JP2010185009A - 窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物及び窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法 - Google Patents
窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物及び窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】III価の価数を持つユーロピウムからなるユーロピウム珪窒化物粉末を含有することを特徴とする窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物を用いることにより、従来の方法よりもさらに高い発光強度を有する窒化物系または酸窒化物系の蛍光体を得ることが出来る。蛍光体原料混合物の製造方法は、ユーロピウム含有珪窒化物粉末と母体結晶原料化合物とを機械的に混合する。
【選択図】なし
Description
いずれの用途においても、蛍光体を発光させるためには、蛍光体を励起するためのエネルギーを蛍光体に供給する必要があり、真空紫外線、紫外線、電子線、青色光などの高いエネルギーを有した励起源により蛍光体は励起されて、可視光線を発する。
しかしながら、蛍光体は前記のような励起源に曝される結果、蛍光体の輝度が低下したり、或いは、励起源の出力の増大に起因する、蛍光体動作温度の上昇による蛍光体の輝度低下といった問題があり、輝度低下の少ない蛍光体が求められている。そのため、従来のケイ酸塩蛍光体、リン酸塩蛍光体、アルミン酸塩蛍光体、硫化物蛍光体などの蛍光体に代わり、輝度低下の少ない蛍光体として、窒化物系の蛍光体や酸窒化物系の蛍光体が提案されている。
これらの発光ダイオードで、特によく用いられている蛍光体は一般式(Y、Gd)3(Al、Ga)5O12:Ce3+で表わされる、セリウムで付活したイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体である。
加えて、窒化ユーロピウムは化学的安定性に乏しく、大気中での取り扱いは困難である。そのため、十分に管理されたグローブボックス等により厳重に空気と遮断された環境下で試料調整を行う必要があり、工程の複雑化や製造コストの上昇と言った問題があった。更に、グローブボックスと焼成炉が一体となった構造の製造設備を用いない限りは、焼成炉への試料の設置、真空引き等の工程で空気と接触させざるを得ないため不純物酸素が多く混入し、これも発光強度低下の原因となっていた。
(2) 前記ユーロピウム含有珪窒化物粉末が、(Eux,M1−x)SiN2,(Eux,M1−x)2Si5N8,(Eux,M1−x)Si6N8(Mは、アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素から選ばれる一種以上。0<x≦1)から選ばれる1種以上であることを特徴とする(1)に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物。
(3) 平均粒径が100μm以下であることを特徴とする(1)または(2)に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物。
(4) 前記ユーロピウム含有珪窒化物粉末と、Si,Al,アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素、Sc、Y、III価のランタニド系希土類元素から選ばれる元素を含有する母体結晶原料化合物とを含むことを特徴とする(1)乃至(3)の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物。
(5) 前記母体結晶原料化合物が、Si3N4、SrSi2、AlN、Ca3N2、Si3N4、Sr3N2、CaSi2、SrSi2、SrO、SrCO3、BaCO3、SiO2、CaSiN2、SrSiN2、の何れか2種以上を含むものであることを特徴とする(4)に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物。
(6) ユーロピウム含有珪窒化物粉末を含有する窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物を用いることを特徴とする窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
(7) ユーロピウム含有珪窒化物粉末を含有する窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物を焼成することを特徴とする窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
(8) 前記ユーロピウム含有珪窒化物粉末が、(Eux,M1−x)SiN2,(Eux,M1−x)2Si5N8,(Eux,M1−x)Si6N8(Mは、アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素から選ばれる一種以上。0<x≦1)から選ばれる1種以上であることを特徴とする(6)または(7)に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
(9) 前記蛍光体原料混合物として、(1)乃至(5)の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物を用いることを特徴とする(6)または(7)に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
(10) 前記蛍光体原料混合物を、嵩密度40%以下の充填率に保持した状態で焼成することを特徴とする(6)乃至(9)の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
(11) 種子物質として、目的とする蛍光体の粉末を、前記蛍光体原料混合物100質量部に対し1〜50質量部の範囲で添加して焼成することを特徴とする(6)乃至(10)の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
(12) 前記蛍光体原料混合物を、0.1MPa以上100MPa以下の圧力の窒素雰囲気中において、1400℃以上2200℃以下の焼成温度で焼成することを特徴とする(6)乃至(11)の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
(13) 前記蛍光体原料混合物を、炭素若しくは炭素含有化合物の共存下で焼成することを特徴とする(6)乃至(12)の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
本発明の実施形態である窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物(以下、蛍光体原料混合物という)は、発光イオンとしてユーロピウムを含有する窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の合成に用いる原料混合物である。目的とする蛍光体の母体結晶としては、ASiN2,A2Si5N8,ASi6N8,ASi7N10,AAlSiN3,A3Al2N4,A3AlN3,ARSi4N7、ASi3N5、A2Si4N7、A4Si6N11、A9Si11N23、A16Si15O6N32、A13Si18Al12O18N36、ASi5Al2ON9、A3Si5AlON10、ASi2N2O2,AlN,α−サイアロン、β−サイアロン、Sr6Si30−nAl2+nOnN46−n,Ba3Si6O12N2、AAlSi4N7(A;アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素から選ばれる一種以上、R;Sc、Y及びIII価のランタニド系希土類元素から選ばれる一種以上)などを例示することができる。
さらに、必要に応じて本発明の蛍光体原料混合物にフラックスを加えても良い。フラックスとしては、アルカリ金属のハロゲン化物あるいはアルカリ土類金属のハロゲン化物などが使用可能であるが、例えば、蛍光体原料混合物100質量部に対し、0.01〜20質量部の範囲で添加する。
本発明の蛍光体原料混合物は、平均粒径として100μm以下の粉体であることが好ましい。蛍光体原料混合物の平均粒径を100μm以下とすることで、均一な蛍光体原料混合物とすることができ、蛍光体の合成反応を容易にすることが出来る。
上記の蛍光体原料混合物は、嵩密度40%以下の充填率に保持した状態で焼成するとよい。嵩密度とは粉末の体積充填率であり、一定容器に充填したときの質量と体積の比を金属化合物の理論密度で割った値である。容器の材質としては、アルミナ、カルシア、マグネシア、黒鉛或いは窒化硼素を使用することが出来るが、金属化合物との反応性が低いことから、窒化ホウ素焼結体が適している。
嵩密度を40%以下の状態に保持したまま焼成するのは、蛍光体原料混合物を構成する粉末粒子の周りに自由な空間がある状態で焼成すると、反応生成物が自由な空間に結晶成長することによる結晶同士の接触が少なくなるため、欠陥が少ない結晶を合成することが出来るためである。
焼成温度は、一般に1400℃以上2200℃以下の範囲で行なう。焼成温度が1400℃より低いと目的とする蛍光体を得るのに長時間を要し、2200℃より高いと、原料の溶融が始まるため、何れも好ましくない。
ここで用いられる炭素若しくは炭素含有化合物は、無定形炭素、黒鉛、炭化珪素等であればよく、特に限定されないが、好ましくは無定形炭素、黒鉛等である。カーボンブラック、黒鉛粉末、活性炭、炭化珪素粉末等及びこれらの成型加工品、焼結体等が例示可能だが、何れも同様の効果を得ることが出来る。
共存の態様としては、粉末状炭素を蛍光体原料混合物中に含有させる場合、炭素若しくは炭素含有化合物からなる容器を用いる場合、炭素或いは炭素含有化合物以外の材質からなる容器の内部あるいは外部に配置する場合、炭素若しくは炭素含有化合物からなる発熱体や断熱体として用いる場合等があるが、何れの配置方法を採用しても同様の効果を得ることが出来る。
平均粒径の下限は特に限定されないが、一般に0.5μm以下の粒度に粉砕するためには長時間を要し、更に、蛍光体の欠陥が多くなることから、発光強度の低下をもたらすことがある。
雰囲気圧力が0.1MPaより小さいと、熱処理温度によっては蛍光体構成元素の一部が揮散し、発光強度が低下する。一方、窒素雰囲気圧力が100MPaより大きくても、蛍光体粉末の分解を抑制する効果は変わらないため、不経済であり、何れも好ましくない。
(i)酸化物もしくは加熱により酸化物を形成するEuの化合物と、必要に応じて酸化物もしくは加熱により酸化物を形成するM(Mは、アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素から選ばれる一種以上。)の化合物と、炭素もしくは加熱により炭素を形成する化合物と、珪素、窒化珪素、もしくは加熱により窒化珪素を形成する化合物とを均一に混合し、少なくとも窒素もしくはアンモニアを含有する非酸化性雰囲気中で加熱する方法、
(ii)窒化物もしくは加熱により窒化物を形成するEuの化合物もしくは単体と、必要に応じて窒化物物もしくは加熱により窒化物物を形成するM(Mは、アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素から選ばれる一種以上。)の化合物もしくは単体と、珪素、窒化珪素、もしくは加熱により窒化珪素を形成する化合物とを均一に混合し、少なくとも窒素もしくはアンモニアを含有する非酸化性雰囲気中で加熱する方法、
(iii)酸化物もしくは加熱により酸化物を形成するEuの化合物と、必要に応じて酸化物もしくは加熱により酸化物を形成するM(Mは、アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素から選ばれる一種以上。)の化合物と、珪素、窒化珪素、もしくは加熱により窒化珪素を形成する化合物とを均一に混合し、少なくとも窒素もしくはアンモニアを含有する還元性雰囲気中で加熱する方法、
(vi)(i)〜(iii)の方法を組み合わせた方法があるが、いずれの方法を用いても所望のユーロピウム含有珪窒化物粉末を得ることが出来る。
(i)から(iii)の方法で用いられる加熱により窒化珪素を形成する化合物としては、シリコンジイミド、ポリシラザン等がある。
(i)の方法で用いられる、加熱により酸化物及び炭素を形成する化合物としては、カルボン酸塩がある。
また、(i)もしくは(ii)の方法で用いられる窒素、アンモニア以外の非酸化性雰囲気としては、水素、アルゴン等を挙げることができる。
更に、(iii)の方法で用いられる窒素、アンモニア以外の還元性雰囲気としては、水素、シアン化水素、浸炭性ガスである天然ガス、メタン(CH4)、プロパン(C3H8)、ブタン(C4H10)などの炭化水素や、一酸化炭素(CO)などの炭素酸化物などを挙げることが出来る。
珪窒化物合成用原料を収容する容器の材質としては、アルミナ、カルシア、マグネシア、黒鉛或いは窒化硼素などを挙げることができるが、この中では、金属化合物との反応性が低いことから、黒鉛もしくは窒化ホウ素焼結体が好ましい。
また、珪窒化物合成用原料は、前記の容器に充填しても良いが、予め金型等で加圧を行い所望の空隙率とした成型体を用いると、合成反応の促進や残留酸素、残留炭素の低減に効果的であるばかりでなく、一度の焼成で合成できるユーロピウム含有珪窒化物粉末の量が増えるため経済的でもある。
珪窒化物合成用原料として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の酸化ユーロピウム粉末(Eu2O3)と、純度99.9999%の炭素粉末(C)とを用いた。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度5℃/分とし、表1に示す温度で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)について、誘導結合プラズマ発光分光分析装置を用いてEu及びSiの化学分析を行い、併せて酸素・窒素分析装置を用いて、窒素の化学分析を行った。化学分析結果から明らかとなった生成物の化学組成を表1に示す。
珪窒化物合成用原料として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の酢酸ユーロピウム(Eu(CH3COO)3・3H2O)とを用いた。
窒化ケイ素粉末(Si3N4)、酢酸ユーロピウム(Eu−Ace)を表2に示す割合で秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。
次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
室温で真空脱気後、炉内をアンモニア雰囲気とし、5℃/分の速度で表1に示す温度まで昇温し、2時間保持を行ったのち室温まで炉冷した。
得られた生成物(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)について、誘導結合プラズマ発光分光分析装置を用いてEu及びSiの化学分析を行い、併せて酸素・窒素分析装置を用いて、窒素の化学分析を行った。化学分析結果から明らかとなった生成物の化学組成を表2に示す。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99%の珪化ストロンチウム(SrSi2)と、実施例6で合成したEu2Si5N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、Sr2Si5N8:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を1.36g、珪化ストロンチウム(SrSi2)8.38g及びEu2Si5N8粉末0.25gを秤取し、乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1800℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、Sr2Si5N8が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは100カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、窒化カルシウム粉末(Ca3N2)と、実施例9で合成したEuSi6N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、CaAlSiN3:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を3.18g、窒化アルミニウム粉末(AlN2.97g、窒化カルシウム粉末(Ca3N2)3.54g及びEuSi6N8粉末0.31gを秤取し、窒素ガスを充填した乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1850℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、CaAlSiN3が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは125カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、窒化ストロンチウム粉末(Sr3N2)と、実施例9で合成したEuSi6N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、SrAlSiN3:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を2.37g、窒化アルミニウム粉末(AlN)2.21g、窒化ストロンチウム粉末(Sr3N2)5.18g及びEuSi6N8粉末0.23gを秤取し、窒素ガスを充填した乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1850℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、SrAlSiN3が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは132カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、純度99%の珪化カルシウム粉末(CaSi2)と、実施例9で合成したEuSi6N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、Ca−α−SiAlON:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を8.72g、窒化アルミニウム粉末(AlN)0.55g、珪化カルシウム粉末(CaSi2)0.62g及びEuSi6N8粉末0.12gを秤取し、乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1900℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、Ca−α−SiAlONが生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは116カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、純度99%の珪化ストロンチウム粉末(SrSi2)と、実施例9で合成したEuSi6N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、Sr−α−SiAlON:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を8.46g、窒化アルミニウム粉末(AlN)0.53g、珪化ストロンチウム粉末(SrSi2)0.90g及びEuSi6N8粉末0.11gを秤取し、乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1900℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、Sr−α−SiAlONが生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは116カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、純度98%の酸化ストロンチウム粉末(SrO)と、実施例9で合成したEuSi6N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、Sr6Si24Al8O6N40:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を4.98g、窒化アルミニウム粉末(AlN)1.57g、酸化ストロンチウム粉末(SrO)2.83g及びEuSi6N8粉末0.62gを秤取し、乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1900℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物について、誘導結合プラズマ発光分光分析装置並びに酸素・窒素分析装置を用いて化学分析を行った結果、Sr5.7Eu0.3Si24Al8O6N40が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、緑青色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは188カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、純度99%の珪化ストロンチウム粉末(SrSi2)と、純度99.9%の炭酸ストロンチウム粉末(SrCO3)と、実施例9で合成したEuSi6N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、Sr3Si13Al3O2N21:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を4.45g、窒化アルミニウム粉末(AlN)1.13g、珪化ストロンチウム粉末(SrSi2)1.12g、炭酸ストロンチウム粉末(SrCO3)2.70g及びEuSi6N8粉末0.59gを秤取し、乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1900℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物について、誘導結合プラズマ発光分光分析装置並びに酸素・窒素分析装置を用いて化学分析を行った結果、Sr0.85Eu0.15Si13Al3O2N21が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、青緑色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは181カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の炭酸バリウム粉末(BaCO3)と、純度99.9%の酸化珪素粉末(SiO2)と、実施例3で合成したEuSiN2(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、Ba3Si6O12N2:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を0.62g、炭酸バリウム粉末(BaCO3)6.00g、酸化珪素粉末(SiO2)2.97g及びEuSiN2粉末0.40gを秤取し、乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1600℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物について、誘導結合プラズマ発光分光分析装置並びに酸素・窒素分析装置を用いて化学分析を行った結果、Ba2.82Eu0.18Si6O12N2が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、緑色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは157カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、純度99%の珪化ストロンチウム粉末(SrSi2)と、実施例3で合成したEuSiN2(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、SrSi4AlN7:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を3.37g、窒化アルミニウム粉末(AlN)1.46g、珪化ストロンチウム粉末(SrSi2)5.02g及びEuSiN2粉末0.15gを秤取し、乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1800℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物について、誘導結合プラズマ発光分光分析装置並びに酸素・窒素分析装置を用いて化学分析を行った結果、Sr0.98Eu0.02Si4AlN7が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは102カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の炭酸ストロンチウム粉末(SrCO3)と、純度99.9%の酸化珪素粉末(SiO2)と、実施例6で合成したEu2Si5N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、SrSi2Al2O2N2:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を2.62g、炭酸ストロンチウム粉末(SrCO3)5.76g、酸化珪素粉末(SiO2)1.27g及びEu2Si5N8粉末0.35gを秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。
次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1550℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、SrSi2Al2O2N2が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、黄緑色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは132カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の炭酸バリウム粉末(BaCO3)と、純度99.9%の酸化珪素粉末(SiO2)と、実施例6で合成したEu2Si5N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、BaSi2Al2O2N2:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を2.20g、炭酸バリウム粉末(BaCO3)6.45g、酸化珪素粉末(SiO2)1.06g及びEu2Si5N8粉末0.29gを秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。
次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1550℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、BaSi2Al2O2N2が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、緑青色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは172カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、純度99.9%の酸化珪素粉末(SiO2)と、実施例9で合成したEuSi6N8(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、β−SiAlON:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を9.04g、窒化アルミニウム粉末(AlN)0.27g、酸化珪素粉末(SiO2)0.06g及びEuSi6N8粉末0.63gを秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。
次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、2000℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、β−SiAlONが生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、緑色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは91カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の酢酸カルシウム(Ca(CH3COO)2・H2O)とを、窒化ケイ素粉末(Si3N4)6.14g、酢酸カルシウム3.86g秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。室温で真空脱気後、炉内をアンモニア雰囲気とし、5℃/分の速度で1500℃まで昇温し、2時間保持を行ったのち室温まで炉冷した。得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、CaSiN2が生成していることが確認された。
次に、蛍光体原料混合物として、上記の方法で得られたCaSiN2と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、実施例10で合成したEuSiN2(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、CaAlSiN3:Eu蛍光体を合成した。
まず、CaSiN2粉末を6.89g、窒化アルミニウム粉末(AlN)2.96g、及びEuSiN2粉末0.15gを秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。
次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1850℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、CaAlSiN3が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは131カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と純度99.9%の酢酸ストロンチウム(Sr(CH3COO)2・0.5H2O)とを、窒化ケイ素粉末(Si3N4)5.66g、酢酸ストロンチウム4.34g秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。室温で真空脱気後、炉内をアンモニア雰囲気とし、5℃/分の速度で1500℃まで昇温し、2時間保持を行ったのち室温まで炉冷した。得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、SrSiN2が生成していることが確認された。
次に、蛍光体原料混合物として、上記の方法で得られたSrSiN2、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)及び実施例10で合成したEuSiN2(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)の混合物を用いて、以下のようにして、SrAlSiN3:Eu蛍光体を合成した。
まず、CaSiN2粉末を7.68g、窒化アルミニウム粉末(AlN)2.21g、及びEuSiN2粉末0.11gを秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。
次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1850℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、SrAlSiN3が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは139カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
珪窒化物合成用原料として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.99%の炭酸カルシウム粉末(CaCO3)と、純度99.9%の炭酸ストロンチウム粉末(SrCO3)と、純度99.9%の酸化ユーロピウム粉末(Eu2O3)と、純度99.9999%の炭素粉末(C)とを用いた。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度5℃/分とし、表1に示す温度で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物(ユーロピウム含有珪窒化物粉末)について、誘導結合プラズマ発光分光分析装置を用いてEu、Ca、Sr及びSiの化学分析を行い、併せて酸素・窒素分析装置を用いて、窒素の化学分析を行った。化学分析結果から明らかとなった生成物の化学組成を併せて表3に示す。
蛍光体原料混合物として、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と実施例27で合成したCa0.99Eu0.01SiN2(ユーロピウム含有カルシウム珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、CaAlSiN3:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化アルミニウム粉末(AlN)2.96g及びCa0.99Eu0.01SiN2粉末7.04gを秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1850℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、CaAlSiN3が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは131カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と実施例28で合成したSr0.99Eu0.01SiN2(ユーロピウム含有ストロンチウム珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、SrAlSiN3:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化アルミニウム粉末(AlN)2.21g及びSr0.99Eu0.01SiN2粉末7.79gを秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1850℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、SrAlSiN3が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは136カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、実施例29で合成したSr1.92Eu0.08Si5N8(ユーロピウム含有ストロンチウム珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、Sr−α−SiAlON:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を8.12g、窒化アルミニウム粉末(AlN)0.52g及びSr1.92Eu0.08Si5N8粉末1.37gを秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1900℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、Sr−α−SiAlONが生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは122カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μmで酸素含有量0.93質量%でα型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)と、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)と、実施例30で合成したSr0.96Eu0.04Si6N8(ユーロピウム含有ストロンチウム珪窒化物粉末)との混合物を用いて、以下のようにして、Sr−α−SiAlON:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を7,43g、窒化アルミニウム粉末(AlN)0.47g及びSr0.96Eu0.04Si6N8粉末2.10gを秤取し、エタノールを用いた湿式ボールミルにより均一に混合した。次に、得られたスラリーを蒸発乾固し、hBN製容器に配置し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1900℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、Sr−α−SiAlONが生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは128カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μm、酸素含有量0.93質量%、α型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)、純度99%の珪化ストロンチウム(SrSi2)及び窒化ユーロピウム(EuN)を用いて、以下のようにして、Sr2Si5N8:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を1.49g、珪化ストロンチウム(SrSi2)8.31g及び窒化ユーロピウム(EuN)粉末0.20gを秤取し、窒素ガスを充填した乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1800℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、Sr2Si5N8が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤橙色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは76カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
蛍光体原料混合物として、平均粒径0.5μm、酸素含有量0.93質量%、α型含有率92%の窒化ケイ素粉末(Si3N4)、純度99.9%の窒化アルミニウム粉末(AlN)、窒化カルシウム粉末(Ca3N2)及び窒化ユーロピウム(EuN)を用いて、以下のようにして、CaAlSiN3:Eu蛍光体を合成した。
まず、窒化ケイ素粉末(Si3N4)を3.24g、窒化アルミニウム粉末(AlN3.02g、窒化カルシウム粉末(Ca3N2)3.61g及び窒化ユーロピウム(EuN)粉末0.12gを秤取し、窒素ガスを充填した乾式ボールミルにより混合した。次に、得られた混合粉末をhBN製容器に充填し、焼成炉に装填した。
焼成雰囲気は、室温から1000℃までを減圧状態とし、1000℃以上は1MPaの窒素雰囲気とした。昇温速度は5℃/分とし、1850℃で2時間保持を行ったのち、室温まで炉冷した。
得られた生成物についてCuKα線を用いた粉末X線回折測定を行った結果、CaAlSiN3が生成していることが確認された。
この粉末に、紫外線ランプで波長365nmの光を照射した結果、赤色に発光することを確認した。また、蛍光分光光度計を用いて450nmの青色光励起におけるこの粉末の発光スペクトルを測定した結果、発光スペクトルのピーク高さは94カウントであった。なおカウント値は測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
Claims (13)
- ユーロピウム含有珪窒化物粉末を含有することを特徴とする窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物。
- 前記ユーロピウム含有珪窒化物粉末が、(Eux,M1−x)SiN2,(Eux,M1−x)2Si5N8,(Eux,M1−x)Si6N8(Mは、アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素から選ばれる一種以上。0<x≦1)から選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項1に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物。
- 平均粒径が100μm以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物。
- 前記ユーロピウム含有珪窒化物粉末と、Si,Al,アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素、Sc、Y、III価のランタニド系希土類元素から選ばれる元素を含有する母体結晶原料化合物とを含むことを特徴とする請求項1乃至請求項3の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物。
- 前記母体結晶原料化合物が、Si3N4、SrSi2、AlN、Ca3N2、Si3N4、Sr3N2、CaSi2、SrSi2、SrO、SrCO3、BaCO3、SiO2、CaSiN2、SrSiN2、の何れか2種以上を含むものであることを請求項4に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物。
- ユーロピウム含有珪窒化物粉末を含有する窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物を用いることを特徴とする窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
- ユーロピウム含有珪窒化物粉末を含有する窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物を焼成することを特徴とする窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
- 前記ユーロピウム含有珪窒化物粉末が、(Eux,M1−x)SiN2,(Eux,M1−x)2Si5N8,(Eux,M1−x)Si6N8(Mは、アルカリ土類金属元素、Euを除くII価のランタニド系希土類元素から選ばれる一種以上。0<x≦1)から選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項6または請求項7に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
- 前記蛍光体原料混合物として、請求項1乃至請求項5の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体原料混合物を用いることを特徴とする請求項6または請求項7項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
- 前記蛍光体原料混合物を、嵩密度40%以下の充填率に保持した状態で焼成することを特徴とする請求項6乃至請求項9の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
- 種子物質として、目的とする蛍光体の粉末を、前記蛍光体原料混合物100質量部に対し1〜50質量部の範囲で添加して焼成することを特徴とする請求項6乃至請求項10の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
- 前記蛍光体原料混合物を、0.1MPa以上100MPa以下の圧力の窒素雰囲気中において、1400℃以上2200℃以下の焼成温度で焼成することを特徴とする請求項6乃至請求項11の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
- 前記蛍光体原料混合物を、炭素若しくは炭素含有化合物の共存下で焼成することを特徴とする請求項6乃至請求項12の何れか一項に記載の窒化物系または酸窒化物系の蛍光体の製造方法。
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