JP2011016361A - プラスチックレンズ用およびデバイス用低反射フルオロポリマー層 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 1層被覆系の低反射層をVF2/TFE/HFPで構成させる。2層被覆系では、上方の被覆層をTFE/HFP、VF2/TFE/HFPまたはTFE/パーフルオロジオキソールで構成させそして下方の被覆層をVF2/TFE/HFP、VF/TFE/HFP、VAc/TFE/HFIBまたはTFEグラフト化PVOHで構成させ
る。この被覆系で用いる目的で新規なフルオロポリマー組成物を調製し、これを酢酸ビニルとテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロイソブチレンの共重合で生じさせた。
【選択図】 なし
Description
coated plastics)に関する。より具体的には、本発明は、良好な接着力と低い反射特性とはっ水およびはっ油性を示すフルオロポリマー被覆プラスチックに関する。
米国特許第5,798,158号にフルオロポリマーを被膜として用いることが開示されている。ヨーロッパ特許出願公開第0 050 436号には、芳香族重合体の基礎層を覆っている1層の被覆系が開示されている。ヨーロッパ特許出願公開第0 889 066号には共重合体を被膜として用いることが開示されている。米国特許第5,53,470号にはHFIBとVAcの共重合体が開示されている。
tem)を式
VF2/TFE/HFP
で表されるフッ素置換共重合体で構成させ、ここでは、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)に対するテトラフルオロエチレン(TFE)のモル比を0.3から1.9、好適には0.4から1.9にし、そしてVF2の含有量を、好適には、基質がPMMAの場合には12から50モル%の範囲にし、そして基質がPC、PETおよびPSの場合には18から50モル%にする。HFPに対するTFEのモル比を0.9から1.9の範囲にするのがより好適であり、VF2含有量を、好適には、基質がポリメタアクリル酸メチル(PMMA)の場合には12から40モル%にし、そして基質がポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)およびポリスルホン(PS)の場合には18から40モル%にする。
a)ポリ(TFE/HFP)およびポリ(VF2/TFE/HFP)[ここで、TFEに対するHFPのモル比は約0.3から1.9の範囲であり、そしてVF2/TFE/HFPターポリマーの場合、VF2濃度は約19モル%である]、および
b)ポリ(TFE/パーフルオロ−2,2−ジメチルジオキソール)[ここで、パーフルオロジメチルジオキソールの濃度は60から90モル%の範囲である]、
から成る群から選択される上方層と、
a)ポリ(VF2/TFE/HFP)[ここで、HFPに対するTFEの比率は
約0.3から1.9の範囲であり、そしてVF2濃度は、基質がPMMAの場合には約18から60%の範囲であり、そして基質がPC、PETおよびPSの場合には約12から40モル%の範囲である]、
b)ポリ(VF/TFE/HFP)[ここで、HFPに対するTFEの比率は約2.1から0.9の範囲であり、そしてVF濃度は、約42から58モル%の範囲である]、
c)ポリ(VAc/TFE/HFIB)[ここで、VAcの濃度は36から69モル%の範囲であり、そしてHFIBの濃度は14から52モル%の範囲である]、および
d)PVOHにTFEが約46モル%グラフト化したTFEグラフト化PVOH(TFE graft to PVOH)、
から成る群から選択される下方被覆層、
を含める。
1層系および2層系の両方ともこれを光学的に透明なプラスチック基質に被覆した時に低反射被膜を与えることを見いだした。好適な基質はPMMA、PC、PETおよびPSである。
VF2/TFE/HFP
で表されるフッ素置換共重合体で構成させ、ここでは、HFPに対するTFEのモル比を0.3から1.9の範囲にし、そしてVF2の含有量を、好適には、基質がPMMAの場合には12から50モル%にし、そして基質がPC、PETおよびPSの場合には18から50モル%にする。このような組成物は、低反射に必要な高フッ素含有量であることと、光学的透明性に必要な高HFP含有量であることと、VF2の含有量が基質との良好な接着力を与えるに充分な量であることの均衡が取れている。HFPに対するTFEのモル比を0.9から1.9の範囲にするのがより好適であり、VF2含有量を、好適には、基質がPMMAの場合には12から40モル%にし、そして基質がPC、PETおよびPSの場合には18から40モル%にする。
上方被覆層:
ポリ(TFE/HFP)およびポリ(VF2/TFE/HFP)
[式中、TFEに対するHFPのモル比は約0.3から1.9の範囲であり、そしてVF2/TFE/HFPターポリマーの場合、VF2濃度は約19モル%である]、または
ポリ(TFE/パーフルオロ−2,2−ジメチルジオキソール)
[式中、パーフルオロジメチルジオキソールの濃度は60から90モル%の範囲
である]、
下方被覆層:
ポリ(VF2/TFE/HFP)
[式中、HFPに対するTFEの比率は約0.3から1.9の範囲であり、そしてVF2濃度は、基質がPMMAの場合には約18から60%の範囲であり、そして基質がPC、PETおよびPSの場合には約12から50モル%の範囲である]、または
ポリ(VF/TFE/HFP)
[式中、HFPに対するTFEの比率は約2.1から0.9の範囲であり、そしてVF濃度は、約42から58モル%の範囲である]、または
ポリ(VAc/TFE/HFIB)
[式中、VAcの濃度は36から69モル%の範囲であり、そしてHFIBの濃度は14から52モル%の範囲である]、またはPVOHにTFEが約46モル%グラフト化したTFEグラフト化PVOH、で表されるフルオロポリマーで構成させる。
せる。
本明細書では下記の定義を用い、請求の範囲の解釈ではそれらを参照すべきである。
APS − 過硫酸アンモニウム
HFIB − ヘキサフルオロイソブチレン、即ち(CF3)2C=CH2
HFP − ヘキサフルオロプロピレン、即ちCF2=CF−CF3
PC − ポリカーボネート
PET − ポリエチレンテレフタレート
PMMA − ポリメタアクリル酸メチル
PVOH − ポリビニルアルコール
PS − ポリスルホン
Teflon(商標)AF − TFE/パーフルオロ−2,2−ジメチルジオキソール共重合体
TFE − テトラフルオロエチレン、即ちCF2=CF2
VAc − 酢酸ビニル、即ちCH3−C(O)−OCH=CH2
VF − フッ化ビニル、即ちCH2=CHF
VF2 − フッ化ビニリデン、即ちCF2=CH2
特に明記しない限り、下記の試験方法を用いた:
透過率測定方法
Shimazu#UV−3100分光測定装置を用いて500nmの所の光透過率を測定した。この機械はスプリットビーム(split beam)(これの一部がサンプルの中を通る)の連続比較(continuous comparison)を測定する機械である。
接着試験方法
1mmづつ離れて位置する10枚のカミソリ刃が備わっている工具を用いて被膜に切り込みをプラスチック基質に至る所まで入れるが、ここでは、このカミソリ刃工具を最初に1つの方向に引きそして次回にはそれに垂直な方向に引く。それによって正方形が100個の網目状切り込みが入る。この網目領域にスコッチテープを中程度の圧力で付着させた後、迅速に引き剥がす。それでも基質に付着している正方形の数(100個の正方形の中の)として接着力に得点を付ける。
実施例1−9
比較実施例1−3
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)を1層被覆
好適な厚み範囲
ポリ(VF2/TFE/HFP)の塊をFluorinert(商標)FC−75と一緒に室温で数日間撹拌することを通して、前記重合体が溶媒に2重量%入っている溶液を生じさせた。寸法が2.5cmx5.0cmx3mm(厚み)のPMMA板を試験で用いた。このPMMA板を300mm/分の速度で下げて前記重合体溶液の中に入れて30秒後に前記板を2.5から1000mm/分で持ち上げて前記溶液から取り出すことを通して、前記板に被覆を受けさせた。この板に空気乾燥を5−10分間受けさせた後、100℃の空気オーブンに水平に入れて乾燥を60分間受けさせた。実施例を被膜の厚みが厚くなる順で示す。
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)(18.7/43.3/38.0モル%)を1回被覆
厚み(nm) 透過率(%)
比較#1 未被覆PMMA対照 92.1
比較#2 5.0 92.8
実施例#1 20.0 94.5
実施例#2 70.6 96.7
実施例#3 76.3 97.7
実施例#4 90.2 98.0
実施例#5 106.2 96.6
実施例#6 133.3 93.2
実施例#7 209.2 94.6
実施例#8 394.7 95.2
実施例#9 572.1 94.4
比較#3 2000 均一でない
未被覆PMMAが示した透過率は92.1%であった。厚みが20.0nmを越えていて1000nmより薄い被膜は未被覆PMMAに比較して向上した透過率(>93%)を示した。厚みが〜30から120nmの被膜が示した透過率が最大(>96%)であった。
比較実施例4−5
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)を1層被覆
好適なVF2含有量
実施例1から9と同様にして重合体のフィルムを生じさせた。透過率と接着力を測定して、その結果を以下の表2に示し、表2に実施例および比較実施例をVF2の含有量が高くなる順に示す。
標準的テープ引き剥がし試験による接着力
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)を1回被覆
VF2/TFE/HFP 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
比較#1 未被覆PMMA対照 - 92.1
比較#4 0/57/43対照 0 97.2
比較#5 7.8/60.3/31.8 64 97.5
実施例#10 12.6/51.3/36.1 96 97.2
実施例#11 18.7/43.3/18.0 99 97.9
実施例#12 25.2/42.9/31.9 100 95.1
実施例#13 37.4/28.9/33.7 100 96.0
VF2が12から50モル%のVF2/TFE/HFP重合体を被覆すると接着力が良好(>96/100)になると同時に透過率も未被覆PMMAに比較して向上(>97%)することが観察された。
ポリ(VF2/TFE/HFP=46.9/13.5/39.6モル%)の塊をVertrel(商標)XFと一緒に室温で数日間撹拌することを通して、前記重合体が溶媒に2重量%入っている溶液を生じさせた。寸法が2.5cmx5.0cmx3mm(厚み)のPMMA板を試験で用いた。このPMMA板を300mm/分の速度で下げて前記重合体溶液の中に入れて30秒後に前記板を50mm/分で持ち上げて前記溶液から取り出すことを通して、前記板に被覆を受けさせた。この板に空気乾燥を5−10分間受けさせた後、100℃の空気オーブンに水平に入れて乾燥を60分間受けさせた。透過率と接着力を測定して、以下の表に結果を示し、この表に実施例を挙げる。
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)(46.9/13.5/39.6モル%)を1回被覆
VF2/TFE/HFP 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
実施例#14B 46.9/13.5/39.6 100 97.4
比較#1 未被覆PMMA対照 -- 92.1
VF2/TFE/HFP=46.9/13.5/39.6モル%のターポリマーを被覆すると接着力が良好(100/100)になると同時に透過率も未被覆PMMAに比較して向上(>97%)することが観察された。
比較実施例6−8
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)とポリ(HFP/TFE)を2層被覆
好適なVF2含有量
VF2が0−40%のポリ(VF2/TFE/HFP)の場合にはこれの塊をFluorinert(商標)FC−75と一緒に室温で数日間撹拌することで前記重合体が溶媒に1重量%入っている溶液を生じさせ、そしてVF2が4−55モル%のポリ(VF2/TFE/HFP)の場合にはこれの塊をアセトンと一緒に室温で数日間撹拌しすることで前記重合体が溶媒に1重量%入っている溶液を生じさせた。寸法が2.5cmx5.0cmx3mm(厚み)のPMMA板を試験で用いた。このPMMA板を300mm/分の速度で下げて前記重合体溶液の中に入れて30秒後に前記板を50mm/分で持ち上げて前記溶液から取り出すことを通して、前記板に被覆を受けさせた。この板に空気乾燥を5−10分間受けさせた後、100℃の空気オーブンに水平に入れて乾燥を60分間受けさせた。実施例および比較実施例を被膜の厚みが厚くなる順で示す。
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)とポリ(HFP/TFE)を2層被覆
好適なVF2含有量
VF2/TFE/HFP 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
比較#1 未被覆PMMA対照 -- 92.1
比較#4 0/57/43対照 0 97.2
比較#6 7.8/60.3/31.8 0 97.7
比較#7 12.6/51.3/36.1 4 97.5
実施例#15 18.7/43.3/38.0 90 97.7
実施例#16 49.3/27.7/23.0 100 97.3
実施例#17 52.0/25.9/22.1 98 97.5
実施例#18 61.0/21.7/17.3 80 97.4
比較#8 66.2/16.9/16.9 6 97.1
ポリ(VF2/TFE/HFP)プライマー層のVF2含有量を約18から60モル%にした時に接着力が良好になりかつ透過率も未被覆PMMA対照に比較して向上することが観察された。
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)を2回被覆することで2層被覆
透過率はプライマーコートのVF2含有量から独立
VF2含有量が異なるポリ(VF2/TFE/HFP)サンプル(以下の表5を参照)をプライマーコートで用いた。ポリ(VF2/TFE/HFP)の塊をアセトンと一緒に室温で数日間撹拌することで前記重合体が溶媒に1重量%入っている溶液を生じさせた。寸法が2.5cmx5.0cmx3mm(厚み)のPMMA板を試験で用いた。このPMMA板を300mm/分の速度で下げて前記重合体溶液の中に入れた後直ちに前記板を50mm/分で持ち上げて前記溶液から取り出すことを通して、前記板に被覆を受けさせた。この板に空気乾燥を5−10分間受けさせた後、100℃の空気オーブンに水平に入れて乾燥を60分間受けさせた。全てのケースでトップコート、即ち同じ18.7モル%VF2/43.3モル%TFE/38.0モル%HFPターポリマーを同じ方法で生じさせた。
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)を2層被覆
プライマーコート
VF2/TFE/HFP 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
比較#1 未被覆PMMA対照 -- 92.1
実施例#19 49.3/27.7/23.0 100 97.5
実施例#20 61.0/21.7/17.3 100 97.0
実施例#21 66.2/16.9/16.9 100 97.5
下方層のVF2含有量を49.3から66.2モル%に及んで変えたにも拘らず、全体としての透過率は相対的に影響を受けなかった。VF2含有量が49.3から66.2モル%の時の接着力が卓越している(100/100)。
比較実施例9−12
ポリカーボネートにポリ(VF2/TFE/HFP)を1回被覆
好適なVF2含有量
実施例14の方法を用いて、いろいろなVF2含有量を持たせたポリ(VF2/TFE/HFP)ターポリマーサンプルをポリカーボネート(PC)シートに被覆した。前記ポリカーボネートはKyoto−Jushi Seiko Co.,Ltd.が製造しているポリカーボネートであった。このポリカーボネートのシートの寸法は2.5cmX5.0cmX3mm(厚み)であった。
PCにポリ(VF2/TFE/HFP)を1層被覆
VF2/TFE/HFP 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
比較#9 未被覆PC対照 -- 87.2
比較#10 0/57/43 0 95.2
比較#11 7.8/60.3/31.8 0 90.5
比較#12 12.6/51.3/36.1 53 94.7
実施例#22 18.7/43.3/38.0 70 94.0
実施例#23 25.2/42.9/31.9 100 92.0
実施例#24 37.4/28.9/33.7 100 93.8
VF2含有量が約18から40モル%の範囲の時にHFP/THF共重合体が示した接着力(0/100)に比較して向上した接着力(>70/100)が得られそして未被覆PCの透過率(87.2%)に比較して向上した透過率(>92%)が得られる。
比較実施例13から14
ポリカーボネートに2層被覆
プライマーに好適なVF2含有量
VF2含有量が異なるポリ(VF2/TFE/HFP)サンプル(以下の表7を参照)をプライマーコートで用いた。ポリ(VF2/TFE/HFP)の塊をアセトンと一緒に室温で数日間撹拌することで前記重合体が溶媒に1重量%入っている溶液を生じさせた。寸法が2.5cmX5.0cmX3mm(厚み)のPC板(Kyoto−Jushi Seiko Co.,Ltd.)を試験で用いた。このPC板を300mm/分の速度で下げて前記重合体溶液の中に入れた後直ちに前記板を50mm/分で持ち上げて前記溶液から取り出すことを通して、前記板に被覆を受けさせた。この板に空気乾燥を5−10分間受けさせた後、100℃の空気オーブンに水平に入れて乾燥を60分間受けさせた。
PCに2層被覆
プライマーコート
VF2/TFE/HFP 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
比較#9 未被覆PC対照 -- 87.2
比較#13 0/57/43対照 68 93.8
比較#14 7.8/60.3/31.8 12 91.6
実施例#25 12.6/51.3/36.1 83 94.2
実施例#26 18.7/43.3/38.0 96 92.3
実施例#27 25.2/42.9/31.9 88 93.4
実施例#28 37.4/28.9/33.7 97 93.2
VF2含有量が約12から40モル%の範囲の時にHFP/THFジポリマーが示した接着力(68/100)に比較して向上した接着力(>83/100)が得られそして未被覆ポリカーボネートの透過率(87.2%)に比較して向上した透過率(>2.2%)が得られる。
PMMAに2層被覆
ポリ(VF/TFE/HFP)をプライマーコートとして使用
好適なVF含有量
容量が7.6L(2米国ガロン)のジャケット付きステンレス鋼製撹拌オートクレーブ(水平)を重合槽として用いた。このオートクレーブに温度および圧力測定装置を取り付けかつこのオートクレーブに単量体混合物を所望圧力で送り込むことができるように圧縮機を取り付けた。このオートクレーブにこれの容積の55−60%になるまでZonyl(商標)FS−62界面活性剤[デュポン社(DuPont Co.)、Wilmington、DE]を15g含有させた脱イオン水を入れて90℃に加熱した。次に、これに窒素を用いて3.1MPa(450psig)になるまで加圧した後に真空排気を行うことを3回実施した。このオートクレーブに以下の表に示す如き単量体を所望比率で前以て仕込んでおいた後、3.1MPa(450psig)の作業圧力にもって行った。1Lの
脱イオン水にAPSを2g溶解させることで開始剤溶液を調製した。この開始剤溶液を前記反応槽に25mL/分の供給速度で5分かけて供給した後、この供給速度を1mL/分にまで下げて実験時間の間維持した。実施例36および38では前記オートクレーブをバッチ様式で操作した。10%の圧力降下が観察された時点で残存する未変換単量体を排出させかつオートクレーブの温度を室温に下げることで重合を停止させた。
マーコートとして用いると接着力(>99/100)が優れることに加えて透過
率(>96.0%)も未被覆PMMAのそれ(92.1%)に比較して優れる。
PMMAに2層被覆
TFEグラフト化PVOHをプライマーコートとして使用
TFEを46モル%グラフト化させたポリ(ビニルアルコール)(PVOH−g−TFE)をプライマーコートで用いた。この重合体の塊をアセトンと一緒に室温で数日間撹拌することで前記重合体が溶媒に2重量%入っている溶液を生じさせた。寸法が2.5cmX5.0cmX3mm(厚み)のPMMA板を試験で用いた。このPMMA板を300mm/分の速度で下げて前記重合体溶液の中に入れた後直ちに前記板を50mm/分で持ち上げて前記溶液から取り出すことを通して、前記板に被覆を受けさせた。この板に空気乾燥を5−10分間受けさせた後、100℃の空気オーブンに水平に入れて乾燥を60分間受けさせた。
PMMAに2層被覆、PVOH−g−TFEプライマー
プライマーコート
PVOH−g−TFE 接着力(/100) 透過率(%)
比較#1 未被覆PMMA対照 -- 92.1
実施例#32 TFEが46モル% 97 97.1
ポリ(PVOH−g−TFE)をプライマーコートとして用いると接着力(97/100)が優れることに加えて透過率(97.1%)も未被覆PMMAのそれ(92.1%)に比較して優れる。
比較実施例15−16
PETにポリ(VF2/TFE/HFP)を1回被覆
被膜を実施例1から9と同様に生じさせた。寸法が2.5cmX5.0cmX0.12mm(厚み)のPETシートを基質として用いた。透過率と接着力を測定して、その結果を以下の表に示し、この表に実施例および比較実施例を挙げる。
PETにポリ(VF2/TFE/HFP)を被覆
VF2/TFE/HFP 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
比較#15 未被覆PET対照 -- 85.0
比較#16 0/57/43 2 96.0
実施例#33 18.7/43.3/38.0 99 96.0
未被覆PETが示した透過率は85.0%であった。接着力(>99/100)が良好であると同時に透過率(>96%)も未被覆PETに比較して向上することが観察された。
比較実施例17−18
ポリスルホンにポリ(VF2/TFE/HFP)を1回被覆
被膜を実施例1から9と同様に生じさせた。寸法が2.5cmX5.0cmX0.05mm(厚み)のポリスルホンシートを基質として用いた。透過率と接着力の結果を以下の表に示し、この表に実施例および比較実施例を挙げる。
ポリスルホンにポリ(VF2/TFE/HFP)を1層被覆
VF2/TFE/HFP 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
比較#17 未被覆PS -- 88.5
比較#18 0/57/43 97 98.2
実施例#34 18.7/43.3/38.0 100 95.0
未被覆ポリスルホンが示した透過率は88.5%であった。接着力(>97/100)が良好であると同時に透過率(>95%)も未被覆ポリスルホン(88.5%)に比較して向上することが観察された。
比較実施例19
実施例15−18と同様にして、PMMAシート上に重合体フィルムを2層生じさせた。Teflon(商標)AFのトップコートを用いた。透過率と接着力を測定し、その結果を以下の表に示し、この表に実施例および比較実施例を挙げる。
PMMAにポリ(VF2/TFE/HFP)とTeflon(商標)AFを2層
被覆
VF2/TFE/HFP 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
比較#1 未被覆PMMA対照 -- 92.1
比較#19 AF1600対照 0 98.1
(下方コートなし)
実施例#35 49.3/27.7/23.0 100 98.0
ツーコートシート[VF2/TFE/HFPとTeflon(商標)AF]が示した接着力は100/100であったが、Teflon(商標)AFを1層被覆したシートが示したそれは0/100のみであった。このことから、ポリ(VF2/TFE/HFP)はTeflon(商標)AFの接着力を更に向上させるに有効なプライマーであることが分る。
VAc/TFE/HFIBの水性重合。400mLの脱イオン水にPlasdone K−90[立体安定剤(steric stabilizer)]を0.3gとイソプロパノール(連鎖移動剤)を5mL入れることで生じさせた溶液を1Lの撹拌オートクレーブ(垂直)に仕込んだ。酢酸ビニル(126g、1.47モル)およびVazo(商標)52を0.6g加えた。この槽を閉じて、窒素を用いて100psiになるまで加圧した後に真空排気を行うことを2回実施した。漏れ試験として前記槽を窒素で295psiに加圧した後、排気を行った。この槽を約−4℃に冷却し、排気を行った(evacuated)後、ヘキサフルオロイソブチレンを42g(0.26モル)およびテトラフルオロエチレンを42g(0.42モル)仕込んだ。前記槽の内容物を750rpmで撹拌しな
がら70℃に加熱して3時間保持した。この内容物を85℃に加熱して3時間保持した。室温に冷却して排気を大気圧になるまで行った後、必要に応じて水を濯ぎで用いて、水性懸濁液を前記槽から取り出した。追加的に脱イオン水を350mL添加した後、白色の懸濁液をホットプレート上で撹拌しながら約250mLの溶液が蒸発するまで加熱した。室温に冷却した後、焼結ガラス漏斗を用いて固体を濾過したが、この濾過は容易であり、そしてそれを脱イオン水で洗浄した。これを真空オーブンに入れて90℃で一晩乾燥させることで白色重合体を181.8g(87%)得た。
PMMAに2回被覆
ポリ(VAc/TFE/HFIB)をプライマーコートとして使用
好適なVAc含有量
VAc含有量が異なるポリ(VAc/TFE/HFIB)サンプル(以下の表9を参照)をプライマーコートで用いた。ポリ(VAc/TFE/HFIB)の塊をアセトンと一緒に室温で数日間撹拌することで前記重合体が溶媒に2重量%入っている溶液を生じさせた。寸法が2.5cmX5.0cmX3mm(厚み)のPMMA板を試験で用いた。このPMMA板を300mm/分の速度で下げて前記重合体溶液の中に入れた後直ちに前記板を50mm/分で持ち上げて前記溶液から取り出すことを通して、前記板に被覆を受けさせた。この板に空気乾燥を5−10分間受けさせた後、100℃の空気オーブンに水平に入れて乾燥を60分間受けさせた。
PMMAに2層被覆、VAc/TFE/HFIBプライマー
プライマーコート
VAc/TFE/HFIB 接着力(/100) 透過率(%)
モル%
比較#1 未被覆PMMA対照 --- 92.1
実施例#46 36/12/52 100 96.8
実施例#47 58/16/26 100 97.6
実施例#48 69/17/14 100 97.3
VAc含有量が約36から69モル%のポリ(VAc/TFE/HFIB)をプライマーコートとして用いると、得られる接着力(100/100)が優れることに加えて透過率(>96.8%)も未被覆PMMAのそれ(92.1%)に比較して優れる。
Claims (4)
- ポリメタアクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートおよびポリスルホンから成る群から選択される基質を被覆するための2層被覆系であって、
a)ポリ(テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン)およびポリ(フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン)[ここで、
テトラフルオロエチレンに対するヘキサフルオロプロピレンのモル比は0.3から1.9の範囲であり、そしてフッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレンターポリマーの場合、フッ化ビニリデン濃度は19モル%である]、および
b)ポリ(テトラフルオロエチレン/パーフルオロ−2,2−ジメチルジオキソール)[ここで、パーフルオロジメチルジオキソールの濃度は60から90モル%の範囲である]、
から成る群から選択される上方層と、
a)ポリ(フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン)[ここで、ヘキサフルオロプロピレンに対するテトラフルオロエチレンの比率は0.3から1.9の範囲であり、そしてフッ化ビニリデン濃度は、基質がポリメタアクリル酸メチルの場合には18から60%の範囲であり、そして基質がポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートおよびポリスルホンの場合には12から40モル%の範囲である]、
b)ポリ(フッ化ビニル/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン)[ここで、ヘキサフルオロプロピレンに対するテトラフルオロエチレンの比率は2.1から0.9の範囲であり、そしてフッ化ビニル濃度は、42から58モル%の範囲である]、
c)ポリ(酢酸ビニル/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロイソブチレン)[ここで、酢酸ビニルの濃度は36から69モル%の範囲であり、そしてヘキサフルオロイソブチレンの濃度は14から52モル%の範囲である]、および
d)ポリビニルアルコールにテトラフルオロエチレンが46モル%グラフト化したテトラフルオロエチレングラフト化ポリビニルアルコール、
から成る群から選択される下方被覆層、
を含んで成る2層被覆系。 - 前記下方被覆層の厚みが20nm未満である請求項1記載の2層被覆系。
- 前記上方層の厚みが10nmから1000nmである請求項1記載の2層被覆系。
- 前記上方層の厚みが70nmから120nmである請求項3記載の2層被覆系。
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