樹脂粒子を感光体６０に予めブラシを用いて塗布した以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、黒色の帯が見られた。また、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末にＫＢｒをまぶして掻き取った後、錠剤を作製し、ＦＴ／ＩＲ６１００（日本分光社製）を用いて測定したところ、フッ化カーボン由来のピークが検出されなかったため、クリーニングブレード１１にフッ化カーボン粒子が存在していないことがわかった。
[Comparative Example 2]
Example 1 except that the
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、黒色の帯が１００００枚目の出力画像よりも濃くなっていた。 Next, 40000 ISO test charts were output, and the 50000th output image was visually evaluated. As a result, the black band was darker than the 10,000th output image.
［比較例３］
保護剤バー２１、ブラシ２３及びブレード３１を用いず、クリーニングブレード１１として、クリーニングブレード（８）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ＩＳＯテストチャートを１００００枚出力した。１００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、黒色の帯が微かに見られた。また、スパチュラを用いて、クリーニングブレード１１に付着していた粉末を掻き取った後、ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ５１００型（エスアイアイ ナノテクノロジー社製）を用いて測定したところ、ケイ素が検出されなかったため、クリーニングブレード１１に球形シリコーン樹脂粒子が存在していないことがわかった。
[Comparative Example 3]
10000 ISO test charts were output in the same manner as in Example 1 except that the
次に、ＩＳＯテストチャートを４００００枚出力し、５００００枚目の出力画像を目視で評価したところ、黒色の帯が微かに見られ、印字のない部分（地肌部）に薄い地汚れが見られた。また、画像にザラツキが認められた。 Next, 40000 sheets of ISO test charts were output, and the output image of the 50000th sheet was visually evaluated. . Also, roughness was observed in the image.
１０、１０Ａ クリーニング装置
１１ クリーニングブレード
１２、１２Ａ 支持体
１３ 押圧機構
２０ 保護剤塗布装置
２１ 保護剤バー
２２ 支持ガイド
２３ ブラシ
２４ 押圧機構
３０、３０Ａ、３０Ｂ 保護剤薄層化装置
３１ ブレード
３２、３２Ａ、３２Ｂ 支持体
３３ 押圧機構
４０ 帯電ローラ
５０ 現像装置
６０ 感光体
７０ 露光装置
８０、１１０ 転写ローラ
９０ 中間転写ベルト
１００、１００Ａ、１００Ｂ プロセスカートリッジ
１０００ 画像形成装置
DESCRIPTION OF
Claims (14)
前記クリーニング手段は、前記感光体に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着しているクリーニングブレードを有することを特徴とする画像形成装置。 The photosensitive member, charging means for charging the photosensitive member, exposure means for exposing the charged photosensitive member to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image formed on the photosensitive member include toner. Developing means for developing with a developer to form a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the photoreceptor to a transfer medium, and cleaning means for cleaning the photoreceptor to which the toner image has been transferred And an image forming apparatus having a protective agent supply means for supplying a protective agent containing metal soap to the cleaned photoreceptor,
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the cleaning unit includes a cleaning blade having a lubricant containing boron nitride attached to a tip portion on a side in contact with the photosensitive member.
前記保護剤に含まれる、前記窒化ホウ素及び前記金属石鹸の総質量に対する前記窒化ホウ素の質量の比が３０％以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の画像形成装置。 The protective agent further includes boron nitride,
The image according to any one of claims 1 to 6, wherein a ratio of a mass of the boron nitride to a total mass of the boron nitride and the metal soap contained in the protective agent is 30% or less. Forming equipment.
前記第二のブレードは、前記感光体に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着していることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の画像形成装置。 A second blade for thinning the protective agent supplied to the photoreceptor;
The image according to any one of claims 1 to 8, wherein a lubricant containing boron nitride is attached to a tip portion of the second blade that is in contact with the photosensitive member. Forming equipment.
前記クリーニング手段は、前記感光体に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着しているクリーニングブレードを有することを特徴するプロセスカートリッジ。 A cleaning unit for cleaning the photosensitive member, a photosensitive member on which a toner image formed on the photosensitive member is transferred to a transfer medium, and a protective agent supplying unit for supplying a protective agent including a metal soap to the cleaned photosensitive member. A process cartridge comprising:
2. The process cartridge according to claim 1, wherein the cleaning unit includes a cleaning blade having a lubricant containing boron nitride attached to a tip portion on a side in contact with the photosensitive member.
該帯電した感光体に露光して静電潜像を形成する工程と、
該感光体に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、
該感光体に形成されたトナー像を転写媒体に転写する工程と、
該トナー像が転写された感光体を、前記感光体に当接される側の先端部に窒化ホウ素を含む潤滑剤が付着しているクリーニングブレードを有するクリーニング手段を用いてクリーニングする工程と、
該クリーニングされた感光体に金属石鹸を含む保護剤を供給する工程を有することを特徴とする画像形成方法。 Charging the photoreceptor,
Exposing the charged photoreceptor to form an electrostatic latent image;
Developing an electrostatic latent image formed on the photoreceptor using a developer containing toner to form a toner image;
Transferring the toner image formed on the photoreceptor to a transfer medium;
Cleaning the photoreceptor to which the toner image has been transferred, using a cleaning means having a cleaning blade in which a lubricant containing boron nitride is attached to the tip on the side in contact with the photoreceptor;
An image forming method comprising a step of supplying a protective agent containing metal soap to the cleaned photoreceptor.
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