JP2010249929A - Light diffusion film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light diffusion film which is suitable for a base film of a laminated body. <P>SOLUTION: This light diffusion film satisfies requirements (1) to (4). (1) A light diffusion layer containing a light-diffusing component is disposed, on at least one surface of a biaxial stretched polyethylene terephthalate resin film. (2) The light diffusion layer does not substantially contain voids. (3) The light diffusion layer is formed of at least light transmissive resin and fine particles as the light diffusing component. (4) The average of the heights of the cambers at four corners is 0.5 mm or more and 5.0 mm or less, when a sample obtained by sampling the film by 300 mm in the longitudinal direction of the film production and by 210 mm in the width direction rectangular to the longitudinal direction is heat-treated at 150°C for 30 minutes. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、光拡散性フィルムに関する。詳しくは、優れた平面性を有する積層体のベースフィルムに適した光拡散性フィルムに関する。   The present invention relates to a light diffusing film. Specifically, the present invention relates to a light diffusing film suitable for a base film of a laminate having excellent planarity.

二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムを基材フィルムとする光拡散性フィルムは、優れた光透過性、光拡散性、耐薬品性から液晶ディスプレイのバックライト用フィルムとして利用されている。特に、表面が平滑でありながら、光透過性、光拡散性、機械的強度に優れた光拡散性フィルムが提案されている(特許文献1〜2)。このような光拡散フィルムの平滑面に硬化収縮性樹脂組成物からなる各種の機能層を付与することで、複合化した機能を持たせることが可能となる。   A light diffusing film using a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film as a base film is used as a backlight film for liquid crystal displays because of its excellent light transmittance, light diffusibility, and chemical resistance. In particular, a light diffusing film excellent in light transmittance, light diffusibility, and mechanical strength while having a smooth surface has been proposed (Patent Documents 1 and 2). By providing various functional layers made of the curing shrinkable resin composition on the smooth surface of such a light diffusing film, it becomes possible to have a combined function.

上記の如き用途の光拡散性フィルムには、通常の包装用途等のフィルムに比べて平面性(平面な台の上に戴置した場合のフラットネス)が良好であることが要求される。殊に、近年の製品の高性能化に伴って、平面性に対する要求が高く、平面性の乱れは品質上の欠陥となる。   The light diffusive film for use as described above is required to have good flatness (flatness when placed on a flat table) as compared with a film for normal packaging use or the like. In particular, with the recent high performance of products, the demand for flatness is high, and the disturbance of flatness becomes a quality defect.

一方、平面性の良好な空洞含有ポリエステル系フィルムを得ることを目的に、ロール状フィルムから切り出したフィルムのカールと、加熱後のカールを抑えることに関して、特許文献3、4の如く、縦延伸工程での表裏の赤外線の出力の変更および横延伸工程、熱固定工程のフィルムの温度差を設けて実施する方法が記載されている。   On the other hand, with respect to suppressing curling of a film cut out from a roll-shaped film and curling after heating for the purpose of obtaining a void-containing polyester-based film having good flatness, as in Patent Documents 3 and 4, a longitudinal stretching step Describes a method of changing the output of the infrared rays on the front and back sides and performing a temperature difference between the film in the transverse stretching step and the heat setting step.

更に、平面性の良好なフィルムを得ることを目的に、フィルムから切り出したフィルムのカールを加重下で抑えることに関して、特許文献5の如く、フィルム表裏の温度差を縦延伸時に10℃以下とすることが記載されている。   Furthermore, for the purpose of obtaining a film with good flatness, regarding the curling of the film cut out from the film under load, as in Patent Document 5, the temperature difference between the front and back of the film is set to 10 ° C. or less during longitudinal stretching. It is described.

特開2001−272508号公報JP 2001-272508 A 特開2001−324606号公報JP 2001-324606 A 特開2001−342273号公報JP 2001-342273 A 特開2001−342274号公報JP 2001-342274 A 特開平10−258458号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-258458

光拡散性フィルムをベースフィルムとして作製された積層体も平面性が良好であることが要求される。平面性の良好な積層体をえるために、上記のように比較的厚手のベースフィルムを用いたり、平面性の優れたベースフィルムを用いることが行われている。また、積層体自体にソリがあったとしても、積層体を部材として組立体を作製する場合は、アセンブリー方法を工夫することで積層体の平面性を調整することが行われている。そのため、従来のベースフィルムであっても問題なく使用することが可能であった。   A laminate produced using a light diffusing film as a base film is also required to have good flatness. In order to obtain a laminate having good flatness, a relatively thick base film or a base film having excellent flatness is used as described above. Further, even when the laminate itself has a warp, when producing an assembly using the laminate as a member, the planarity of the laminate is adjusted by devising an assembly method. Therefore, even a conventional base film can be used without any problem.

しかしながら、硬化収縮性樹脂組成物を積層した場合、樹脂の硬化に伴う硬化収縮により、僅かではあるが硬化性樹脂層側に微小なソリが生じていることが分かった。そのため、従来は平面性が良好とされていた積層体においても、より大面積化が求められる用途などにおいては、ソリの程度が少ないものが精密性の向上に役立つと考えた。   However, it was found that when the curing shrinkable resin composition was laminated, a minute warp was generated on the side of the curable resin layer due to curing shrinkage accompanying the curing of the resin. For this reason, even in a laminate that has been considered to have good flatness in the past, in applications that require a larger area, it has been considered that a material with a small degree of warping is useful for improving precision.

本発明は、光拡散性フィルムに関する。詳しくは、優れた平面性を有する積層体のベースフィルムに適した光拡散性フィルムに関する。例えば、光拡散性フィルムに硬化収縮性の樹脂組成物を積層した際に、硬化収縮性樹脂組成物の硬化収縮が発生しても、ベースフィルムが反対面に収縮性を有するために、全体として反りが均衡し、積層体全体として優れた平面性を備えることが可能なベースフィルムとして好適に使用できる光拡散性フィルムに関する。   The present invention relates to a light diffusing film. Specifically, the present invention relates to a light diffusing film suitable for a base film of a laminate having excellent planarity. For example, when a curing shrinkable resin composition is laminated on a light diffusing film, even if curing shrinkage of the curing shrinkable resin composition occurs, the base film has shrinkage on the opposite side, The present invention relates to a light diffusing film that can be suitably used as a base film that has a balanced warpage and can have excellent flatness as a whole laminate.

本願発明の内、第1の発明は、下記要件(1)〜(4)を満たす光拡散性フィルムである。
(1)二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、内部に光拡散成分を有する光拡散層を有すること
(2)前記光拡散層が、実質的にボイドを含有しないこと
(3)前記光拡散層が、少なくとも光透過性樹脂と光拡散成分としての微粒子からなること
(4)フィルムを製膜の長手方向に300mm、それに直角な幅方向に210mmの試料を採取し、前記試料の片側の面を上にして台紙に載せ、加熱オーブン中で150℃で30分間熱処理した後、台紙ごと前記試料を加熱オーブンより取り出し、前記試料を室温で30分放置した後、前記試料の四隅のソリの高さ(水平面から垂直方向の高さ)をJIS金尺(0.5mm目盛)で測定した際に、四隅のソリの高さの平均が0.5mm以上5.0mm以下であること
(なお、加熱後に室温で放置した後の前記試料のソリの高さが0mmであるか、もしくは、前記試料の断面がM字状である場合は、前記試料の上下面を反対にしてソリの高さを測定する。)
第2の発明は、前記光拡散性フィルムの厚みが100μm以上400μm以下である前記光拡散性フィルムである。
第3の発明は、光拡散性樹脂フィルムの全光線透過率が80%以上であり、かつヘーズが60%以上であることを特徴とする前記光拡散性フィルム。
第4の発明は、前記光拡散性フィルムの少なくとも片面に被覆層を有し、前記被覆層の表面に紫外線硬化型または電子線硬化型アクリル系樹脂からなるプリズム列、または光拡散層を設けてなることを特徴とする積層体である。
Among the present inventions, the first invention is a light diffusing film that satisfies the following requirements (1) to (4).
(1) It has a light diffusion layer having a light diffusion component inside on at least one surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film. (2) The light diffusion layer is substantially free of voids (3 ) The light diffusing layer is composed of at least a light transmissive resin and fine particles as a light diffusing component. (4) A sample of 300 mm is taken in the longitudinal direction of the film and 210 mm in the width direction perpendicular thereto. The sample was placed on a mount with one side facing up, and heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes in a heating oven. Then, the sample was removed from the heating oven together with the mount, and the sample was allowed to stand at room temperature for 30 minutes. When measuring the height of the sled (height in the vertical direction from the horizontal plane) with a JIS metal ruler (0.5 mm scale), the average height of the sleds at the four corners is 0.5 mm or more and 5.0 mm or less. (If the height of the warp of the sample after standing at room temperature after heating is 0 mm, or if the cross section of the sample is M-shaped, the upper and lower surfaces of the sample are reversed. Measure the height of the sled.)
2nd invention is the said light diffusable film whose thickness of the said light diffusable film is 100 micrometers or more and 400 micrometers or less.
3rd invention is the said light diffusable film characterized by the total light transmittance of a light diffusable resin film being 80% or more, and haze being 60% or more.
4th invention has a coating layer in at least one surface of the said light diffusable film, and provided the prism row | line | column which consists of an ultraviolet curable type or an electron beam curable acrylic resin on the surface of the said coating layer, or a light-diffusion layer. It is the laminated body characterized by becoming.

本発明の光拡散性フィルムは、フィルム単体としても積層体としても平面性が良好である。よって、好ましい実施態様として、本発明のフィルムをベースフィルムとして、ハードコート層やレンズ層などの硬化収縮性樹脂組成物を積層しても、積層体全体としての平面性が良好である。また、好ましい実施態様として、収縮性の異なる、もしくは収縮性を有する素材を、積層、もしくは張り合わせても、積層体全体としての平面性が良好である。   The light diffusing film of the present invention has good flatness as a single film or a laminate. Therefore, as a preferred embodiment, even when a film of the present invention is used as a base film and a curing shrinkable resin composition such as a hard coat layer or a lens layer is laminated, the planarity of the whole laminate is good. Further, as a preferred embodiment, even when materials having different shrinkage properties or shrinkage properties are laminated or bonded, the planarity of the entire laminate is good.

本発明の光拡散性フィルムの基材フィルムであるポリエチレンテレフタレート系フィルムは、エチレングリコールおよびテレフタル酸を主な構成成分とする。本発明の目的を阻害しない範囲であれば、他のジカルボン酸成分およびグリコール成分を共重合させても良い。上記の他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス−(4−カルボキシフェニルエタン)、アジピン酸、セバシン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シクロヘキサン−1、4−ジカルボン酸等が挙げられる。上記の他のグリコール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ビスフェノールA等のエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。この他、p−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸成分も利用され得る。   The polyethylene terephthalate film, which is a base film of the light diffusing film of the present invention, contains ethylene glycol and terephthalic acid as main components. Other dicarboxylic acid components and glycol components may be copolymerized as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the other dicarboxylic acid components include isophthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis- (4-carboxyphenylethane), adipine Examples include acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, and the like. Examples of the other glycol component include propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, bisphenol A and other ethylene oxide adducts, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like. In addition, oxycarboxylic acid components such as p-oxybenzoic acid can also be used.

本発明の光拡散性フィルムは、ポリエチレンテレフタレート系フィルムの少なくとも片側の面に、内部に光拡散成分を有する光拡散層が積層した構造を有するものである。   The light diffusing film of the present invention has a structure in which a light diffusing layer having a light diffusing component is laminated on at least one surface of a polyethylene terephthalate film.

本発明の光拡散層は、少なくとも光透過性樹脂と光拡散成分からなる。   The light diffusion layer of the present invention comprises at least a light transmissive resin and a light diffusion component.

本発明で好ましく用いられる光透過性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2、6−ナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプレピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸エステル及びこれらを主たる成分とする共重合体またはこれら樹脂の混合物等を好適に用いることができる。   Examples of the light transmissive resin preferably used in the present invention include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2, 6-naphthalate, polypropylene terephthalate, and polybutylene terephthalate, polyolefins such as polycarbonate, polystyrene, and polypropylene, polyamides, polyethers, Polyester amide, polyether ester, polyvinyl chloride, polymethacrylic acid ester, a copolymer containing these as main components, a mixture of these resins, or the like can be suitably used.

ここでいう光透過性樹脂の光透過性とは、可視光領域の光線に関し透明であることをいう。詳しくは、それら樹脂のみからなる膜厚450μmのフィルムの全光線透過率が80%以上である樹脂のことを指す。ここで、全光線透過率はヘーズメーターを用いて測定することができる。   The light-transmitting property of the light-transmitting resin here means that it is transparent with respect to light rays in the visible light region. Specifically, it refers to a resin having a total light transmittance of 80% or more in a film having a thickness of 450 μm made of only those resins. Here, the total light transmittance can be measured using a haze meter.

また、樹脂の屈折率は一般的に1.3〜1.7位が好適である。   In addition, the refractive index of the resin is generally preferably about 1.3 to 1.7.

また、本発明で用いられる光拡散成分は、入射光を拡散するものであればよく、好適には各種の微粒子が用いられる。   The light diffusing component used in the present invention may be anything that diffuses incident light, and various fine particles are preferably used.

本発明で用いられる微粒子としては、例えば、ガラス、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機微粒子、またはアクリル樹脂、有機シリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリエステル、尿素樹脂、ホルムアルデヒド縮合物、フッ素樹脂等の有機微粒子などを挙げることができる。 Examples of the fine particles used in the present invention include inorganic fine particles such as glass, silica, barium sulfate, titanium oxide, magnesium sulfate, magnesium carbonate, and calcium carbonate, or acrylic resin, organic silicone resin, polystyrene, polyolefin, polyester, and urea resin. And organic fine particles such as formaldehyde condensate and fluororesin.

また、二軸延伸フィルムの製造工程(溶融・押し出し工程)において、光透過性樹脂からなるマトリックス中に、該光透過性樹脂に非相溶性の熱可塑性樹脂からなるドメインを分散形成させることにより、前記微粒子を形成してもよい。光透過性樹脂に非相溶性の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、各種環状オレフィン系ポリマー等のポリオレフィン、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、アイソタクティックポリスチレン等のポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸エステル等のアクリル樹脂、及びこれらを主たる成分とする共重合体、またはこれらの樹脂の混合物などを挙げることができる。 In the biaxially stretched film manufacturing process (melting / extrusion process), in the matrix made of light-transmitting resin, by dispersing and forming domains made of incompatible thermoplastic resin in the light-transmitting resin, The fine particles may be formed. Examples of the thermoplastic resin incompatible with the light transmissive resin include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and various cyclic olefin polymers, polycarbonate, atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, isotactic polystyrene, and the like. Acrylic resins such as polystyrene, polyamide, polyether, polyesteramide, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyether ester, polyvinyl chloride, polymethacrylic acid ester, and copolymers containing these as main components, or of these resins A mixture etc. can be mentioned.

これら微粒子の形状は、実質的に球状または真球状であることが望ましい。ここでいう実質的に球状とは、微粒子の表面において少なくとも球面となる部分を有する形状であればよい。さらに、これら微粒子の凝集体が存在していてもよい。実質的に微粒子が球状または真球状であることにより、方向性のない均一な拡散効果が得られる。この点において、微粒子は真球状である方がより好ましい。これらの平均粒子径は、通常0.1〜50μmであり、0.1〜30μmが更に好ましく、0.1〜20μmが最も好ましい。微粒子の粒径を0.1μmより大きくすることにより、フィルムの全光線透過率を高く、また、50μmより小さくすることによりフィルム強度を低下させることがなく良好な光拡散効果を得ることができる。   The shape of these fine particles is preferably substantially spherical or true spherical. The substantially spherical shape here may be a shape having at least a spherical portion on the surface of the fine particles. Furthermore, an aggregate of these fine particles may be present. When the fine particles are substantially spherical or spherical, a uniform diffusion effect without directionality can be obtained. In this respect, the fine particles are more preferably spherical. These average particle diameters are usually 0.1 to 50 μm, more preferably 0.1 to 30 μm, and most preferably 0.1 to 20 μm. By making the particle diameter of the fine particles larger than 0.1 μm, the total light transmittance of the film is increased, and by making the particle diameter smaller than 50 μm, a good light diffusion effect can be obtained without reducing the film strength.

また、微粒子の屈折率は、光透過性樹脂の屈折率と異なることが重要である。微粒子と光透過性樹脂の屈折率が同一であると、樹脂と微粒子の界面において屈折散乱現象が起こらず、結果として所望の光拡散効果が得られない。さらに、実質的に有効な光拡散性を得るために、光透過性樹脂と微粒子の屈折率差が0.012以上あることが好ましい。屈折率差が0.012未満では光拡散効果が小さく、良好な拡散効果を得るためには、多量の微粒子添加やフィルム膜厚の増大などが必要となり、機械的強度が弱くなったり、所望の膜厚より厚すぎるなどの影響が出るために好ましくない。   Further, it is important that the refractive index of the fine particles is different from the refractive index of the light-transmitting resin. If the refractive indexes of the fine particles and the light-transmitting resin are the same, the refractive scattering phenomenon does not occur at the interface between the resin and the fine particles, and as a result, a desired light diffusion effect cannot be obtained. Furthermore, in order to obtain substantially effective light diffusibility, it is preferable that the difference in refractive index between the light-transmitting resin and the fine particles is 0.012 or more. If the refractive index difference is less than 0.012, the light diffusion effect is small, and in order to obtain a good diffusion effect, it is necessary to add a large amount of fine particles or increase the film thickness, and the mechanical strength becomes weak or desired. It is not preferable because the influence is too thick.

本発明の光拡散層の原料として用いられる光透過性樹脂と光拡散性成分としての微粒子は、事前に均一に溶融混練して配合させて作製されたペレットまたは直接混練押出し機に供給するなどして溶融混練する。   The light-transmitting resin used as the raw material of the light diffusing layer of the present invention and the fine particles as the light diffusing component are supplied to pellets prepared by being melt-kneaded and blended uniformly in advance or directly kneaded extruder. Melt knead.

また、光拡散層中に配合される微粒子の割合は、求める光拡散性の程度により適宜選択される。好ましくは、体積分率で1〜75%、より好ましくは1〜50%である。   Moreover, the ratio of the fine particles blended in the light diffusion layer is appropriately selected depending on the desired degree of light diffusion. Preferably, the volume fraction is 1 to 75%, more preferably 1 to 50%.

また、光拡散性フィルムの全光線透過率は80%以上、好ましくは83%以上、より好ましくは86%以上、さらに好ましくは89%以上であり、ヘーズは60%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上である。   The total light transmittance of the light diffusing film is 80% or more, preferably 83% or more, more preferably 86% or more, further preferably 89% or more, and the haze is 60% or more, preferably 70% or more. More preferably, it is 80% or more, More preferably, it is 90% or more.

また、光拡散層は、実質的にボイドを含有しないことが好ましい。ここでいうボイドとは、フィルム内部に生成した微細な気泡を指す。このボイドは、フィルム断面を走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡等を用いて確認することができる。   Moreover, it is preferable that a light-diffusion layer does not contain a void substantially. A void here refers to the fine bubble produced | generated inside the film. This void can be confirmed by using a scanning electron microscope, a transmission electron microscope, or the like for the film cross section.

本発明の光拡散性フィルムは、基材フィルムである二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルムに光拡散層を積層して構成される。光拡散層だけの単膜からなるフィルムは、全光線透過率及びヘーズの高いフィルムは得られるが、曲げ剛性などのフィルムの機械的強度に劣るため好ましくない。曲げ剛性が弱いと、製膜後の取り扱い時に折れ目が入りやすい等ハンドリング上の問題が生じるため好ましくない。また、内部に含有する光拡散成分が表面の平坦性を阻害する。よって、本発明の光拡散性フィルムは、光拡散層と、機械的強度及び表面の平坦性に優れた二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルムを積層する。ここで積層方法について説明すると、例えば、光拡散層の原料と二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルムの原料を別々の押出機で溶融し、Tダイ等を通して共押出成形等の方法が挙げられる。フィルム状に成形後、必要により延伸工程、熱固定工程、熱処理工程等を経て目的の光拡散層を得る。ここで、延伸工程が必要な場合、延伸後にフィルム中にボイドが生成することがある。フィルム中に多量のボイドが生成した場合、全光線透過率が低下することがあるため、熱固定、熱処理するなどの工程を経てボイドを消滅させることが必要なときがある。   The light diffusing film of the present invention is constituted by laminating a light diffusing layer on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film that is a base film. A film consisting of a single film consisting only of the light diffusing layer can be obtained as a film having a high total light transmittance and a high haze, but is not preferred because it is inferior in the mechanical strength of the film such as bending rigidity. If the bending rigidity is weak, a handling problem such as a crease tends to occur during handling after film formation is not preferable. Moreover, the light diffusion component contained inside inhibits the flatness of the surface. Therefore, the light diffusing film of the present invention is formed by laminating a light diffusing layer and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film excellent in mechanical strength and surface flatness. Here, the lamination method will be described. For example, a raw material for the light diffusion layer and a raw material for the biaxially stretched polyethylene terephthalate film are melted by separate extruders, and a method such as coextrusion molding through a T-die or the like. After forming into a film, a desired light diffusion layer is obtained through a stretching process, a heat setting process, a heat treatment process, and the like as necessary. Here, when a stretching process is required, voids may be generated in the film after stretching. When a large amount of voids are generated in the film, the total light transmittance may be lowered. Therefore, it may be necessary to eliminate the voids through processes such as heat setting and heat treatment.

基材として用いるポリエチレンテレフタレート(以下、単にPETという)の重合法としては、テレフタル酸とエチレングリコール、および必要に応じて他のジカルボン酸成分およびジオール成分を直接反応させる直接重合法、およびテレフタル酸のジメチルエステル(必要に応じて他のジカルボン酸のメチルエステルを含む)とエチレングリコール(必要に応じて他のジオール成分を含む)とをエステル交換反応させるエステル交換法等の任意の製造方法が利用され得る。   As a polymerization method of polyethylene terephthalate (hereinafter simply referred to as PET) used as a base material, a direct polymerization method in which terephthalic acid and ethylene glycol and, if necessary, other dicarboxylic acid component and diol component are directly reacted, and terephthalic acid Any production method such as a transesterification method in which a dimethyl ester (including methyl esters of other dicarboxylic acids as required) and ethylene glycol (including other diol components as necessary) are transesterified is used. obtain.

本発明のフィルムをPETによって形成する場合には、原料であるPETの極限粘度(IV)は、0.45〜0.70dl/gが好ましく、0.55〜0.65dl/gがより好ましい。PET原料の極限粘度が0.45以下であると、回収されて再度押出機を通過した後のPETの重合度が低くなりすぎて、フィルムの延伸性が悪化したり、耐引き裂き性が低下したりするため好ましくない。反対に、極限粘度が0.70dl/gを上回ると、濾圧が大きくなりすぎて高精度濾過が困難となるので好ましくない。なお、樹脂原料のIVは、たとえば、以下のような方法で求められ、[η]として表される。   When the film of the present invention is formed of PET, the intrinsic viscosity (IV) of the raw material PET is preferably 0.45 to 0.70 dl / g, and more preferably 0.55 to 0.65 dl / g. When the intrinsic viscosity of the PET raw material is 0.45 or less, the degree of polymerization of the PET after being recovered and passed through the extruder again becomes too low, and the stretchability of the film deteriorates or the tear resistance decreases. Is not preferable. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 0.70 dl / g, the filtration pressure becomes excessively high and high-precision filtration becomes difficult, which is not preferable. In addition, IV of the resin raw material is calculated | required with the following methods, for example, and is represented as [(eta)].

[極限粘度(IV)]
PETの粉砕試料を乾燥後、フェノール/テトラクロロエタン=60/40(重量比)の混合溶媒に溶解し、オストワルド粘度計を用いて、30℃で0.4(g/dl)の濃度の溶液の流下時間、および、溶媒のみの流下時間を測定し、それらの時間比率から、Hugginsの式を用いて、Hugginsの定数が0.38であると仮定して算出する。
[Intrinsic viscosity (IV)]
After the PET ground sample is dried, it is dissolved in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio), and a solution having a concentration of 0.4 (g / dl) is obtained at 30 ° C. using an Ostwald viscometer. The flow time and the flow time of the solvent alone are measured, and the calculation is performed from the time ratio on the assumption that the constant of Huggins is 0.38 using the Huggins formula.

また、本発明のフィルムをPETによって形成する場合には、PET原料の酸価(AV)は、3〜30eq/tの範囲が好ましく、5〜25eq/tであるとより好ましい。酸価が3eq/t以下であると、重合速度が遅くなってしまい、製造効率が低下するので好ましくない。反対に、酸値が30eq/t以上であると、加水分解が進行し易く、重合度の低下を引き起こし易いので好ましくない。なお、樹脂原料の酸価は、たとえば、以下のような方法で求められる。   Moreover, when forming the film of this invention by PET, the range of 3-30 eq / t is preferable and, as for the acid value (AV) of PET raw material, it is more preferable in it being 5-25 eq / t. An acid value of 3 eq / t or less is not preferable because the polymerization rate becomes slow and the production efficiency is lowered. On the other hand, an acid value of 30 eq / t or more is not preferable because hydrolysis tends to proceed and the degree of polymerization tends to decrease. The acid value of the resin raw material is determined by the following method, for example.

[酸価]
原料を粉砕した後、ベンジルアルコールに溶解し、クロロホルムを加えてから水酸化ナトリウム溶液で中和滴定し、PET1t当たりの水酸化ナトリウムの当量を算出する。
[Acid value]
After pulverizing the raw material, it is dissolved in benzyl alcohol, and after adding chloroform, neutralization titration with a sodium hydroxide solution is performed to calculate the equivalent of sodium hydroxide per 1 ton of PET.

本発明の光拡散性フィルムから、製膜の長手方向(縦方向)に300mm、それと直角な幅方向に210mmの長方形のフィルム試料を切り出した場合、下記測定条件により150℃、30分間の熱処理により四隅のソリの高さの平均が0.5mm以上5.0mm以下になることが必要である。   When a rectangular film sample of 300 mm in the longitudinal direction (longitudinal direction) of the film formation and 210 mm in the width direction perpendicular thereto is cut out from the light diffusing film of the present invention, heat treatment is performed at 150 ° C. for 30 minutes under the following measurement conditions. It is necessary that the average height of the four corners be 0.5 mm or more and 5.0 mm or less.

加熱後のソリは以下の方法により測定する。
(1)フィルム製膜の長手方向(縦方向もしくは機械方向ともいう)300mm×幅方向210mmの長方形のフィルム試料を切り出す。
(2)前記試料を、片側の面(例えばx面とする)を上にして平面な台紙に乗せ、加熱オーブンの棚板に載せる。ここで、台紙は厚紙、板紙ともいい、1mm程度の厚さのものが好適である。
(3)加熱オーブンを150℃に調整し、30分間、加熱処理を行う。
(4)加熱処理後、台紙ごと前記試料を取り出し、室温で30分放置する。なお、ここでの室温条件は、温度23±2℃、湿度65±5%に管理された条件であることが望ましい。
(5)30分間放置した前記試料を水平なガラス板(厚さが5mm程度が望ましい)に乗せ、前記試料の四隅のソリの高さ(水平面から垂直方向の高さ)をJIS金尺(0.5mm目盛)で、目視により最小目盛りの10分の1まで測定する。全試料について四隅のソリの高さを測定し、四隅のソリの高さの平均を求める。
(6)なお、加熱後室温で放置した後の前記試料のソリの高さが0mmであるか、もしくは、前記試料の断面(長方形のいずれかの辺)がM字状である場合は、前記試料の上下面を反対にして(前記x面を下にして)ソリの高さを測定する。つまり、本願のソリは加熱後にフィルムにソリが生じた場合の凹面を上にして四隅の高さを測定する。
The warpage after heating is measured by the following method.
(1) A rectangular film sample of 300 mm × width direction 210 mm is cut out in the longitudinal direction (also referred to as longitudinal direction or machine direction) of film formation.
(2) The sample is placed on a flat mount with one side (for example, x-plane) facing up, and placed on the shelf of a heating oven. Here, the mount is also referred to as cardboard or paperboard, and a thickness of about 1 mm is suitable.
(3) Adjust the heating oven to 150 ° C. and heat-treat for 30 minutes.
(4) After the heat treatment, the sample is taken out together with the mount and left at room temperature for 30 minutes. The room temperature conditions here are preferably controlled at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 65 ± 5%.
(5) The sample left for 30 minutes is placed on a horizontal glass plate (preferably having a thickness of about 5 mm), and the heights of the four corners of the sample (the height in the vertical direction from the horizontal plane) are set to a JIS scale (0 .5mm scale) and visually measure to 1/10 of the minimum scale. The height of the four corners is measured for all samples, and the average of the heights of the four corners is obtained.
(6) In addition, when the height of the warp of the sample after standing at room temperature after heating is 0 mm, or when the cross section of the sample (one side of the rectangle) is M-shaped, The height of the warp is measured with the upper and lower surfaces of the sample opposite (with the x-plane facing down). That is, the warp of the present application measures the heights of the four corners with the concave surface when the warp occurs in the film after heating.

本発明の光拡散性フィルムの上記条件で測定した150℃、30分間の熱処理による四隅のソリの高さの平均は、0.6m以上がより好ましく、0.7mm以上がさらに好ましい。上記条件で測定した150℃、30分間の熱処理による四隅のソリの高さの平均が、0.5mm未満の場合は、硬化収縮性樹脂を積層した場合、樹脂の硬化収縮によりソリに抗しきれず、積層体が全体として硬化樹脂組成層側に反り易くなる。また上記条件で測定した150℃、30分間の熱処理による四隅のソリの高さの平均は、4.0mm以下がより好ましく、3.5mm以下がさらに好ましい。上記条件で測定した150℃、30分間の熱処理による四隅のソリの高さの平均が、5。0mmを超える場合は、硬化収縮性樹脂を積層した場合、樹脂の硬化収縮によりソリ以上に強いソリが生じ、積層体が全体としてベースフィルム側に反り易くなり好ましくない。   The average of the heights of the four corners by heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes measured under the above conditions of the light diffusing film of the present invention is more preferably 0.6 m or more, and further preferably 0.7 mm or more. When the average height of warps at the four corners by heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes measured under the above conditions is less than 0.5 mm, when the curing shrinkable resin is laminated, it cannot resist the warping due to the curing shrinkage of the resin. And the laminated body tends to warp to the cured resin composition layer side as a whole. Further, the average of the heights of the four corners by heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes measured under the above conditions is more preferably 4.0 mm or less, and even more preferably 3.5 mm or less. When the average height of the four corner warps measured by heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes measured under the above conditions exceeds 5.0 mm, when a curing shrinkable resin is laminated, the warp stronger than the warp due to the curing shrinkage of the resin. This is not preferable because the laminated body tends to warp toward the base film as a whole.

上記条件で測定した150℃、30分間の熱処理による四隅のソリの高さの平均が0.5mm以上5.0mm以下である場合、片面に硬化収縮性樹脂組成物を積層し、硬化に伴う硬化収縮が生じても、積層体全体としては平面性が保持される。積層体全体としての平面性の許容範囲は、用途にもよるが、例えば、長手方向(縦方向)300mm×幅方向210mmの長方形の積層体の場合、四隅のソリの高さの平均は、0.5mm以下が好ましい。   When the average of the heights of the four corners by heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes measured under the above conditions is 0.5 mm or more and 5.0 mm or less, the curing shrinkable resin composition is laminated on one side and cured with curing. Even if contraction occurs, the planarity of the entire laminate is maintained. For example, in the case of a rectangular laminate having a longitudinal direction (longitudinal direction) of 300 mm and a width direction of 210 mm, the average flatness of the four corners is 0, although the allowable range of planarity as a whole laminate depends on the application. 0.5 mm or less is preferable.

本発明の光拡散性フィルムは、加熱処理前の状態では、平面性が良好であることが望ましい。よって、長手方向に300mm、それと直角な幅方向に210mmの長方形のフィルム試料を切り出した場合、加熱処理を行わず、四隅のソリの高さを測定した際に、ソリの高さの最大値はフィルム厚み以下であり、四隅のソリの高さの平均値は、フィルムの厚みの20%以下であることが好ましい。   The light diffusing film of the present invention desirably has good flatness in the state before the heat treatment. Therefore, when a rectangular film sample of 300 mm in the longitudinal direction and 210 mm in the width direction perpendicular thereto is cut out, when the warp heights at the four corners are measured without performing heat treatment, the maximum value of the warp height is It is less than the film thickness, and the average value of the height of the four corners is preferably 20% or less of the film thickness.

加熱処理を行わない場合の、ソリの高さの最大値は、フィルム厚み以下であることが好ましく、フィルム厚みの90%以下であることがより好ましく、80%以下であることがさらに好ましく、50%以下であることが特に好ましい。また、加熱処理を行わない場合のソリの高さの平均は、20%以下であることが好ましい。加熱処理を行わない場合のソリの高さ最大値がフィルム厚み以下、もしくは平均値が20%以下である場合は、硬化性樹脂の塗布などのフィルムの加工時において平面性の歪みが少なく加工精度が良好であるため、歩留まりの点から好ましい。   When the heat treatment is not performed, the maximum value of the height of the warp is preferably not more than the film thickness, more preferably not more than 90% of the film thickness, still more preferably not more than 80%, and 50 % Or less is particularly preferable. Moreover, it is preferable that the average of the height of the warp when not heat-processing is 20% or less. When the maximum warp height when the heat treatment is not performed is less than the film thickness, or the average value is 20% or less, there is little distortion in flatness during film processing such as application of curable resin, and processing accuracy Is preferable from the viewpoint of yield.

本発明の光拡散性フィルムを構成するフィルムの厚みは、特に限定はされない。しかしながら、積層体のベースフィルムとしては、100μm以上400μm以下の厚みであると好ましい。また、フィルムの厚みは110μm以上がよりに好ましく、120μm以上がさらに好ましい。フィルムの厚みは100μm以上であれば、枚葉での取り扱いが容易となり好ましい。また、フィルムの厚みは、400μm以下が好ましく、300μm以下がより好ましく、250μm以下がさらに好ましい。フィルムの厚みが400μm以下であれば、切断加工が容易となり好ましい。   The thickness of the film constituting the light diffusing film of the present invention is not particularly limited. However, the base film of the laminate is preferably 100 μm or more and 400 μm or less. Further, the thickness of the film is more preferably 110 μm or more, and further preferably 120 μm or more. If the thickness of the film is 100 μm or more, it is preferable because the film can be handled easily. Further, the thickness of the film is preferably 400 μm or less, more preferably 300 μm or less, and further preferably 250 μm or less. If the thickness of the film is 400 μm or less, it is preferable because cutting processing becomes easy.

また、フィルムに光拡散性以外の機能性を付与するため、3層以上の多層構造を有するポリエチレンテレフタレート系光拡散性フィルムとしても良い。易滑層や易接着層を塗布する面をA層、その光拡散層をB層、これら以外の面をC層とすると、フィルム厚み方向の層構成は、A/B,A/B/A, A/B/C, A/C/B, あるいはA/C/B/C/A等の構成が考えられる。A〜C層の各層は、それぞれ、材質が同じであっても良いし、異なっていても良い。   Moreover, in order to give functionality other than light diffusibility to a film, it is good also as a polyethylene terephthalate type | system | group light diffusive film which has a multilayered structure of three or more layers. When the surface on which the slippery layer or the easy-adhesion layer is applied is the A layer, the light diffusion layer is the B layer, and the other surface is the C layer, the layer structure in the film thickness direction is A / B, A / B / A , A / B / C, A / C / B, A / C / B / C / A, etc. are conceivable. The layers A to C may be made of the same material or different materials.

本発明の光拡散性フィルムの片面、又は両面に後加工工程時の接着性を改良する目的や滑り性を改良する目的で種々のコーティングを製膜時に付与したものでもなんら差し支えがない。   There is no problem even if various coatings are applied to one side or both sides of the light diffusing film of the present invention at the time of film formation for the purpose of improving the adhesiveness during the post-processing step or for improving the slipperiness.

硬化性樹脂との接着性を改良のために、本発明のフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂の少なくとも1種類を主成分とする被覆層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは被覆層を構成する固形成分のうち50質量%以上である成分をいう。本発明の被覆層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の内、少なくとも1種を含む水性塗布液が好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第3567927号公報、特許第3589232号公報、特許第3589233号公報、特許第3900191号公報、特許第4150982号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。   In order to improve the adhesiveness to the curable resin, it is preferable to have a coating layer mainly composed of at least one of a polyester resin, a polyurethane resin or a polyacrylic resin on at least one side of the film of the present invention. Here, the “main component” refers to a component that is 50% by mass or more of the solid components constituting the coating layer. The coating solution used for forming the coating layer of the present invention is preferably an aqueous coating solution containing at least one of water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin, acrylic resin and polyurethane resin. Examples of these coating liquids include water-soluble or water-dispersible co-polymers disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191, and Japanese Patent No. 4150982. Examples thereof include a polymerized polyester resin solution, an acrylic resin solution, and a polyurethane resin solution.

被覆層は、前記塗布液を縦方向の1軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、100〜150℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な被覆層の塗布量は、0.05〜0.20g/mに管理することが好ましい。塗布量が0.05g/m未満であると、得られる硬化性樹脂との接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が0.20g/mを超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。ポリエステルフィルムの両面に被覆層を設ける場合は、両面の被覆層の塗布量は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ独立して上記範囲内で設定することができる。 The coating layer can be obtained by applying the coating liquid on one or both sides of a uniaxially stretched film in the longitudinal direction, drying at 100 to 150 ° C., and further stretching in the transverse direction. The final coating amount of the coating layer is preferably controlled to 0.05 to 0.20 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.05 g / m 2 , adhesion with the resulting curable resin may be insufficient. On the other hand, when the coating amount exceeds 0.20 g / m 2 , blocking resistance may be lowered. When coating layers are provided on both sides of the polyester film, the coating amounts of the coating layers on both sides may be the same or different, and can be independently set within the above range.

被覆層には易滑性を付与するために粒子を添加することが好ましい。微粒子の平均粒径は2μm以下の粒子を用いることが好ましい。粒子の平均粒径が2μmを超えると、粒子が被覆層から脱落しやすくなる。被覆層に含有させる粒子としては、前述した微粒子と同様のものが例示される。   It is preferable to add particles to the coating layer in order to provide easy slipping. It is preferable to use particles having an average particle size of 2 μm or less. When the average particle diameter of the particles exceeds 2 μm, the particles easily fall off from the coating layer. Examples of the particles to be contained in the coating layer include the same particles as those described above.

また、塗布液を塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。   Moreover, a well-known method can be used as a method of apply | coating a coating liquid. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, etc. can be mentioned. Or it can carry out in combination.

また、本発明のフィルムを構成する光拡散性フィルムには、フィルム表面の接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。   In addition, the light diffusing film constituting the film of the present invention may be subjected to corona treatment, coating treatment, flame treatment or the like in order to improve the adhesion of the film surface.

また、本発明のフィルムを構成するポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム中には、必要に応じて微粒子を添加することができる。その際に添加する微粒子としては、公知の無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。さらに、フィルムを形成する樹脂の中には、必要に応じて各種の添加剤、たとえば、ワックス類、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、減粘剤、熱安定剤、着色用顔料、着色防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。本発明におけるポリエチレンテレフタレート系樹脂には、微粒子を添加してポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの作業性(滑り性)を良好なものとすることが好ましい。微粒子としては任意のものが選べるが、たとえば無機系微粒子として、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム等を挙げることができる。また、有機系微粒子として、たとえばアクリル系樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等を挙げることができる。微粒子の平均粒径は、0.05〜2.0μmの範囲内で、必要に応じて適宜選択することができる。   Moreover, in the polyethylene terephthalate-type resin film which comprises the film of this invention, microparticles | fine-particles can be added as needed. Examples of the fine particles added at that time include known inorganic fine particles and organic fine particles. Furthermore, in the resin forming the film, various additives as necessary, for example, waxes, antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, viscosity reducing agents, heat stabilizers, coloring pigments, An anti-coloring agent, an ultraviolet absorber and the like can be added. It is preferable to add fine particles to the polyethylene terephthalate resin in the present invention to improve the workability (slidability) of the polyethylene terephthalate resin film. Any fine particles can be selected. Examples of inorganic fine particles include silica, alumina, titanium dioxide, calcium carbonate, kaolin, and barium sulfate. Examples of the organic fine particles include acrylic resin particles, melamine resin particles, silicone resin particles, and crosslinked polystyrene particles. The average particle diameter of the fine particles can be appropriately selected as necessary within a range of 0.05 to 2.0 μm.

なお、上記の粒子の平均粒径の測定は下記方法により行う。
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で写真を撮り、最も小さい粒子1個の大きさが2〜5mmとなるような倍率で、300〜500個の粒子の最大径(最も離れた2点間の距離)を測定し、その平均値を平均粒径とする。
In addition, the measurement of the average particle diameter of said particle | grain is performed with the following method.
Take a picture of the particles with a scanning electron microscope (SEM) and at a magnification such that the size of one smallest particle is 2-5 mm, the maximum diameter of 300-500 particles (between the two most distant points) Distance) is measured, and the average value is taken as the average particle diameter.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムに上記粒子を配合する方法としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めても良い。また、ベント付き混練押出し機を用いてエチレングリコールまたは水等に分散させた粒子のスラリーとポリエチレンテレフタレート系樹脂原料とをブレンドする方法、または混練押出し機を用いて、乾燥させた粒子とポリエチレンテレフタレート系樹脂原料とをブレンドする方法等によって行うことができる。   As a method of blending the above-mentioned particles into the polyethylene terephthalate resin film, for example, it can be added at any stage of producing the polyethylene terephthalate resin, but preferably after the esterification stage or after completion of the transesterification reaction. It may be added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage before the start of the condensation reaction to proceed the polycondensation reaction. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyethylene terephthalate resin raw material, or a dried particle and a polyethylene terephthalate system using a kneading extruder It can be performed by a method of blending with a resin raw material.

本発明のソリに対する技術思想は以下の通りである。
(1)硬化収縮性樹脂組成物は、硬化による架橋構造を形成し、硬化前後において体積が10%程度減少する。そのためベースフィルムの片面に硬化性樹脂組成物を積層した場合、樹脂の硬化に伴う硬化収縮により、積層体全体として、硬化性樹脂組成物側が凹部になるようなソリが生じる。
(2)(1)のソリを防止する為に、硬化性樹脂の硬化収縮に抗するように、ベースフィルムに反対側のソリが生じれば、積層体全体としてソリが相殺できると考えた。このため、硬化性樹脂組成物層が無い、ベースフィルム単独では、積層面と反対側にソリが生じることが必要である。
(3)本発明者らはベースフィルムの片側に高温短時間の熱処理を行うと、熱処理面が収縮し、僅かにソリが発生することを確認して本発明の着想を得た。そこから、ベースフィルムにソリを発生させるにはフィルム表裏の熱収縮率が異なると良いと考えた。フィルムの表裏に熱収縮率差がある場合、硬化性樹脂の硬化処理に際して生じる熱により、収縮率の大きい面が凹部になるようなソリが発生する。ただし、加熱により発現するソリは僅かなものであった。しかし、本発明者らは、10%程度の大きな収縮率を有する硬化収縮性樹脂組成物を塗布した場合であっても、ベースフィルムを僅かに反らせるだけで、硬化収縮に抗して積層体全体として平面性が保たれるという驚くべき効果を見出した。
(4)しかも、このベースフィルムは、加工性の点から、加熱処理を施さない状態ではソリがなく実質上平面であり、従来のベースフィルムと同様に使用が出来る必要がある。つまり、本願発明のフィルムは、加熱処理前には平面であるにもかかわらず、加熱により顕在化する潜在的なソリを有するという従来にない特性を有するフィルムである。
The technical idea for the warp of the present invention is as follows.
(1) The curing shrinkable resin composition forms a crosslinked structure by curing, and the volume decreases by about 10% before and after curing. Therefore, when a curable resin composition is laminated on one side of the base film, warping that causes the curable resin composition side to become a concave portion as a whole of the laminate occurs due to curing shrinkage accompanying the curing of the resin.
(2) In order to prevent the warpage of (1), it was considered that if the warp on the opposite side occurred in the base film so as to resist the curing shrinkage of the curable resin, the warpage could be offset as the whole laminate. For this reason, it is necessary for a base film alone without a curable resin composition layer to have a warp on the side opposite to the laminated surface.
(3) The present inventors have obtained the idea of the present invention by confirming that when one side of the base film is subjected to heat treatment for a short time at a high temperature, the heat treatment surface contracts and a slight warp is generated. From this, it was considered that the heat shrinkage rate of the front and back of the film should be different in order to generate warp in the base film. When there is a difference in heat shrinkage between the front and back of the film, the heat generated during the curing process of the curable resin generates a warp such that the surface having a large shrinkage becomes a recess. However, the warp developed by heating was slight. However, even when the present inventors applied a curable shrinkable resin composition having a large shrinkage ratio of about 10%, the entire laminate was resisted by the slight shrinkage of the base film against the curable shrinkage. As a result, they found a surprising effect that the flatness was maintained.
(4) In addition, from the viewpoint of workability, this base film has no warp and is substantially flat when not subjected to heat treatment, and must be usable in the same manner as a conventional base film. That is, the film of the present invention is a film having an unprecedented characteristic that it has a potential warp that becomes apparent by heating, even though it is flat before the heat treatment.

[本発明のフィルムの製造方法]
<従来の延伸方法の問題点>
これまで、フィルムの平面性を制御する方法として、特許文献3(特開2001−342273号公報)、特許文献4(特開2001−342274号公報)に記載された方法が開示されている。特許文献3、特許文献4では、空洞含有ポリエステル系フィルムの場合、フィルム表裏の構造差に起因するカールを抑制する手段として、「(1)空洞の体積分率を小さくし、且つ各々の空洞サイズを小さく抑制しすることで、内部歪に耐えてカールの発生を抑制する方法、(2)フィルム厚み方向に空洞に分布を持たせる方法、(3)押し出し時の冷却差によるフィルム厚み方向の結晶化度の差に始まる各工程で付与されるフィルム表裏の構造差に起因するカールを制御するために、積極的にフィルム表裏の構造差を発生させ、必然的な構造差と補完しあってカール値をゼロに近づける方法」が記載されている。
[Production Method of Film of the Present Invention]
<Problems of conventional stretching methods>
Until now, as a method for controlling the flatness of a film, methods described in Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-342273) and Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-342274) have been disclosed. In Patent Document 3 and Patent Document 4, in the case of a void-containing polyester-based film, “(1) reducing the volume fraction of the cavity and reducing the size of each cavity as a means for suppressing curling due to the structural difference between the front and back of the film. By suppressing the occurrence of curling by resisting internal strain, (2) a method of providing a distribution in the cavities in the film thickness direction, and (3) a crystal in the film thickness direction due to a cooling difference during extrusion. In order to control the curl caused by the structural difference between the front and back of the film that is applied in each process starting from the difference in the degree of conversion, the structural difference between the front and back of the film is positively generated and complemented with the necessary structural difference. "A method for bringing the value closer to zero" is described.

さらに、「ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂に由来する空洞をフィルム内部に多数含有する空洞含有ポリエステル系フィルムでは、カールの少ないフィルムを得ることは従来の技術では非常に困難である」が、「通常の透明ポリエステルフィルムでは、巻き癖カールの発生は非常に緩やかであり、問題となることは非常に少ない。」ことが記載されている。   Furthermore, “With a void-containing polyester film containing a large number of voids derived from a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin inside the film, it is very difficult to obtain a film with little curl by the conventional technology.” "In ordinary transparent polyester films, the occurrence of curling curls is very slow and is very unlikely to be a problem."

しかしながら、特許文献3、4はカールをなくす点に主眼が置かれているのに対し、本発明ではフィルムに潜在的なソリを積極的に付与することを目的とするものである。さらに、特許文献3、4では空洞含有フィルムが前提であるのに対し、本発明では空洞を含有しない透明なポリエチレンテレフタレート系フィルムにおいて潜在的なソリを付与するものである。   However, while Patent Documents 3 and 4 focus on the point of eliminating curling, the present invention aims to positively impart a potential warp to the film. Furthermore, while Patent Documents 3 and 4 presuppose a void-containing film, the present invention provides a potential warp in a transparent polyethylene terephthalate film that does not contain voids.

空洞含有フィルムと、空洞を含有しないポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムとでは熱伝導度が異なる(空洞含有フィルムは熱伝導度小さいが、空洞の無いフィルムにおいては熱伝導度大きい)。よって、空洞を含有しないポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの場合、特許文献3、4の方法では、製造工程中において、潜在的なソリの発現に必要な表裏の温度差を付けることは難い。   The thermal conductivity is different between the void-containing film and the polyethylene terephthalate-based resin film not including the void (the void-containing film has a small thermal conductivity, but the film without the void has a high thermal conductivity). Therefore, in the case of a polyethylene terephthalate-based resin film that does not contain cavities, it is difficult for the methods of Patent Documents 3 and 4 to provide a temperature difference between the front and the back that is necessary for the expression of a potential warp during the manufacturing process.

更に、フィルムに加重を掛けた時にカールが生じないことを目的として、特許文献5(特開平10−258458号公報)に記載された方法により縦延伸工程でのフィルム表裏の温度差を10℃以下に設定する方法が開示されている。   Furthermore, the temperature difference between the front and back of the film in the longitudinal stretching step is 10 ° C. or less by the method described in Patent Document 5 (JP-A-10-258458) for the purpose of preventing curling when the film is loaded. A method of setting to is disclosed.

特許文献3はカールを生じないフィルムを得ることを目的とするに対し、本発明ではフィルムに、硬化性樹脂の硬化に伴う硬化収縮が生じても、それに均衡しうる潜在的なソリを有するフィルムを得ることを目的とするものである。そのため、加熱による熱収縮を表裏で異なるようにするためには、特許文献5のように、一段延伸では不十分であった。本願発明のフィルムを得るためには、理由は明確ではないが、後述するように多段の延伸が必要であった。   Patent Document 3 aims to obtain a film that does not cause curling, whereas in the present invention, a film having a potential warp that can be balanced even if the film shrinks due to curing of the curable resin. The purpose is to obtain. Therefore, in order to make the thermal shrinkage due to heating different between the front and the back, as in Patent Document 5, the one-stage stretching is insufficient. In order to obtain the film of the present invention, the reason is not clear, but multistage stretching was necessary as described later.

本発明者らは、上記した従来の延伸方法が有する問題点を解消すべく、どうすれば、加熱処理前には平面であるにもかかわらず、加熱により顕在化する潜在的なソリを有するフィルムを得ることが出来るか鋭意検討した。その結果、従来の延伸方法とは異なり、フィルムの製造工程において積極的にフィルム表裏における分子配向差を設けることにより、加熱によりソリが発現するフィルムを得ることを見出し、本願発明を完成するに至った。より具体的には、以下のような(1)〜(3)に記載した達成手段を相互に関連させることにより、加熱処理前には平面であるにもかかわらず、加熱により顕在化する潜在的なソリを有するという従来にない特性を有するフィルムを得たのである。さらに、下記(4)の手段を講じることにより、実質的にボイドを含有しない光拡散層を得ることができ、表面が平滑でありながら、光透過性、光拡散性に優れたフィルムを得ることが可能となり、本発明を案出するに至った。   In order to solve the problems of the above-described conventional stretching methods, the present inventors obtain a film having a potential warp that becomes apparent by heating even though it is flat before the heat treatment. We studied earnestly to see if it could be done. As a result, unlike the conventional stretching method, it has been found that a film in which warpage is manifested by heating can be obtained by positively providing a molecular orientation difference between the front and back surfaces in the film production process, and the present invention has been completed. It was. More specifically, by correlating the achievement means described in the following (1) to (3), the potential to be manifested by heating despite being flat before the heat treatment is shown. A film having an unprecedented characteristic of having a warp was obtained. Furthermore, by taking the means of the following (4), a light diffusing layer substantially free of voids can be obtained, and a film excellent in light transmittance and light diffusibility while having a smooth surface is obtained. As a result, the present invention has been devised.

<本発明のフィルムの製造方法の特徴>
(1)未延伸シートの表裏の温度差
本発明のフィルムの製造において、まず溶融した樹脂を口金より押出し、冷却したキャスティングドラムに巻き取ることで急冷固化し、未延伸シートを得る。この際、未延伸シートの厚みは、例えば、100μm以上の厚手のフィルムにおいては、凡そ1000μmかそれ以上になる。未延伸シートの冷却はシート表面から行われるため、キャスティングドラムに接した面(以下、表面(F)と言う)と、その反対面(以下、裏面(B)という)とで冷却効率が異なり、未延伸シートの表裏で温度差が生じる。
<Characteristics of the film production method of the present invention>
(1) Temperature difference between front and back of unstretched sheet In the production of the film of the present invention, a molten resin is first extruded from a die, and rapidly cooled and solidified by winding on a cooled casting drum to obtain an unstretched sheet. At this time, the thickness of the unstretched sheet is, for example, about 1000 μm or more in a thick film of 100 μm or more. Since the unstretched sheet is cooled from the sheet surface, the cooling efficiency is different between the surface in contact with the casting drum (hereinafter referred to as the front surface (F)) and the opposite surface (hereinafter referred to as the back surface (B)). A temperature difference occurs between the front and back of the unstretched sheet.

未延伸シートの厚みにも依存するが、この未延伸シートの表裏の温度差により、フィルムのカールの発現が異なる。表裏の温度差が大きくなると、シート自体がカールし、ロール表面にシート中央部がロールに密着せず、ロール上で接触が不十分となる。これにより、工程内での意図しない個所との接触し、フィルムにキズが発生することとなる。このため、通常、シートの表裏の温度差は大きくし過ぎないようにすることが行われていた。しかしながら、本願発明では、加熱処理によりソリを発現させるためには、シートの表裏で結晶性に差異を設けることにより延伸工程において延伸配向に差異を生じさせて、加熱後のソリの発現を図るものである。この表裏の結晶性に差異を設けるには表裏の温度差が低くてもまた、高くても不可で適当な範囲があると推定した。   Although depending on the thickness of the unstretched sheet, the expression of the curl of the film varies depending on the temperature difference between the front and back surfaces of the unstretched sheet. When the temperature difference between the front and back surfaces becomes large, the sheet itself curls, and the central portion of the sheet does not adhere to the roll surface, and contact on the roll becomes insufficient. Thereby, it contacts with the unintended part in a process, and a crack will generate | occur | produce in a film. For this reason, usually, the temperature difference between the front and back sides of the sheet is not excessively increased. However, in the present invention, in order to develop warp by heat treatment, a difference in crystallinity is provided on the front and back sides of the sheet, thereby causing a difference in stretch orientation in the stretching process, thereby achieving the development of warp after heating. It is. In order to provide a difference in the crystallinity between the front and back surfaces, it was estimated that there was an appropriate range, even if the temperature difference between the front and back surfaces was low or high.

本願発明者は、上記特性を満たすため、未延伸シートの表裏の温度差とシート全体の温度の適正化について鋭意検討を行った。その結果、キャスティングドラムに続く第二冷却ロール(引き離しロール)の離れ際において、未延伸シートの表面(F)の表面温度をF、裏面(B)の表面温度をBとした場合に、未延伸シート表裏の表面温度差(F−B)は0℃以上33℃以下が望ましいことを見出した。   In order to satisfy the above characteristics, the inventor of the present application has intensively studied the temperature difference between the front and back sides of the unstretched sheet and the optimization of the temperature of the entire sheet. As a result, when the surface temperature of the surface (F) of the unstretched sheet is F and the surface temperature of the back surface (B) is B when the second cooling roll (separating roll) following the casting drum is separated, it is unstretched. It has been found that the surface temperature difference (FB) between the front and back of the sheet is preferably 0 ° C. or higher and 33 ° C. or lower.

具体的には、第二冷却ロールの出口でシート表裏の表面温度差は5℃以上がより好ましく、8℃以上がさらに好ましく、10℃以上が特に好ましい。またシート表裏の表面温度差は、30℃以下がより好ましく、28℃以下がさらに好ましく、25℃以下が特に好ましい。   Specifically, the surface temperature difference between the front and back of the sheet at the outlet of the second cooling roll is more preferably 5 ° C. or higher, further preferably 8 ° C. or higher, and particularly preferably 10 ° C. or higher. The surface temperature difference between the front and back of the sheet is more preferably 30 ° C. or less, further preferably 28 ° C. or less, and particularly preferably 25 ° C. or less.

未延伸シート表裏の表面温度差(F−B)を上記範囲に制御する方法としては、冷却時間や、冷却ロールの温度を適宜制御することが望ましい。冷却されたキャスティングドラムに直接接する表面(F)は、裏面(B)に比較して早く冷却される。よって、1,000μm以上に厚くなると、表面温度差はキャスティングドラムで冷却している間、シート表裏の表面温度差が大きくなる状態が生じる。その後、キャスティングドラムに続く第二冷却ロールがある場合は、第二冷却ロールにより裏面(B)が冷却され、シート表裏の表面温度差が小さくなる。上記のような場合、例えば、冷却エアを用いて裏面を冷却させたり、キャスティングドラム径を小さくすることで早めに第二冷却ロールによる裏面の冷却を行うことにより、シート表裏の表面温度差を制御するのができる。また、冷却に要する時間は、シートの厚みや冷却ロールの速度などに依存するので、適宜、冷却エアの温度、冷却範囲、第二冷却ロールの温度などを調整するのが好ましい。   As a method of controlling the surface temperature difference (FB) between the front and back of the unstretched sheet within the above range, it is desirable to appropriately control the cooling time and the temperature of the cooling roll. The front surface (F) in direct contact with the cooled casting drum is cooled earlier than the back surface (B). Therefore, when the thickness is increased to 1,000 μm or more, the surface temperature difference becomes large in the surface temperature difference between the front and back surfaces of the sheet while being cooled by the casting drum. Thereafter, when there is a second cooling roll following the casting drum, the back surface (B) is cooled by the second cooling roll, and the surface temperature difference between the front and back of the sheet is reduced. In such a case, for example, the back surface is cooled by using cooling air, or the surface temperature difference between the front and back surfaces of the sheet is controlled by cooling the back surface with the second cooling roll early by reducing the casting drum diameter. I can do it. Further, since the time required for cooling depends on the thickness of the sheet, the speed of the cooling roll, and the like, it is preferable to appropriately adjust the temperature of the cooling air, the cooling range, the temperature of the second cooling roll, and the like.

(2)縦延伸における表裏の温度差
本発明のフィルムを得るためには、縦延伸工程においてフィルム表裏に温度差を設け、フィルム表裏において分子の配向の程度を変えることが望ましい。縦延伸工程においてフィルム表裏の温度差を設けると、表面温度の高い側より表面温度が低い側の方が、配向歪みが残存し、加熱処理により発現する潜在的なソリが生じやすくなる。本発明のフィルムの製造での縦延伸時において、表裏の温度差を設けるために、ロールの温度設定や、非接触の赤外線照射、高速加熱エアによる加熱、その他の加熱または冷却手段を用いることが可能である。
(2) Temperature difference between front and back in longitudinal stretching In order to obtain the film of the present invention, it is desirable to provide a temperature difference between the front and back of the film in the longitudinal stretching step and change the degree of molecular orientation on the front and back of the film. If a temperature difference between the front and back of the film is provided in the longitudinal stretching step, orientation distortion remains on the side having a lower surface temperature than on the side having a higher surface temperature, and a potential warp that is manifested by heat treatment tends to occur. During the longitudinal stretching in the production of the film of the present invention, in order to provide a temperature difference between the front and back, roll temperature setting, non-contact infrared irradiation, heating with high-speed heating air, other heating or cooling means may be used. Is possible.

さらに、本発明のフィルムを得るためには、表裏の温度差を設けた縦延伸を、多段、少なくとも2段以上で行うことが望ましい。本願の目的とする加熱により発現する潜在的なソリを設けるためには、一段で延伸しても、温度差による効果は少なく、延伸配向が進んだ状態で更に、温度差を設けた延伸を行うことが望ましい。すなわち、表裏で温度差を設けた延伸操作を少なくとも2回繰り返すことで、一段目の処理により表裏の配向が異なった状態を、更に温度差を設けて延伸を行うことにより、硬化収縮に拮抗しうるような十分な配向歪が得られないのではないかと考えている。特に、表裏の温度差を付けて一段で延伸した後に、一旦、冷却し、再度、表裏の温度差を設けた縦延伸を行うことは、効果的に配向歪を設ける点でより好ましい。   Furthermore, in order to obtain the film of the present invention, it is desirable to perform longitudinal stretching with a temperature difference between the front and back in multiple stages, at least two stages or more. In order to provide a potential warp that is manifested by heating, which is the purpose of the present application, even if stretching is performed in one step, the effect due to the temperature difference is small, and further stretching with a temperature difference is performed in a state where the stretching orientation has advanced. It is desirable. That is, by repeating the stretching operation with a temperature difference between the front and back at least twice, the state where the orientation of the front and back is different by the first stage treatment is further antagonized by curing and shrinking by further stretching the temperature difference. It is thought that sufficient orientation strain cannot be obtained. In particular, it is more preferable in terms of effectively providing orientation strain that the film is stretched in one step with a temperature difference between the front and back sides and then once cooled and then subjected to longitudinal stretching with a difference in temperature between the front and back sides.

二段以上の縦延伸を行う場合、延伸倍率や表裏の温度差は、フィルムの厚さに応じて設定するのが望ましい。具体的には、周速差を設けたロール間において赤外線ヒータにより縦延伸を行い、100〜400μmの製品厚みのフィルムを作成する場合は、長手方向(縦方向)に2.0倍以上3.2倍以下の倍率となるように延伸した後に、その縦延伸後のフィルムを、表面温度が冷却されたニップロール間を通過させ、長手方向に1.03倍以上1.5倍以下の倍率となるように二段以上の延伸をすることが好ましい。表裏の温度差については、例えば、125μmの製品厚みのフィルムを作成する場合、一段目については、表裏の温度の平均が70℃以上115℃以下であって、表裏の温度差が0.3℃以上3℃以下となるように調整することが好ましく、二段目については、表裏の温度差が2℃以上5℃以下に調整することが好ましい。表裏の温度の平均が70℃未満では延伸が困難で厚み斑が生じやすくなり、115℃を超えでは表裏の温度差をつけることによる効果が得られにくくなる。また、表裏の温度差が5℃を超えると縦延伸後のシート自体にカールが生じ、ロールに沿わなくなり、キズが生じる原因となる。(なお、縦延伸工程におけるフィルム表裏の温度とはシートを厚み方向に三分割した中央以外の二つをいう。具体的には、伝熱計算により求めることが可能である。)   When performing longitudinal stretching in two or more stages, it is desirable to set the stretching ratio and the temperature difference between the front and back sides according to the thickness of the film. Specifically, when a film having a product thickness of 100 to 400 μm is formed between the rolls having a difference in peripheral speed by an infrared heater and a film having a product thickness of 100 to 400 μm is formed, 2.0 times or more in the longitudinal direction (longitudinal direction). After stretching to a magnification of 2 times or less, the film after the longitudinal stretching is passed between nip rolls whose surface temperature is cooled, and a magnification of 1.03 times to 1.5 times is obtained in the longitudinal direction. Thus, it is preferable to perform two or more steps of stretching. Regarding the temperature difference between the front and back, for example, when creating a film having a product thickness of 125 μm, for the first stage, the average of the front and back temperatures is 70 ° C. or more and 115 ° C. or less, and the temperature difference between the front and back is 0.3 ° C. It is preferable to adjust so that it may become 3 degrees C or less above, and about the 2nd step | paragraph, it is preferable to adjust the temperature difference of front and back to 2 degrees C or more and 5 degrees C or less. If the average temperature of the front and back surfaces is less than 70 ° C., stretching is difficult and thickness spots are likely to occur, and if it exceeds 115 ° C., it becomes difficult to obtain the effect of providing a temperature difference between the front and back surfaces. Moreover, when the temperature difference between the front and back exceeds 5 ° C., curling occurs in the sheet itself after longitudinal stretching, and it does not follow the roll, which causes scratches. (In addition, the temperature of the film front and back in the longitudinal stretching step refers to two other than the center obtained by dividing the sheet into three in the thickness direction. Specifically, it can be obtained by heat transfer calculation.)

延伸工程においてフィルム表裏に温度差を設けて配向歪みを設ける場合は、延伸変形速度が高い方が適している。そのため、表裏の配向歪を設ける上では、上記のように縦延伸工程の方が、横延伸工程よりも適している。ただし、横延伸工程においても上下に温度差を設け、多段の延伸を行うことでフィルム表裏の配向歪を設けることは可能である。   In the stretching step, when a temperature difference is provided on the front and back of the film to provide orientation strain, a higher stretching deformation rate is suitable. Therefore, in providing the front and back orientation strains, the longitudinal stretching process is more suitable than the lateral stretching process as described above. However, in the transverse stretching process, it is possible to provide an orientation strain on the front and back of the film by providing a temperature difference in the vertical direction and performing multi-stage stretching.

(3)熱固定温度の上下の温度差
本発明おいて、二軸延伸後のフィルムを熱固定する熱固定工程において、フィルムの表裏の温度を0.1℃以上、0.5℃以下の温度差を設けることが好ましい。これは表裏の熱処理の程度に差異を設けることで、実質的に表裏の収縮率を変更することにある。熱固定工程において表裏の温度差を設けるには、例えば、熱固定装置のフィルムを介した上下で温度を変更する、または/そして風速差を設けることで可能となる。フィルムの表裏に上記温度差を設けるためには、熱固定装置の上下の温度差は3℃以上30℃以下が好ましい。3℃未満ではフィルムの温度差を付けるのに上下の風速差が5m/秒を超すこととなり、フィルムに歪み力が働くため、熱収縮率の制御が困難となったり、平面性の不均一が生じたり、厚みが変化する場合があり好ましくない。また、30℃超の温度ではフィルム上下の空気の密度差によりエアバランスの崩れが生じやすく好ましくない。熱固定工程において表裏の温度を実際に測定するのは困難な場合がある。そのため、シュミレーションによる表裏の温度の推定することが可能である。
(3) Temperature difference between upper and lower heat setting temperature In the present invention, in the heat setting step of heat setting the film after biaxial stretching, the temperature of the front and back of the film is a temperature of 0.1 ° C. or more and 0.5 ° C. or less. It is preferable to provide a difference. This is to substantially change the shrinkage ratio between the front and back surfaces by providing a difference in the degree of heat treatment between the front and back surfaces. In order to provide a temperature difference between the front and back sides in the heat setting step, for example, it is possible to change the temperature up and down through the film of the heat setting device or / and to provide a wind speed difference. In order to provide the above temperature difference between the front and back of the film, the temperature difference between the top and bottom of the heat setting device is preferably 3 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. If the temperature is less than 3 ° C., the difference in wind speed between the top and bottom exceeds 5 m / sec to give the temperature difference of the film, and the distortion force acts on the film, which makes it difficult to control the heat shrinkage rate and causes unevenness in flatness. May occur or the thickness may change. On the other hand, if the temperature is higher than 30 ° C., the air balance is liable to be lost due to the difference in density between the air above and below the film. It may be difficult to actually measure the front and back temperatures in the heat setting process. Therefore, it is possible to estimate the front and back temperature by simulation.

(4)熱固定温度の調整
本発明の光拡散性フィルムは、上記のようにしてポリエチレンテレフタレート系フィルムの少なくとも片面に光拡散層を積層してなり、表層側のポリエチレンテレフタレート系フィルムの融点をTm1、ガラス転移温度をTg1、光拡散層に用いられる熱可塑性樹脂のうち最も融点の高い熱可塑性樹脂の融点をTm2とするとき、Tm1>Ts>Tm2を満たす温度Tsで熱固定する工程を含むことを特徴とするものである。Tm1より低い温度で熱固定することにより、処理工程中の粘着等の作業上の問題を起こすことがなく、Tm2より高い温度で熱処理することにより内部の積層ムラ等の欠陥を解消して表面の平坦化が可能となる。
(4) Adjustment of heat setting temperature The light diffusive film of the present invention is formed by laminating a light diffusion layer on at least one surface of a polyethylene terephthalate film as described above, and the melting point of the polyethylene terephthalate film on the surface layer side is Tm1. Including a step of heat-setting at a temperature Ts that satisfies Tm1>Ts> Tm2, where Tg1 is the glass transition temperature and Tm2 is the melting point of the thermoplastic resin having the highest melting point among the thermoplastic resins used in the light diffusion layer. It is characterized by. By heat-fixing at a temperature lower than Tm1, work problems such as adhesion during the treatment process do not occur, and by heat-treating at a temperature higher than Tm2, defects such as internal unevenness of the stack are eliminated and the surface Flattening is possible.

Tm1>Tsを満たすTsにより効果的な表面の熱処理が可能であるが、好ましくはTm1>Ts+10(℃)、さらに好ましくはTm1>Ts+20(℃)を満たす温度Tsで処理することが好ましい。また、内部の欠陥を効果的に解消するために、好ましくはTs>Tm2+10(℃)、さらに好ましくはTs>Tm2+20(℃)であることが好ましい。   Although effective surface heat treatment is possible with Ts satisfying Tm1> Ts, it is preferable to perform treatment at a temperature Ts satisfying Tm1> Ts + 10 (° C.), more preferably Tm1> Ts + 20 (° C.). In order to effectively eliminate internal defects, Ts> Tm2 + 10 (° C.) is preferable, and Ts> Tm2 + 20 (° C.) is more preferable.

また、本発明の光拡散性フィルムのうち、光拡散層が占める割合は、特に限定されないが、通常は1〜50μmの範囲で選択され、好ましくは1〜30μmである。 Moreover, although the ratio for which a light-diffusion layer occupies among the light diffusable films of this invention is not specifically limited, Usually, it selects in the range of 1-50 micrometers, Preferably it is 1-30 micrometers.

本願発明においては、加熱処理前には平面であるにもかかわらず、加熱により顕在化する潜在的なソリを有するフィルムを得るためには、上記達成手段(1)〜(3)を適宜選択、もしくは組み合わせることが望ましい。本発明の表裏の熱収縮率を直接評価するのは困難であるが、上記達成手段により、表裏の熱収縮率と言う物性を微妙にコントロールするという思想が達成できたと考えている。   In the present invention, the above achievement means (1) to (3) are appropriately selected in order to obtain a film having a potential warp that is manifested by heating even though it is flat before the heat treatment, Or it is desirable to combine. Although it is difficult to directly evaluate the heat shrinkage rate of the front and back surfaces of the present invention, it is considered that the idea of delicately controlling the physical property called the heat shrinkage rate of the front and back surfaces has been achieved by the above-mentioned achieving means.

上記に詳述した方法以外、例えば製膜中に片面熱処理を行う加熱ロールを通過させたり、片面冷却反対面を赤外線加熱、熱風加熱など他の方法を用いることも可能と考えられる。更に、二軸延伸後のフィルムを表裏のフィルムの温度をオフラインで変更して熱処理を行って熱処理することにより、表裏の熱収縮率を変更することにより、加熱後のソリを望みの熱収縮率差にすることも可能である。   In addition to the method described in detail above, it is also possible to use other methods such as passing a heating roll that performs single-side heat treatment during film formation, or using infrared heating, hot-air heating, etc. on the opposite side of the single-side cooling. Furthermore, the film after biaxial stretching is heat-treated by changing the temperature of the front and back films offline to change the heat shrinkage rate of the front and back, so that the desired heat shrinkage rate can be obtained after heating. It is also possible to make a difference.

また、上記した(4)の方法を採用することにより、「光拡散層の断面を観察したときのボイド」を改善することが可能となる。なお、上記説明においては、熱固定温度Tsで処理する方法を示した。上記説明は、生産レベルにおいて如何に、Tm1>Ts>Tm2を満たす温度Tsで処理すれば、本発明のフィルムが得られるか、という技術思想を開示したものであるが、当業者であれば、かかる技術的思想を上記した方法と異なった方法により容易に実施することができ、異なった方法で本発明のフィルムを得ることができる。   In addition, by adopting the above method (4), it is possible to improve the “void when the cross section of the light diffusion layer is observed”. In the above description, a method of processing at the heat fixing temperature Ts is shown. The above description discloses the technical idea of how the film of the present invention can be obtained by processing at a temperature Ts satisfying Tm1> Ts> Tm2 at the production level. Such a technical idea can be easily carried out by a method different from the method described above, and the film of the present invention can be obtained by a different method.

本発明における達成手段は上記の通りであるが、上記以外の製造条件、製造工程については後述する態様をとることができる。   The achievement means in the present invention is as described above, but the production conditions and production steps other than those described above can take the modes described later.

原料樹脂を溶融押し出しする際には、ポリエチレンテレフタレート系樹脂原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥するのが好ましい。そのようにポリエチレンテレフタレート系樹脂原料を乾燥させた後に、押出機を利用して、200〜300℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。かかる押し出しに際しては、Tダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用することができる。   When the raw resin is melt-extruded, the polyethylene terephthalate resin raw material is preferably dried using a dryer such as a hopper dryer or a paddle dryer, or a vacuum dryer. After the polyethylene terephthalate-based resin material is dried in such a manner, it is melted at a temperature of 200 to 300 ° C. and extruded into a film using an extruder. For this extrusion, any existing method such as a T-die method or a tubular method can be employed.

本発明のフィルムおいて、上記した縦−横延伸を行う際に、縦延伸倍率を2.5倍以上4.5倍以下に調整するのが好ましい。縦延伸倍率が4.5倍を上回って大きくなると、次の横延伸工程で破断しやすくなる。反対に縦延伸倍率が2.5倍を下回って小さくなると、延伸張力が極端に低下してしまうため、結果的にフィルムの厚みが悪くなり易い。   In the film of the present invention, when the above-described longitudinal-lateral stretching is performed, the longitudinal stretching ratio is preferably adjusted to 2.5 times or more and 4.5 times or less. If the longitudinal stretching ratio is larger than 4.5 times, it is easy to break in the next lateral stretching step. On the other hand, if the longitudinal draw ratio is less than 2.5 times, the draw tension is extremely lowered, and as a result, the film thickness tends to be deteriorated.

また、本発明では、横延伸工程に引き続き、熱固定処理を行う。熱固定処理工程の温度は180℃以上240℃以下が好ましい。熱固定処理の温度が180℃未満では、熱収縮率の絶対値が大きくなってしまうので好ましくない。反対に、熱固定処理の温度が240℃を超えると、破断の頻度が多くなり好ましくない。なお、好適な熱固定処理方法については、後述する。   Moreover, in this invention, a heat setting process is performed following a horizontal extending process. The temperature in the heat setting treatment step is preferably 180 ° C. or higher and 240 ° C. or lower. If the temperature of the heat setting treatment is less than 180 ° C., the absolute value of the heat shrinkage rate is increased, which is not preferable. On the other hand, if the temperature of the heat setting process exceeds 240 ° C., the frequency of fracture increases, which is not preferable. A suitable heat setting method will be described later.

熱固定処理で把持具のガイドレールを先狭めにして、弛緩処理することは熱収縮率、特に幅方向の熱収縮率の制御に有効である。弛緩処理する温度は熱固定処理温度からポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムのガラス移転温度Tgまでの範囲で選べるが、好ましくは(熱固定処理温度)−10℃〜Tg+10℃である。この幅弛緩率は1〜6%が好ましい。1%未満では効果が少なく、6%を超えるとフィルムの平面性が悪化して好ましくない。   It is effective to control the heat shrinkage rate, particularly the heat shrinkage rate in the width direction, by narrowing the guide rail of the gripping tool by the heat setting process. The temperature for the relaxation treatment can be selected in the range from the heat setting treatment temperature to the glass transition temperature Tg of the polyethylene terephthalate resin film, and is preferably (heat setting treatment temperature) −10 ° C. to Tg + 10 ° C. The width relaxation rate is preferably 1 to 6%. If it is less than 1%, the effect is small, and if it exceeds 6%, the flatness of the film is deteriorated.

上記した方法により製造される本発明のフィルムは、透明性、厚み斑(特に、長手方向の厚み斑)、に優れており、特に硬化収縮性樹脂組成物を塗工するベースフィルムには硬化樹脂が硬化収縮するのでその硬化収縮後の平面性を保つのに好適に使用できる。   The film of the present invention produced by the above-described method is excellent in transparency and thickness unevenness (particularly thickness unevenness in the longitudinal direction), and in particular, a cured resin for a base film on which a curing shrinkable resin composition is applied. Can be suitably used to maintain the flatness after curing shrinkage.

特に、1枚のフィルムに複数の光学的機能を付与する際に、光拡散性フィルムの少なくとも一方の面に、硬化収縮性樹脂組成物からなるプリズム列、または光拡散層を設けた積層体のように、1枚のフィルムに複数の光学的機能を付与する場合に、本願発明の光拡散性フィルムは好適に使用できる。この場合に用いられる硬化収縮性樹脂組成物としては、紫外線硬化型または電子線硬化型アクリル系樹脂が挙げられる。   In particular, when a plurality of optical functions are imparted to a single film, a prism body comprising a cured shrinkable resin composition or a light diffusion layer provided on at least one surface of the light diffusive film As described above, when a plurality of optical functions are imparted to one film, the light diffusing film of the present invention can be suitably used. Examples of the curing shrinkable resin composition used in this case include ultraviolet curable or electron beam curable acrylic resins.

紫外線硬化型または電子線硬化型アクリル系樹脂は、アクリレート系官能基を有する樹脂であり、好ましくは、ポリエステルアクリレート、あるいはウレタンアクリレートである。ポリエステルアクリレートは、ポリエステル系ポリオールのオリゴマーのアクリレートまたはメタクリレート(以下、アクリレート及び/またはメタクリレートを、(メタ)アクリレートと記載する場合がある)、あるいはその混合物から構成される。また、ウレタン(メタ)アクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物からなるオリゴマーを(メタ)アクリレート化したものから構成される。   The ultraviolet curable or electron beam curable acrylic resin is a resin having an acrylate functional group, and is preferably a polyester acrylate or a urethane acrylate. The polyester acrylate is composed of a polyester polyol oligomer acrylate or methacrylate (hereinafter, acrylate and / or methacrylate may be referred to as (meth) acrylate), or a mixture thereof. Moreover, urethane (meth) acrylate is comprised from what formed the oligomer which consists of a polyol compound and a diisocyanate compound into (meth) acrylate.

紫外線硬化型または電子線硬化型アクリル系樹脂は、紫外線あるいは電子線を照射することにより硬化する。紫外線を照射する場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプを用い、100〜400nm、好ましくは、200〜400nmの波長領域で、100〜3000mJ/mのエネルギーで紫外線を照射する。また、電子線を照射する場合、走査型あるいはカーテン型の電子線加速器を用い、加速電圧1000keV以下、好ましくは100〜300keVのエネルギーを有し、かつ100nm以下の波長領域の電子線を照射する。この際、紫外線あるいは電子線を照射
による発熱により、本願発明のフィルムの潜在的なソリが発現し、全体として平面性の優れた積層体が形成される。
The ultraviolet curable or electron beam curable acrylic resin is cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Case of irradiation with ultraviolet rays, ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, a metal halide lamp, 100 to 400 nm, preferably, at a wavelength of 200~400nm region, the ultraviolet energy 100~3000mJ / m 2 Irradiate. In the case of irradiating an electron beam, a scanning or curtain type electron beam accelerator is used to irradiate an electron beam having an acceleration voltage of 1000 keV or less, preferably 100 to 300 keV and having a wavelength region of 100 nm or less. At this time, a latent warp of the film of the present invention is expressed by heat generated by irradiation with ultraviolet rays or electron beams, and a laminate having excellent flatness as a whole is formed.

プリズム列、または光拡散層の厚さは、0.1〜30μmの範囲で、用途に応じて決めればよい。より好ましくは1〜15μmである。   The thickness of the prism row or the light diffusing layer may be determined in accordance with the application within the range of 0.1 to 30 μm. More preferably, it is 1-15 micrometers.

また、本発明の光拡散性フィルムに硬化収縮性樹脂組成物からなるプリズム列、または光拡散層を設ける場合は、密着性を高める為に、予めポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂の少なくとも1種を含む塗布層を設けることも、本発明の望ましい実施形態である。かかる塗布層を設けることで、易接着性を付与し、他の機能層を設けることが容易になる。   In the case where the light diffusing film of the present invention is provided with a prism array made of a curing shrinkable resin composition or a light diffusing layer, at least one of a polyester resin, a urethane resin, and an acrylic resin is used in advance in order to improve adhesion. It is also a desirable embodiment of the present invention to provide a coating layer containing. By providing such a coating layer, it is easy to provide easy adhesion and to provide another functional layer.

本発明の光拡散フィルムをベースフィルムとする積層体は、良好な平面性を有する。ここで積層体の平面性は次のように評価することができる。積層体から長手方向に300mm、それと直角な幅方向に210mmの長方形の試料を切り出し、試料を温度23±2℃、湿度65±5%に管理された室内で30分以上静置する。そして、フィルム四隅の反りあがりの高さを静置面を基準に垂直方向に測定する。この際、本発明の積層体は、四隅の反りの高さが0.5mm以下であることが好ましい。   The laminated body which uses the light-diffusion film of this invention as a base film has favorable planarity. Here, the planarity of the laminate can be evaluated as follows. A rectangular sample of 300 mm in the longitudinal direction and 210 mm in the width direction perpendicular thereto is cut out from the laminate, and the sample is allowed to stand for 30 minutes or more in a room controlled at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 65 ± 5%. Then, the height of warping of the four corners of the film is measured in the vertical direction with reference to the stationary surface. Under the present circumstances, it is preferable that the height of the curvature of four corners is 0.5 mm or less.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。なお、フィルム特性の評価方法は以下の通りである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the embodiments of the examples, and can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. . In addition, the evaluation method of a film characteristic is as follows.

(1)フィルムの平面性1
フィルムから長手方向300mm×幅方向210mmの試料を50枚採取する。この試料を未延伸シート工程で最初に冷却ロールに接した面(表面(F))を上にして、温度23±2℃、湿度65±5%に管理された室内で、水平なガラス板(厚さ5mm)の上に載せてフィルム試料の四隅のソリの高さ(水平面から垂直方向の高さ)をJIS金尺(0.5mm目盛)で測定する。四隅の高さが「0」もしくは、断面がM字状に見える時は反対面を上にしてソリを測定する。全試料において測定した四隅のソリの高さの平均値と、全試料において測定した四隅のソリの高さの最大値を表示する。
(1) Flatness of film 1
Fifty samples of 300 mm in the longitudinal direction and 210 mm in the width direction are collected from the film. In a room controlled at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 65 ± 5% with the surface (surface (F)) that first contacted the cooling roll in the unstretched sheet process facing upward, a horizontal glass plate ( The height of the four corners of the film sample (height in the vertical direction from the horizontal plane) is measured with a JIS metal ruler (0.5 mm scale). If the height of the four corners is “0” or the cross section appears to be M-shaped, measure the warp with the opposite side facing up. The average value of the heights of the four corners measured in all the samples and the maximum value of the heights of the four corners measured in all the samples are displayed.

(2)フィルムの加熱後のソリ
フィルムから長手方向300mm×幅方向210mmの試料を5枚採取する。この試料を未延伸シート工程で最初に冷却ロールに接した面(表)を上にして150℃に調節した加熱オーブンの棚板の上に台紙(厚さ1mm)の上に載せて入れ30分間熱処理する。その後棚板の上に載せた台紙ごとフィルム試料を加熱オーブンより取り出し、温度23±2℃、湿度65±5%に管理された室内で、30分放置する。30分放置後、フィルム試料を水平なガラス板(厚さ5mm)に移し、フィルムの四隅のソリ(水平面から垂直方向の高さ)の高さをJIS金尺(0.5mm目盛)で測定する。四隅の高さが「0」もしくは、断面がM字状に見える時は反対面を上にしてソリを測定する。全試料において測定した四隅のソリの高さを平均して表示する。
(2) Five samples of 300 mm in the longitudinal direction and 210 mm in the width direction are collected from the warped film after the film is heated. This sample was placed on a mounting board (thickness 1 mm) on a shelf board of a heating oven adjusted to 150 ° C. with the surface (table) that first contacted the cooling roll in the unstretched sheet process being placed on for 30 minutes. Heat treatment. Thereafter, the film sample together with the mount placed on the shelf board is taken out of the heating oven and left in a room controlled at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 65 ± 5% for 30 minutes. After standing for 30 minutes, the film sample is transferred to a horizontal glass plate (thickness 5 mm), and the heights of the four corners of the film (the height in the vertical direction from the horizontal surface) are measured with a JIS metal scale (0.5 mm scale). . If the height of the four corners is “0” or the cross section appears to be M-shaped, measure the warp with the opposite side facing up. The average height of the four corners measured in all samples is displayed.

(3)硬化性樹脂積層フィルムの平面性2(フィルムに硬化収縮性樹脂組成物を塗布しての評価)
東亞合成(株)製、M−315を40質量部、三菱レイヨン(株)製、ノナブチレングリコールジメタクリレート(PBOM)を40質量部、新中村化学工業(株)製ウレタンアクリレート(U−2PHA)を20質量部、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア184を1.2質量部を用いて樹脂組成物を調製した。前記樹脂組成物を、フィルムアプリケータを用いて、加熱によるソリで凸になる側のフィルムの表面(上記(2)フィルムの加熱後のソリの測定において台紙に接する面)に、硬化後厚みが2mmになるように塗布した。ランプ発光長50cm、160W/cmの高圧水銀灯を光源とし、照射量1J/cm(測定機器:(株)オーク製作所製、UV−350)の紫外線を塗布面よりに照射し、前記樹脂組成物を硬化させた。尚、下記測定法により硬化収縮率を測定した場合、前記樹脂組成物は約8.0%の硬化収縮率を示した。こうして得た硬化性樹脂積層フィルムから長手方向300mm×幅方向210mmの大きさにカットした試料を5枚採取した。樹脂組成物面を上にして水平なガラス板(厚さ5mm)の上に置き、JIS金尺(0.5mm目盛)にて四隅のソリの高さ(水平面からの垂直距離)を測定する。全試料において測定した四隅のソリの高さを平均して表示する。
(3) Flatness 2 of curable resin laminated film (evaluation by applying a curing shrinkable resin composition to the film)
Toagosei Co., Ltd., M-315 40 parts by mass, Mitsubishi Rayon Co., Ltd., nonabutylene glycol dimethacrylate (PBOM) 40 parts by mass, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. urethane acrylate (U-2PHA) A resin composition was prepared using 20 parts by mass, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., and 1.2 parts by mass of Irgacure 184. Using a film applicator, the resin composition has a thickness after curing on the surface of the film that becomes convex with a warp by heating (the surface in contact with the mount in the measurement of the warp after the heating of the film (2)). It applied so that it might become 2 mm. Using the high-pressure mercury lamp having a lamp emission length of 50 cm and 160 W / cm as a light source, the resin composition was irradiated with ultraviolet rays having an irradiation amount of 1 J / cm 2 (measuring instrument: manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd., UV-350). Was cured. When the curing shrinkage was measured by the following measurement method, the resin composition exhibited a curing shrinkage of about 8.0%. Five samples cut from the curable resin laminated film thus obtained into a size of 300 mm in the longitudinal direction and 210 mm in the width direction were collected. The resin composition surface is placed on a horizontal glass plate (thickness 5 mm), and the heights of the four corners (vertical distance from the horizontal plane) are measured with a JIS metal ruler (0.5 mm scale). The average height of the four corners measured in all samples is displayed.

硬化物の空気中での重量aおよび水中での重量bを測定し、式(i)より固体比重dsを求め、次に比重瓶を用いて硬化前の硬化性樹脂組成物の液比重dを測定し、上記の固体比重d値とから硬化収縮率s(%)を式(ii)より求めた。
=a/(a−b) (i)
s=(1−d/d)×100 (ii)
The weight a in the air and the weight b in the water of the cured product are measured, the solid specific gravity ds is obtained from the formula (i), and then the liquid specific gravity d l of the curable resin composition before curing using a specific gravity bottle. And the cure shrinkage s (%) was determined from the formula (ii) from the solid specific gravity d s value.
d s = a / (ab) (i)
s = (1−d 1 / d s ) × 100 (ii)

(4)フィルムの厚み
製膜後のフィルムの厚みは、電子マイクロメーターMILLITRON(精工精密機械販売)を用いて長手方向300mm、それに直角な方向に210mmに切り出したフィルム試料の長手方向に直角な方向に約20mmずつの位置で10回計測し、その平均値を求める。
(4) Film thickness The thickness of the film after film formation is a direction perpendicular to the longitudinal direction of the film sample cut out to 300 mm in the longitudinal direction and 210 mm in a direction perpendicular to the longitudinal direction using an electronic micrometer MILLITRON (Seiko Precision Machinery Sales). 10 times at a position of about 20 mm, and the average value is obtained.

また、実施例および比較例におけるフィルムの製膜条件を表1に示す。   In addition, Table 1 shows film forming conditions of the films in Examples and Comparative Examples.

Figure 2010249929
Figure 2010249929

[実施例1]
主押出し機に、ポリエチレンテレフタレート(PET)にイソフタル酸成分を23mol%共重合させたポリエステル樹脂(屈折率1.61)に平均粒径4.5μmの真球状シリカ微粒子(屈折率1.46)を体積比率で10%になるように配合したペレットを供給し、押出機内で280℃の温度で溶融させた。また別に副押出し機に微粒子を含有しない屈折率1.61のPETを供給して、押出機内で285℃の温度で溶融させ、溶融した樹脂を押出機内でステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度:10μm以上の粒子を90%カット)によって濾過した。次いで、T型ダイスから樹脂シートを押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度が22℃のキャスティングドラムに巻きつけ、冷却固化させることにより、1710μmの未延伸シートを得た。更に、22℃の第二の冷却ロール(引き離しロール)から離れた未延伸シートの表裏の表面温度差(F−B)は、表1に記載のとおりであった。このとき、キャストドラムに粒子を含有するPET層が接するように押出した。
[Example 1]
In a main extruder, true spherical silica particles (refractive index 1.46) having an average particle diameter of 4.5 μm are added to a polyester resin (refractive index 1.61) obtained by copolymerizing 23 mol% of an isophthalic acid component with polyethylene terephthalate (PET). Pellets blended to a volume ratio of 10% were fed and melted at a temperature of 280 ° C. in an extruder. Separately, PET having a refractive index of 1.61 that does not contain fine particles is supplied to the sub-extruder and melted at a temperature of 285 ° C. in the extruder, and the molten resin is filtered into a stainless steel sintered body (nominal filtration accuracy) in the extruder. : Particles of 10 μm or more were cut by 90%). Next, the resin sheet was extruded from a T-shaped die, wound around a casting drum having a surface temperature of 22 ° C. using an electrostatic application casting method, and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet of 1710 μm. Furthermore, the surface temperature difference (F−B) between the front and back surfaces of the unstretched sheet separated from the second cooling roll (detaching roll) at 22 ° C. was as shown in Table 1. At this time, extrusion was performed so that the PET layer containing particles contacted the cast drum.

そして、得られた未延伸シートを、加熱されたロール群でフィルム温度を昇温した後、前後に配置した第一ニップロールと第二ニップロールとの間で、ニップロールの間に設けた赤外線ヒータ(第一赤外線ヒータ)によって加熱しながら、長手方向(縦方向)に2.77倍延伸した(一段目の縦延伸)。このとき、第一赤外線ヒータにおいて、表の側の赤外線出力を100%とすると、裏側の赤外線の出力を90%とした。ここで後側の第二ニップロールは冷却をした。   The obtained unstretched sheet is heated with a group of heated rolls, and then heated between the first nip roll and the second nip roll arranged before and after, and an infrared heater provided between the nip rolls (first While being heated by a single infrared heater, the film was stretched 2.77 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) (first-stage longitudinal stretching). At this time, in the first infrared heater, assuming that the infrared output on the front side was 100%, the infrared output on the back side was 90%. Here, the rear second nip roll was cooled.

しかる後、その縦延伸後のフィルムを、第二ニップロールとその直後に配置した第三ニップロールとの間で、ニップロールの間に設けた赤外線ヒータ(第二赤外線ヒータ)によって加熱しながら、長手方向(縦方向)に1.17倍延伸した(二段目の縦延伸)。更に、第三ニップロールとその直後に配置した第四ニップロールとの間で、ニップロール間に設けた赤外線ヒータ(第三赤外線ヒータ)によって加熱しながら、長手方向(縦方向)に1.08倍延伸した(三段目の縦延伸)。第二、第三赤外線ヒータにおいて、表の側の赤外線出力を100%とすると、裏側の赤外線の出力を95%とした。なお、赤外線ヒータの出力と表面温度の関係を予めモデル機で測定をしておき、上記の設定により、フィルム表面の温度差が表裏で、第一段目は2℃、第二段目は3℃、第三段目は3℃となるように調節した。   Thereafter, while the film after the longitudinal stretching is heated by the infrared heater (second infrared heater) provided between the second nip roll and the third nip roll disposed immediately thereafter, the longitudinal direction ( The film was stretched 1.17 times in the longitudinal direction (second-stage longitudinal stretching). Further, the film was stretched 1.08 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) while being heated by an infrared heater (third infrared heater) provided between the nip rolls between the third nip roll and the fourth nip roll disposed immediately thereafter. (Third-stage longitudinal stretching). In the second and third infrared heaters, assuming that the infrared output on the front side is 100%, the infrared output on the back side is 95%. Note that the relationship between the output of the infrared heater and the surface temperature is measured in advance with a model machine, and according to the above settings, the temperature difference on the film surface is front and back, the first stage is 2 ° C., the second stage is 3 The temperature was adjusted to 3 ° C. in the third stage.

上記の如く、未延伸フィルムを縦方向に三段で延伸した後に、テンターに導き、135℃で4倍の横延伸を施した。その後、233℃で熱固定処理を施し、225℃で2.2%の横緩和処理を行った。両縁部を裁断除去してロール状に巻き取ることによって、厚さ125μmで3,300mm幅の二軸延伸フィルムを約3,000mの長さに亘って巻き取った光拡散性フィルムを製造した。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。評価結果を表2に示す。   As described above, the unstretched film was stretched in the longitudinal direction in three stages, then led to a tenter, and subjected to a 4-fold transverse stretching at 135 ° C. Thereafter, a heat setting treatment was performed at 233 ° C., and a transverse relaxation treatment of 2.2% was performed at 225 ° C. A light diffusing film was produced by winding a biaxially stretched film of 125 μm thickness and 3,300 mm width over a length of about 3,000 m by cutting and removing both edges. . And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The evaluation results are shown in Table 2.

得られた光拡散性フィルムの断面を切り出し、透過型電子顕微鏡HU−12型(株式会社日立製作所)を用いて断面を観察したところ、ボイドは観察されず、消滅していた。   When the cross section of the obtained light diffusible film was cut out and the cross section was observed using the transmission electron microscope HU-12 type (Hitachi Ltd.), the void was not observed but disappeared.

得られた光拡散性フィルムについて、全自動直読ヘーズコンピューターHGM−2DP(スガ試験機(株)製)を用いて全光線透過率とヘーズを測定した。全光線透過率は89%であり、ヘーズは87%であった。   About the obtained light diffusable film, the total light transmittance and haze were measured using fully automatic direct reading haze computer HGM-2DP (made by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The total light transmittance was 89% and haze was 87%.

また、得られた光拡散性フィルムの拡散性能を実際に目視で評価するため、次のような実験を行なった。すなわち、可視光レーザー(He−Neレーザー、波長632.8nm)を、得られた光拡散性フィルムに照射し、透過した光線をスクリーンに投影して、入射光線がどの程度の拡がりを示すか観察して評価した。強度分布が見られず均一で広い拡散範囲をもつものを○、著しい強度分布または狭い拡散範囲のものまたは透過光量が少なく暗いものを×とした。レーザー光線は、フィルムを通ることにより拡がっており良好に拡散性能を示すことが分かった。また、表面の平坦性もよく、曲げ剛性にも優れていた。評価結果を表2に示す。   Moreover, in order to actually visually evaluate the diffusion performance of the obtained light diffusive film, the following experiment was conducted. That is, a visible light laser (He-Ne laser, wavelength 632.8 nm) is irradiated onto the obtained light diffusive film, and the transmitted light is projected onto a screen to observe how much the incident light is spread. And evaluated. A case where no intensity distribution was observed and a uniform and wide diffusion range was marked with ◯, and a case where a remarkable intensity distribution or a narrow diffusion range or a darkness with little transmitted light amount was marked as x. It was found that the laser beam spreads through the film and shows good diffusion performance. Moreover, the surface flatness was good and the bending rigidity was also excellent. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例2]
主押出し機に、ポリエチレンテレフタレート(PET)にイソフタル酸成分を23mol%共重合させたポリエステル樹脂(屈折率1.61)に、球状で平均粒径4.5μmの真球状シリカ微粒子(屈折率1.46)を体積比率で10%になるように配合したペレットを供給し、また別に副押出し機に微粒子を含有しない屈折率1.61のPETを供給して、溶融した樹脂をT型ダイスより微粒子含有PETの表面を無粒子PETで溶融3層共押出しを行ない、静電印可法により鏡面のキャストドラム上で冷却して3層積層シートを作製した。この3層シートは、粒子含有PETの両表面を無粒子PETで被覆した構造である。
[Example 2]
In a main extruder, a spherical resin having a spherical average particle size of 4.5 μm (refractive index of 1.1) is added to a polyester resin (refractive index of 1.61) obtained by copolymerizing 23 mol% of an isophthalic acid component with polyethylene terephthalate (PET). 46) is supplied at a volume ratio of 10%, and the sub-extruder is supplied with PET having a refractive index of 1.61 that does not contain fine particles. The surface of the containing PET was melt co-extruded with particle-free PET, and cooled on a mirror-casting drum by an electrostatic application method to prepare a three-layer laminated sheet. This three-layer sheet has a structure in which both surfaces of particle-containing PET are coated with non-particle PET.

実施例1よりキャスティングドラムに巻き付ける速度を変更し、キャスティングドラムに巻きつける際にエアによる冷却風19℃を用いて冷却固化させ未延伸シートの厚みを3150μmとした。30℃の第二の冷却ロール(引き離しロール)から離れた未延伸シートの表面温度差(F−B)は、表1に記載のとおりであった。そして、得られた未延伸シートを、表1の様に縦延伸し、さらに実施例1と同様に横延伸した。なお、表1中の裏面側の赤外線の出力は、表面側の出力を100とした場合の出力割合(%)として示した。その後、225℃で1.7%の横緩和処理をすることによって、厚さ250μmの光拡散性フィルムを製造した。   The winding speed around the casting drum was changed from that in Example 1, and when it was wound around the casting drum, it was cooled and solidified using 19 ° C. cooling air by air, and the thickness of the unstretched sheet was 3150 μm. The surface temperature difference (FB) of the unstretched sheet separated from the second cooling roll (detaching roll) at 30 ° C. was as shown in Table 1. The obtained unstretched sheet was stretched longitudinally as shown in Table 1, and further stretched in the same manner as in Example 1. In Table 1, the infrared output on the back side is shown as an output ratio (%) when the output on the front side is 100. Thereafter, a light diffusive film having a thickness of 250 μm was manufactured by performing a transverse relaxation treatment of 1.7% at 225 ° C.

得られたフィルムの断面を実施例1と同様に観察したところ、フィルム内部にボイドは観察されなかった。   When the cross section of the obtained film was observed in the same manner as in Example 1, no voids were observed inside the film.

[実施例3]
未延伸シートの引取速度を調整して未延伸シートの厚みを2440μmに変更し、表1の様に縦延伸した以外は実施例1と同様に実施した。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。評価結果を表2に示す。
[Example 3]
This was carried out in the same manner as in Example 1 except that the undrawn sheet was adjusted to take up speed, the thickness of the unstretched sheet was changed to 2440 μm, and longitudinally stretched as shown in Table 1. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例4]
ポリエチレンテレフタレート(PET)にイソフタル酸成分を23mol%共重合させたポリエステル樹脂(屈折率1.61)100質量部に、球状で平均粒子径約8μmの架橋アクリル樹脂微粒子(屈折率1.47)20質量部配合したペレットを用い、未延伸シートの引取速度を調整して未延伸シートの厚みを3150μmに変更し、表1の様に縦延伸した以外は実施例1と同様に実施した。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。評価結果を表2に示す。
[Example 4]
Crosslinked acrylic resin fine particles (refractive index 1.47) 20 having a spherical shape and an average particle diameter of about 8 μm are added to 100 parts by mass of a polyester resin (refractive index 1.61) obtained by copolymerizing 23 mol% of an isophthalic acid component with polyethylene terephthalate (PET). The same procedure as in Example 1 was carried out except that the pellets mixed with parts by mass were adjusted for the take-up speed of the unstretched sheet to change the thickness of the unstretched sheet to 3150 μm and longitudinally stretched as shown in Table 1. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The evaluation results are shown in Table 2.

得られたフィルムの断面を実施例1と同様に観察したところ、フィルム内部にボイドは観察されなかった。   When the cross section of the obtained film was observed in the same manner as in Example 1, no voids were observed inside the film.

[実施例5]
実施例2と同様にして得た未延伸フィルムを表1の様に変更した以外は実施例2と同様にして二軸延伸フィルムを得た。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。加熱後のソリは実施例2とは逆になっていた。評価結果を表2に示す。
[Example 5]
A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the unstretched film obtained in the same manner as in Example 2 was changed as shown in Table 1. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The warp after heating was opposite to that in Example 2. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例6]
実施例1と同様にして得た未延伸フィルムを第一ニップロールの直前に設けた赤外線ヒータにより、表面のみ加熱し、表1に記載のようなフィルム表裏の温度差を設けた。しかる後、縦延伸した以外は実施例1と同様にして光拡散性フィルムを得た。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。評価結果を表2に示す。
[Example 6]
The unstretched film obtained in the same manner as in Example 1 was heated only on the surface by an infrared heater provided immediately before the first nip roll, and a temperature difference between the front and back of the film as shown in Table 1 was provided. Thereafter, a light diffusing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was longitudinally stretched. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例7]
実施例2と同様にして得た未延伸フィルムを第一ニップロールの直前に設けた高速加熱エアにより、表面のみ加熱し、表1に記載のようなフィルム表裏の温度差を設けた。しかる後、縦延伸した以外は実施例2と同様にして光拡散性フィルムを得た。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。評価結果を表2に示す。
[Example 7]
The unstretched film obtained in the same manner as in Example 2 was heated only at the surface with high-speed heated air provided immediately before the first nip roll, and a temperature difference between the front and back of the film as shown in Table 1 was provided. Thereafter, a light diffusing film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the film was stretched longitudinally. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例8]
実施例5と同様にして得た未延伸フィルムを第一ニップロールの直前に設けた高速冷却エアにより、裏面のみ冷却し、表1に記載のようなフィルム表裏の温度差を設けた。しかる後、表1の様に延伸条件を変更した以外は実施例5と同様にして光拡散性フィルムを得た。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。加熱後のソリは実施例2とは逆になっていた。評価結果を表2に示す。
[Example 8]
The unstretched film obtained in the same manner as in Example 5 was cooled only on the back surface by high-speed cooling air provided immediately before the first nip roll, and a temperature difference between the front and back of the film as shown in Table 1 was provided. Thereafter, a light diffusing film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the stretching conditions were changed as shown in Table 1. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The warp after heating was opposite to that in Example 2. The evaluation results are shown in Table 2.

[比較例1]
実施例1と同様に未延伸シートを得た後、縦延伸の一段目および二段目以降の赤外線ヒータの出力を調整して表裏の出力差が無い様に縦延伸を実施した以外は実施例1と同様にして光拡散性フィルムを得た。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 1]
Example obtained after obtaining an unstretched sheet in the same manner as in Example 1 and then adjusting the output of the infrared heaters in the first and second stages of the longitudinal stretching so that there was no difference in output between the front and back sides. In the same manner as in Example 1, a light diffusing film was obtained. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The evaluation results are shown in Table 2.

[比較例2]
実施例3と同様に未延伸シートを得た後、表1の様に縦延伸を実施した。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 2]
After obtaining an unstretched sheet in the same manner as in Example 3, longitudinal stretching was performed as shown in Table 1. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The evaluation results are shown in Table 2.

[比較例3]
実施例5と同様に未延伸シートを得た後、表1の様に縦延伸を実施した。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。
[Comparative Example 3]
After obtaining an unstretched sheet in the same manner as in Example 5, longitudinal stretching was performed as shown in Table 1. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above.

[比較例4]
実施例1と同様に未延伸シートを得た後、表1の様に縦延伸を実施した。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。
[Comparative Example 4]
After obtaining an unstretched sheet in the same manner as in Example 1, longitudinal stretching was performed as shown in Table 1. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above.

[比較例5]
実施例1と同様にして得た未延伸シートを第一ニップロールの直後に設けた赤外線ヒータにより、片面のみ加熱した。しかる後、実施例1の一段目のみ用いて一段で縦延伸した以外は実施例1と同様にして二軸延伸フィルムを得た。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 5]
An unstretched sheet obtained in the same manner as in Example 1 was heated only on one side by an infrared heater provided immediately after the first nip roll. Thereafter, a biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the first stage of Example 1 was used for longitudinal stretching in one stage. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above. The evaluation results are shown in Table 2.

[比較例6]
実施例2と同様に得た未延伸シートを表1の様に縦延伸を変更して光拡散性フィルムを得た。そして、得られたフィルムの特性を、上記した各測定方法によって評価した。
[Comparative Example 6]
The unstretched sheet obtained in the same manner as in Example 2 was subjected to longitudinal stretching as shown in Table 1 to obtain a light diffusing film. And the characteristic of the obtained film was evaluated by each measuring method mentioned above.

Figure 2010249929
Figure 2010249929

平面性1の平均値がフィルムの厚みの20%以下、最大値がフィルムの厚み以下であって、平面性2の平均値が0.5mm以下であるものを合格と判定して「○」とし、一つでも不合格のものは判定で「×」とした。   When the average value of the flatness 1 is 20% or less of the thickness of the film, the maximum value is not more than the thickness of the film, and the average value of the flatness 2 is 0.5 mm or less, it is determined to be acceptable and is set as “O”. , Even one that failed was judged as “x”.

表2から、実施例のフィルムは、いずれも、光透過性、光拡散性に優れ、平面性が良好である上、硬化収縮性樹脂組成物を塗布し、硬化に伴う硬化収縮が起こっても、表裏の熱収縮率の違いに起因して積層体全体としての平面性は極めて良い。   From Table 2, all of the films of the examples are excellent in light transmittance and light diffusibility, have good flatness, and are coated with a curing shrinkable resin composition. The flatness of the entire laminate is very good due to the difference in heat shrinkage between the front and back surfaces.

本発明の光拡散性フィルムは、平面性に優れ、積層体のベースフィルムとして好適である。例えば、レンズフィルム、拡散フィルム、ハードコートフィルム、NIRフィルムなどの各種光学フィルム、タッチパネル、ITOなど積層体のベースフィルムとして好適である。また、硬化性塗剤などを塗布積層する建材用途、硬化性樹脂インキなどを用いる記録材用途、2枚以上のフィルムを張り合わせて用いる張り合わせ部材用途などのベースフィルムとしても好適である。   The light diffusing film of the present invention has excellent flatness and is suitable as a base film for a laminate. For example, it is suitable as a base film for laminates such as various optical films such as a lens film, a diffusion film, a hard coat film, and an NIR film, a touch panel, and ITO. Further, it is also suitable as a base film for use in building materials for applying and laminating curable coatings, for recording materials using curable resin ink, and for bonding members using two or more films bonded together.

Claims (4)

下記要件(1)〜(4)を満たす光拡散性フィルム。
(1)二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、内部に光拡散成分を有する光拡散層を有すること
(2)前記光拡散層が、実質的にボイドを含有しないこと
(3)前記光拡散層が、少なくとも光透過性樹脂と光拡散成分としての微粒子からなること
(4)フィルムを製膜の長手方向に300mm、それに直角な幅方向に210mmの試料を採取し、前記試料の片側の面を上にして台紙に載せ、加熱オーブン中で150℃で30分間熱処理した後、台紙ごと前記試料を加熱オーブンより取り出し、前記試料を室温で30分放置した後、前記試料の四隅のソリの高さ(水平面から垂直方向の高さ)をJIS金尺(0.5mm目盛)で測定した際に、四隅のソリの高さの平均が0.5mm以上5.0mm以下であること
(なお、加熱後に室温で放置した後の前記試料のソリの高さが0mmであるか、もしくは、前記試料の断面がM字状である場合は、前記試料の上下面を反対にしてソリの高さを測定する。)
A light diffusing film satisfying the following requirements (1) to (4).
(1) It has a light diffusion layer having a light diffusion component inside on at least one surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film. (2) The light diffusion layer is substantially free of voids (3 ) The light diffusing layer is composed of at least a light transmissive resin and fine particles as a light diffusing component. (4) A sample of 300 mm is taken in the longitudinal direction of the film and 210 mm in the width direction perpendicular thereto. The sample was placed on a mount with one side facing up, and heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes in a heating oven. Then, the sample was removed from the heating oven together with the mount, and the sample was allowed to stand at room temperature for 30 minutes. When measuring the height of the sled (height in the vertical direction from the horizontal plane) with a JIS metal ruler (0.5 mm scale), the average height of the sleds at the four corners is 0.5 mm or more and 5.0 mm or less. (If the height of the warp of the sample after standing at room temperature after heating is 0 mm, or if the cross section of the sample is M-shaped, the upper and lower surfaces of the sample are reversed. Measure the height of the sled.)
前記光拡散性フィルムの厚みが100μm以上400μm以下である請求項1に記載の光拡散性フィルム。   The light diffusable film according to claim 1, wherein the light diffusible film has a thickness of 100 μm or more and 400 μm or less. 光拡散性樹脂フィルムの全光線透過率が80%以上であり、かつヘーズが60%以上であることを特徴とする請求項1または2のいずれかに記載の光拡散性フィルム。   3. The light diffusing film according to claim 1, wherein the light diffusing resin film has a total light transmittance of 80% or more and a haze of 60% or more. 請求項1〜3のいずれかに記載の光拡散性フィルムの少なくとも片面に被覆層を有し、前記被覆層の表面に紫外線硬化型または電子線硬化型アクリル系樹脂からなるプリズム列、または光拡散層を設けてなることを特徴とする積層体。   A prism array comprising a coating layer on at least one side of the light diffusing film according to any one of claims 1 to 3, and a surface of the coating layer comprising an ultraviolet curable or electron beam curable acrylic resin, or a light diffusion A laminate comprising a layer.
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Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001272508A (en) * 2000-03-28 2001-10-05 Toray Ind Inc Laminated light diffusing film
JP2001342273A (en) * 2000-06-01 2001-12-11 Toyobo Co Ltd Void-containing polyester film
JP2001342274A (en) * 2000-06-01 2001-12-11 Toyobo Co Ltd Void-containing polyester film
JP2002350617A (en) * 2001-05-28 2002-12-04 Mitsubishi Polyester Film Copp Polyester film for light diffusing film
JP2003201357A (en) * 2001-12-28 2003-07-18 Mitsubishi Polyester Film Copp Optical polyester film
JP2007256569A (en) * 2006-03-23 2007-10-04 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate and its manufacturing method
JP2007309978A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Teijin Chem Ltd Direct backlight type liquid crystal display device and light diffusing plate
JP2008036867A (en) * 2006-08-02 2008-02-21 Teijin Dupont Films Japan Ltd Polyester film for brightness improving sheet
JP2009003241A (en) * 2007-06-22 2009-01-08 Dainippon Printing Co Ltd Optical member and surface light source device
JP2009063905A (en) * 2007-09-07 2009-03-26 Toppan Printing Co Ltd Optical sheet, backlight unit using the same and display device
JP2009061769A (en) * 2007-07-13 2009-03-26 Dainippon Printing Co Ltd Optical sheet for surface light source and its manufacturing process

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001272508A (en) * 2000-03-28 2001-10-05 Toray Ind Inc Laminated light diffusing film
JP2001342273A (en) * 2000-06-01 2001-12-11 Toyobo Co Ltd Void-containing polyester film
JP2001342274A (en) * 2000-06-01 2001-12-11 Toyobo Co Ltd Void-containing polyester film
JP2002350617A (en) * 2001-05-28 2002-12-04 Mitsubishi Polyester Film Copp Polyester film for light diffusing film
JP2003201357A (en) * 2001-12-28 2003-07-18 Mitsubishi Polyester Film Copp Optical polyester film
JP2007256569A (en) * 2006-03-23 2007-10-04 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate and its manufacturing method
JP2007309978A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Teijin Chem Ltd Direct backlight type liquid crystal display device and light diffusing plate
JP2008036867A (en) * 2006-08-02 2008-02-21 Teijin Dupont Films Japan Ltd Polyester film for brightness improving sheet
JP2009003241A (en) * 2007-06-22 2009-01-08 Dainippon Printing Co Ltd Optical member and surface light source device
JP2009061769A (en) * 2007-07-13 2009-03-26 Dainippon Printing Co Ltd Optical sheet for surface light source and its manufacturing process
JP2009063905A (en) * 2007-09-07 2009-03-26 Toppan Printing Co Ltd Optical sheet, backlight unit using the same and display device

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