JP2011038114A - ジシアンジアミド付加リン変性エポキシ樹脂含有樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 エポキシ樹脂と有機リン化合物とを反応させて得られるリン変性エポキシ樹脂に、部分的にジシアンジアミドを付加させたジシアンジアミド付加リン変性エポキシ樹脂含有樹脂組成物である。
【選択図】 なし
Description
エポキシ樹脂B:クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(大日本インキ化学工業(株)製、N−673)(エポキシ当量210)
有機リン化合物A:10−(2,5−ジヒドロキシフェニル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(三光(株)製)
有機リン化合物B:トリフェニルホスフェート(大八化学工業(株)製)
2−エチル−4−メチルイミダゾール(四国化成工業(株)製、2E4MZ)
1,000mlフラスコに、エポキシ樹脂A 334.0g(2.00当量)、ジシアンジアミド12.6g(0.60当量)、有機リン化合物A 108.1g(0.67当量)、トリフェニルホスフィン1.00g、2E4MZ 0.018g、2−メトキシエタノール224.4gを配合し、攪拌しながら30分で120℃に昇温し、30分保持した後、室温まで冷却した。昇温時には白色、不均一であった反応溶液は、徐々に粘調な均一溶液となった。その後、高速液体クロマトグラフィーで生成物を分析したところ、有機リン化合物Aの反応率は98.6%、ジシアンジアミドの反応率は7.3%であった。この溶液の160℃におけるゲル化時間は210秒であった。こうして得られた樹脂組成物をガラスクロス(公称厚み0.2mm、坪量210g/m2)に含浸させ、160℃で4分間乾燥してプリプレグを得た。このプリプレグを4枚重ねたものの両面に、18μmの銅箔を重ね、185℃、圧力4MPa、80分間の条件で加熱加圧し成形して、厚さ0.8mmの両面銅張積層板を作製した。この積層板の特性を表1に示す。
1,000mlフラスコに、エポキシ樹脂A 334.0g(2.00当量)、有機リン化合物A 108.1g(0.67当量)、トリフェニルホスフィン1.00g、2−メトキシエタノール224.4gを配合し、攪拌しながら30分で140℃に昇温し60分保持した後、100℃まで冷却し、その温度に保持した。そこに、ジシアンジアミド12.6g(0.60当量)、2E4MZ 0.018gを加え、さらに120分、100℃に保持した後、室温まで冷却した。その後、高速液体クロマトグラフィーで生成物を分析したところ、有機リン化合物Aの反応率は99.5%、ジシアンジアミドの反応率は11.8%であった。この溶液の160℃におけるゲル化時間は202秒であった。こうして得られた樹脂組成物を用い、実施例1と同様にプリプレグおよび両面銅張積層板を作成した。この積層板の特性を表1に示す。
2,000mlフラスコに、エポキシ樹脂A 334.0g(2.00当量)、有機リン化合物A 108.1g(0.67当量)、トリフェニルホスフィン1.00g、2−メトキシエタノール224.4gを配合し、攪拌しながら30分で140℃に昇温し60分保持した後、100℃まで冷却し、その温度に保持した。そこに、エポキシ樹脂B 219.9g(1.05当量)、ジシアンジアミド28.8g(1.37当量)、2E4MZ 0.040gを加え、さらに120分、100℃に保持後、室温まで冷却した。その後、高速液体クロマトグラフィーで生成物を分析したところ、有機リン化合物Aの反応率は99.4%、ジシアンジアミドの反応率は12.5%であった。この溶液の160℃におけるゲル化時間は196秒であった。この溶液に、さらに水酸化アルミニウム粉末296.5gおよびメチルエチルケトン262.4gを添加し、室温で攪拌して均一に分散させた。こうして得られた樹脂組成物を用い、実施例1と同様にプリプレグおよび両面銅張積層板を作成した。この積層板の特性を表1に示す。
1,000mlフラスコにエポキシ樹脂A 334.0g(2.00当量)、有機リン化合物A 108.1g(0.67当量)、トリフェニルホスフィン1.00g、2−メトキシエタノール224.4gを配合し、攪拌しながら30分で140℃に昇温し60分保持した後、室温まで冷却した。昇温時には白色、不均一であった反応溶液は、徐々に粘調な均一溶液となった。冷却後、ジシアンジアミド12.6g(0.60当量)、2E4MZ 0.018gを加え、高速液体クロマトグラフィーで生成物を分析したところ、有機リン化合物Aの反応率は99.6%、ジシアンジアミドの反応率は0.1%であった。この溶液の160℃におけるゲル化時間は703秒であった。こうして得られた樹脂組成物を用い、実施例1と同様にプリプレグを作製した。ただし、実施例1と同じ成形性(流れ)を有するプリプレグを得るためには、160℃で11分間乾燥する必要があった。さらにこのプリプレグを用い、実施例1と同様に両面銅張積層板を作製した。この積層板の特性を表1に示す。
比較例1の樹脂組成物について、適当な硬化性を得るために、2E4MZ 3.08gを追加した。追加後のゲル化時間は231秒であった。こうして得られた樹脂組成物を用い、実施例1と同様に160℃で4分間乾燥してプリプレグを作製した。さらに、このプリプレグを用い、実施例1と同様に両面銅張積層板を作製した。この積層板の特性を表1に示す。
実施例1の有機リン化合物Aの代わりに有機リン化合物Bを用いた。1000mlフラスコにエポキシ樹脂A 334.0g(2.00当量)、ジシアンジアミド18.9g(0.90当量)、有機リン化合物B 111.3g、2E4MZ 0.018g、2−メトキシエタノール228.6gを配合し、攪拌しながら30分で120℃に昇温し30分保持した後、室温まで冷却した。冷却後、高速液体クロマトグラフィーで生成物を分析したところ、有機リン化合物Bの反応率は0.1%、ジシアンジアミドの反応率は5.4%であった。この溶液の160℃におけるゲル化時間は460秒であった。こうして得られた樹脂組成物をガラスクロス(公称厚み0.2mm、坪量210g/m2)に含浸させ、160℃で7分間乾燥してプリプレグを作製した。このプリプレグを用い、実施例1と同様に両面銅張積層板を作製した。この積層板の特性を表1に示す。
実施例2と同様に反応を行い、樹脂組成物を得た。ただし、ジシアンジアミドおよび2E4MZ添加時の温度を80℃とし、これらの添加後は、6時間、80℃に保持した後、室温まで冷却した。その後、高速液体クロマトグラフィーで生成物を分析したところ、ジシアンジアミドの反応率は0.3%であった。この溶液の160℃におけるゲル化時間は602秒であった。こうして得られた樹脂組成物を用い、実施例1と同様にプリプレグを作製したが、実施例1と同じ成形性(流れ)を有するプリプレグを得るためには、160℃で11分間乾燥する必要があった。
Claims (10)
- 式(1)の有機リン化合物が、10−(2,5−ジヒドロキシフェニル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドである、請求項1記載の樹脂組成物。
- エポキシ樹脂のうち50〜90重量%がビスフェノールF型エポキシ樹脂である、請求項1または2記載の樹脂組成物。
- エポキシ樹脂への式(1)の有機リン化合物の反応と、エポキシ樹脂へのジシアンジアミドの付加反応と、を一段階法で行う、請求項1〜3のいずれか1項記載のジシアンジアミド付加リン変性エポキシ樹脂含有樹脂組成物の製造方法。
- エポキシ樹脂と式(1)の有機リン化合物とを反応させ、次いで反応生成物へジシアンジアミドを付加反応させる、請求項1〜3のいずれか1項記載のジシアンジアミド付加リン変性エポキシ樹脂含有樹脂組成物の製造方法。
- エポキシ樹脂と式(1)の有機リン化合物との反応、およびジシアンジアミドの付加反応を、有機溶媒中、100〜160℃の温度で行う、請求項4または5記載の樹脂組成物の製造方法。
- エポキシ樹脂と式(1)の有機リン化合物との反応、およびジシアンジアミドの付加反応を、反応触媒としてトリフェニルホスフィンをエポキシ樹脂100部に対して0.05〜2.00重量部添加して行う、請求項4または5記載の樹脂組成物の製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項記載の樹脂組成物を、基材に含浸し、乾燥したプリプレグ。
- 請求項8記載のプリプレグの少なくとも片面に金属箔を積層した積層板。
- 請求項9記載の積層板の金属箔を回路加工したプリント配線板。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11279258A (ja) * | 1998-01-27 | 1999-10-12 | Toto Kasei Co Ltd | リン含有エポキシ樹脂組成物 |
JP2000080251A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-21 | Matsushita Electric Works Ltd | リン変性難燃性エポキシ樹脂組成物およびその製造方法およびそのリン変性難燃性エポキシ樹脂組成物を用いた成形品および積層体 |
JP2000309624A (ja) * | 1999-02-23 | 2000-11-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性エポキシ樹脂組成物及び難燃性エポキシ樹脂の製造方法 |
JP2001072744A (ja) * | 1999-09-03 | 2001-03-21 | Toshiba Chem Corp | 難燃性エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび積層製品 |
JP2001072742A (ja) * | 1999-09-03 | 2001-03-21 | Toshiba Chem Corp | 難燃性エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび積層製品 |
JP2001114867A (ja) * | 1999-10-15 | 2001-04-24 | Takeda Chem Ind Ltd | ノンハロゲン難燃性エポキシ樹脂組成物 |
-
2010
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11279258A (ja) * | 1998-01-27 | 1999-10-12 | Toto Kasei Co Ltd | リン含有エポキシ樹脂組成物 |
JP2000080251A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-21 | Matsushita Electric Works Ltd | リン変性難燃性エポキシ樹脂組成物およびその製造方法およびそのリン変性難燃性エポキシ樹脂組成物を用いた成形品および積層体 |
JP2000309624A (ja) * | 1999-02-23 | 2000-11-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性エポキシ樹脂組成物及び難燃性エポキシ樹脂の製造方法 |
JP2001072744A (ja) * | 1999-09-03 | 2001-03-21 | Toshiba Chem Corp | 難燃性エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび積層製品 |
JP2001072742A (ja) * | 1999-09-03 | 2001-03-21 | Toshiba Chem Corp | 難燃性エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび積層製品 |
JP2001114867A (ja) * | 1999-10-15 | 2001-04-24 | Takeda Chem Ind Ltd | ノンハロゲン難燃性エポキシ樹脂組成物 |
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