JP2010118552A - Method of manufacturing frequency selective type electromagnetic wave shielding material, and electromagnetic wave absorber using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、所定の周波数の電磁波のみを選択的に遮蔽する電磁波シールド材の製造方法、及びそれを用いた電磁波吸収体に関する。さらに詳細には、安価に作製され、視覚的に違和感の無い透視性を有しているパッチアンテナ素子による周波数選択型の電磁波シールド材の製造方法、及びそれを用いた電磁波吸収体に関する。 The present invention relates to a method for producing an electromagnetic shielding material that selectively shields only electromagnetic waves having a predetermined frequency, and an electromagnetic wave absorber using the same. More specifically, the present invention relates to a method of manufacturing a frequency selective electromagnetic shielding material using a patch antenna element that is manufactured at low cost and has a visually transparent feeling, and an electromagnetic wave absorber using the same.
近年、各種の電子機器から発生する電磁波が人体に悪影響を与えたり、周囲の電子機器を誤動作させることが問題とされるようになり、さらには、無線ＬＡＮの普及により建物内の通信データが建物の外部に漏洩して傍受されるのを防止する必要が生じている。
所定の周波数の電磁波のみを選択的に透過または遮蔽するという周波数選択型の電磁波遮蔽を行う対策が、ますます重要視されつつある。
In recent years, electromagnetic waves generated from various electronic devices have a negative effect on the human body and malfunction of surrounding electronic devices has become a problem. Furthermore, with the spread of wireless LAN, communication data in buildings has been There is a need to prevent eavesdropping and intercepting.
A countermeasure for performing frequency-selective electromagnetic shielding that selectively transmits or shields only electromagnetic waves of a predetermined frequency is becoming increasingly important.
従来、所定の周波数の電磁波のみを選択的に遮蔽し、他の周波数の電磁波を透過する周波数選択型の電磁波遮蔽材（シールド材）としては、導電体からなるＦＳＳ素子（ＦＳＳ：Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｓｕｒｆａｃｅ）を繰り返し配列したものが知られている（特許文献１〜３参照）。
また、ＦＳＳ素子、又はパッチアンテナ素子のパターンが配設された周波数選択型の電磁波シールド材を用いて、所定の周波数の電磁波のみを選択的に吸収する電磁波吸収体（または電波吸収体）を作製することは、既に知られている（特許文献４〜６）。
Conventionally, as a frequency selective electromagnetic shielding material (shielding material) that selectively shields only electromagnetic waves of a predetermined frequency and transmits electromagnetic waves of other frequencies, an FSS element (FSS: Frequency Selective Surface) made of a conductor. Is known (see
In addition, an electromagnetic wave absorber (or radio wave absorber) that selectively absorbs only an electromagnetic wave having a predetermined frequency is produced using a frequency selective electromagnetic shielding material provided with a pattern of FSS elements or patch antenna elements. It is already known to do (
ＦＳＳ素子の製造方法としては、次に示すようにエッチング法や印刷法が用いられている。
（１）透明基材に金属箔を貼りあわせ、または透明基材に金属薄膜を蒸着した後、フォトリソグラフ法によりＦＳＳ素子のパターンを形成するエッチング法（特許文献１、３）。
（２）透明基材の上に金属ペーストを印刷してＦＳＳ素子のパターンを形成する印刷法（特許文献１、２）。
As a manufacturing method of the FSS element, an etching method or a printing method is used as follows.
(1) An etching method in which a metal foil is bonded to a transparent substrate, or a metal thin film is deposited on the transparent substrate, and then a pattern of an FSS element is formed by a photolithographic method (
(2) A printing method in which a metal paste is printed on a transparent substrate to form a pattern of an FSS element (
また、パッチアンテナ素子のパターンを製造する方法としては、次に示すようにエッチング法や印刷法、あるいは貼り付けによる方法が用いられている。
（１）基材に金属箔を貼りあわせ、または基材に金属薄膜を蒸着した後、フォトリソグラフ法によりパッチアンテナ素子のパターンを形成するエッチング法（特許文献４，５）。
（２）基材の上に金属ペーストを印刷してパッチアンテナ素子のパターンを形成する印刷法（特許文献５）。
（３）基材にパッチアンテナ素子のパターンに裁断した金属片を貼り付ける方法（特許文献６）。
In addition, as a method for manufacturing the pattern of the patch antenna element, an etching method, a printing method, or a method by pasting is used as described below.
(1) An etching method in which a metal foil is bonded to a base material or a metal thin film is deposited on the base material, and then a pattern of a patch antenna element is formed by a photolithographic method (
(2) A printing method in which a metal paste is printed on a substrate to form a pattern of patch antenna elements (Patent Document 5).
(3) A method of attaching a metal piece cut into a pattern of a patch antenna element to a base material (Patent Document 6).
特許文献１には、平面上に規則的に配置された複数の導電性双極性素子から成る導電性双極性素子パターン（ＦＳＳ素子）を用いた周波数選択性電磁波シールド材が開示されている。ＦＳＳ素子のパターンの図形形状としては、線分で描かれた円形や十字形などが用いられている。ＦＳＳ素子のパターンの形成方法としては、導電性インキを用いて印刷する方法や、樹脂フィルムに金属箔の貼り付けや蒸着により薄膜を形成した後、フォトリソグラフ法によりＦＳＳ素子のパターンを形成するエッチング法が開示されている。
また、実施例によると、ＰＥＴフィルムにアルミニウムの蒸着膜が形成されたフィルムをエッチングして線幅１．０ｍｍ、線長５２ｍｍ、の十字形パッチアンテナ素子パターンが線間隔０．３ｍｍで配置された電磁波シールド材が示されている。
In addition, according to the embodiment, a cross-shaped patch antenna element pattern having a line width of 1.0 mm and a line length of 52 mm was arranged with a line interval of 0.3 mm by etching a film in which an aluminum vapor deposition film was formed on a PET film. An electromagnetic shielding material is shown.
また、特許文献２には、低誘電体材料の基板上に、印刷、溶着等の手段により導電体が貼着されて形成され線分で描かれた閉ループから成る素子の中に、閉ループとは異なる周波数の電磁波を遮蔽する先端開放素子を配置することで、２種類の電磁波を遮断する周波数選択性の電磁波シールド材が開示されている。しかし、具体的な線幅は開示されていない。
Further,
また、特許文献３には、透明基材の少なくとも片面に幅５０μｍ以下の導電体の集合体によるアンテナパターンにて特定周波数を吸収または反射電磁波遮蔽体が形成された電磁波シールド性を有するフィルムが開示されている。
アンテナパターンの図形形状は、線分で描かれた円形、四角形、十字形、線状などである。アンテナパターン図形の製造方法は、透明基材に金属箔をラミネートしたり、真空蒸着、スパッタ法にて金属薄膜を形成した後、フォトリソ法によりエッチングしてパッチアンテナ素子パターンを形成する。実施例によると、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムからなる透明基材に９μｍのアルミ箔を貼り合せた後、線幅１０μｍのレジストパターンで露光した後にエッチングしてアンテナ図形パターンを形成している。
Further,
The shape of the antenna pattern is a circle, a rectangle, a cross, a line, etc. drawn with line segments. The antenna pattern figure is manufactured by laminating a metal foil on a transparent substrate, forming a metal thin film by vacuum deposition or sputtering, and then etching by photolithography to form a patch antenna element pattern. According to the embodiment, after a 9 μm aluminum foil is bonded to a transparent substrate made of a polyester film having a thickness of 50 μm, the resist pattern having a line width of 10 μm is exposed and then etched to form an antenna figure pattern.
また、特許文献４には、２次元配置された、線状（長尺状）パターン、円形パッチアンテナ素子、及び方形パッチアンテナ素子からなる所定周波数の電磁波を吸収する電磁波吸収体が開示されている。円形パッチアンテナ素子、及び方形パッチアンテナ素子の形成方法は、基板の上に蒸着や金属片の貼り合せることにより行なわれる。
なお、特許文献４では、エレメント（パッチアンテナ素子）及び基板は光透過性を有していない材料で形成して良いが、導電率に加えて光透過率も考慮して原料の種類及び配合比率等を定めてエレメントを構成すると共に、光透過性を有する材料で基板を構成すれば、光透過性が必要とされる箇所に電磁波吸収パネルを配設することも可能であるとの記載があるが、エレメント（パッチアンテナ素子）を導電性の材料によりメッシュパターンで形成することは、何ら記載されていない。
In
また、特許文献５には、電波を反射する反射層と、炭化珪素繊維で補強された繊維強化プラスチックからなる吸収層とが積層され、導体パッチアンテナ素子からなる電波選択層が吸収層の間に挿入されている電波吸収体が開示されている。導体パッチアンテナ素子の図形形状は、円形パッチアンテナ素子、方形パッチアンテナ素子、及び十字形などである。導体パッチアンテナ素子は、導電性塗料を使用してシルクスクリーン印刷などで行なう印刷方法、銅張積層板をフォトリソ法によりエッチングする方法などにより形成される。実施例によると、電波選択層は、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムに、厚さ１８μｍの電解銅箔を形成した銅張りＰＥＴフィルムを使用し、フォトリソ法によるエッチングにて直径２．３ｍｍの円形パッチを０．７ｍｍの間隔でパターンに形成したものが開示されている。
また、特許文献５には、パッチアンテナ素子を導電性の材料によりメッシュパターンで形成することは、何ら記載されていない。
In
また、特許文献６には、電磁波を反射する反射部材と、前記反射部材の電磁波到来側に距離を隔てて設けられ、互いに間隙を隔てて配置された複数の導体（パッチアンテナ素子に相当する）と、前記導体間の間隙及び前記導体の電磁波到来側の少なくとも一方に設けられた空気以外の誘電体と、を備えた電磁波吸収体が開示されている。
特許文献６の図４には、分割導電膜の複数の形態例として、方形パッチアンテナ素子が例示されている。また、実施例には、透明な分割導電膜の形成方法として、酸化スズ膜の蒸着膜に、サンドブラスターやレーザーなどにより分割溝を形成してパッチアンテナ素子化することが記載されている。しかし、特許文献６には、パッチアンテナ素子を導電性の材料によりメッシュパターンで形成することは、何ら記載されていない。
FIG. 4 of
こうした中で、パターンの図形が線分で描かれたＦＳＳ素子の図形パターンからなる周波数選択型の電磁波シールド材及び電磁波吸収体であれば、線幅を細くして目立たなくさせることで、透視性を有するようにＦＳＳ素子のパターンを作成することは容易に想到されることである。 Under these circumstances, if the frequency-selective electromagnetic shielding material and electromagnetic wave absorber are composed of the FSS element graphic pattern in which the pattern graphic is drawn by a line segment, the line width is made thin to make it inconspicuous. It is easily conceivable to create the pattern of the FSS element so as to have
一方、塗りつぶしたパターンの図形が基本となるパッチアンテナ素子のパターンを用いた周波数選択型の電磁波シールド材及び電磁波吸収体では（例えば、特許文献４〜６）、パッチアンテナ素子のパターンに透視性を持たせることは重要視されておらず、わずかに特許文献６において金属の蒸着膜を用いた透明なパッチアンテナ素子のパターンが記載されている以外は、パッチアンテナ素子のパターン（形状パターンは、円形、方形など）は、導電性材料などで塗りつぶされたものであり、透視性を有していない。
On the other hand, in the case of the frequency selective electromagnetic shielding material and electromagnetic wave absorber using the pattern of the patch antenna element based on the figure of the filled pattern (for example,
ところで、導電性材料で塗りつぶされたパッチアンテナ素子を用いた電磁波シールド材及び電磁波吸収体は、金属の蒸着膜を用いたものに比べて生産性が高く安価に製造されるが、透視性を有しておらず、これらを室内の窓ガラスや透明なパーテーションに貼り付けて使用する場合、美感を害し、精神的な不快感を生じさせるという問題があった。 By the way, an electromagnetic wave shielding material and an electromagnetic wave absorber using a patch antenna element painted with a conductive material are manufactured with higher productivity and at a lower cost than those using a metal vapor-deposited film. However, when these are used by being attached to an indoor window glass or a transparent partition, there is a problem that the aesthetic feeling is impaired and mental discomfort is caused.
このように、従来、大型建築物の窓ガラスなどに貼り付けるのに適した、パッチアンテナ素子のパターンによる透視性を有する周波数選択型の電磁波シールド材の安価な製造方法、及びそれを用いた電磁波吸収体は知られていなかった。 Thus, conventionally, an inexpensive method for producing a frequency-selective electromagnetic shielding material having transparency due to the pattern of the patch antenna element, which is suitable for being attached to a window glass of a large building, and an electromagnetic wave using the same. The absorber was not known.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、安価に作製され、視覚的に違和感の無い透視性を有しているパッチアンテナ素子による周波数選択型の電磁波シールド材の製造方法、及びそれを用いた電磁波吸収体を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and a method of manufacturing a frequency-selective electromagnetic shielding material using a patch antenna element that is manufactured at low cost and has a visually transparent feeling, and the same It is an object of the present invention to provide an electromagnetic wave absorber using the above.
前記課題を解決するため、本発明は、電磁波シールド材の製造方法であって、長さが１〜１００００ｍである長尺の透明基材の少なくとも一方の面に、所定周波数の電磁波を遮蔽するための、線幅が１０〜８０μｍの導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンを、パッチアンテナ素子の図形パターンとして２次元的に配置して形成する工程を含むことを特徴とする透視性を有する周波数選択型の電磁波シールド材の製造方法を提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is a method for producing an electromagnetic wave shielding material for shielding electromagnetic waves having a predetermined frequency on at least one surface of a long transparent substrate having a length of 1 to 10,000 m. A frequency selection with transparency, comprising a step of two-dimensionally arranging and forming a mesh pattern made of a thin wire of a conductive thin film having a line width of 10 to 80 μm as a graphic pattern of a patch antenna element Provided is a method for manufacturing a type of electromagnetic shielding material.
また、前記導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンを、パッチアンテナ素子の図形パターンとして２次元的に配置して形成する工程が、フォトレジストパターンを遮蔽マスクとして用いて行なう、剥離（リフトオフ）法による細線メッシュパターンの形成する方法であって、少なくとも次の（１）〜（３）の工程をこの順に含むことが好ましい。
（１）透明基材の少なくとも一方の全面に、ネガ型フォトレジストを塗布する工程。
（２）全面メッシュパターンを形成するためのネガ型メッシュ形状のフォトマスクと、パッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのネガ型枠形状のフォトマスクとを、前記ネガ型フォトレジストの塗布した面に一緒に重ねて露光・現像し、前記ネガ型フォトレジストの露光部分を残し、パッチアンテナ素子のフォトレジストによる遮蔽マスクを２次元的に配置して形成する工程。
（３）透明基材と前記遮蔽マスクの上に、全面に渡って金属または金属酸化物の蒸着膜を形成した後、遮蔽マスクの剥離剤を用いて、遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、透明基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る工程。
Further, the step of forming the mesh pattern composed of the thin wires of the conductive thin film in a two-dimensional manner as a graphic pattern of the patch antenna element is performed using a photoresist pattern as a shielding mask, by a peeling (lift-off) method. It is a method of forming a fine line mesh pattern, and preferably includes at least the following steps (1) to (3) in this order.
(1) A step of applying a negative photoresist to the entire surface of at least one of the transparent substrates.
(2) The surface on which the negative photoresist is applied to the negative mesh photomask for forming the entire mesh pattern and the negative frame photomask for forming the graphic pattern of the patch antenna element. And exposing and developing together, leaving the exposed portion of the negative photoresist, and forming a two-dimensionally arranged shielding mask made of the photoresist of the patch antenna element.
(3) After forming a vapor deposition film of metal or metal oxide over the entire surface of the transparent substrate and the shielding mask, using the shielding mask remover, the deposition on the shielding mask and the mask is performed. A step of removing the film at the same time to obtain a conductive thin film with a fine line mesh pattern consisting of a deposited film left on the transparent substrate.
また、前記導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンを、パッチアンテナ素子の図形パターンとして２次元的に配置して形成する工程が、フォトレジストパターンを遮蔽マスクとして用いて行なう、剥離（リフトオフ）法による細線メッシュパターンの形成する方法であって、少なくとも次の（１）〜（３）の工程をこの順に含むことが好ましい。
（１）透明基材の少なくとも一方の全面に、ポジ型フォトレジストを塗布する工程。
（２）全面メッシュパターンを形成するためのポジ型メッシュ形状のフォトマスクと、パッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのポジ型枠形状のフォトマスクとからなる２種類のフォトマスクのうち、いずれか一方のフォトマスクを選択して前記ポジ型フォトレジストの塗布した面に重ねて露光を行なった後、残りのフォトマスクを用いて二度目の重ね露光を行なった後に現像を行い、前記ポジ型フォトレジストの未露光部分を残し、パッチアンテナ素子のフォトレジストによる遮蔽マスクを２次元的に配置して形成する工程。
（３）透明基材と前記遮蔽マスクの上に、全面に渡って金属または金属酸化物の蒸着膜を形成した後、遮蔽マスクの剥離剤を用いて、遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、透明基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る工程。
Further, the step of forming the mesh pattern composed of the thin wires of the conductive thin film in a two-dimensional manner as a graphic pattern of the patch antenna element is performed using a photoresist pattern as a shielding mask, by a peeling (lift-off) method. It is a method of forming a fine line mesh pattern, and preferably includes at least the following steps (1) to (3) in this order.
(1) A step of applying a positive photoresist to the entire surface of at least one of the transparent substrates.
(2) Either of two types of photomasks including a positive mesh-shaped photomask for forming a full-face mesh pattern and a positive-frame-shaped photomask for forming a graphic pattern of a patch antenna element. After selecting one of the photomasks and performing exposure by superimposing on the surface coated with the positive type photoresist, development is performed after performing the second overexposure using the remaining photomask, and then developing the positive type. A step of leaving a non-exposed portion of the photoresist and forming a two-dimensionally arranged shielding mask made of the photoresist of the patch antenna element.
(3) After forming a vapor deposition film of metal or metal oxide over the entire surface of the transparent substrate and the shielding mask, using the shielding mask remover, the deposition on the shielding mask and the mask is performed. A step of removing the film at the same time to obtain a conductive thin film with a fine line mesh pattern consisting of a deposited film left on the transparent substrate.
また、前記導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンを、パッチアンテナ素子の図形パターンとして２次元的に配置して形成する工程が、溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンを遮蔽マスクとして用いて行なう、剥離（リフトオフ）法による細線メッシュパターンの形成する方法であって、少なくとも次の（１）〜（３）の工程をこの順に含むことが好ましい。
（１）透明基材の全面に、スクリーン印刷、グラビア印刷、凹版印刷からなる印刷方法群の中から選択したいずれかの印刷方法にて、溶剤溶解性の印刷材料を印刷し、ネガ型メッシュパターンの遮蔽マスクを形成する工程。
（２）前記メッシュパターンの遮蔽マスクの上に、スクリーン印刷、グラビア印刷、凹版印刷からなる印刷方法群の中から選択したいずれかの印刷方法にて、パッチアンテナ素子の図形パターンを形成するための溶剤溶解性の印刷材料を重ねて印刷した後、印刷材料を乾燥させて最終遮蔽マスクを形成する工程。
（３）透明基材と前記最終遮蔽マスクの上に、全面に渡って金属または金属酸化物の蒸着膜を形成した後、遮蔽マスクの剥離剤を用いて最終の遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、透明基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る工程。
In addition, the step of two-dimensionally arranging and forming a mesh pattern composed of fine lines of the conductive thin film as a graphic pattern of the patch antenna element is performed using a pattern on which a solvent-soluble printing material is printed as a shielding mask. It is a method for forming a fine line mesh pattern by a peeling (lift-off) method, and preferably includes at least the following steps (1) to (3) in this order.
(1) A solvent-soluble printing material is printed on the entire surface of the transparent substrate by any printing method selected from the group consisting of screen printing, gravure printing, and intaglio printing, and a negative mesh pattern Forming a shielding mask.
(2) For forming a graphic pattern of the patch antenna element on the mesh pattern shielding mask by any printing method selected from a printing method group consisting of screen printing, gravure printing, and intaglio printing. A process of forming a final shielding mask by printing the solvent-soluble printing material on top of each other and then drying the printing material.
(3) A metal or metal oxide vapor deposition film is formed over the entire surface of the transparent base material and the final shielding mask, and then the final shielding mask and the top of the final shielding mask are removed using a shielding mask release agent. The process of obtaining the electroconductive thin film of the fine line mesh pattern which removes the vapor deposition film which is simultaneously removed, and consists of the vapor deposition film left on the transparent base material.
また、前記導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンを形成する工程が、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう、剥離（リフトオフ）法であることが好ましい。 Further, the step of forming a mesh pattern composed of fine wires of the conductive thin film may be performed by sputtering or vacuuming a metal or metal oxide using either a photoresist pattern or a pattern printed with a solvent-soluble printing material as a shielding mask. The peeling (lift-off) method is preferably performed by removing the shielding mask after vapor deposition.
また、前記細線メッシュパターンの上にメッキ層を積層し、メッキ積層の金属メッシュパターンを形成する工程を含むことが好ましい。 Moreover, it is preferable to include the process of laminating | stacking a plating layer on the said fine wire mesh pattern, and forming the metal mesh pattern of plating lamination | stacking.
また、前記パッチアンテナ素子のパターン図形の形状は、図形の周辺長さを遮蔽しようとする所定周波数の波長λに等しくするものであり、１つ又は複数の共振周波数に対して吸収遮蔽できるように、１種類又は複数種類の形状からなるパッチアンテナ素子のパターンが２次元的に配列されてなることが好ましい。 Further, the shape of the pattern pattern of the patch antenna element is equal to the wavelength λ of a predetermined frequency to be shielded so that the peripheral length of the pattern can be absorbed and shielded with respect to one or a plurality of resonance frequencies. It is preferable that a pattern of patch antenna elements having one or more types of shapes is two-dimensionally arranged.
また、本発明は、上記の透視性を有する周波数選択型の電磁波シールド材の製造方法により作製された、透視性を有する周波数選択型の電磁波シールド材を提供する。 The present invention also provides a frequency-selective electromagnetic shielding material having transparency, produced by the method for producing a frequency-selective electromagnetic shielding material having transparency.
また、本発明は、長さが１〜１００００ｍである長尺の透明基材の少なくとも一方の面に、切れ目の無い連続したメッシュパターンが形成され、前記メッシュパターンの線幅が１０〜８０μｍである導電性薄膜の細線からなり透視性を有する電磁波反射材と、上記の透視性を有する周波数選択型の電磁波シールド材とを、透明な誘電体を介して積層し、透視性を有することを特徴とする電磁波吸収体を提供する。 In the present invention, an unbroken continuous mesh pattern is formed on at least one surface of a long transparent substrate having a length of 1 to 10,000 m, and the line width of the mesh pattern is 10 to 80 μm. An electromagnetic wave reflecting material made of a thin wire of a conductive thin film and having transparency, and a frequency-selective electromagnetic wave shielding material having the above transparency are laminated via a transparent dielectric material, and has transparency. An electromagnetic wave absorber is provided.
また、前記電磁波反射材のメッシュパターンは、導電性薄膜の細線メッシュパターン、または導電性薄膜の細線メッシュパターンの上にメッキ層を積層した、メッキ積層の金属メッシュパターンからなり、前記電磁波反射材のメッシュパターンの導電性薄膜は、金属粒子、カーボンナノ粒子もしくはカーボンファイバーの中から選択された１種以上を含有する導電性ペーストを印刷して形成した導電性薄膜、無電解メッキ触媒を含有するペーストを印刷して形成した導電性薄膜、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう、剥離（リフトオフ）法により形成した導電性薄膜、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、金属箔をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、のいずれかであることが好ましい。 Further, the mesh pattern of the electromagnetic wave reflecting material comprises a fine mesh pattern of a conductive thin film, or a metal mesh pattern of a plated laminate in which a plating layer is laminated on the fine wire mesh pattern of the conductive thin film. The conductive thin film of the mesh pattern is a conductive thin film formed by printing a conductive paste containing at least one selected from metal particles, carbon nanoparticles or carbon fibers, and a paste containing an electroless plating catalyst. After conducting sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide using either a conductive thin film, a photoresist pattern or a pattern printed with a solvent-soluble printing material as a shielding mask, the shielding mask is formed. Conductive thin film or metal formed by peeling (lift-off) method. Is either a conductive thin film formed by etching a thin film formed by sputtering or vacuum evaporation of metal oxide by a photolithography method, or a conductive thin film formed by etching a metal foil by a photolithography method preferable.
本発明のパッチアンテナ素子のパターンからなる周波数選択型の電磁波シールド材によれば、所定周波数の電磁波を遮蔽するためのパッチアンテナ素子のパターンは、線幅が１０〜８０μｍの導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンを用いて形成しており、透視性（目視されないこと）を有している。
また、従来技術において異なる様々な周波数に対応した周波数選択型の電磁波シールド材を作成するには、異なる様々な周波数に対応したサイズのパッチアンテナ素子のパターンが形成された遮蔽マスクをその都度に必要とするので遮蔽マスクの費用が嵩むが、本発明の周波数選択型の電磁波シールド材は、１種類のメッシュパターンによるパッチアンテナ素子のパターンを形成するための、１種類の高価格なメッシュパターン用の遮蔽マスクと、異なる様々な周波数に対応した複数種類の安価なパッチアンテナ素子の枠取り用の遮蔽マスクとを組み合わせて用いて作製するので、最終的には導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンからなるパッチアンテナ素子を安価に作製することができる。
また、本発明の周波数選択型の電磁波シールド材は、生産性の高いメッシュパターンによるパッチアンテナ素子のパターンを用いているので、安価に作製することができる。
このため、本発明によれば、安価に作製され、視覚的に違和感の無い透視性を有しているパッチアンテナ素子による周波数選択型の電磁波シールド材の製造方法、及びそれを用いた電磁波吸収体を提供することができる。
According to the frequency selective electromagnetic shielding material comprising the patch antenna element pattern of the present invention, the pattern of the patch antenna element for shielding electromagnetic waves of a predetermined frequency is formed from a thin wire of a conductive thin film having a line width of 10 to 80 μm. The mesh pattern is formed and has transparency (not visually observed).
In addition, in order to create a frequency selective electromagnetic shielding material corresponding to various different frequencies in the prior art, a shielding mask on which patch antenna element patterns of sizes corresponding to various different frequencies are formed is required each time. Therefore, the cost of the shielding mask increases, but the frequency-selective electromagnetic wave shielding material of the present invention is used for one type of expensive mesh pattern for forming a pattern of patch antenna elements by one type of mesh pattern. Since it is manufactured using a combination of a shielding mask and a shielding mask for bordering multiple types of inexpensive patch antenna elements corresponding to various different frequencies, the mesh pattern consisting of thin wires of conductive thin film is finally used. The patch antenna element can be manufactured at low cost.
Further, the frequency selective electromagnetic shielding material of the present invention uses a patch antenna element pattern with a highly productive mesh pattern, and therefore can be manufactured at low cost.
Therefore, according to the present invention, a method for producing a frequency-selective electromagnetic shielding material using a patch antenna element that is produced inexpensively and has a visually transparent feeling, and an electromagnetic wave absorber using the same Can be provided.
以下、最良の形態に基づき、図面を参照して本発明を説明する。
図１は、本発明により製造された、透視性を有する周波数選択型の電磁波シールド材の概略構成例を示す正面図である。図２は、図１のＡ部の拡大図であって、図２（ａ）は、長尺の透明基材の長さ方向と平行なメッシュパターンの例であり、図２（ｂ）は、長尺の透明基材の長さ方向と一定のバイアス角度を有するメッシュパターンの例を示す。図３は、図２（ａ）のＢ−Ｂ矢視断面図である。図３（ａ）は、導電性薄膜からなる細線を示す。図３（ｂ）は、導電性薄膜の上にメッキ層を積層した細線を示す。
The present invention will be described below with reference to the drawings based on the best mode.
FIG. 1 is a front view showing a schematic configuration example of a frequency-selective electromagnetic wave shielding material having transparency according to the present invention. FIG. 2 is an enlarged view of part A in FIG. 1, FIG. 2 (a) is an example of a mesh pattern parallel to the length direction of the long transparent substrate, and FIG. 2 (b) The example of the mesh pattern which has a fixed bias angle with the length direction of a long transparent base material is shown. FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line BB in FIG. FIG. 3A shows a thin line made of a conductive thin film. FIG.3 (b) shows the fine wire which laminated | stacked the plating layer on the electroconductive thin film.
図４は、本発明に用いるメッシュパターン用の遮蔽マスクを形成するための、ネガ型の印刷版またはフォトマスクの部分拡大した正面図である。図５は、本発明に用いるパッチアンテナ素子の図形パターン用の遮蔽マスクを形成するための、ネガ型の印刷版またはフォトマスクの部分拡大した正面図である。図６は、従来技術における、メッシュパターンからなるパッチアンテナ素子が２次元的に位置された遮蔽マスクを形成するための、ネガ型の印刷版またはフォトマスクの部分拡大した正面図である。 FIG. 4 is a partially enlarged front view of a negative type printing plate or photomask for forming a shielding mask for a mesh pattern used in the present invention. FIG. 5 is a partially enlarged front view of a negative type printing plate or photomask for forming a shielding mask for a graphic pattern of a patch antenna element used in the present invention. FIG. 6 is a partially enlarged front view of a negative printing plate or a photomask for forming a shielding mask in which patch antenna elements made of mesh patterns are two-dimensionally positioned in the prior art.
図７は、本発明に用いるメッシュパターン用の遮蔽マスクを形成するための、ポジ型の印刷版またはフォトマスクの部分拡大した正面図である。図８は、本発明に用いるパッチアンテナ素子の図形パターン用の遮蔽マスクを形成するための、ポジ型の印刷版またはフォトマスクの部分拡大した正面図である。図９は、従来技術における、メッシュパターンからなるパッチアンテナ素子が２次元的に位置された遮蔽マスクを形成するための、ポジ型の印刷版またはフォトマスクの部分拡大した正面図である。 FIG. 7 is a partially enlarged front view of a positive type printing plate or photomask for forming a mesh pattern shielding mask used in the present invention. FIG. 8 is a partially enlarged front view of a positive type printing plate or photomask for forming a shielding mask for a graphic pattern of a patch antenna element used in the present invention. FIG. 9 is a partially enlarged front view of a positive type printing plate or photomask for forming a shielding mask in which patch antenna elements made of mesh patterns are two-dimensionally positioned in the prior art.
図１０（ａ）〜（ｆ）は、それぞれパッチアンテナ素子のパターンの例を示す部分拡大正面図である。図１１は、本発明の電磁波吸収体の一例を示す斜視断面図である。図１２は、図１１のＣ−Ｃ矢視図であって、本発明の電磁波吸収体の一例を示す概略断面図である。 FIGS. 10A to 10F are partially enlarged front views showing examples of patch antenna element patterns, respectively. FIG. 11 is a perspective sectional view showing an example of the electromagnetic wave absorber of the present invention. FIG. 12 is a schematic cross-sectional view taken along the line CC of FIG. 11 and showing an example of the electromagnetic wave absorber of the present invention.
図１に示す、本発明により製造された透視性を有する周波数選択型の電磁波シールド材１は、長尺の透明基材２の片面に所定周波数の電磁波を遮蔽するための細線パターンからなるパッチアンテナ素子３のパターンが２次元的に多数配設され、パッチアンテナ素子３によって遮蔽されない他の周波数の電磁波を透過させる周波数選択型の電磁波シールド材である。
必要に応じて、透明基材２の他方の面（裏面）には、粘着剤層及びこれを保護する剥離フィルム（いずれも図示略）を設けることができる。粘着剤層を設けた周波数選択型の電磁波シールド材は、剥離フィルムを剥がしてガラスなどの表面に容易に貼り付けることができる。
本発明において、「長尺」とは、ロール体を形成して、ロールｔｏロールの加工が可能な長さを意味する。例えば、長さが１〜１００００ｍである。
1 is a perspective view of a frequency-selective
If necessary, an adhesive layer and a release film (both not shown) for protecting the pressure-sensitive adhesive layer can be provided on the other surface (back surface) of the
In the present invention, “long” means a length capable of forming a roll body and processing a roll-to-roll. For example, the length is 1 to 10,000 m.
図２は、図１のＡ部の部分拡大図であって、長尺の透明基材２の片面に、パッチアンテナ素子３のパターンが配設され、このパッチアンテナ素子３のパターンは、線幅が１０〜８０μｍの細線４（または６）が、一定の間隔で配置されたメッシュパターンが形成されていて、隙間があることから透視性（目視されないこと）を有していることが理解される。
メッシュパターンのピッチ間隔は、選択的に遮蔽しようとする電磁波の波長及び細線の線幅、及び細線の導電性に関係して決定されるが、通常、遮蔽しようとする電磁波の波長の１／２０〜１／１００程度以下のピッチ間隔にする必要がある。例えば、２ＧＨｚの電磁波を選択的に遮蔽しようとする場合には、メッシュパターンのピッチ間隔は１５０〜７５０μｍ程度とするのが好ましい。
また、図２（ａ）においては、メッシュパターンの縦横の細線４（または６）が、長尺の透明基材２の長さ方向と平行になっているが、図２（ｂ）のようにメッシュパターンの縦横の細線４（または６）が、長尺の透明基材２の長さ方向と一定のバイアス角度θを持つことが好ましい場合がある。
ここで、図１１に示した本発明の電磁波吸収体１００のように、電磁波反射材１７を構成するメッシュパターン１５と、周波数選択型の電磁波シールド材１を構成する、パッチアンテナ素子３のメッシュパターン（図２（ａ）または図２（ｂ）に示したパターン）とが重なり合うと、２枚のメッシュパターンの重なり合う角度によっては、モアレ現象を起してしまうことがある。
FIG. 2 is a partially enlarged view of a portion A in FIG. 1, in which a pattern of the
The pitch interval of the mesh pattern is determined in relation to the wavelength of the electromagnetic wave to be selectively shielded, the line width of the fine line, and the conductivity of the fine line, and is usually 1/20 of the wavelength of the electromagnetic wave to be shielded. The pitch interval needs to be about 1/100 or less. For example, when it is intended to selectively shield 2 GHz electromagnetic waves, the pitch interval of the mesh pattern is preferably about 150 to 750 μm.
In FIG. 2A, the vertical and horizontal fine lines 4 (or 6) of the mesh pattern are parallel to the length direction of the long
Here, like the
電磁波反射材１７を構成するメッシュパターン１５と、パッチアンテナ素子３のメッシュパターンとの重なり合う角度を調整することによって、モアレ現象が起こるのを防ぐことができる。このため、電磁波反射材１７を構成するメッシュパターン１５の縦横の線が長尺の透明基材２，１６の長さ方向と平行になっている場合には、図２（ｂ）のように、パッチアンテナ素子３のメッシュパターンの縦横の線９が、長尺の透明基材２，１６の長さ方向と一定のバイアス角度θを持つようにするのが好ましい。
また図２（ａ）に示すメッシュパターンにおいて、パッチアンテナ素子３の縦横の細線４（または６）は端部が互いに突出しているが、図１０（ａ）に示すように、細線の端部が突出しないメッシュパターンとすることも可能である。
図２（ａ）、（ｂ）のパッチアンテナ素子３を構成するメッシュパターン４（または６）は、後述するように、それぞれ全面メッシュパターンの一部分として形成されている。このため、図２（ａ）において、隣接するパッチアンテナ素子３の細線間距離（中心間距離）Ｍは、格子目一つ当たりの細線間距離Ｎの整数倍である。また、図２（ｂ）において、各パッチアンテナ素子３の細線は、二点鎖線Ｘで示すように、互いに延長線上に存在している。
By adjusting the overlapping angle between the
In the mesh pattern shown in FIG. 2A, the vertical and horizontal fine lines 4 (or 6) of the
The mesh pattern 4 (or 6) constituting the
図３は、図２（ａ）のＢ−Ｂ矢視断面図である。図３（ａ）は、透明基材２の片面に導電性薄膜からなる細線４を用いて、図２のようなパッチアンテナ素子３のパターンが形成されていることを示す。図３（ｂ）は、透明基材２の片面に導電性薄膜からなる細線４の上にメッキ層５が積層された細線６を用いて、図２のようなパッチアンテナ素子３のパターンが形成されていることを示す。
なお、本発明の電磁波吸収体（詳しくは後述）の構成部材である、透明基材１６の片面に切れ目の無い連続したメッシュパターン１５が形成された透視性を有する電磁波反射材１７も、図３（ａ）に示す導電性薄膜からなる細線４、または図３（ｂ）に示す導電性薄膜からなる細線４の上にメッキ層５が積層された細線６のいずれかを用いて作製されている。
FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line BB in FIG. FIG. 3A shows that the pattern of the
Note that the transparent electromagnetic
図３（ａ）に示す、本発明の導電性薄膜の細線４からなるメッシュパターンを形成する工程は、少なくとも次の工程が含まれている。
ネガ型フォトレジストパターンを遮蔽マスクとして用いて行なう、剥離（リフトオフ）法による細線メッシュパターンの形成方法は、次の（１）〜（３）の工程をこの順に含む。
（１）透明基材の少なくとも一方の全面に、ネガ型フォトレジストを塗布する工程。
（２）全面メッシュパターンを形成するためのネガ型メッシュ形状のフォトマスクと、パッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのネガ型枠形状のフォトマスクとを、前記ネガ型フォトレジストの塗布した面に一緒に重ねて露光・現像し、前記ネガ型フォトレジストの露光部分を残し、パッチアンテナ素子のフォトレジストによる遮蔽マスクを２次元的に配置して形成する工程。
（３）透明基材と前記遮蔽マスクの上に、全面に渡って金属または金属酸化物の蒸着膜を形成した後、遮蔽マスクの剥離剤を用いて、遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、透明基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る工程。
The step of forming a mesh pattern composed of the thin
A method for forming a fine line mesh pattern by a peeling (lift-off) method performed using a negative photoresist pattern as a shielding mask includes the following steps (1) to (3) in this order.
(1) A step of applying a negative photoresist to the entire surface of at least one of the transparent substrates.
(2) The surface on which the negative photoresist is applied to the negative mesh photomask for forming the entire mesh pattern and the negative frame photomask for forming the graphic pattern of the patch antenna element. And exposing and developing together, leaving the exposed portion of the negative photoresist, and forming a two-dimensionally arranged shielding mask made of the photoresist of the patch antenna element.
(3) After forming a vapor deposition film of metal or metal oxide over the entire surface of the transparent substrate and the shielding mask, using the shielding mask remover, the deposition on the shielding mask and the mask is performed. A step of removing the film at the same time to obtain a conductive thin film with a fine line mesh pattern consisting of a deposited film left on the transparent substrate.
この場合、図４に示すネガ型メッシュ形状のフォトマスク２０と、図５に示す異なる様々な周波数に対応したパッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのネガ型枠形状のフォトマスク３０とが、重ね合わせて露光される。図５のパッチアンテナ素子のパターン部３３は、図６のパッチアンテナ素子のパターン部４３のサイズＱが所望の周波数に対応するように、パターンのサイズＱが決められる。
フォトマスク２０，３０の遮蔽マスク部２１または３１で遮蔽され、メッシュ細線部２２とパッチアンテナ素子のパターン部３３とが重なり合った部分が露光される結果、図６に示した従来技術で用いられたネガ型のフォトマスク４０を用いたものと同じ露光後の形状が得られる。図４に示す細線メッシュパターンに対応するネガ型メッシュ形状のフォトマスク２０を１種類のみ用意し、図５に示した異なる様々な周波数に対応した安価に作製可能なパッチアンテナ素子を枠取るためのフォトマスク３０を複数用意すれば、従来技術によるものと同じ導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンからなるパッチアンテナ素子を、安価に作製することができる。
図５のパッチアンテナ素子のパターン部３３の形状は、正方形、長方形、多角形、円形、十字型、Ｙ字型など所望の形状を採用することができる。
図４の二点鎖線は、図５のパッチアンテナ素子のパターン部３３の位置を示し、図４のＰは、図５のパッチアンテナ素子のパターン部３３のピッチＰ（パターンの繰り返し寸法）に対応する範囲である。図４のＰの両端は、メッシュ細線部２２の線上からずれている。ピッチＰは、メッシュ細線部２２の格子目一つ当たりの細線間距離Ｎの整数倍であると、パッチアンテナ素子のパターン部３３による各々の枠内に、メッシュ細線部２２の細線メッシュパターンが同じように繰り返して現れるため好ましいが、ピッチＰが細線間距離Ｎの整数倍でなくとも構わない。
In this case, the negative mesh-shaped
As a result of exposure of a portion where the mesh
As the shape of the
The two-dot chain line in FIG. 4 indicates the position of the
また、図３（ａ）に示す、本発明の導電性薄膜の細線４からなるメッシュパターンを形成する工程を、ポジ型フォトレジストパターンを遮蔽マスクとして用いて行なう、剥離（リフトオフ）法による細線メッシュパターンの形成方法は、少なくとも次の（１）〜（３）の工程をこの順に含む。
（１）透明基材の少なくとも一方の全面に、ポジ型フォトレジストを塗布する工程。
（２）全面メッシュパターンを形成するためのポジ型メッシュ形状のフォトマスクと、パッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのポジ型枠形状のフォトマスクとからなる２種類のフォトマスクのうち、いずれか一方のフォトマスクを選択して前記ポジ型フォトレジストの塗布した面に重ねて露光を行なった後、残りのフォトマスクを用いて（前記ポジ型フォトレジストの塗布した面に重ねて）二度目の重ね露光を行なった後に現像を行い、前記ポジ型フォトレジストの未露光部分を残し、パッチアンテナ素子のフォトレジストによる遮蔽マスクを２次元的に配置して形成する工程。
（３）透明基材と前記遮蔽マスクの上に、全面に渡って金属または金属酸化物の蒸着膜を形成した後、遮蔽マスクの剥離剤を用いて、遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、透明基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る工程。
In addition, the fine line mesh formed by the peeling (lift-off) method, in which the step of forming the mesh pattern composed of the
(1) A step of applying a positive photoresist to the entire surface of at least one of the transparent substrates.
(2) Either of two types of photomasks including a positive mesh-shaped photomask for forming a full-face mesh pattern and a positive-frame-shaped photomask for forming a graphic pattern of a patch antenna element. After one of the photomasks is selected and exposed on the surface coated with the positive photoresist, the remaining photomask is used (overlaid on the surface coated with the positive photoresist) for the second time. Development is performed after the overexposure is performed, and a non-exposed portion of the positive photoresist is left, and a shielding mask made of the photoresist of the patch antenna element is two-dimensionally arranged and formed.
(3) After forming a vapor deposition film of metal or metal oxide over the entire surface of the transparent substrate and the shielding mask, using the shielding mask remover, the deposition on the shielding mask and the mask is performed. A step of removing the film at the same time to obtain a conductive thin film with a fine line mesh pattern consisting of a deposited film left on the transparent substrate.
この場合、図７に示すポジ型メッシュ形状のフォトマスク５０と、図８に示す異なる様々な周波数に対応したパッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのポジ型枠形状のフォトマスク６０とを、二重露光すれば良い。２種類のフォトマスク５０，６０を用いる順序は任意である。図８のパッチアンテナ素子のパターンとなる遮蔽マスク部６１は、図９のパッチアンテナ素子のパターン部７３のサイズＱが所望の周波数に対応するように、パターンのサイズＱが決められる。
フォトマスク５０，６０の遮蔽マスク部５１と６１の両方で遮蔽された部分が未露光部分となり、非遮蔽マスク部５２，６３のいずれかを通して露光されれば露光部分となる結果、図９に示した従来技術で用いられたポジ型のフォトマスク７０を用いたものと同じ露光後の形状が得られる。図７に示す細線メッシュパターンに対応するポジ型メッシュ形状のフォトマスク５０を１種類のみ用意し、図８に示した異なる様々な周波数に対応した安価に作製可能なパッチアンテナ素子を枠取るためのフォトマスク６０を複数用意すれば、従来技術によるものと同じ導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンからなるパッチアンテナ素子を、安価に作製することができる。
図８のパッチアンテナ素子のパターンとなる遮蔽マスク部６１の形状は、正方形、長方形、多角形、円形、十字型、Ｙ字型など所望の形状を採用することができる。
図７の二点鎖線は、図８のパッチアンテナ素子のパターンとなる遮蔽マスク部６１の位置を示し、図７のＰは、図８のパッチアンテナ素子のパターンとなる遮蔽マスク部６１のピッチＰ（パターンの繰り返し寸法）に対応する範囲である。図７のＰの両端は、メッシュ細線となる遮蔽マスク部５１の線上からずれている。ピッチＰは、遮蔽マスク部５１の格子目一つ当たりの細線間距離Ｎの整数倍であると、パッチアンテナ素子のパターンとなる遮蔽マスク部６１による各々の枠内に、メッシュ細線となる遮蔽マスク部５１の細線メッシュパターンが同じように繰り返して現れるため好ましいが、ピッチＰが細線間距離Ｎの整数倍でなくとも構わない。
In this case, a positive mesh-shaped
As shown in FIG. 9, the portion shielded by both the shielding
A desired shape such as a square, a rectangle, a polygon, a circle, a cross, or a Y shape can be adopted as the shape of the shielding
The two-dot chain line in FIG. 7 indicates the position of the shielding
また、溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンを遮蔽マスクとして用いて行なう、剥離（リフトオフ）法による細線メッシュパターンの形成方法は、次の（１）〜（３）の工程をこの順に含む。
（１）透明基材の全面に、スクリーン印刷、グラビア印刷、凹版印刷からなる印刷方法群の中から選択したいずれかの印刷方法にて、溶剤溶解性の印刷材料を印刷し、ネガ型メッシュパターンの遮蔽マスクを形成する工程。
（２）前記メッシュパターンの遮蔽マスクの上に、スクリーン印刷、グラビア印刷、凹版印刷からなる印刷方法群の中から選択したいずれかの印刷方法にて、パッチアンテナ素子の図形パターンを形成するための溶剤溶解性の印刷材料を重ねて印刷した後、印刷材料を乾燥させて最終遮蔽マスクを形成する工程。
（３）透明基材と前記最終遮蔽マスクの上に、全面に渡って金属または金属酸化物の蒸着膜を形成した後、遮蔽マスクの剥離剤を用いて最終の遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、透明基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る工程。
Moreover, the formation method of the fine line mesh pattern by the peeling (lift-off) method performed using the pattern which printed the solvent-soluble printing material as a shielding mask includes the following process (1)-(3) in this order.
(1) A solvent-soluble printing material is printed on the entire surface of the transparent substrate by any printing method selected from the group consisting of screen printing, gravure printing, and intaglio printing, and a negative mesh pattern Forming a shielding mask.
(2) For forming a graphic pattern of the patch antenna element on the mesh pattern shielding mask by any printing method selected from a printing method group consisting of screen printing, gravure printing, and intaglio printing. A process of forming a final shielding mask by printing the solvent-soluble printing material on top of each other and then drying the printing material.
(3) A metal or metal oxide vapor deposition film is formed over the entire surface of the transparent base material and the final shielding mask, and then the final shielding mask and the top of the final shielding mask are removed using a shielding mask release agent. The process of obtaining the electroconductive thin film of the fine line mesh pattern which removes the vapor deposition film which is simultaneously removed, and consists of the vapor deposition film left on the transparent base material.
上記の、透明基材の全面に、剥離（リフトオフ）法によるネガ型メッシュパターンの遮蔽マスクを形成する工程には、例えば、図４に示した、本発明に用いるメッシュパターンの遮蔽マスクを形成するための、ネガ型の印刷版２０が用いられる。
また、上記の、所定周波数の電磁波を遮蔽するためのパッチアンテナ素子を２次元的に配置して形成するための、ネガ型区画パターンを２次元的に配置して形成するために、溶剤溶解性の印刷材料を重ねて印刷する工程は、図５に示した、本発明に用いるパッチアンテナ素子の区画パターン枠を形成するための、ネガ型の印刷版３０が用いられる。
ネガ型の印刷版２０，３０は、スクリーン印刷版、グラビア印刷版、凹版印刷版の、いずれでも使用可能である。
In the step of forming a negative mesh pattern shielding mask by peeling (lift-off) method on the entire surface of the transparent substrate, for example, the mesh pattern shielding mask used in the present invention shown in FIG. 4 is formed. Therefore, a
In addition, in order to form the two-dimensional negative partition pattern for two-dimensionally arranging the patch antenna elements for shielding electromagnetic waves having a predetermined frequency, the solvent solubility The
The
本発明では、導電性薄膜の細線からなるメッシュパターンを形成する工程が、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを剥離（リフトオフ）法における遮蔽マスクとして用いることができる。
例えば、フォトレジストパターンを遮蔽マスクとして用いて行なう、剥離（リフトオフ）法の場合について、本発明の優れている点を以下に説明する。
In the present invention, the step of forming a mesh pattern composed of fine lines of a conductive thin film can use either a photoresist pattern or a pattern printed with a solvent-soluble printing material as a shielding mask in a peeling (lift-off) method. .
For example, the superiority of the present invention will be described below in the case of a peeling (lift-off) method performed using a photoresist pattern as a shielding mask.
一般に微細線からなるメッシュパターン用のフォトマスクなどは、製造コストが嵩み高価なものとなってしまう。しかし、本発明では、高価なメッシュパターン用のフォトマスクを１種類のみ作製すれば良いので、消耗品的な製造設備であるフォトマスクへの投資額を少なく抑えることができる。
また、異なる様々な周波数に対応したパッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのネガ型枠形状のフォトマスクは、図形パターンの寸法が大きいので製作費が安価となり、遮蔽する所定周波数に応じたパッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのネガ型枠形状またはポジ型形状のフォトマスクを用意しておけが良いので、フォトマスクに対する全体の投資額を抑えることができる。
In general, a photomask for a mesh pattern made of fine lines has a high manufacturing cost and is expensive. However, in the present invention, since only one type of expensive photomask for the mesh pattern needs to be manufactured, the investment amount for the photomask, which is a consumable manufacturing facility, can be reduced.
In addition, the negative frame-shaped photomask for forming graphic patterns of patch antenna elements corresponding to various different frequencies reduces the manufacturing cost due to the large size of the graphic pattern, and the patch according to the predetermined frequency to be shielded Since it is sufficient to prepare a photomask having a negative frame shape or a positive shape for forming a graphic pattern of the antenna element, the total investment amount for the photomask can be suppressed.
一方、従来技術においては、例えば、図６及び図９に示したような、メッシュパターンからなるパッチアンテナ素子が２次元的に位置されたネガ型またはポジ型フォトマスクを用いており、フォトマスクパターンの全てが微細線からなるフォトマスクであることから製造コストが嵩み高価なものとなってしまう。
また、従来技術においては、このような高価なネガ型またはポジ型フォトマスクを、遮蔽する所定周波数に応じて複数製作して置く必要があり、フォトマスクに対する全体の投資額が嵩むという問題があった。このため、透視性を有しているパッチアンテナ素子による周波数選択型の電磁波シールド材を安価に製造することは困難であった。
On the other hand, in the prior art, for example, as shown in FIGS. 6 and 9, a negative or positive photomask in which patch antenna elements each having a mesh pattern are two-dimensionally positioned is used. Since all of these are photomasks made of fine lines, the manufacturing cost is high and expensive.
Further, in the prior art, it is necessary to manufacture a plurality of such expensive negative-type or positive-type photomasks according to a predetermined frequency to be shielded, and there is a problem that the total investment amount for the photomask is increased. It was. For this reason, it has been difficult to inexpensively manufacture a frequency-selective electromagnetic shielding material using a patch antenna element having transparency.
（透明基材）
本発明に使用される透明基材２，１６は、可視領域で透明性を有し、一般に全光線透過率が９０％以上のものが好ましい。中でも、フレキシブル性を有する樹脂フィルムは、取扱い性に優れることから透明基材２として好ましい。透明基材２，１６に使用される樹脂フィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等からなる厚さ５０〜３００μｍの単層フィルム又は前記樹脂からなる複数層の複合フィルムが挙げられる。
(Transparent substrate)
The
（パッチアンテナ素子）
透明基材２上には、所定周波数の電磁波を遮蔽するためのパッチアンテナ素子３が一定間隔で２次元的に規則的に配設されている。一般にパッチアンテナ素子は、所定の周波数の電磁波に共振して当該周波数を遮蔽する素子である。本発明の周波数選択型の電磁波シールド材の場合、周波数選択型の電磁波シールド材の透過性の観点から、細線メッシュパターンからなるパッチアンテナ素子が用いられる。細線メッシュパターンからなるパッチアンテナ素子の形状、寸法、配列などは、遮蔽対象とする電磁波の周波数に応じて最適な仕様が設計される。
(Patch antenna element)
On the
本発明の周波数選択型の電磁波シールド材におけるパッチアンテナ素子３の作製方法は、詳しくは後述するが、導電性薄膜からなる細線のメッシュパターン、または導電性薄膜からなる細線のメッシュパターンの上にメッキ層を積層した金属メッシュパターンが用いられる。
この方法を用いることにより、細線パターンからなるパッチアンテナ素子３の形成が容易になり、透過性と電磁波シールド効果とがともに優れたパッチアンテナ素子を備える周波数選択型の電磁波シールド材１を製造することができる。
The method for producing the
By using this method, it becomes easy to form the
本発明により作製された透視性を有する周波数選択型の電磁波シールド材１においては、透視性（目視されないこと）を確保するため、導電性薄膜からなる細線メッシュパターンまたは導電性薄膜からなる細線のメッシュパターンの上にメッキ層を積層した金属メッシュパターンによりパッチアンテナ素子３を構成する。パッチアンテナ素子３を構成する導電性薄膜の線幅は、１０〜８０μｍが好ましく、さらには１０〜４０μｍであることがより好ましい。
In the frequency-selective
パッチアンテナ素子３の好ましいパターン形状は、一般的には、作製のし易さの点から、図１０の（ａ）〜（ｄ）に示すような、単純図形である円形パッチアンテナ素子または方形パッチアンテナ素子（環状図形を含む）、図１０の（ｅ）に示すような十字形パッチアンテナ素子、図１０の（ｆ）に示すようなＹ字形パッチアンテナ素子が挙げられる。
このような末端を有しない閉じた図形（環状図形を含む）の場合、外周辺の長さが遮蔽する電磁波の波長と同程度とされる。
なお、円形パッチアンテナ素子よりも方形パッチアンテナ素子の方が、同一の外周長さとした場合に図形寸法が小さくなり、単位面積当たりに配置できるパターン数量の密度が大きくなるため、より好ましいパターン形状である。
また、異なる２種類以上の形状、寸法が異なるパッチアンテナ素子を組み合わせて用いることにより、２種類以上の周波数の電磁波を選択して遮蔽することが可能な電磁波シールド材を構成することも可能である。
A preferable pattern shape of the
In the case of a closed figure (including an annular figure) that does not have such a terminal, the length of the outer periphery is set to be the same as the wavelength of the electromagnetic wave to be shielded.
The rectangular patch antenna element has a more preferable pattern shape because the rectangular patch antenna element has a smaller figure size when the outer peripheral length is the same, and the density of the number of patterns that can be arranged per unit area increases. is there.
It is also possible to configure an electromagnetic wave shielding material that can selectively shield electromagnetic waves having two or more types of frequencies by using a combination of two or more types of patch antenna elements having different shapes and sizes. .
図１０の（ａ）〜（ｄ）に示したパッチアンテナ素子３の好ましいパターン形状では、メッシュパターンの縦横の線が、長尺の透明基材の長さ方向に対して平行であり、バイアス角度が９０度となっているが、図２（ｂ）のように、パッチアンテナ素子３のメッシュパターンの縦横の線９に、長尺の透明基材の長さ方向と一定のバイアス角度θを持たせることも可能である。
また、パッチアンテナ素子３ごとの縁取り線（外周の輪郭線）は必ずしも必要ではなく、パッチアンテナ素子３の図形寸法に比較して、メッシュパターンのピッチ間隔が相当程度狭い場合には、パッチアンテナ素子３ごとの縁取り線を省くことも可能である。その場合、長尺の透明基材の長さ方向と一定のバイアス角度θを持つメッシュパターンの縦横の線９のみでパッチアンテナ素子３を構成することができる。
In the preferred pattern shape of the
Further, a border line (outer peripheral contour line) for each
比較的小規模な面積を覆う用途の場合、定尺長さ毎に周波数選択型の電磁波シールド材を切断しやすいように、図１に示すように、透明基材２の長さ方向の所定長さ毎にパッチアンテナ素子３の配置を区切ってもよい。この場合、周波数選択型の電磁波シールド材１枚分の長さ７に切り分けるには、パッチアンテナ素子３を設けない切れ目の部分８で切断すればよい。これにより、パッチアンテナ素子３を分断して切断することなしに透明基材２を切断することが容易になる。
In the case of an application covering a relatively small area, as shown in FIG. 1, a predetermined length in the length direction of the
また、大規模な面積を覆う用途、例えば大型建築物の窓ガラスの場合、図１における周波数選択型の電磁波シールド材１のパッチアンテナ素子３のパターンは、切れ目の部分８を無くして連続して配設する。これにより、切れ目の部分８からの電磁波の漏洩がなく、周波数選択型の電磁波シールド材１の長さ方向全体にわたって電磁波シールド効果を得ることができる。
Further, in the case of an application covering a large area, for example, a window glass of a large building, the pattern of the
本発明に適用できるパッチアンテナ素子のパターンの作製方法は特に限定されないが、導電性薄膜の細線メッシュパターン、または導電性薄膜の細線メッシュパターンの上にメッキ層を積層した金属メッシュパターンにより作製する方法が好適である。
図３は、本発明に使用されるパッチアンテナ素子のパターンを構成するメッシュパターンの部分断面図であり、図３（ａ）は、導電性薄膜からなる細線メッシュパターンの断面図、図３（ｂ）は、導電性薄膜の上にメッキされた金属メッシュパターンの断面図である。
The method for producing the pattern of the patch antenna element that can be applied to the present invention is not particularly limited, but a method of producing a fine mesh pattern of a conductive thin film or a metal mesh pattern in which a plating layer is laminated on a fine mesh pattern of a conductive thin film Is preferred.
FIG. 3 is a partial cross-sectional view of a mesh pattern constituting the pattern of the patch antenna element used in the present invention. FIG. 3 (a) is a cross-sectional view of a fine line mesh pattern made of a conductive thin film, and FIG. ) Is a cross-sectional view of a metal mesh pattern plated on a conductive thin film.
図３（ａ）は、導電性薄膜からなる細線メッシュパターン４であり、導電性薄膜は、金属粒子、カーボンナノ粒子もしくはカーボンファイバーの中から選択された１種以上を含有する導電性ペーストを印刷して形成した導電性薄膜、無電解メッキ触媒を含有するペーストを印刷して形成した導電性薄膜、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう、剥離（リフトオフ）法により形成した導電性薄膜、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、金属箔をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、のいずれかであることが好ましい。
FIG. 3A shows a fine
図３（ｂ）の例では、金属メッシュパターン６は、導電性薄膜からなる細線メッシュパターン４の上にメッキ層５が積層されたものであり、導電性薄膜は、金属粒子、カーボンナノ粒子もしくはカーボンファイバーの中から選択された１種以上を含有する導電性ペーストを印刷して形成した導電性薄膜、無電解メッキ触媒を含有するペーストを印刷して形成した導電性薄膜、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう、剥離（リフトオフ）法により形成した導電性薄膜、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、金属箔をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、のいずれかであることが好ましい。
In the example of FIG. 3B, the
図３（ａ）及び図３（ｂ）において、導電性薄膜からなる細線メッシュパターン４またはその上にメッキ層５が積層された金属メッシュパターン６において、メッシュパターン（４または６）の線幅は、いずれも１０〜８０μｍが好ましく、さらには１０〜４０μｍであることがより好ましい。線幅を１０μｍ未満の微細線にすると、導電性薄膜の細線パターンを導電性のペーストを用いて印刷して形成するためのスクリーン印刷の原版や、導電性薄膜の細線パターンをフォトリソ法で形成するための露光マスクの製造コストが著しく上昇するので好ましくない。逆に線幅を太くして８０μｍを超えると、導電性は高くなるが透視性は低下するので好ましくない。
3A and 3B, in the
また、導電性薄膜のメッシュパターンの厚みは、所望とする特性により任意に変えることができるが、好ましくは０．０５〜１５μｍの範囲であり、より好ましくは０．０５〜１０μｍの範囲である。導電性薄膜の細線メッシュパターンの膜厚が薄いと電磁波遮蔽性能が低くなり過ぎてしまい、又、細線メッシュパターンの膜厚が厚いとコスト高の要因となってしまう。 Moreover, although the thickness of the mesh pattern of an electroconductive thin film can be arbitrarily changed with the desired characteristic, Preferably it is the range of 0.05-15 micrometers, More preferably, it is the range of 0.05-10 micrometers. If the thickness of the fine wire mesh pattern of the conductive thin film is thin, the electromagnetic wave shielding performance becomes too low, and if the thickness of the fine wire mesh pattern is thick, the cost increases.
本発明の透視性を有する周波数選択型の電磁波シールド材の製造方法において、メッシュパターンの導電性薄膜の作製方法としては、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう、剥離（リフトオフ）法を用いることができる。 In the method for producing a frequency selective electromagnetic shielding material having transparency according to the present invention, as a method for producing a conductive thin film having a mesh pattern, either a photoresist pattern or a pattern printed with a solvent-soluble printing material is shielded. A peeling (lift-off) method in which the shielding mask is removed after performing sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide using the mask can be used.
また、本発明における電磁波反射材のメッシュパターンの導電性薄膜の作製方法として、導電性薄膜は、金属粒子、カーボンナノ粒子もしくはカーボンファイバーの中から選択された１種以上を含有する導電性ペーストを印刷して形成した導電性薄膜、無電解メッキ触媒を含有するペーストを印刷して形成した導電性薄膜、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう、剥離（リフトオフ）法により形成した導電性薄膜、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、金属箔をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、のいずれかを用いることができる。 Moreover, as a method for producing a conductive thin film having a mesh pattern of an electromagnetic wave reflecting material in the present invention, the conductive thin film is made of a conductive paste containing at least one selected from metal particles, carbon nanoparticles, or carbon fibers. Using a conductive thin film formed by printing, a conductive thin film formed by printing a paste containing an electroless plating catalyst, a pattern printed with a photoresist pattern or a solvent-soluble printing material as a shielding mask Conductive thin film formed by peeling (lift-off) method, which is performed by removing a shielding mask after performing sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide, or thin film formed by sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide Conductive thin film and metal foil formed by etching photolithography using photolithography. Conductive thin film formed by quenching, it is possible to use either.
以下にそれぞれの方法による導電性薄膜による細線パターンの作製方法と、併せて金属メッキ層について順に説明する。 Hereinafter, a method for producing a fine line pattern using a conductive thin film by each method and a metal plating layer will be described in order.
（蒸着による導電性薄膜の生成）
本発明で使用される金属または金属酸化物の蒸着層からなる導電性薄膜の細線メッシュパターンは、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう、剥離（リフトオフ）法により形成した導電性薄膜、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜のいずれかを用いることができる。
その中でも、簡便さの点から剥離（リフトオフ）法を用いて形成されるのが好ましい。剥離（リフトオフ）法では、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを遮蔽マスクとして用いて真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して、細線メッシュパターンの導電性薄膜が形成される。
(Generation of conductive thin film by vapor deposition)
The fine line mesh pattern of the conductive thin film composed of the vapor-deposited layer of metal or metal oxide used in the present invention is either a metal pattern using a photoresist pattern or a pattern printed with a solvent-soluble printing material as a shielding mask. A conductive thin film formed by a peeling (lift-off) method, which is performed after sputtering or vacuum deposition of metal oxide and removing a shielding mask, or a thin film formed by sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide is subjected to photolithography. Any of the conductive thin films formed by etching by the method can be used.
Among these, it is preferable to use a peeling (lift-off) method from the viewpoint of simplicity. In the peeling (lift-off) method, after conducting vacuum deposition using either a photoresist pattern or a pattern printed with a solvent-soluble printing material as a shielding mask, the shielding mask is removed, and a conductive thin film with a fine line mesh pattern Is formed.
フォトレジストパターンを遮蔽マスクとして用いて行なう、剥離（リフトオフ）法による細線メッシュパターンの形成方法は、次による。
まず、基材上にレジストを塗布した後、熱処理（プリベーク）を行い、レジストから溶媒を除去する。
次に、全面メッシュパターンを形成するためのネガ型メッシュ形状のフォトマスクと、所定周波数の電磁波を遮蔽用のパッチアンテナ素子を２次元的に配置して形成するためのネガ型枠形状のフォトマスクとを、重ねて露光し、パッチアンテナ素子のパターンを２次元的に配置して形成する。
次に、レジストパターンを現像して遮蔽マスクとなるレジストパターンを形成する。
次に、基材とレジストパターンからなる遮蔽マスクの上に、全面に渡って蒸着膜を形成した後、レジスト剥離剤を用いて遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る。
A method for forming a fine line mesh pattern by a peeling (lift-off) method performed using a photoresist pattern as a shielding mask is as follows.
First, after applying a resist on a substrate, heat treatment (pre-baking) is performed to remove the solvent from the resist.
Next, a negative mesh-shaped photomask for forming an entire mesh pattern, and a negative frame-shaped photomask for two-dimensionally arranging patch antenna elements for shielding electromagnetic waves of a predetermined frequency Are overlaid and exposed, and a pattern of patch antenna elements is two-dimensionally arranged.
Next, the resist pattern is developed to form a resist pattern that becomes a shielding mask.
Next, on the shielding mask composed of the base material and the resist pattern, after forming the vapor deposition film over the entire surface, using the resist remover, the shielding mask and the vapor deposition film on the mask are simultaneously removed, A conductive thin film having a fine line mesh pattern made of a deposited film left on the substrate is obtained.
溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンを遮蔽マスクとして用いて行なう、剥離（リフトオフ）法による細線メッシュパターンの形成方法は、次による。
まず、基材上に溶剤溶解性の樹脂を主成分とする印刷材料で遮蔽マスクとなる、全面メッシュパターンを形成するためのネガ型メッシュ形状の凹版印刷版にて印刷し、遮蔽マスクを形成する。
次に、所定周波数の電磁波を遮蔽用のパッチアンテナ素子を２次元的に配置して形成するための、ネガ型枠形状の凹版印刷版にて、パッチアンテナ素子の枠内のみを残して２次元的に配置するように、溶剤溶解性の印刷材料を印刷した後に乾燥して遮蔽マスクを形成する。
次に、基材とレジストパターンからなる遮蔽マスクの上に、全面に渡って蒸着膜を形成した後、遮蔽マスク剥離剤を用いて遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る。
なお、印刷版は、凹版印刷版に限られるものではなく、スクリーン印刷版、グラビア印刷版などでも良い。
A method for forming a fine line mesh pattern by a peeling (lift-off) method performed using a pattern printed with a solvent-soluble printing material as a shielding mask is as follows.
First, printing is performed on a negative mesh-shaped intaglio printing plate for forming a full-face mesh pattern, which is a shielding mask made of a solvent-soluble resin as a main component on a base material, thereby forming a shielding mask. .
Next, in an intaglio printing plate having a negative frame shape for two-dimensionally arranging a patch antenna element for shielding electromagnetic waves of a predetermined frequency, only the inside of the patch antenna element frame is left two-dimensionally. In order to dispose the mask, a solvent-soluble printing material is printed and then dried to form a shielding mask.
Next, after a vapor deposition film is formed over the entire surface of the shielding mask composed of the base material and the resist pattern, the shielding mask and the vapor deposition film on it are simultaneously removed using a shielding mask remover. Then, a conductive thin film having a fine line mesh pattern made of a deposited film left on the substrate is obtained.
The printing plate is not limited to the intaglio printing plate, and may be a screen printing plate, a gravure printing plate, or the like.
（印刷による導電性薄膜の生成）
本発明に用いる導電性ペーストは、導電性薄膜からなるメッシュパターンとなるものであるから、金属粒子、カーボンナノ粒子もしくはカーボンファイバーの中から選択された１種以上を含有する導電性ペーストを用いることができる。
通常は金属粉末をバインダーとなる樹脂成分に混ぜ込んだ導電性ペーストが用いられる。前記の金属粉末としては、銅、銀、ニッケル、アルミニウム等の金属粉が用いられるが、導電性、価格の点から銅または銀の微粉末を用いるのが好ましい。
印刷したメッシュパターンに含まれる金属粉末に起因する金属光沢を消して外光の反射を抑え、視認性を高めるために、導電性ペーストの中にカーボンブラックなどの黒色顔料を混ぜ込むのが好ましい。黒色顔料は、導電性ペーストの中に０．１〜１０重量％で含有させるのが好ましい。
印刷するメッシュパターンの線幅は１０〜８０μｍ程度であることから、導電性ペーストに用いる金属粉末は、特別な超微粒子である必要性はなく、金属粉末の粒子径は０．１〜２μｍであればよい。
(Generation of conductive thin film by printing)
Since the conductive paste used in the present invention is a mesh pattern made of a conductive thin film, a conductive paste containing at least one selected from metal particles, carbon nanoparticles, or carbon fibers should be used. Can do.
Usually, a conductive paste in which metal powder is mixed with a resin component serving as a binder is used. As said metal powder, metal powders, such as copper, silver, nickel, aluminum, are used, However, It is preferable to use the fine powder of copper or silver from the point of electroconductivity and a price.
In order to eliminate the metallic luster caused by the metal powder contained in the printed mesh pattern, suppress reflection of external light, and improve visibility, it is preferable to mix a black pigment such as carbon black into the conductive paste. The black pigment is preferably contained at 0.1 to 10% by weight in the conductive paste.
Since the line width of the mesh pattern to be printed is about 10 to 80 μm, the metal powder used for the conductive paste does not have to be special ultra fine particles, and the particle diameter of the metal powder may be 0.1 to 2 μm. That's fine.
導電性ペーストに用いられる樹脂成分としては、好ましくは、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、熱可塑性樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂が用いられる。また、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリイミド樹脂、（メタ）アクリル樹脂などの熱硬化型であってもよい。
導電性ペーストは、これらの樹脂成分に金属粉末、及び黒色顔料を混ぜ込んだ後にアルコールやエーテルなどの有機溶剤を加えて粘度調整を行なう。
図３（ａ）（ｂ）の透明基材２の片面に、導電性ペーストを用いてメッシュパターンを印刷し、溶剤を乾燥除去して、細線メッシュパターンを硬化させる。
導電性ペーストを塗布して細線メッシュパターンを形成する方法は特に制限されないが、スクリーン印刷、グラビア印刷、インクジェット方式などの方法で印刷するのが好ましい。
As the resin component used for the conductive paste, a thermoplastic resin such as a polyester resin, a (meth) acrylic resin, a thermoplastic resin, a polystyrene resin, or a polyamide resin is preferably used. Moreover, thermosetting types, such as an epoxy resin, an amino resin, a polyimide resin, (meth) acrylic resin, may be sufficient.
In the conductive paste, the metal powder and the black pigment are mixed into these resin components, and then the viscosity is adjusted by adding an organic solvent such as alcohol or ether.
A mesh pattern is printed on one side of the
The method for applying the conductive paste to form the fine line mesh pattern is not particularly limited, but it is preferably printed by a method such as screen printing, gravure printing, or ink jet method.
（金属メッキ層）
細線メッシュパターンの導電性薄膜の上に金属メッキ層を積層するときに用いるメッキ法は、パッチアンテナ素子のパターンのように、不連続のパターンが２次元的に配設された場合では、無電解メッキ法によりメッキ層を積層する。
また、本発明の電磁波吸収体を構成する部材である細線メッシュパターンからなる電磁波反射材のように、切れ目の無い連続したメッシュパターンの場合には、無電解メッキ法、電解メッキ法あるいは両者を組み合わせたメッキ法のいずれでも可能である。
本発明において、金属メッキ法は公知の方法で行うことができるが、例えば無電解メッキ法は、銅、ニッケル、銀、金、スズ、はんだ、あるいは銅／ニッケルの多層あるいは複合系などの従来公知の方法を使用でき、これらについては、「無電解めっき 基礎と応用；日刊工業新聞社、１９９４年５月３０日初版」等の文献を参照することができる。
(Metal plating layer)
The plating method used when laminating a metal plating layer on a conductive thin film with a fine-line mesh pattern is electroless when discontinuous patterns are arranged two-dimensionally, such as a patch antenna element pattern. A plating layer is laminated by a plating method.
In addition, in the case of a continuous mesh pattern without a cut, such as an electromagnetic wave reflecting material comprising a fine line mesh pattern which is a member constituting the electromagnetic wave absorber of the present invention, an electroless plating method, an electrolytic plating method or a combination of both Any plating method can be used.
In the present invention, the metal plating method can be performed by a known method. For example, the electroless plating method is conventionally known, such as copper, nickel, silver, gold, tin, solder, or a multilayer or composite system of copper / nickel. These methods can be used, and for these, reference can be made to documents such as “Basics and Applications of Electroless Plating; Nikkan Kogyo Shimbun, May 30, 1994, First Edition”.
メッキが容易で、かつメッキ層の導電性が優れ、さらに厚膜にメッキでき、低コストであるなどの理由により、メッキに用いる金属としては、銅（Ｃｕ）および／またはニッケル（Ｎｉ）が好ましい。金属メッキ層は、メッキを複数回行うことにより、同種の金属または異種の金属を複数層積層することも好ましい。例えば、導電性薄膜の上に第１のメッキ層、さらにその上に第２のメッキ層を積層する場合に、一方のメッキ層が無電解ニッケルメッキ層であり、他方のメッキ層が無電解銅メッキ層である組み合わせが好ましい。
メッキに使用するメッキ槽の型式は、竪型、横型のいずれであっても構わないが、所定のメッキ滞留時間を確保できるように長さを決定する。
Copper (Cu) and / or nickel (Ni) is preferable as the metal used for plating because it is easy to plate and the plating layer has excellent conductivity, can be plated into a thick film, and is low in cost. . The metal plating layer is preferably formed by laminating a plurality of layers of the same kind of metal or different kinds of metals by performing plating a plurality of times. For example, when laminating a first plating layer on a conductive thin film and a second plating layer thereon, one plating layer is an electroless nickel plating layer and the other plating layer is an electroless copper. A combination that is a plating layer is preferred.
The type of plating tank used for plating may be either a vertical type or a horizontal type, but the length is determined so as to ensure a predetermined plating residence time.
（金属箔のエッチングによる金属メッシュパターン）
本発明の周波数選択型の電磁波シールド材は、前述のとおり、導電性薄膜の細線メッシュパターン、または導電性薄膜の細線メッシュパターンの上にメッキ層を積層した金属メッシュパターンが用いられるが、図３（ａ）の透明基材２に金属箔を接着剤により貼り合せた後、公知技術であるフォトリソ法によりエッチングして形成した、金属メッシュパターンを使用することもできる。導電性の金属箔であれば、材質は特に制限されなくて、銅、アルミ、錫などの箔を使用することができる。その中でも、価格が安価であり、エッチング処理の腐食速度が速い点から、銅箔が好適に使用される。
(Metal mesh pattern by etching metal foil)
As described above, the frequency selective electromagnetic shielding material of the present invention uses a fine wire mesh pattern of a conductive thin film or a metal mesh pattern in which a plating layer is laminated on a thin wire mesh pattern of a conductive thin film. It is also possible to use a metal mesh pattern formed by bonding a metal foil to the
銅箔は、電解銅箔または圧延銅箔のいずれも用いることができる。本発明に使用できる、一般的な銅箔の厚みは６〜１５μｍ程度である。厚みが６μｍよりも薄い銅箔は、特殊な製品であって高価であることから、安価な電磁波シールド材の部材には、採用することが困難である。また、厚みが１５μｍを超える場合は、エッチングの処理費用および廃液の処理費用が嵩むことから好ましくない。
銅箔がエッチングされた箇所に露出される透明基材２の表面は、銅箔の表面が有する凸凹が接着剤層に転写されていて、接着剤層の凸凹表面が露出するため透過光が散乱されることから光線透過率が低下してしまう問題を有する。この問題を解決するには、金属メッシュの凸凹面を、透明な樹脂や粘着剤で埋め、加圧しながら高温に保持して行なう透明化処理を施す必要がある。
また、銅箔を用いた場合は、金属素材の光沢色である茶色を目立たなくするために、表面を黒化処理するのが好ましい。
As the copper foil, either an electrolytic copper foil or a rolled copper foil can be used. The thickness of a general copper foil that can be used in the present invention is about 6 to 15 μm. A copper foil having a thickness of less than 6 μm is a special product and is expensive, so it is difficult to employ it for a member of an inexpensive electromagnetic shielding material. On the other hand, when the thickness exceeds 15 μm, it is not preferable because the etching processing cost and the waste liquid processing cost increase.
The surface of the
When copper foil is used, it is preferable to blacken the surface in order to make the brown color of the metallic material inconspicuous.
（黒化処理）
前記金属メッキ層の表面に黒化処理を施すことにより、反射率を低下させるための黒化層を形成してもよい。黒化層は、光を反射しにくい暗色の層であればよく、真黒だけでなく、例えば黒っぽい茶色や黒っぽい緑色等でもよい。黒化層の形成により、金属細線が一層目立ちにくくなり、例えば、窓ガラス等に電磁波遮蔽材積層体を貼り付けて用いる場合に透明基材を通して向こう側が見やすくなるため、好ましい。
黒化層は、黒色インクの塗布によるインキ処理、ルテニウムやニッケル、スズなどの表面が黒色を呈する金属のメッキによる黒化メッキ処理、金属細線の化成処理（酸化処理等）などにより形成することができる。このうち化成処理では、金属層の表面に金属酸化物の薄膜が形成されることにより、黒色を呈するようになる。
(Blackening treatment)
You may form the blackening layer for reducing a reflectance by performing the blackening process on the surface of the said metal plating layer. The blackening layer may be a dark layer that hardly reflects light, and may be not only black but also, for example, blackish brown or blackish green. The formation of the blackening layer is preferable because the fine metal wires are less noticeable and, for example, when the electromagnetic wave shielding material laminate is attached to a window glass or the like, the other side can be easily seen through the transparent substrate.
The blackening layer may be formed by an ink treatment by applying black ink, a blackening plating treatment by plating a metal such as ruthenium, nickel, or tin that has a black surface, or a chemical conversion treatment (oxidation treatment, etc.) of a fine metal wire. it can. Among these, in the chemical conversion treatment, a thin film of metal oxide is formed on the surface of the metal layer, and thus black color is exhibited.
上記の説明は、本発明に適用できるパッチアンテナ素子のパターンの作製方法として、導電性薄膜の細線メッシュパターン、または導電性薄膜の細線メッシュパターンの上にメッキ層を積層した金属メッシュパターンにより作製する方法を示した。
導電性薄膜の作製方法として、金属粒子、カーボンナノ粒子もしくはカーボンファイバーの中から選択された１種以上を含有する導電性ペーストを印刷して形成した導電性薄膜、無電解メッキ触媒を含有するペーストを印刷して形成した導電性薄膜、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンのいずれかを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう、剥離（リフトオフ）法により形成した導電性薄膜、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、金属箔をフォトリソ法によりエッチングして形成した導電性薄膜、などよる作製方法を示した。
In the above description, the patch antenna element pattern that can be applied to the present invention is produced by a thin conductive metal thin film pattern or a metal mesh pattern in which a plating layer is laminated on a thin conductive metal thin film pattern. The method was shown.
As a method for producing a conductive thin film, a conductive thin film formed by printing a conductive paste containing one or more selected from metal particles, carbon nanoparticles or carbon fibers, a paste containing an electroless plating catalyst After conducting sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide using either a conductive thin film, a photoresist pattern or a pattern printed with a solvent-soluble printing material as a shielding mask, the shielding mask is formed. Conductive thin film formed by peeling (lift-off) method performed by removing, thin film formed by sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide, etched thin film formed by photolithography, metal foil is formed by photolithography A manufacturing method using a conductive thin film formed by etching using a method is shown.
（電磁波吸収体の電磁波反射材）
上記の本発明のパッチアンテナ素子のパターンの作製方法は、そのまま、本発明の電磁波吸収体を構成する電磁波反射材の金属メッシュパターンの作製方法として用いることができる。すなわち、導電性の導電性薄膜の細線メッシュパターン、または導電性薄膜の細線メッシュパターンの上にメッキ層を積層した金属メッシュパターンにより、パッチアンテナ素子のパターン作製する方法は、電磁波反射材の切れ目の無い連続したメッシュパターンの作製方法に用いることができる。したがって、重複した説明を避けるため、電磁波反射材の切れ目の無い連続したメッシュパターンの作製方法を、改めての説明することは省略する。
上記方法によって得られる、本発明の電磁波吸収体を構成する切れ目の無い連続したメッシュパターンからなる電磁波反射材は、金属メッシュパターンが０．５〜１５μｍの厚み及び１０〜８０μｍの線幅であるとき、全光線透過率５０％以上、かつ表面抵抗率が１０オーム／□以下という優れた透光性能と導電性能を持ち、３０ＭＨｚ〜１，０００ＭＨｚのような広い周波数帯に亘って３０ｄＢ以上の遮蔽効果を発揮することができる。
(Electromagnetic wave reflector for electromagnetic wave absorber)
The method for producing the pattern of the patch antenna element of the present invention can be used as it is as a method of producing the metal mesh pattern of the electromagnetic wave reflecting material constituting the electromagnetic wave absorber of the present invention. That is, a method for producing a pattern of a patch antenna element by using a fine mesh pattern of a conductive conductive thin film or a metal mesh pattern in which a plating layer is laminated on a fine mesh pattern of a conductive thin film, It can be used in a method for producing a continuous mesh pattern. Therefore, in order to avoid redundant description, a description of the method for producing a continuous mesh pattern without any breaks in the electromagnetic wave reflecting material is omitted.
When the metal mesh pattern has a thickness of 0.5 to 15 μm and a line width of 10 to 80 μm, the electromagnetic wave reflecting material comprising the continuous mesh pattern constituting the electromagnetic wave absorber of the present invention obtained by the above method is used. It has excellent light transmission performance and conductive performance of 50% or more of total light transmittance and surface resistivity of 10 ohm / □ or less, and a shielding effect of 30 dB or more over a wide frequency band such as 30 MHz to 1,000 MHz. Can be demonstrated.
（透明な誘電体層）
本発明の電磁波吸収体に使用される透明な誘電体層１２を構成する透明材料としては、可視領域で透明であり、またフレキシブル性を有し、好ましくは耐熱性の良好な樹脂からなるプラスチックフィルムである。そのようなフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂等からなる厚さが１５０〜５００μｍの単層または複合フィルムが挙げられる。このような厚み範囲であれば、可撓性を有する樹脂基材であることから好適に使用できる。
本発明に使用される透明な誘電体層１２の厚みが５００μｍを越えると、透明な誘電体層１２の腰が強すぎて、ロールｔｏロールによる生産方法を採用することができないため、安価に製造することができないという問題が発生するので好ましくない。
(Transparent dielectric layer)
The transparent material constituting the
If the thickness of the
（透明樹脂層）
本発明の電磁波吸収体において、透明樹脂層１０，１４は、透明基材２上に設けたパッチアンテナ素子３および透明基材１６上に設けたメッシュパターン１５による凹凸を平坦化するために設けられた透明な樹脂層である。
(Transparent resin layer)
In the electromagnetic wave absorber of the present invention, the transparent resin layers 10 and 14 are provided to flatten the unevenness caused by the
（粘着剤層）
本発明の電磁波吸収体において、各粘着剤層１１，１３を構成する粘着剤としては、可視領域で透明であれば（すなわち、十分な透過率を有すれば）特に限定されず、硬化型樹脂でも良いし、熱可塑性樹脂でも良い。透明性の観点からは、アクリル系樹脂が好適に用いられる。
(Adhesive layer)
In the electromagnetic wave absorber of the present invention, the pressure-sensitive adhesive constituting each of the pressure-sensitive adhesive layers 11 and 13 is not particularly limited as long as it is transparent in the visible region (that is, has sufficient transmittance), and is a curable resin. However, it may be a thermoplastic resin. From the viewpoint of transparency, an acrylic resin is preferably used.
（電磁波吸収体）
図１１は、本発明の電磁波吸収体の斜視断面図である。透明基材１６の片面にメッシュパターン１５が形成された電磁波反射材１７の上に、透明基材２の片面にパッチアンテナ素子３のパターンが２次元的に配設されてなる周波数選択型の電磁波シールド材１が、透明な誘電体層１２を介して積層してなる電磁波吸収体１００を構成している。
図１２は、図１１のＣ−Ｃ矢視断面図である。電磁波吸収体１００の製造方法としては、次のような工程を経て行うことができる。
（１）事前に、長さが１〜１００００ｍである長尺の透明基材２の少なくとも一方の面に、所定周波数の電磁波を遮蔽するためのパッチアンテナ素子３のパターンが２次元的に配設された周波数選択型の電磁波シールド材１を用意する。
（２）事前に、長さが１〜１００００ｍである長尺の透明基材１６の少なくとも一方の面に、切れ目の無い連続したメッシュパターン１５が形成された電磁波反射材１７を用意する。
（３）前記の長尺の周波数選択型の電磁波シールド材１と、長尺の電磁波反射材１７とを、透明な誘電体１２を介して、粘着剤１１，１３を用いて貼り合わせて積層して、長尺の電磁波吸収体１００を作製する。
(Electromagnetic wave absorber)
FIG. 11 is a perspective sectional view of the electromagnetic wave absorber of the present invention. A frequency-selective electromagnetic wave in which the pattern of the
12 is a cross-sectional view taken along the line CC of FIG. As a manufacturing method of the
(1) The pattern of the
(2) The electromagnetic
(3) The long frequency-selective
長尺の周波数選択型の電磁波シールド材１と、長尺の電磁波反射材１７とを、透明な誘電体１２を介して、粘着剤１１，１３を用いて貼り合わせて積層して、得られた長尺の電磁波吸収体１００は、ロール状に巻いて電磁波シールド材のロール体が作製される。なお、電磁波シールド材は、ロール状に巻かないで、そのまま一定の長さで裁断して、シート状で供給してもよい。
A long frequency-selective
本発明によれば、従来技術では対応できない、大型建築物の窓ガラスなどの広い面積を覆うための幅広なシートで（特に連続ロールシート状態で）供給される、安価に作製され、視覚的に違和感の無い透視性を有しているパッチアンテナ素子のパターンによる周波数選択型の電磁波シールド材の製造方法、及びそれを用いた電磁波吸収体を提供することができる。 According to the present invention, it is inexpensively manufactured and visually supplied in a wide sheet (especially in a continuous roll sheet state) for covering a large area such as a window glass of a large building that cannot be handled by the prior art. It is possible to provide a method for producing a frequency-selective electromagnetic shielding material using a patch antenna element pattern having a sense of discomfort and an electromagnetic wave absorber using the same.
θ…バイアス角度、１…周波数選択型の電磁波シールド材、２…透明基材、３…パッチアンテナ素子、４…導電性薄膜の細線、５…メッキ層、６…メッキ積層した細線、７…パッチアンテナ素子のパターンが連続する範囲、８…パッチアンテナ素子のパターンの切れ目の部分、９…メッシュパターンの縦横の線、１０，１４…透明樹脂層、１１，１３…粘着剤層、１２…透明な誘電体層、１５…メッシュパターン、１６…透明基材、１７…電磁波反射材、２０，３０…ネガ型の印刷版またはフォトマスク、２１…遮蔽マスク部、２２…メッシュ細線部、３１…遮蔽マスク部、３３…パッチアンテナ素子のパターン部、４０…従来技術のネガ型マスク、４１…遮蔽マスク部、４２…メッシュ細線部、４３…パッチアンテナ素子のパターン部、５０，６０…ポジ型の印刷版またはフォトマスク、５１…メッシュ細線となる遮蔽マスク部、５２…非遮蔽マスク部、６１…パッチアンテナ素子のパターンとなる遮蔽マスク部、６３…非遮蔽マスク部、７０…従来技術のポジ型マスク、７１…メッシュ細線となる遮蔽マスク部、７２…非遮蔽マスク部、７３…パッチアンテナ素子のパターン部、１００…電磁波吸収体。
θ ... bias angle, 1 ... frequency selective electromagnetic shielding material, 2 ... transparent substrate, 3 ... patch antenna element, 4 ... thin wire of conductive thin film, 5 ... plated layer, 6 ... thin plated thin wire, 7 ... patch Range of continuous antenna element pattern, 8: Patched pattern of patch antenna element pattern, 9: Vertical and horizontal lines of mesh pattern, 10, 14: Transparent resin layer, 11, 13: Adhesive layer, 12: Transparent Dielectric layer, 15 ... mesh pattern, 16 ... transparent substrate, 17 ... electromagnetic wave reflecting material, 20, 30 ... negative printing plate or photomask, 21 ... shielding mask part, 22 ... mesh fine wire part, 31 ... shielding mask , 33 ... Pattern part of the patch antenna element, 40 ... Negative mask of the prior art, 41 ... Shielding mask part, 42 ... Mesh fine wire part, 43 ... Pattern part of the patch antenna element, 5 , 60... Positive type printing plate or photomask, 51... Shielding mask portion to be a fine mesh line, 52... Non-shielding mask portion, 61. DESCRIPTION OF SYMBOLS ... Conventional
Claims (10)
（１）透明基材の少なくとも一方の全面に、ネガ型フォトレジストを塗布する工程。
（２）全面メッシュパターンを形成するためのネガ型メッシュ形状のフォトマスクと、パッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのネガ型枠形状のフォトマスクとを、前記ネガ型フォトレジストの塗布した面に一緒に重ねて露光・現像し、前記ネガ型フォトレジストの露光部分を残し、パッチアンテナ素子のフォトレジストによる遮蔽マスクを２次元的に配置して形成する工程。
（３）透明基材と前記遮蔽マスクの上に、全面に渡って金属または金属酸化物の蒸着膜を形成した後、遮蔽マスクの剥離剤を用いて、遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、透明基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る工程。 A fine line mesh by a peeling (lift-off) method, wherein the step of forming the mesh pattern composed of the thin line of the conductive thin film in a two-dimensional manner as a graphic pattern of the patch antenna element is performed using the photoresist pattern as a shielding mask. A method for forming a pattern, comprising at least the following steps (1) to (3) in this order: A method for producing a frequency-selective electromagnetic shielding material having transparency according to claim 1 .
(1) A step of applying a negative photoresist to the entire surface of at least one of the transparent substrates.
(2) The surface on which the negative photoresist is applied to the negative mesh photomask for forming the entire mesh pattern and the negative frame photomask for forming the graphic pattern of the patch antenna element. And exposing and developing together, leaving the exposed portion of the negative photoresist, and forming a two-dimensionally arranged shielding mask made of the photoresist of the patch antenna element.
(3) After forming a vapor deposition film of metal or metal oxide over the entire surface of the transparent substrate and the shielding mask, using the shielding mask remover, the deposition on the shielding mask and the mask is performed. A step of removing the film at the same time to obtain a conductive thin film with a fine line mesh pattern consisting of a deposited film left on the transparent substrate.
（１）透明基材の少なくとも一方の全面に、ポジ型フォトレジストを塗布する工程。
（２）全面メッシュパターンを形成するためのポジ型メッシュ形状のフォトマスクと、パッチアンテナ素子の図形パターンを形成するためのポジ型枠形状のフォトマスクとからなる２種類のフォトマスクのうち、いずれか一方のフォトマスクを選択して前記ポジ型フォトレジストの塗布した面に重ねて露光を行なった後、残りのフォトマスクを用いて二度目の重ね露光を行なった後に現像を行い、前記ポジ型フォトレジストの未露光部分を残し、パッチアンテナ素子のフォトレジストによる遮蔽マスクを２次元的に配置して形成する工程。
（３）透明基材と前記遮蔽マスクの上に、全面に渡って金属または金属酸化物の蒸着膜を形成した後、遮蔽マスクの剥離剤を用いて、遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、透明基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る工程。 A fine line mesh by a peeling (lift-off) method, wherein the step of forming the mesh pattern composed of the thin line of the conductive thin film in a two-dimensional manner as a graphic pattern of the patch antenna element is performed using the photoresist pattern as a shielding mask. A method for forming a pattern, comprising at least the following steps (1) to (3) in this order: A method for producing a frequency-selective electromagnetic shielding material having transparency according to claim 1 .
(1) A step of applying a positive photoresist to the entire surface of at least one of the transparent substrates.
(2) Either of two types of photomasks including a positive mesh-shaped photomask for forming a full-face mesh pattern and a positive-frame-shaped photomask for forming a graphic pattern of a patch antenna element. After selecting one of the photomasks and performing exposure by superimposing on the surface coated with the positive type photoresist, development is performed after performing the second overexposure using the remaining photomask, and then developing the positive type. A step of leaving a non-exposed portion of the photoresist and forming a two-dimensionally arranged shielding mask made of the photoresist of the patch antenna element.
(3) After forming a vapor deposition film of metal or metal oxide over the entire surface of the transparent substrate and the shielding mask, using the shielding mask remover, the deposition on the shielding mask and the mask is performed. A step of removing the film at the same time to obtain a conductive thin film with a fine line mesh pattern consisting of a deposited film left on the transparent substrate.
（１）透明基材の全面に、スクリーン印刷、グラビア印刷、凹版印刷からなる印刷方法群の中から選択したいずれかの印刷方法にて、溶剤溶解性の印刷材料を印刷し、ネガ型メッシュパターンの遮蔽マスクを形成する工程。
（２）前記メッシュパターンの遮蔽マスクの上に、スクリーン印刷、グラビア印刷、凹版印刷からなる印刷方法群の中から選択したいずれかの印刷方法にて、パッチアンテナ素子の図形パターンを形成するための溶剤溶解性の印刷材料を重ねて印刷した後、印刷材料を乾燥させて最終遮蔽マスクを形成する工程。
（３）透明基材と前記最終遮蔽マスクの上に、全面に渡って金属または金属酸化物の蒸着膜を形成した後、遮蔽マスクの剥離剤を用いて最終の遮蔽マスクとその上に乗っている蒸着膜とを同時に除去し、透明基材の上に残された蒸着膜からなる細線メッシュパターンの導電性薄膜を得る工程。 Peeling, wherein the step of forming a mesh pattern composed of fine wires of the conductive thin film two-dimensionally as a pattern pattern of a patch antenna element is performed using a pattern on which a solvent-soluble printing material is printed as a shielding mask The method of forming a fine line mesh pattern by a (lift-off) method, comprising at least the following steps (1) to (3) in this order: The frequency-selective type having transparency according to claim 1 Manufacturing method of electromagnetic shielding material.
(1) A solvent-soluble printing material is printed on the entire surface of the transparent substrate by any printing method selected from the group consisting of screen printing, gravure printing, and intaglio printing, and a negative mesh pattern Forming a shielding mask.
(2) For forming a graphic pattern of the patch antenna element on the mesh pattern shielding mask by any printing method selected from a printing method group consisting of screen printing, gravure printing, and intaglio printing. A process of forming a final shielding mask by printing the solvent-soluble printing material on top of each other and then drying the printing material.
(3) A metal or metal oxide vapor deposition film is formed over the entire surface of the transparent base material and the final shielding mask, and then the final shielding mask and the top of the final shielding mask are removed using a shielding mask release agent. The process of obtaining the electroconductive thin film of the fine line mesh pattern which removes the vapor deposition film which is simultaneously removed, and consists of the vapor deposition film left on the transparent base material.
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