JP2008083454A - Light diffusion film - Google Patents

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Kazue Sonoda
和衛 園田
Shunichi Osada
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light diffusion film having sufficient light diffusion property without the need of adding light diffusion particles and performing embossing finish. <P>SOLUTION: In a differential scanning calorimetric analysis (DSC) measurement, a layer (A layer) constituted of a polyester resin A having crystal melting calorie of ≥20 J/g and <60 J/g at the time of temperature rising speed of 20°C/min and a layer (B layer) constituted of a polyester resin B having crystal melting calorie of <0.01 J/g are alternately laminated by 9 or more layers to obtain a multilayered film. An amount of particles of ≥0.05 μm contained in the whole multilayered film is less than 0.5 wt.%, center line average roughness Ra of at least one surface is 200 nm or more and 750 nm or less at least. In the light diffusion film, projections at the surface are mainly projections caused by crystals of the polyester resin A. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、光拡散フィルムに関するものである。   The present invention relates to a light diffusion film.

光拡散フィルムは、点状光源或いは線状光源の光を拡散もしくは出射光角度の調整し、均一で正面輝度が高い面照明を得るためのもので液晶ディスプレイ、透過型スクリ−ン、照明装置のカバ−などに用いられる。光拡散フィルムは、透明性がよく成形性のよいポリエチレンテレフタレート、ポリ(メタ)アクリレ−ト、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂などが使用されるが、フィルムやコーティング内部に屈折率の異なる粒子を多量に添加することにより、内部拡散させる方法が数多く報告されている(特許文献1〜3)。しかし、粒子による内部拡散は透過率が低下することから、最近では、フィルムの表面に多数の微細な凹凸を形成されて表面拡散させる方法が主である。上記の表面に微細な凹凸を形成する方法は多くの公知例があり、例えば、一定範囲の粒径を有するアクリル系粒子をバインダーに配合分散した後、フィルム基材上に塗布することにより、粒子の凹凸を形成する方法(特許文献4〜6)。または、フィルム基材の片面ないしは両面にサンドブラストなどのエンボス処理を行って凹凸を形成する方法などである(特許文献7)。これらの処理は、フィルム基材の製膜工程とは別にコ−ティングやエンボス処理などの工程が必要になり、また、添加粒子量も多いため、どうしてもコスト高になることは否めない。   The light diffusing film diffuses the light from the point light source or the linear light source or adjusts the angle of the outgoing light to obtain a uniform and high front luminance surface illumination. It is used for liquid crystal displays, transmissive screens, lighting devices. Used for covers. Light diffusing films use thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate, poly (meth) acrylate, and polycarbonate that have good transparency and good moldability. However, a large amount of particles with different refractive indices are contained inside the film or coating. Many methods for internal diffusion by addition have been reported (Patent Documents 1 to 3). However, since the internal diffusion due to particles reduces the transmittance, recently, a method in which a large number of fine irregularities are formed on the surface of the film to diffuse the surface is the main method. There are many known examples of the method for forming fine irregularities on the surface described above, for example, by mixing and dispersing acrylic particles having a certain range of particle sizes in a binder, and then applying the particles onto a film substrate. Method for forming the unevenness (Patent Documents 4 to 6). Or it is the method of forming an unevenness | corrugation by embossing, such as sandblasting, to the single side | surface or both surfaces of a film base material (patent document 7). These treatments require steps such as coating and embossing in addition to the film base film forming step, and the amount of added particles is large.

また、他にフィルム表面に凹凸を形成する方法として、フィルムを熱結晶化して球晶を発生させ、これを延伸することにより、フィルム表面に球晶突起が現れ、粗面化フィルムを得る方法が開示されている(特許文献8)。しかしながら、この手法では、フィルム内部の球晶により延伸破断が生じやすい。本発明者らの検討では、優れた光拡散性を得るためには、フィルムの結晶化度を10%以上にする必要があるが、3倍以上の逐次二軸延伸がかなり困難となり、機械的物性、平面性などにおいて不十分なものしか得られない問題がある。   In addition, another method of forming irregularities on the film surface is to thermally crystallize the film to generate spherulites, and by stretching the film, spherulite protrusions appear on the film surface to obtain a roughened film. (Patent Document 8). However, in this method, stretch fracture is likely to occur due to spherulites inside the film. In the study by the present inventors, in order to obtain excellent light diffusibility, the crystallinity of the film needs to be 10% or more, but sequential biaxial stretching of 3 times or more becomes considerably difficult, and mechanical There is a problem that only insufficient physical properties and flatness can be obtained.

また、結晶化しやすい樹脂が両表層に積層されたフィルムを、加熱ロールで両表層のみを結晶化し、延伸することにより表面凹凸を形成し、巻き特性や滑り性が大幅に改善する方法が開示されている(特許文献9〜11)。しかし、ここに示される方法では、表面粗さ(Ra)は大きくても50nmであり、光拡散性能としては不十分である。表層厚みを厚くしたり、結晶化度を上げることにより表面粗さは大きくなるが、同様に延伸が困難となる問題があった。
特開平06−067003号公報 特開平07−005305号公報 特開平08−146525号公報 特開平09−265004平号公報 特開平11−337711号公報 特開2005−077445号公報 特開2002−357706号公報 特開昭58−55222号公報 特開2000−321404号公報 特開平11−320793号公報 特開平11−157031号公報
Also disclosed is a method in which a film in which a resin that is easily crystallized is laminated on both surface layers is crystallized only on both surface layers with a heating roll and stretched to form surface irregularities, thereby greatly improving winding characteristics and slipperiness. (Patent Documents 9 to 11). However, in the method shown here, the surface roughness (Ra) is at most 50 nm, and the light diffusion performance is insufficient. By increasing the surface layer thickness or increasing the crystallinity, the surface roughness increases, but there is a problem that stretching becomes difficult as well.
Japanese Patent Laid-Open No. 06-067003 JP 07-005305 A JP 08-146525 A JP 09-265004 HEI JP 11-337711 A Japanese Patent Laying-Open No. 2005-077445 JP 2002-357706 A JP 58-55222 A JP 2000-321404 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-320793 Japanese Patent Laid-Open No. 11-157031

本発明は、このような粒子添加やコーティング、エンボス加工といった手段を必要とせずに、高い透明性と光拡散性を両立した安価な光拡散フィルムを達成したものである。   The present invention achieves an inexpensive light diffusion film that achieves both high transparency and light diffusivity without requiring such means as particle addition, coating, and embossing.

上記課題を解決するため、本発明の光拡散フィルムは以下の構成からなる。示差走査熱量分析(DSC)測定において、昇温速度が20℃/minの時の結晶融解熱量が20J/g以上60J/g未満であるポリエステル樹脂Aからなる層(A層)と、結晶融解熱量が0.01J/g未満であるポリエステル樹脂Bからなる層(B層)を交互に9層以上積層してなる多層フィルムであり、かつ多層フィルム全体に含有される0.05μm以上の粒子の量が0.5重量%未満であり、かつA層表面の中心線平均粗さRaが200nm以上750nm以下であり、表面における突起が主に、ポリエステル樹脂Aの結晶に起因する突起であることを特徴とする光拡散フィルムである。   In order to solve the above problems, the light diffusion film of the present invention has the following constitution. In differential scanning calorimetry (DSC) measurement, a layer (A layer) made of polyester resin A having a crystal melting heat amount of 20 J / g or more and less than 60 J / g when the rate of temperature increase is 20 ° C./min, and the crystal melting heat amount Is a multilayer film formed by alternately laminating nine or more layers (layer B) made of polyester resin B having an A of less than 0.01 J / g, and the amount of particles of 0.05 μm or more contained in the entire multilayer film Is less than 0.5% by weight, the center line average roughness Ra of the surface of the A layer is 200 nm or more and 750 nm or less, and the protrusions on the surface are mainly protrusions caused by the crystals of the polyester resin A. It is a light diffusion film.

本発明によれば、優れた光透過性、光拡散性のある光拡散フィルムが得られる。   According to the present invention, a light diffusing film having excellent light transmittance and light diffusibility can be obtained.

以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。示差走査熱量分析(DSC)測定において、昇温速度が20℃/minの時の結晶融解熱量が20J/g以上60J/g未満であるポリエステル樹脂Aからなる層(A層)と、結晶融解熱量が0.01J/g未満であるポリエステル樹脂Bからなる層(B層)を交互に9層以上積層してなる多層フィルムであり、かつ多層フィルム全体に含有される0.05μm以上の粒子の量が0.5重量%未満であり、かつ少なくとも片側表面の中心線平均粗さRaが200nm以上750nm以下であり、表面における突起が主に、ポリエステル樹脂Aの結晶に起因する突起であることを特徴とする光拡散フィルムであり、このような構成のフィルムは、非常に優れた光拡散性を有しつつ、安価な製造ラインで作製することが可能である。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In differential scanning calorimetry (DSC) measurement, a layer (A layer) made of polyester resin A having a crystal melting heat amount of 20 J / g or more and less than 60 J / g when the rate of temperature increase is 20 ° C./min, and the crystal melting heat amount Is a multilayer film formed by alternately laminating nine or more layers (layer B) made of polyester resin B having an A of less than 0.01 J / g, and the amount of particles of 0.05 μm or more contained in the entire multilayer film Is less than 0.5% by weight, the center line average roughness Ra of at least one surface is 200 nm or more and 750 nm or less, and the protrusions on the surface are mainly protrusions caused by crystals of the polyester resin A. The film having such a structure can be produced on an inexpensive production line while having very excellent light diffusibility.

本発明におけるポリエステルとは、ジカルボン酸誘導体とジオール誘導体との重縮合体であるポリエステル樹脂を含む。ジカルボン酸誘導体としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレン酸、1,5−ナフタレン酸、2,6−ナフタレン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、セバシン酸、ダイマー酸などが挙げられ、またそれらをエステル化したものなどが挙げられる。また、ジオール誘導体としては1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタジオール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。具体的なポリエステルの例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリ1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、1,4−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレートなどを用いることができる。また、これらの樹脂はホモ樹脂であってもよく、共重合体またはブレンド体であってもよい。   The polyester in the present invention includes a polyester resin that is a polycondensate of a dicarboxylic acid derivative and a diol derivative. Dicarboxylic acid derivatives include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalene acid, 1,5-naphthalene acid, 2,6-naphthalene acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl Examples include sulfone dicarboxylic acid, sebacic acid, and dimer acid, and those obtained by esterifying them. Examples of the diol derivative include 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentadiol, diethylene glycol, polyalkylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and bisphenol A. Examples include ethylene oxide adducts. Specific examples of polyester include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, 1,4-cyclohexane dimethanol copolymerized polyethylene terephthalate, and the like. be able to. In addition, these resins may be homo resins, and may be copolymers or blends.

ポリエステル樹脂Aは、DSC測定において、昇温速度が20℃/minの時の結晶融解熱量が20J/g以上60J/g未満である、いわゆる結晶性の樹脂であり、また、ポリエステル樹脂Bは、結晶融解熱量が0.01J/g未満である、いわゆる非晶性の樹脂であることが必要である。このような構成をとることにより、A層が球晶を形成して優れた光拡散性を有し、また、B層が支持体となるため、延伸破断がなく高倍率の逐次二軸延伸が可能となる。   Polyester resin A is a so-called crystalline resin having a heat of crystal fusion of 20 J / g or more and less than 60 J / g when the temperature rising rate is 20 ° C./min in DSC measurement. Polyester resin B is It is necessary to be a so-called amorphous resin having a heat of crystal fusion of less than 0.01 J / g. By adopting such a configuration, the A layer forms spherulites and has excellent light diffusibility, and the B layer serves as a support, so that there is no stretching break and high-magnification sequential biaxial stretching is possible. It becomes possible.

特に、ポリエステル樹脂Aは、安価で適度な結晶延伸性を持つポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、ポリエステル樹脂Bは、イソフタル酸または1,4−シクロヘキサンジメタノールが15〜40%共重合されたポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。   In particular, the polyester resin A is preferably polyethylene terephthalate which is inexpensive and has an appropriate crystal stretchability. The polyester resin B is preferably polyethylene terephthalate copolymerized with 15 to 40% of isophthalic acid or 1,4-cyclohexanedimethanol.

本発明におけるポリエステル樹脂Aとポリエステル樹脂Bの好ましい組み合わせとしては、AとBのSP値の差の絶対値が、0.5以下であり、ガラス転移温度の差が20℃以下であることが好ましい。SP値の差の絶対値が0.5以下であると層間剥離が生じにくくなり、また積層ムラも少なく良好なサンプルが得られる。また、ガラス転移温度の差が小さい方が、成形時に過延伸になりにくく、かつ層間剥離もしにくいために好ましい。   As a preferable combination of polyester resin A and polyester resin B in the present invention, the absolute value of the difference between the SP values of A and B is preferably 0.5 or less, and the difference in glass transition temperature is preferably 20 ° C. or less. . When the absolute value of the difference in SP value is 0.5 or less, delamination is less likely to occur, and a good sample is obtained with little stacking unevenness. Moreover, the one where the difference in glass transition temperature is smaller is preferable because it is less likely to be overstretched during molding and is also difficult to delaminate.

また、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、A層とB層を交互に積層した構造を含むとは、A層とB層を厚み方向に交互に積層した構造を有している部分が存在することと定義される。すなわち、本発明のフィルム中のA層とB層の厚み方向における配置の序列がランダムな状態ではないことが好ましく、A層とB層以外の第3の層以上についてはその配置の序列については特に限定されるものではない。   In addition, in the laminated polyester film of the present invention, including a structure in which the A layer and the B layer are alternately laminated includes a portion having a structure in which the A layer and the B layer are alternately laminated in the thickness direction. Is defined. That is, it is preferable that the order of arrangement in the thickness direction of the A layer and the B layer in the film of the present invention is not in a random state, and the order of arrangement of the third layer or more other than the A layer and the B layer is as follows. It is not particularly limited.

また、本発明ではA層とB層を交互にそれぞれ9層以上含まなければならない。A層とB層をそれぞれ9層以上交互に積層することにより、フィルムの延伸性が大幅に向上し、従来は延伸できないものであっても延伸が可能となる。さらに好ましい層数としては20層以上であるが、あまり層数が多くなると、A層とB層の層間反射により、フィルムが発色してくるため、層数は60層以下であることが好ましい。   In the present invention, the A layer and the B layer must be alternately included in 9 layers or more. By alternately laminating the A layer and the B layer by 9 layers or more, the stretchability of the film is greatly improved, and even if it cannot be stretched conventionally, it can be stretched. The number of layers is more preferably 20 or more. However, if the number of layers is too large, the film is colored due to interlayer reflection between the A layer and the B layer. Therefore, the number of layers is preferably 60 or less.

本発明の光拡散フィルムは、多層フィルム全体に含有される0.05μm以上の粒子の量が0.5重量%未満であり、かつ少なくとも片側表面の中心線平均粗さRaが200nm以上750nm以下であり、表面における突起が主に、ポリエステル樹脂Aの結晶に起因する突起である。ここに挙げる粒子とは、コロイダルシリカや炭酸カルシウムなどの無機粒子、架橋ポリスチレン粒子や酸化チタンなどの拡散粒子など、溶融温度中でも未溶融状態であり粒径が0.05μm以上の物体を示す。これらの粒子を0.5重量%未満にすることにより、ボイド発生や吸収の問題は実質的になくなり、非常に透明性に優れたフィルムが得られる。また、優れた光拡散性を得るためには、Raを200〜750nmとすることが必要であるが、そのためにフィルム表面の突起は、粒子ではなく主にポリエステルAの結晶に起因する突起である必要がある。すなわち、表面の突起をポリエステルA自身の結晶化を利用して形成するのである。ここで表面突起がポリエステルAの微細結晶からなるものか否かについては、対象となる突起の下を、フィルム厚さ方向に適切な溶媒でエッチングしていき、その突起を形成する起因物が不溶物として残存する場合は、外部から添加された粒子、あるいは、内部析出した粒子とする。不溶物として残存するものが実質的になかった場合は、その突起を形成する起因物は微細結晶であると推定できる。上記の溶媒としては、例えば、フェノール/四塩化炭素(重量比:6/4)の混合溶媒などが好ましく用いられる。ただし、表面突起がポリエステルAの微細結晶からなるものか否かの判定法については、上記の方法に限定されるものではなく、適切な方法を選択することができる。   In the light diffusion film of the present invention, the amount of particles of 0.05 μm or more contained in the entire multilayer film is less than 0.5% by weight, and the center line average roughness Ra of at least one side surface is 200 nm or more and 750 nm or less. The protrusions on the surface are mainly protrusions caused by the crystals of the polyester resin A. The particles mentioned here indicate an object that is in an unmelted state and has a particle size of 0.05 μm or more, such as inorganic particles such as colloidal silica and calcium carbonate, and diffusion particles such as crosslinked polystyrene particles and titanium oxide. By making these particles less than 0.5% by weight, the problems of void generation and absorption are substantially eliminated, and a film having excellent transparency can be obtained. In order to obtain excellent light diffusibility, Ra needs to be 200 to 750 nm. For this reason, the protrusions on the surface of the film are not mainly particles but protrusions mainly caused by polyester A crystals. There is a need. That is, the protrusions on the surface are formed by utilizing the crystallization of polyester A itself. Here, whether or not the surface protrusions are made of polyester A fine crystals is etched under the target protrusions with an appropriate solvent in the film thickness direction, and the cause of the formation of the protrusions is insoluble. When remaining as a product, particles added from the outside or particles precipitated internally are used. When substantially no insoluble matter remains, it can be presumed that the cause for forming the protrusion is a fine crystal. As the solvent, for example, a mixed solvent of phenol / carbon tetrachloride (weight ratio: 6/4) is preferably used. However, the method for determining whether or not the surface protrusions are made of polyester A fine crystals is not limited to the above method, and an appropriate method can be selected.

上記のようなポリエステルAの結晶化を利用した表面突起の形成は、次のように行われる。ポリエステルAとポリエステルBを交互積層した二軸配向フィルムを作製するに際し、未延伸フィルムの少なくとも片面に熱処理を施し、その後に該未延伸フィルムを二軸延伸することによって所望の表面突起が形成される。未延伸フィルムに先ず熱処理を施すことにより、未延伸フィルムの特に表面の結晶化が進められ、多数の微細な結晶が生成する。この未延伸フィルムが二軸延伸され、フィルムが二軸に配向されて目標とするフィルム自身の強度が達成されるとともに、結晶とそうでない部分の硬さの差によって、上記微細結晶に起因する均一な微細表面突起が形成される。   Formation of surface protrusions utilizing the crystallization of polyester A as described above is performed as follows. When producing a biaxially oriented film in which polyester A and polyester B are alternately laminated, a desired surface protrusion is formed by subjecting at least one surface of the unstretched film to heat treatment and then biaxially stretching the unstretched film. . By first heat-treating the unstretched film, crystallization of the unstretched film, in particular, the surface proceeds, and a large number of fine crystals are generated. This unstretched film is biaxially stretched, and the film is biaxially oriented to achieve the target strength of the film itself, and the uniform hardness caused by the fine crystal due to the difference in hardness between the crystal and the other part. Fine surface protrusions are formed.

結晶化温度(T2)は、下記式(I)の温度まで加熱して結晶化させることが好ましい。   The crystallization temperature (T2) is preferably crystallized by heating to the temperature of the following formula (I).

T1−20(℃)≦T2≦T1+50(℃) (I)
T1:ポリエステル樹脂Aの結晶化温度(昇温速度20℃/min)
このようにすると、A層は結晶化するものの、B層が担持層となるためその後の縦延伸でも破断することなく延伸することが可能である(以降この現象を共延伸と呼ぶ)。共延伸によって、球晶突起が表面に形成され高い光拡散性を示すようになるものである。T2が(T1−20)℃よりも低い場合、フィルムはほとんど結晶化しないため光拡散性を示さない。また、T2が(T1+40)℃よりも高い場合、球晶が大きくなりすぎて、フィルムの延伸破れが多発する。
T1-20 (° C.) ≦ T2 ≦ T1 + 50 (° C.) (I)
T1: Crystallization temperature of polyester resin A (temperature increase rate 20 ° C./min)
In this way, although the A layer is crystallized, the B layer becomes a supporting layer, and therefore it can be stretched without breaking even in subsequent longitudinal stretching (hereinafter, this phenomenon is referred to as co-stretching). By co-stretching, spherulite protrusions are formed on the surface and become highly light diffusive. When T2 is lower than (T1-20) ° C., the film hardly crystallizes and therefore does not exhibit light diffusibility. On the other hand, when T2 is higher than (T1 + 40) ° C., the spherulites become too large, and the film is frequently stretched and broken.

また、樹脂によっても異なるが、あまりにも結晶化を進行させると共延伸でも破断が生じる場合があるため、A層の結晶化度は10〜40%の範囲で行うことが好ましい。さらに好ましい範囲は15〜25%である。   Further, although depending on the resin, if crystallization is advanced too much, breakage may occur even in co-stretching. Therefore, the crystallinity of the A layer is preferably in the range of 10 to 40%. A more preferable range is 15 to 25%.

延伸前の結晶化は、縦延伸とは別工程で行うことも可能だが、本発明の結晶化は縦延伸の予熱ロールにて行うことが好ましく、両面に等しく接触してむらなく結晶化していることが好ましい。また、本発明は、加熱ロールでの結晶化にこだわらず、ラジエーションヒーターや加熱ファンによる方法を採っても良い。   Crystallization before stretching can be performed in a separate process from longitudinal stretching, but the crystallization of the present invention is preferably performed by a longitudinally heated preheating roll, and is uniformly crystallized in contact with both sides equally. It is preferable. In addition, the present invention may employ a method using a radiation heater or a heating fan regardless of crystallization with a heating roll.

また、別の方式として、溶融した熱可塑性樹脂フィルムを、ガラス転移温度以上、好ましくは結晶化温度近傍の温度にまで加熱されたキャストドラムに密着させて、この密着している間に少なくとも樹脂フィルム表面を5%以上、好ましくは10%以上を結晶化させることも好ましい。これにより、ロール表面への粘着を防止しつつ、結晶化を促進することが可能である。もちろん、フィルム表層のみだけではなく、フィルム全体を結晶化させても問題ない。   As another method, a molten thermoplastic resin film is brought into close contact with a cast drum heated to a glass transition temperature or higher, preferably close to the crystallization temperature, and at least the resin film is in contact with the cast drum. It is also preferable to crystallize the surface at 5% or more, preferably 10% or more. Thereby, crystallization can be promoted while preventing adhesion to the roll surface. Of course, there is no problem if the entire film is crystallized as well as the film surface layer.

本発明においては、前記方法により得られた、少なくともフィルムの片面を熱処理した後、未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめる。延伸方法としては逐次二軸延伸法、または同時二軸延伸法など公知の方法あるいは二軸延伸したフィルムをさらに少なくとも1方向に再延伸しても良い。   In the present invention, after heat-treating at least one surface of the film obtained by the above method, the unstretched film is biaxially stretched to be biaxially oriented. As a stretching method, a known method such as a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method or a biaxially stretched film may be further stretched in at least one direction.

本発明の光拡散性フィルムは、十分な光拡散性を得るために、フィルム全体のヘイズが40%以上90%未満であることが好ましい。   The light diffusive film of the present invention preferably has a haze of 40% or more and less than 90% in order to obtain sufficient light diffusibility.

本発明の光拡散性フィルムは、両最表層に、結晶化温度が60℃以上110℃以下であるポリエステル樹脂Cが積層されていることが好ましい。通常、110℃よりも加熱されたロールに、冷却固化されたフィルムを通す場合、ロールへの粘着が大きくなり、粘着むらや厚み変動といった問題が起きるため、両最表層に結晶化温度の低いポリエステル樹脂Cを積層することにより、ロール粘着を防止できるため好ましい。   In the light diffusing film of the present invention, it is preferable that polyester resin C having a crystallization temperature of 60 ° C. or higher and 110 ° C. or lower is laminated on both outermost layers. Normally, when a cooled and solidified film is passed through a roll heated to 110 ° C., the adhesion to the roll increases, causing problems such as uneven adhesion and fluctuation in thickness. Therefore, polyester having a low crystallization temperature on both outermost layers. Lamination of the resin C is preferable because roll adhesion can be prevented.

本発明の光拡散フィルムは、結晶性を調整するために、ポリエステル樹脂Aおよび/またはCに、結晶核剤が0.3〜0.5重量%添加されていてもよい。ここにあげられる結晶核剤とは、酢酸リチウム、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸あるいはそれらの誘導体、酸化アンチモン、酸化ゲルマニウムなどであり、エステル交換重合時に存在させることが有効である。特に望ましいのは、酢酸マグネシウムとホスホン酸(またはその誘導体)および酸化アンチモンであり、ホスホン酸誘導体としてフェニルホスホン酸ジメチルがあげられる。   In the light diffusing film of the present invention, 0.3 to 0.5% by weight of a crystal nucleating agent may be added to the polyester resins A and / or C in order to adjust crystallinity. The crystal nucleating agent mentioned here is lithium acetate, magnesium acetate, potassium acetate, phosphorous acid, phosphonic acid, phosphinic acid or derivatives thereof, antimony oxide, germanium oxide, etc., which can be present at the time of transesterification polymerization. It is valid. Particularly desirable are magnesium acetate and phosphonic acid (or a derivative thereof) and antimony oxide, and examples of the phosphonic acid derivative include dimethyl phenylphosphonate.

本発明の光拡散フィルムは、可塑剤が2〜5重量%添加されていてもよい。可塑剤は、分子の可動性を高め、ポリエステル樹脂の結晶化速度を高めることが可能である。ここで可塑剤とは、長い柔軟鎖を主鎖に持ち、ポリエステルと親和性の高い、もしくは共重合可能な成分を言い、例えば長鎖脂肪族のジカルボン酸、長鎖脂肪族のジオール、ポリアルキレングリコール等を言い、特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどのポリアルキレングリコールを用いることが有効である。中でも特に、数平均分子量が200以上50000以下、好ましくは1000以上40000以下、さらに好ましくは2000以上30000以下のポリエチレングリコールをポリエステルに対して0.1重量%以上10重量%以下、好ましくは1重量%以上7重量%以下の範囲で用いることが好ましい。   The light diffusing film of the present invention may contain 2 to 5% by weight of a plasticizer. The plasticizer can increase the mobility of molecules and increase the crystallization speed of the polyester resin. Here, the plasticizer means a component having a long flexible chain in the main chain and having a high affinity or copolymerization with the polyester, such as a long-chain aliphatic dicarboxylic acid, a long-chain aliphatic diol, and a polyalkylene. It is effective to use a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, hexamethylene glycol. Among them, the polyethylene glycol having a number average molecular weight of 200 or more and 50000 or less, preferably 1000 or more and 40000 or less, more preferably 2000 or more and 30000 or less, is 0.1% by weight or more and 10% by weight or less, preferably 1% by weight with respect to the polyester. It is preferable to use in the range of 7 wt% or less.

本発明の光拡散フィルムは、ポリエステル樹脂Cが、ポリプロピレンテレフタレートであることが好ましい。ポリプロピレンテレフタレートは、結晶化温度が低いため、ロール粘着開始温度よりもずっと低い温度で表層部(C層)を結晶化することが可能である。以降は、(I)式の温度のロールに、フィルムを接触させることにより、粘着がなくA層の結晶化を行うことが可能となるものである。   In the light diffusion film of the present invention, the polyester resin C is preferably polypropylene terephthalate. Since polypropylene terephthalate has a low crystallization temperature, the surface layer portion (C layer) can be crystallized at a temperature much lower than the roll adhesion start temperature. Thereafter, the film is brought into contact with the roll having the temperature of the formula (I), so that the A layer can be crystallized without sticking.

本発明の光拡散フィルムは、長さ方向および幅方向の150℃における熱収縮が1.0以下であることが好ましい。このような特性を持つと、フィルムの寸法安定性に優れるため、熱ダレによる剥離や光学的特性の変化が抑えられる。この特性を達成するためには、二軸延伸後のフィルムを、テンター内で170℃以上240℃以下の温度で熱処理を行うのが好ましい。さらに好ましい温度は200〜230℃である。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。   The light diffusion film of the present invention preferably has a thermal shrinkage at 150 ° C. in the length direction and the width direction of 1.0 or less. With such characteristics, since the film has excellent dimensional stability, peeling due to thermal sagging and changes in optical characteristics can be suppressed. In order to achieve this characteristic, it is preferable to heat-treat the film after biaxial stretching at a temperature of 170 ° C. or higher and 240 ° C. or lower in a tenter. A more preferable temperature is 200 to 230 ° C. Moreover, you may use a relaxation process etc. together in the case of annealing from heat processing as needed.

次に本発明におけるポリエステルフィルムについて詳細に説明する。2種類の樹脂AおよびBをペレットなどの形態で用意する。ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルタ等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。   Next, the polyester film in the present invention will be described in detail. Two types of resins A and B are prepared in the form of pellets. The pellets are dried in hot air or under vacuum as necessary, and then supplied to a separate extruder. In the extruder, the resin that has been heated and melted to the melting point or higher is made uniform in the extrusion amount of the resin by a gear pump or the like, and foreign matter or denatured resin is removed through a filter or the like.

これらの2台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された樹脂AおよびBは、次に多層積層装置に送り込まれる。多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィールドブロックを用いることができる。また、これらを任意に組み合わせても良い。そのフィードブロックの構造は、多数の微細スリットを有する櫛形のスリット板に部材を少なくとも1個有しており、2つの押出機から押し出された樹脂Aと樹脂Bが、各マニホールドを経由して、スリット板に導入される。ここでは導入板を介して、樹脂Aと樹脂Bが選択的に交互にスリットに流入するため、最終的にはA/B/A/B/A・・・といった多層膜を形成することができる。また、スリット板をさらに重ね合わせることにより、層数を増やすことも可能である。また、両表層部に樹脂Cを設ける場合は、3つ目の押出機から樹脂Cを3層複合装置(フィードブロック)の表層側に導入し、中央層に多層膜を導入することによって、C/A/B/A・・・A/B/A/Cといった多層膜を形成することができる。   Resins A and B sent out from different flow paths using these two or more extruders are then fed into the multilayer laminating apparatus. As the multilayer stacking apparatus, a multi-manifold die or a field block can be used. Moreover, you may combine these arbitrarily. The structure of the feed block has at least one member in a comb-shaped slit plate having a large number of fine slits, and resin A and resin B extruded from two extruders pass through each manifold, Introduced into the slit plate. Here, since the resin A and the resin B selectively flow alternately into the slit through the introduction plate, finally, a multilayer film such as A / B / A / B / A... Can be formed. . In addition, the number of layers can be increased by further overlapping the slit plates. Further, when the resin C is provided on both surface layers, the resin C is introduced from the third extruder to the surface layer side of the three-layer composite device (feed block), and the multilayer film is introduced to the center layer, thereby providing C A multilayer film such as / A / B / A... A / B / A / C can be formed.

このようにして多層積層された溶融体を、スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加などの方式によりキャスティングドラムに密着、冷却固化して未延伸シートとした後、二方向に延伸・熱処理することが好ましい。また、フィルムに走行性や耐候性、耐熱性などの機能を持たせるため、フィルム原料に粒子を添加してもよいが、フィルムの高透明性を損なわないように添加量や材質に十分な注意が必要である。フィルム原料に添加する粒子の材質としては、添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、易滑剤としてポリイミド、ポリアミドイミド、ポリメチルメタクリレート、ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、架橋ポリスチレンなどの有機微粒子、同じく、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレーなどの無機微粒子などが使用できる。   The melt laminated in this way is extruded into a sheet form from a slit-shaped die, adhered to the casting drum by a method such as electrostatic application, cooled and solidified to form an unstretched sheet, and then stretched in two directions. It is preferable to heat-treat. In addition, in order to give the film functions such as runnability, weather resistance, and heat resistance, particles may be added to the film material, but sufficient attention should be paid to the amount and material added so as not to impair the high transparency of the film. is required. As the material of the particles to be added to the film raw material, additives such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, lubricants such as polyimide, polyamideimide, polymethyl methacrylate, formaldehyde resin, phenol resin Organic fine particles such as cross-linked polystyrene, and inorganic fine particles such as wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin and clay can also be used.

このようにして得られたキャスティングフィルムは、強度を付与するために二軸延伸する必要がある。二軸延伸とは、縦方向および横方向に延伸することをいう。延伸方法としては、縦方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方法や、縦方向、幅方向をほぼ同時に延伸する同時二軸延伸方法などの技術が用いられたが、逐次二軸延伸の方が共延伸しやすいため好ましい。また、さらに縦および/または横方向に再延伸を行ってもよい。   The casting film thus obtained needs to be biaxially stretched to give strength. Biaxial stretching refers to stretching in the longitudinal direction and the transverse direction. As the stretching method, techniques such as a sequential biaxial stretching method of stretching in the width direction after stretching in the longitudinal direction and a simultaneous biaxial stretching method of stretching the longitudinal direction and the width direction almost simultaneously are used. Axial stretching is preferred because it is easy to co-stretch. Further, re-stretching may be performed in the longitudinal and / or transverse direction.

ここで、縦方向への延伸とは、フィルムに縦方向の分子配向を与えるための延伸を言い、通常は、ロールの周速差により施される。この延伸は1段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行ってもよい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、2〜15倍が好ましく、ポリエステル樹脂Aにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、2〜7倍がとくに好ましく用いられる。本発明の光拡散フィルムの場合、縦延伸温度が80〜120℃で、縦延伸倍率が3〜4倍であることが特に好ましい。   Here, stretching in the longitudinal direction refers to stretching for imparting molecular orientation in the longitudinal direction to the film, and is usually performed by a difference in peripheral speed of the roll. This stretching may be performed in one stage, or may be performed in multiple stages using a plurality of roll pairs. Although it changes with kinds of resin as a magnification of extending | stretching, 2 to 15 times is preferable normally, and when polyethylene terephthalate is used for the polyester resin A, 2 to 7 times are used especially preferable. In the case of the light diffusion film of the present invention, it is particularly preferable that the longitudinal stretching temperature is 80 to 120 ° C. and the longitudinal stretching ratio is 3 to 4 times.

また、本発明の特徴として、縦延伸する前にフィルムをある程度結晶化させる必要がある。ポリエステル樹脂Aにポリエチレンテレフタレートを用いた場合にはその結晶化温度は131〜190℃が好ましく、特に140〜150℃の範囲で結晶化させることが好ましい。このようにすると、A層は熱結晶化を起こしてフィルムが不透明するものの、B層の共延伸効果により、ラメラ結晶の回転や解きほぐしが起き、その結果、透明性が復元し、光拡散性を示すようになる。また、球晶突起が表面に現れるためフィルム表面が粗くなり、易滑性も向上する。   Further, as a feature of the present invention, it is necessary to crystallize the film to some extent before longitudinal stretching. When polyethylene terephthalate is used for the polyester resin A, the crystallization temperature is preferably 131 to 190 ° C, and particularly preferably crystallized in the range of 140 to 150 ° C. In this way, although the A layer undergoes thermal crystallization and the film becomes opaque, the co-stretching effect of the B layer causes rotation and unraveling of the lamellar crystals, resulting in restoration of transparency and light diffusibility. As shown. Further, since the spherulite protrusions appear on the surface, the film surface becomes rough and the slipperiness is improved.

結晶化方法として加熱した複数本のロール群を通すことが好ましく、その場合、接触するロールは、フィルムとの粘着を防ぐために離型性と強度に優れるロールを選択することが好ましい。また、粘着を抑える観点から、ロール温度は低めにし、ロール/ロール間で赤外線ヒーターなどで短時間で高温熱処理する方法も好ましい。   As a crystallization method, it is preferable to pass a plurality of heated roll groups. In that case, it is preferable to select a roll having excellent releasability and strength in order to prevent adhesion with the film. Further, from the viewpoint of suppressing the adhesion, a method of lowering the roll temperature and performing high-temperature heat treatment in a short time with an infrared heater or the like between rolls / rolls is also preferable.

また、横方向の延伸とは、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸を言い、通常は、テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては、樹脂の種類により異なるが、通常、2〜7倍が好ましく、横延伸温度が80〜150℃の範囲にて、横方向に3〜4倍延伸することが特に好ましい。   The stretching in the transverse direction refers to stretching for imparting the orientation in the width direction to the film. Usually, the film is stretched in the width direction by using a tenter while conveying both ends of the film with clips. Although it changes with kinds of resin as a magnification of extending | stretching, 2-7 times is preferable normally, and it is especially preferable to extend | stretch 3-4 times in the horizontal direction in the range whose lateral stretching temperature is 80-150 degreeC.

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で延伸温度以上、融点以下の熱処理を行うのが好ましい。熱処理後、均一に徐冷した後、室温まで冷やして巻き取られる。このときの熱処理温度は200℃以上230℃以下である方が好ましい。また、熱処理後にテンターの幅を狭めてリラックスを施してもよい。この際のリラックス率としては、3%以上7%以下であることが好ましい。   The biaxially stretched film is preferably subjected to a heat treatment not less than the stretching temperature and not more than the melting point in the tenter in order to impart flatness and dimensional stability. After the heat treatment, it is uniformly cooled and then cooled to room temperature and wound up. The heat treatment temperature at this time is preferably 200 ° C. or higher and 230 ° C. or lower. Further, after the heat treatment, the tenter may be narrowed for relaxation. In this case, the relaxation rate is preferably 3% or more and 7% or less.

本発明における光拡散フィルムの厚みは、10μm以下であると熱的および機械的安定性に不足が生じ、また、250μm以上であると、剛性が高すぎて取り扱い性が低下すること、ロール長尺化が物理的に困難になること、そして透明性などに問題が生じやすいため、38〜188μmが好ましい。   When the thickness of the light diffusing film in the present invention is 10 μm or less, thermal and mechanical stability is insufficient, and when it is 250 μm or more, the rigidity is too high and the handleability is lowered. It is preferably from 38 to 188 μm because it is difficult to make the material physically difficult, and problems such as transparency are likely to occur.

また、本発明の光拡散フィルムは、易接着層、ハードコート層、帯電防止層、耐摩耗性層、反射防止層、色補正層、紫外線吸収層、印刷層、金属層、透明導電層、ガスバリア層、ホログラム層、剥離層、粘着層、エンボス層、接着層などの機能性層を形成してもよい。   The light diffusing film of the present invention includes an easy adhesion layer, a hard coat layer, an antistatic layer, an abrasion resistant layer, an antireflection layer, a color correction layer, an ultraviolet absorbing layer, a printed layer, a metal layer, a transparent conductive layer, and a gas barrier. Functional layers such as a layer, a hologram layer, a release layer, an adhesive layer, an emboss layer, and an adhesive layer may be formed.

本発明に使用した物性値の評価法を記載する。
(物性値の評価法)
(1)粒子含有量・表面突起物の判断
ポリエステルを溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し(例えばヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)/重クロロホルムなど)、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重量に対する比率(重量%)をもって粒子濃度とした。
An evaluation method of physical property values used in the present invention will be described.
(Method for evaluating physical properties)
(1) Determination of particle content and surface protrusions Select a solvent that dissolves the polyester but does not dissolve the particles (for example, hexafluoroisopropanol (HFIP) / deuterated chloroform), and centrifuges the particles from the polyester to give the total weight of the particles The particle concentration was defined as the ratio (% by weight) to.

また、表面突起の判断は、顕微FT−IR法(フーリエ変換顕微赤外分光法)で組成分析を行い、突起部分と平坦部分に標準を合わせ、結晶状態に左右されないポリエステルのカルボニル基に起因するピークの大小により判断する。このときの倍率画像は200倍であり、n数は10個である。n数は同一の画面から選択するのではなく、異なる画像上の場所を10点選択して、その画像中にある最も大きな突起を選択する。このときにカルボニル基に起因するピークの割合が平坦な部分に比べて、10点ともすべて±10%以内だった場合、突起は粒子に起因するものではないと判断できる。条件は以下のとおり。
装置:バイオラッド(株)製 SPC3200
バイオラッド(株)製 UMA150
Detecter:External
Scan speed:20kHz
Sample beam:External
Lowpassfilter:4.5kHz
Resoltion:8cm―1
Numberofscans:64
(2)ガラス転移温度
示差走査熱量分析(DSC)を用い、JIS−K−7122(1987年)に従って測定・算出した。なお、まず、はじめに1st Runで、25℃から300℃まで20℃/min.で昇温した後、液体窒素にて急冷し、樹脂中に結晶が残存しない状態とした。またつづく2nd Runでは、0℃から300℃まで20℃/min.で昇温した。樹脂のガラス転移温度は2nd Runにおけるガラス転移温度を用いた。条件は以下のとおり。
装置:セイコー電子工業(株)製”ロボットDSC−RDC220”
データ解析”ディスクセッションSSC/5200”
(3)積層厚み、積層数
フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡H−7100FA型((株)日立製作所製)を用い、加速電圧75kVでフィルムの断面を4000倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成および各層厚みを測定した。尚、場合によっては、コントラストを高く得るために、公知のRuOやOsOなどを使用した染色技術を用いても良い。
In addition, the determination of the surface protrusion is caused by the carbonyl group of the polyester that is not affected by the crystalline state by performing composition analysis by microscopic FT-IR method (Fourier transform microinfrared spectroscopy) and aligning the standard with the protrusion and flat part. Judge by peak size. The magnification image at this time is 200 times, and the n number is 10. The number n is not selected from the same screen, but ten points on different images are selected, and the largest protrusion in the image is selected. At this time, when the ratio of the peak due to the carbonyl group is within ± 10% for all 10 points as compared with the flat portion, it can be determined that the protrusion is not due to the particle. The conditions are as follows.
Device: SPC3200 manufactured by Bio-Rad Co., Ltd.
Bio-Rad Co., Ltd. UMA150
Detector: External
Scan speed: 20kHz
Sample beam: External
Lowpass filter: 4.5 kHz
Resolution: 8cm-1
Number of scans: 64
(2) Glass transition temperature It measured and calculated according to JIS-K-7122 (1987) using differential scanning calorimetry (DSC). First, at 1st Run, 20 ° C./min. From 25 ° C. to 300 ° C. After the temperature was raised, the solution was quenched with liquid nitrogen so that no crystals remained in the resin. In the 2nd Run that follows, from 20 ° C. to 300 ° C., 20 ° C./min. The temperature was raised. As the glass transition temperature of the resin, the glass transition temperature at 2nd Run was used. The conditions are as follows.
Equipment: “Robot DSC-RDC220” manufactured by Seiko Electronics Industry Co., Ltd.
Data analysis "Disc Session SSC / 5200"
(3) Lamination Thickness, Number of Laminations The layer configuration of the film was determined by observation with an electron microscope for a sample cut out of a cross section using a microtome. That is, using a transmission electron microscope H-7100FA type (manufactured by Hitachi, Ltd.), the cross section of the film was magnified 4000 times at an acceleration voltage of 75 kV, a cross-sectional photograph was taken, and the layer configuration and each layer thickness were measured. In some cases, in order to obtain high contrast, a staining technique using a known RuO 4 or OsO 4 may be used.

(4)全光線透過率・ヘイズ
直読式ヘイズメーター HGM−2DP(C光源用)(スガ試験機器製作所)を用いて測定した。ヘイズ(%)は拡散透過率を全光線透過率で除し、100を乗じて算出した。なお、n数は5回とし、その平均値を採用した。
(4) Total light transmittance / haze Measured using a direct reading haze meter HGM-2DP (for C light source) (Suga Test Instruments Co., Ltd.). The haze (%) was calculated by dividing the diffuse transmittance by the total light transmittance and multiplying by 100. The number of n was 5 and the average value was adopted.

(5)透過像鮮明度
JIS K7105(1999年度版JISハンドブック参照)に従い、スガ試験機のクラリティメーターを用いて測定した。50×50mmの試料に垂直に光を当て、その透過光をスリット幅2mmの光学くしを通過したときの受光波形を取り、下記式に従って像鮮明度Cを求めた。Cの値が低いほど不鮮明であり、フィルムの拡散性が高いことを表している。
(5) Transmission image clarity According to JIS K7105 (see 1999 edition JIS handbook), it was measured using a clarity meter of a Suga tester. Light was applied perpendicularly to a 50 × 50 mm sample, and the received light waveform when the transmitted light passed through an optical comb having a slit width of 2 mm was taken, and the image definition C was determined according to the following equation. The lower the value of C, the clearer the film is, and the higher the diffusibility of the film.

C={(M−m)/(M+m)}×100
M:受光波形の最高波高
m:受光波形の最低波高
(6)表面粗さ
小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ET−10を用いて測定した。条件は下記のとおりである。
C = {(M−m) / (M + m)} × 100
M: Maximum wave height of received light waveform m: Minimum wave height of received light waveform (6) Surface roughness Measured using a high-precision thin film level difference measuring device ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory. The conditions are as follows.

触針先端半径 : 0.5μm
触針荷重 : 5mg
測定長 : 1mm
カットオフ : 0.08mm
触針スピード : 4μm/sec
なお、Raの定義は例えば、奈良治郎著「表面粗さの測定・評価法」(総合技術センター、1983)に示されている。
Stylus tip radius: 0.5 μm
Stylus load: 5mg
Measurement length: 1mm
Cut-off: 0.08mm
Stylus speed: 4μm / sec
The definition of Ra is shown in, for example, “Measurement and Evaluation Method of Surface Roughness” by Jiro Nara (General Technology Center, 1983).

(7)目視ムラ
200×200mm2のフィルムを目視で見たときに、横段状の剥離むら、延伸むらがくっきりと認められるものを×、わずかに認められるものを△、まったく認められないものを○とした。
(7) Visual irregularity When a 200 × 200 mm 2 film is visually observed, “×” indicates that the horizontal stripping unevenness and stretching unevenness are clearly recognized, “Δ” indicates that the film is slightly recognized, and “Δ” indicates that the film is not recognized at all. ○.

(実施例1)
ポリエステル樹脂Aとして、酢酸マグネシウム0.06重量%、三酸化アンチモン0.026重量%をエステル交換触媒としたポリエチレンテレフタレート(PET)を用いた。これは、ガラス転移温度78℃、結晶化温度は155℃、融点は256℃のものである。ポリエステル樹脂Bとして、Easter PETG6763[イーストマンケミカル製](以下PETG)を使用した。これは、ガラス転移温度79℃、結晶化温度、融点は出現しないものである。これらポリエステル樹脂AおよびBは、それぞれ乾燥した後、押出機にて280℃の溶融状態とし、ギヤポンプおよびフィルタを介した後、9層構造のフィードブロックにて合流させた。このときのポリエステル樹脂Aとポリエステル樹脂Bの積層比は2/1であった。このようにして得られた計9層からなる積層体をTダイに供給してシート状に成形した後、静電印加しながら、表面温度25℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化した。
(Example 1)
As the polyester resin A, polyethylene terephthalate (PET) using 0.06% by weight of magnesium acetate and 0.026% by weight of antimony trioxide as a transesterification catalyst was used. This has a glass transition temperature of 78 ° C., a crystallization temperature of 155 ° C., and a melting point of 256 ° C. As the polyester resin B, Easter PETG6763 [manufactured by Eastman Chemical] (hereinafter PETG) was used. This is a glass transition temperature of 79 ° C., a crystallization temperature and a melting point do not appear. These polyester resins A and B were each dried, then melted at 280 ° C. with an extruder, passed through a gear pump and a filter, and then merged in a nine-layer feed block. At this time, the lamination ratio of the polyester resin A and the polyester resin B was 2/1. The thus obtained laminate consisting of a total of 9 layers was supplied to a T-die and formed into a sheet shape, and then rapidly cooled and solidified on a casting drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. while applying an electrostatic force.

得られた未延伸フィルムは、120℃に設定したロール群に両面が接触するように交互に接触させた後、公知のラジエーションヒーターを用いて、フィルム表面が170℃の温度となるような条件で、7秒間熱処理を行った。   The obtained unstretched film was alternately brought into contact with a roll group set at 120 ° C. so that both surfaces thereof were in contact with each other, and then a known radiation heater was used under conditions such that the film surface was at a temperature of 170 ° C. Heat treatment was performed for 7 seconds.

その後、一旦冷却ロールにて室温以下にまで冷却した後、再度90℃に設定したロール群で加熱し、縦方向に3.3倍延伸した。そして、テンターに導き、120℃の熱風で予熱後、横方向に3.3倍延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で230℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に3%の弛緩処理を施し、室温まで徐冷後、巻き取った。こうして得られた二軸延伸フィルムは、厚み38μmであった。このフィルムは、透過率に優れつつも、ヘイズや像鮮明度において拡散性が非常に高かった。評価の結果、表面突起は粒子に起因するものではなく、A層の結晶に起因するものであった。また、ロールの剥離むらによりわずかに目視でのむらが見られた。得られた結果を表1に示す。   Then, after once cooling to room temperature or less with a cooling roll, it heated again with the roll group set to 90 degreeC, and extended | stretched 3.3 times in the vertical direction. Then, it was led to a tenter, preheated with hot air at 120 ° C., and then stretched 3.3 times in the transverse direction. The stretched film was directly heat-treated with hot air at 230 ° C. in a tenter, subsequently subjected to a relaxation treatment of 3% in the width direction at the same temperature, gradually cooled to room temperature, and wound up. The biaxially stretched film thus obtained had a thickness of 38 μm. Although this film was excellent in transmittance, it was very diffusive in haze and image definition. As a result of the evaluation, the surface protrusion was not caused by the particles but by the crystals of the A layer. Further, slight visual unevenness was observed due to uneven peeling of the roll. The obtained results are shown in Table 1.

(実施例2〜4)
実施例1と同様の原料を使用し、33層構造のフィードブロックにて合流させた。このときのポリエステル樹脂Aとポリエステル樹脂Bの積層比を、吐出比を調整して以下のようにした。
(Examples 2 to 4)
The same raw materials as in Example 1 were used and merged in a 33-layer feed block. The lamination ratio of the polyester resin A and the polyester resin B at this time was adjusted as follows by adjusting the discharge ratio.

実施例2 積層比2/1
実施例3 積層比4/1
実施例4 積層比8/1
このようにして得られた計33層からなる積層体をTダイに供給してシート状に成形した後、静電印加しながら、表面温度25℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化した。
Example 2 Stacking ratio 2/1
Example 3 Stacking ratio 4/1
Example 4 Stacking ratio 8/1
The laminate composed of a total of 33 layers thus obtained was supplied to a T-die and formed into a sheet shape, and then rapidly cooled and solidified on a casting drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. while applying electrostatic force.

得られた未延伸フィルムは、120℃に設定したロール群に両面が接触するように交互に接触させた後、公知のラジエーションヒーターを用いて、フィルム表面が190℃の温度となるような条件で、7秒間熱処理を行った。   The obtained unstretched film was alternately brought into contact with the roll group set at 120 ° C. so that both surfaces thereof were in contact with each other, and then using a known radiation heater, the film surface was at a temperature of 190 ° C. Heat treatment was performed for 7 seconds.

その後は、実施例1と同様の条件で延伸熱処理を行い、巻き取りを行った。評価の結果、A層の積層比を大きくすることにより、表面粗さ(Ra)・拡散性・全光線透過率が高くなった。得られた結果を表1に示す。   After that, stretching heat treatment was performed under the same conditions as in Example 1, and winding was performed. As a result of evaluation, the surface roughness (Ra), diffusivity, and total light transmittance were increased by increasing the lamination ratio of the A layer. The obtained results are shown in Table 1.

(実施例5)
実施例2と同様の条件で行った。ただし、ポリエステル樹脂Bは、固有粘度0.65、ガラス転移温度78℃、融点211℃のイソフタル酸が18モル%共重合されたポリエチレンテレフタレート(以下PET/I18)を使用した。得られた結果を表1に示す。
(Example 5)
It carried out on the conditions similar to Example 2. However, as the polyester resin B, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET / I 18 ) obtained by copolymerizing 18 mol% of isophthalic acid having an intrinsic viscosity of 0.65, a glass transition temperature of 78 ° C., and a melting point of 211 ° C. was used. The obtained results are shown in Table 1.

(実施例6)
ポリエステル樹脂Aに、固有粘度0.74、ガラス転移温度28℃、結晶化温度は41℃、融点は224℃のトレコン1200S[東レ製](以下PBT)を使用した。これを実施例3と同様の条件で未延伸フィルムを得た後、90℃の温度に設定したロール群に両面が接触するように15秒間交互に接触させ、そのまま、縦方向に3.2倍延伸した。そして、テンターに導き、120℃の熱風で予熱後、横方向に3.2倍延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で230℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に2%の弛緩処理を施し、室温まで徐冷後、巻き取った。こうして得られた二軸延伸フィルムは、厚み38μmであった。このフィルムは、ヘイズや像鮮明度において拡散性が非常に高かった。また、ロールの剥離むらによりわずかに目視でのむらが見られた。得られた結果を表1に示す。
(Example 6)
As the polyester resin A, Toraycon 1200S [manufactured by Toray] (hereinafter referred to as PBT) having an intrinsic viscosity of 0.74, a glass transition temperature of 28 ° C., a crystallization temperature of 41 ° C., and a melting point of 224 ° C. was used. After obtaining an unstretched film under the same conditions as in Example 3, the film was alternately brought into contact with the roll group set at a temperature of 90 ° C. for 15 seconds so that both surfaces were in contact with each other, and as it was, 3.2 times in the longitudinal direction. Stretched. Then, it was led to a tenter, preheated with hot air at 120 ° C., and stretched 3.2 times in the transverse direction. The stretched film was directly heat-treated in a tenter with hot air of 230 ° C., subsequently subjected to a relaxation treatment of 2% in the width direction at the same temperature, and after gradually cooling to room temperature, the film was wound. The biaxially stretched film thus obtained had a thickness of 38 μm. This film was very diffusive in haze and image clarity. Further, slight visual unevenness was observed due to uneven peeling of the roll. The obtained results are shown in Table 1.

(実施例7)
ポリエステル樹脂Aに、固有粘度0.65の、ガラス転移温度77℃、結晶化温度は160℃、融点は229℃の、イソフタル酸が10モル%共重合されたポリエチレンテレフタレート(以下PET/I10)を使用した。ポリエステル樹脂Bとして、PETGを使用した。これらポリエステル樹脂AおよびBは、それぞれ乾燥した後、押出機にて280℃の溶融状態とし、ギヤポンプおよびフィルタを介した後、33層構造のフィードブロックにて合流させた。このときのポリエステル樹脂Aとポリエステル樹脂Bの積層比は4/1であった。このようにして得られた計33層からなる積層体をTダイに供給してシート状に成形した後、静電印加しながら、表面温度85℃に保たれたキャスティングドラム状に密着させ、最表層面の結晶化を行った。この後、25℃に冷却された引き離しロールに接触させて引き離した後、得られた未延伸フィルムを、120℃の温度に設定したロール群に両面が接触するように5〜7秒間接触させた後、165℃の温度に設定したロール群に両面が接触するように15秒間接触させた。あとは実施例3と同様の方法にて製膜を行った。
(Example 7)
Polyethylene terephthalate copolymerized with polyester resin A having an intrinsic viscosity of 0.65, a glass transition temperature of 77 ° C., a crystallization temperature of 160 ° C. and a melting point of 229 ° C. and 10 mol% of isophthalic acid (hereinafter referred to as PET / I 10 ) It was used. As the polyester resin B, PETG was used. These polyester resins A and B were each dried, melted at 280 ° C. with an extruder, passed through a gear pump and a filter, and then merged in a 33-layer feed block. The lamination ratio of polyester resin A and polyester resin B at this time was 4/1. The thus obtained laminate consisting of a total of 33 layers was supplied to a T-die and formed into a sheet shape, and was then brought into close contact with a casting drum maintained at a surface temperature of 85 ° C. while applying electrostatic force. The surface layer was crystallized. Thereafter, the film was brought into contact with a separating roll cooled to 25 ° C. and then separated, and the obtained unstretched film was brought into contact with the roll group set at a temperature of 120 ° C. for 5 to 7 seconds so that both surfaces were in contact with each other. Then, it was made to contact for 15 seconds so that both surfaces may contact the roll group set to the temperature of 165 degreeC. Thereafter, film formation was performed in the same manner as in Example 3.

このフィルムは、特にキャストロールでの剥離むらにより、目視でのむらが見られた。得られた結果を表1に示す。   This film showed unevenness in visual observation, particularly due to unevenness in peeling with a cast roll. The obtained results are shown in Table 1.

(実施例8)
ポリエステル樹脂Aに急速結晶化PETを用いた。該急速結晶化PETは、酢酸マグネシウム0.1重量%、三酸化アンチモン0.03重量%、ジメチルフェニルホスホネート0.35重量%をエステル交換触媒としたPET(以下、急速結晶化PET1)であり、固有粘度0.65、ガラス転移温度80℃、結晶化温度は128℃、融点は256℃のものである。これを実施例3と同様の条件で未延伸フィルムを得た後、130℃に設定したロール群に両面が接触するように交互に15秒間接触させた。あとは実施例3と同様の方法にて製膜を行った。このフィルムは、透過率に優れつつも、ヘイズや像鮮明度において拡散性が非常に高かった。また、ロールの剥離むらによりわずかに目視でのむらが見られた。得られた結果を表1に示す。
(Example 8)
Rapidly crystallized PET was used for polyester resin A. The rapidly crystallized PET is PET (hereinafter, rapidly crystallized PET1) using 0.1% by weight of magnesium acetate, 0.03% by weight of antimony trioxide, and 0.35% by weight of dimethylphenylphosphonate as a transesterification catalyst. It has an intrinsic viscosity of 0.65, a glass transition temperature of 80 ° C., a crystallization temperature of 128 ° C., and a melting point of 256 ° C. After obtaining an unstretched film under the same conditions as in Example 3, the film was alternately brought into contact with the roll group set at 130 ° C. for 15 seconds so that both surfaces were in contact with each other. Thereafter, film formation was performed in the same manner as in Example 3. Although this film was excellent in transmittance, it was very diffusive in haze and image definition. Further, slight visual unevenness was observed due to uneven peeling of the roll. The obtained results are shown in Table 1.

(実施例9)
ポリエステル樹脂AとBは実施例1どおりに、ポリエステル樹脂Cは、酢酸マグネシウム0.1重量%、三酸化アンチモン0.03重量%、ジメチルフェニルホスホネート0.35重量%をエステル交換触媒として、p−フェノールスルフォン酸ナトリウムを5モル%共重合したPET(以下、急速結晶化PET2)であり、固有粘度0.65、ガラス転移温度65℃、結晶化温度は105℃、融点は260℃のものである。これを、120℃の温度に設定したロール群に両面が接触するように5〜7秒間接触させた後、165℃の温度に設定したロール群に両面が接触するように15秒間接触させた。あとは実施例3と同様の方法にて製膜を行った。こうして得られた二軸延伸フィルムは、厚み38μmであった。C/(A/B/A・・・A)/Cの各層厚みは、0.95μm/(36μm)/0.95μmであった。このフィルムは、ロールの粘着が抑えられたため、目視でのむらがほとんどなかった。得られた結果を表1に示す。
Example 9
Polyester resins A and B are the same as in Example 1. Polyester resin C is a p-type catalyst containing 0.1% by weight of magnesium acetate, 0.03% by weight of antimony trioxide and 0.35% by weight of dimethylphenylphosphonate as a transesterification catalyst. It is PET (hereinafter, rapidly crystallized PET2) copolymerized with 5 mol% of sodium phenolsulfonate, and has an intrinsic viscosity of 0.65, a glass transition temperature of 65 ° C., a crystallization temperature of 105 ° C., and a melting point of 260 ° C. . This was brought into contact with a roll group set at a temperature of 120 ° C. for 5 to 7 seconds so that both surfaces were in contact, and then contacted with a roll group set at a temperature of 165 ° C. for 15 seconds so that both surfaces were in contact. Thereafter, film formation was performed in the same manner as in Example 3. The biaxially stretched film thus obtained had a thickness of 38 μm. Each layer thickness of C / (A / B / A... A) / C was 0.95 μm / (36 μm) /0.95 μm. This film had almost no unevenness of visual observation because the adhesion of the roll was suppressed. The obtained results are shown in Table 1.

(実施例10)
実施例8と同様の条件で行った。ただし、ポリエステル樹脂Cは、急速結晶化PET2に、さらに分子量20000のポリエチレングリコールが2重量%共重合されたものであり、固有粘度0.65、ガラス転移温度65℃、結晶化温度102℃、融点252℃のものである(以下急速結晶化PET3)。得られた結果を表1に示す。
(Example 10)
It carried out on the conditions similar to Example 8. However, polyester resin C is obtained by copolymerizing 2% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 20,000 with rapidly crystallized PET2, intrinsic viscosity 0.65, glass transition temperature 65 ° C., crystallization temperature 102 ° C., melting point The temperature is 252 ° C. (hereinafter rapidly crystallized PET3). The obtained results are shown in Table 1.

(実施例11)
実施例9と同様の条件で行った。ただし、ポリエステル樹脂Cは、急速結晶化PET2に、さらに分子量20000のポリエチレングリコールが5重量%共重合されたものであり、固有粘度0.65、ガラス転移温度61℃、結晶化温度100℃、融点250℃のものである(以下急速結晶化PET4)。得られた結果を表1に示す。
(Example 11)
It carried out on the conditions similar to Example 9. However, the polyester resin C is obtained by copolymerizing 5% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 20,000 with rapidly crystallized PET2, having an intrinsic viscosity of 0.65, a glass transition temperature of 61 ° C., a crystallization temperature of 100 ° C., and a melting point. The temperature is 250 ° C. (hereinafter, rapidly crystallized PET4). The obtained results are shown in Table 1.

(実施例12)
ポリエステル樹脂Cにポリプロピレンテレフタレート(以下PPT)を用いた。PPTは、固有粘度0.60、ガラス転移温度48℃、結晶化温度は73℃、融点は226℃のものである。これを実施例8と同様の条件で未延伸フィルムを得た後、100℃の温度に設定したロール群に両面が接触するように交互に10秒間接触させた後、165℃の温度に設定したロール群に両面が接触するように15秒間接触させた。得られた結果を表1に示す。
(Example 12)
Polypropylene terephthalate (hereinafter PPT) was used for the polyester resin C. PPT has an intrinsic viscosity of 0.60, a glass transition temperature of 48 ° C., a crystallization temperature of 73 ° C., and a melting point of 226 ° C. After obtaining an unstretched film under the same conditions as in Example 8, the film was alternately brought into contact with the roll group set at a temperature of 100 ° C. for 10 seconds so as to be in contact with both sides, and then set at a temperature of 165 ° C. It was made to contact for 15 seconds so that both surfaces might contact a roll group. The obtained results are shown in Table 1.

(比較例1〜2)
積層装置は使わず、ポリエチレンテレフタレート樹脂の単膜を溶融押出しした。これを実施例1と同様の条件で結晶化した後、縦方向および横方向に3.3倍の逐次二軸延伸を行った。この結果、縦延伸は可能だったが、横延伸では破れが生じた。そのため、縦方向の延伸倍率を2倍、横方向の延伸倍率を2倍とすると延伸可能であった。しかし、得られたフィルムは厚みむらがひどく、製品として使用に耐えない物であった。得られた結果を表1に示す。
(Comparative Examples 1-2)
A single film of polyethylene terephthalate resin was melt extruded without using a laminating apparatus. After this was crystallized under the same conditions as in Example 1, 3.3-fold sequential biaxial stretching was performed in the longitudinal and transverse directions. As a result, longitudinal stretching was possible, but tearing occurred in lateral stretching. Therefore, stretching was possible when the stretching ratio in the longitudinal direction was 2 times and the stretching ratio in the transverse direction was 2 times. However, the obtained film was extremely uneven in thickness and was unusable as a product. The obtained results are shown in Table 1.

(比較例3)
実施例3と同様の条件で行った。ただし、ポリエステル樹脂Bは、固有粘度0.65の、ガラス転移温度77℃、結晶化温度は152℃、融点は211℃のイソフタル酸が15モル%共重合されたポリエチレンテレフタレート(以下PET/I15)を使用した。その結果、縦延伸は可能であったが、横延伸時に破れが生じた。得られた結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
The same conditions as in Example 3 were used. However, the polyester resin B has an intrinsic viscosity of 0.65, a polyethylene terephthalate copolymerized with 15 mol% of isophthalic acid (hereinafter referred to as PET / I 15) having a glass transition temperature of 77 ° C., a crystallization temperature of 152 ° C., and a melting point of 211 ° C. )It was used. As a result, longitudinal stretching was possible, but tearing occurred during transverse stretching. The obtained results are shown in Table 1.

(比較例4)
実施例1と同様の条件で行った。ただし、A/B/Aの3層複合装置を使用した3層フィルムである。その結果、縦延伸は可能であったが、横延伸時に破れが生じた。得られた結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
It carried out on the conditions similar to Example 1. However, it is a three-layer film using a three-layer composite device of A / B / A. As a result, longitudinal stretching was possible, but tearing occurred during transverse stretching. The obtained results are shown in Table 1.

(比較例5)
比較例3と同様の条件で行った。ただし、A/B/A/B/Aの5層複合装置を使用した5層フィルムである。その結果、縦延伸は可能であったが、横延伸時に破れが生じた。得られた結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
It carried out on the conditions similar to the comparative example 3. However, it is a five-layer film using a five-layer composite device of A / B / A / B / A. As a result, longitudinal stretching was possible, but tearing occurred during transverse stretching. The obtained results are shown in Table 1.

Figure 2008083454
Figure 2008083454

Claims (6)

示差走査熱量分析(DSC)測定において、昇温速度が20℃/minの時の結晶融解熱量が20J/g以上60J/g未満であるポリエステル樹脂Aからなる層(A層)と、結晶融解熱量が0.01J/g未満であるポリエステル樹脂Bからなる層(B層)を交互に9層以上積層してなる多層フィルムであり、かつ多層フィルム全体に含有される0.05μm以上の粒子の量が0.5重量%未満であり、かつ少なくとも片側表面の中心線平均粗さRaが200nm以上750nm以下であり、表面における突起が主にポリエステル樹脂Aの結晶に起因する突起であることを特徴とする光拡散フィルム。 In differential scanning calorimetry (DSC) measurement, a layer (A layer) made of polyester resin A having a crystal melting heat amount of 20 J / g or more and less than 60 J / g when the rate of temperature increase is 20 ° C./min, and the crystal melting heat amount Is a multilayer film formed by alternately laminating nine or more layers (layer B) made of polyester resin B having an A of less than 0.01 J / g, and the amount of particles of 0.05 μm or more contained in the entire multilayer film Is less than 0.5% by weight, the center line average roughness Ra of at least one surface is 200 nm or more and 750 nm or less, and the protrusions on the surface are mainly protrusions due to the crystals of the polyester resin A. Light diffusion film. フィルム全体のヘイズが40%以上90%未満である請求項1に記載の光拡散フィルム。 The light-diffusion film of Claim 1 whose haze of the whole film is 40% or more and less than 90%. 光拡散フィルムの少なくとも片側最表層に、結晶化温度が60℃以上110℃以下であるポリエステル樹脂Cが積層されている請求項1または2に記載の光拡散フィルム。 The light-diffusion film of Claim 1 or 2 with which the polyester resin C whose crystallization temperature is 60 degreeC or more and 110 degrees C or less is laminated | stacked on the outermost surface layer of the light-diffusion film at least. ポリエステル樹脂Aおよび/またはCに、結晶核剤が0.3〜0.5重量%添加されている請求項3に記載の光拡散フィルム。 The light diffusing film according to claim 3, wherein a crystal nucleating agent is added to the polyester resin A and / or C in an amount of 0.3 to 0.5% by weight. ポリエステル樹脂Aおよび/またはCに、可塑剤が2〜5重量%添加されている請求項3または4に記載の光拡散フィルム。 The light diffusion film according to claim 3 or 4, wherein 2 to 5% by weight of a plasticizer is added to the polyester resin A and / or C. ポリエステル樹脂Cが、ポリプロピレンテレフタレートである請求項3に記載の光拡散フィルム。 The light diffusion film according to claim 3, wherein the polyester resin C is polypropylene terephthalate.
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