JP2010089268A - Tubular molded body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は生分解性材料を使用した管状の成形体に関し、特に、剛性を保持しつつ、じん性を有する管状の成形体に関するものである。 The present invention relates to a tubular molded body using a biodegradable material, and more particularly to a tubular molded body having toughness while maintaining rigidity.
一般家庭、オフィスビル、工場、公共施設等の上下水道、ガス、蒸気等のユーティリティ配管として一時的に仮設する必要がある場合に、ならびに、土木、園芸用品等で土中に埋設されるような用途に、金属パイプ、およびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）やＡＢＳ等のプラスチックパイプが用いられている。これらのパイプは、使用期間が終了した時点で、あるいは不用になった時点で撤去の必要が生じるが、パイプが土中に埋設されていると撤去に多大な手間やコストがかかる。そのため、撤去されずに放置されることがあり、将来的な土地利用計画に不都合をきたすことがあった。そこで、撤去されずに放置されたとしても問題が生じないパイプ等が求められていた。 When it is necessary to temporarily install it as utility piping for water and sewage, gas, steam, etc. in ordinary households, office buildings, factories, public facilities, etc., and it is buried in the soil with civil engineering, gardening supplies, etc. Metal pipes and plastic pipes such as polyvinyl chloride (PVC) and ABS are used for applications. These pipes need to be removed when the period of use ends or when they are no longer needed. However, if the pipes are buried in the soil, the removal requires a lot of labor and cost. For this reason, it may be left without being removed, which may cause inconvenience in future land use planning. Therefore, there has been a demand for a pipe that does not cause a problem even if it is left without being removed.
近年においては自然環境中で分解するプラスチックとして生分解性プラスチックが知られているが、生分解性プラスチックを用いたパイプは極くわずかしか知られていない。例えば、特開平１０−７８１７４号公報には、内層が生分解性プラスチック、外層が既存の樹脂からなるパイプが開示されているが、パイプ全体を生分解性に設計したものではないので、このパイプでは既存の樹脂部分が生分解せずに残存してしまう。また、特開平１１−３２３１０４号公報には、ポリアルキルアルカノエート系樹脂からなるパイプが開示されているが、剛性、強度に乏しく、特殊な用途でしか使用し得ないものであった。さらに、特開２０００−２３９２号公報にはポリ乳酸、または、ポリブチレンサクシネートからなる管状物又はバルブの端部封止用キャップが開示されているが、生分解性プラスチックの中でも乳酸系樹脂は剛性が高く、この点ではパイプ用途に好適と思われるが、そのままでは、脆くて、衝撃性に乏しく、一方、ポリブチレンサクシネートは耐衝撃性に優れるものの、軟質の樹脂であるため、剛性に乏しく、成形性にも乏しいためパイプ用途に用いることは難しかった。さらにまた、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートを単純にブレンドしたものでは、じん性、耐衝撃性、成形性等、パイプ、継ぎ手の管状物に要求される特性を全て満足することはできなかった。特開２００２−３４８８７７号公報、および、特開２００４−１１５３２２号公報には生分解性樹脂からなる植生管が開示されているが、これも特開２０００−２３９２号公報と同様にパイプ、継ぎ手の要求特性を満足できるものではなかった。また、両公報には生分解性樹脂に肥料成分を配合することが開示されているが、肥料成分を配合することにより成形時に著しい樹脂の分解を生じることがあり、実用的な技術とは言い難い。さらにまた、従来の技術においてはパイプに関する技術的アプローチはされていたかも知れないが、パイプとパイプを接合するための継ぎ手、および、パイプとパイプを接続するための手法については開示されていない。 In recent years, biodegradable plastics are known as plastics that decompose in the natural environment, but very few pipes using biodegradable plastics are known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-78174 discloses a pipe whose inner layer is made of biodegradable plastic and whose outer layer is made of existing resin. However, since the entire pipe is not designed to be biodegradable, this pipe Then, the existing resin part remains without biodegradation. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-323104 discloses a pipe made of a polyalkylalkanoate resin, but it has poor rigidity and strength and can only be used for special purposes. Further, JP 2000-2392 A discloses a tubular product made of polylactic acid or polybutylene succinate or a cap for sealing an end of a valve. Among biodegradable plastics, lactic acid-based resins are disclosed. It has high rigidity and seems to be suitable for pipe use in this respect, but as it is, it is brittle and poor in impact properties.On the other hand, polybutylene succinate has excellent impact resistance, but it is a soft resin. It was difficult to use it for pipes because of its poor formability. Furthermore, a simple blend of polylactic acid and polybutylene succinate could not satisfy all of the properties required for pipes and joint pipes such as toughness, impact resistance and moldability. JP-A-2002-348877 and JP-A-2004-115322 disclose a vegetation pipe made of a biodegradable resin. The required characteristics could not be satisfied. In addition, both publications disclose that a fertilizer component is blended with a biodegradable resin, but blending the fertilizer component may cause significant resin degradation during molding, which is a practical technique. hard. Furthermore, in the prior art, a technical approach related to a pipe may have been taken, but a joint for joining the pipe and the pipe and a method for connecting the pipe and the pipe are not disclosed.
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、従来の生分解性パイプでは成し得なかった、優れた剛性及びじん性を有する管状の成形体を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a tubular molded body having excellent rigidity and toughness that cannot be achieved by a conventional biodegradable pipe.
本発明の管状の成形体は、少なくとも１層のＡ層、および、少なくとも１層のＢ層を有する管状の成形体であり、前記Ａ層が、ガラス転移温度が０℃以下である乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、芳香族脂肪族ポリエステル、及び、乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸との共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を主成分として含む樹脂組成物から成り、前記Ｂ層が、乳酸系樹脂を主成分として含む樹脂組成物から成ることを特徴とする。 The tubular molded body of the present invention is a tubular molded body having at least one A layer and at least one B layer, and the A layer has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower. Other than aliphatic polyester, aromatic aliphatic polyester, and a resin composition comprising as a main component at least one resin selected from the group consisting of a copolymer of a lactic acid-based resin and a diol / dicarboxylic acid, B layer consists of the resin composition which contains a lactic acid-type resin as a main component.
本発明の成形体は、前記Ａ層および前記Ｂ層を、前記管状の成形体の外表面側からこの順に有することができる。
本発明においては、前記Ｂ層の内側に更にＡ層を有し、前記管状の成形体の外表面側から、Ａ層、Ｂ層およびＡ層をこの順に有することができる。
The molded body of the present invention can have the A layer and the B layer in this order from the outer surface side of the tubular molded body.
In this invention, it has A layer further inside the said B layer, and can have A layer, B layer, and A layer in this order from the outer surface side of the said tubular molded object.
本発明において、前記Ｂ層は、曲げ弾性係数が１．５ＧＰａ以上であることが好ましい。また、前記Ａ層は、伸びが５％以上であることが好ましい。 In the present invention, the B layer preferably has a flexural modulus of 1.5 GPa or more. The A layer preferably has an elongation of 5% or more.
本発明において、前記成形体は接続部を有しており、該接続部は、前記成形体の両端部のうち少なくとも一方に存在することができる。
ここで、前記接続部は、受口形状または差口形状であることができる。
In the present invention, the molded body has a connection portion, and the connection portion may exist at at least one of both end portions of the molded body.
Here, the connection part may have a receiving port shape or a slot shape.
また、前記接続部は、前記成形体の両端部に存在していてもよく、この場合には、一方の端部の接続部は受口形状であり、他方の端部の接続部は差口形状であるか、あるいは、両端部の接続部が共に受口形状であるか共に差口形状であることが好ましい。 In addition, the connecting portion may be present at both ends of the molded body. In this case, the connecting portion at one end has a receiving shape, and the connecting portion at the other end is an outlet. It is preferable that the shape is the shape, or that both the connecting portions at both ends are in the shape of the receiving port or both are in the shape of the opening.
本発明においては、前記受口形状がメスねじ形状であり、前記差口形状がオスねじ形状であることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that the receiving port shape is a female screw shape and the differential port shape is a male screw shape.
本発明の成形体は、前記Ｂ層および前記Ａ層を、前記管状の成形体の外表面側からこの順に有することができる。 The molded body of the present invention can have the B layer and the A layer in this order from the outer surface side of the tubular molded body.
この成形体は接続部を有しており、該接続部は差口形状であって、前記成形体の両端部のうち少なくとも一方に存在することができる。
この差口形状はオスねじ形状であることができる。
The molded body has a connection portion, and the connection portion has a shape of a gap and can be present at at least one of both end portions of the molded body.
The opening shape can be a male screw shape.
本発明の成形体は、配管、土木・園芸用品または芯材として使用することができる。 The molded body of the present invention can be used as piping, civil engineering / horticultural supplies or a core material.
本発明の管状の成形体は、生分解性を有し、かつ、優れた剛性およびじん性を有する。したがって、上下水道、ガス、蒸気等のユーティリティ配管として一時的な仮設に有効に使用され、土木、園芸用品等で土中に埋設されるような用途にも有効に使用され、使用期間終了後に取り出して廃棄する必要がなく、環境にやさしい成形体である。また、接続部に関する技術的アプローチがあり、接続部において優れた特性を発揮することができる。
The tubular molded body of the present invention is biodegradable and has excellent rigidity and toughness. Therefore, it is effectively used for temporary installations as utility piping for water and sewage, gas, steam, etc., and is also used effectively for applications such as civil engineering and gardening that are buried in the soil, and is taken out after the end of the period of use. It is an environmentally friendly molded product that does not need to be disposed of. Further, there is a technical approach related to the connecting portion, and excellent characteristics can be exhibited in the connecting portion.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
本発明の成形体は管状の成形体であり、少なくとも１層のＡ層と、少なくとも１層のＢ層とを有する管状の成形体である。Ａ層およびＢ層は、それぞれ、管状の成形体の外層として配置されていても良いし、内層として配置されていても良い。すなわち、管状の成形体の外表面側から、例えば、Ａ層およびＢ層がこの順に配置されていても良いし、Ｂ層およびＡ層がこの順に配置されていてもよい。さらにまた、２層以上のＡ層を有していてもよく、２層以上のＢ層を有していてもよく、例えば、Ａ層、Ｂ層およびＡ層が、管状の成形体の外表面側からこの順に配置されていてもよい。かかる３層構成の場合には、Ａ層をスキン層、Ｂ層をコア層と呼んでも良い。本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲内で、Ａ層およびＢ層以外の他の層を含んでいてもよく、他の層は適当な位置に配置されていることができる。 The molded body of the present invention is a tubular molded body, and is a tubular molded body having at least one A layer and at least one B layer. Each of the A layer and the B layer may be disposed as an outer layer of the tubular molded body, or may be disposed as an inner layer. That is, from the outer surface side of the tubular molded body, for example, the A layer and the B layer may be arranged in this order, or the B layer and the A layer may be arranged in this order. Furthermore, it may have two or more A layers, and may have two or more B layers. For example, the A layer, the B layer, and the A layer are formed on the outer surface of the tubular molded body. You may arrange | position in this order from the side. In the case of such a three-layer structure, the A layer may be called a skin layer and the B layer may be called a core layer. In the present invention, other layers other than the A layer and the B layer may be included as long as the effects of the present invention are not hindered, and the other layers can be arranged at appropriate positions.
本発明においては、管状の成形体の全体厚みに占めるＡ層の厚み割合が合計で、２０％以上、８０％以下であることが好ましく、３０％以上、７０％以下であることが更に好ましく、４０％以上、６０％以下であることが特に好ましい。Ａ層の厚みが２０％を下回る場合には、じん性を成形体に付与できないことがあり、８０％を上回る場合には、用途によっては剛性が不足することがある。 In the present invention, the total thickness ratio of the A layer in the total thickness of the tubular molded body is preferably 20% or more and 80% or less, more preferably 30% or more and 70% or less, It is particularly preferably 40% or more and 60% or less. When the thickness of the A layer is less than 20%, toughness may not be imparted to the molded body, and when it exceeds 80%, the rigidity may be insufficient depending on the application.
Ｂ層は、剛性付与に主に貢献し、管状の成形体の全体厚みに占めるＢ層の厚み割合が合計で、２０％以上、８０％以下であることが好ましく、３０％以上、７０％以下であることが更に好ましく、４０％以上、６０％以下であることが特に好ましい。Ｂ層の厚みが２０％を下回る場合には、剛性を成形体に付与できないことがあり、８０％を上回る場合には、用途によってはじん性が不足することがある。 The B layer mainly contributes to imparting rigidity, and the total thickness ratio of the B layer in the total thickness of the tubular molded body is preferably 20% or more and 80% or less, preferably 30% or more and 70% or less. More preferably, it is 40% or more and 60% or less. When the thickness of the B layer is less than 20%, rigidity may not be imparted to the molded body, and when it exceeds 80%, the toughness may be insufficient depending on the application.
ここで、Ａ層は、ガラス転移温度が０℃以下である乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、芳香族脂肪族ポリエステル、及び、乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸の共重合体から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を主成分とする樹脂組成物を用いてなる。
また、Ｂ層は、乳酸系樹脂を主成分とする樹脂組成物を用いて成る。
Here, the A layer is at least one selected from aliphatic polyesters other than lactic acid resins having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, aromatic aliphatic polyesters, and copolymers of lactic acid resins and diol / dicarboxylic acids. A resin composition mainly composed of various types of resins is used.
The B layer is made of a resin composition containing a lactic acid resin as a main component.
ここで、「主成分」とは、主成分となる樹脂組成物の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容することを意味するものとし、特に主成分となる樹脂組成物の含有割合を特定するものではないが、主成分となる樹脂組成物（樹脂組成物が２成分以上からなる場合には、これらの合計量）は樹脂組成物中、５０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以上であり、特に好ましくは９０重量％以上（１００重量％を含む）である。なお、本発明において上記以外でも「主成分」と表示した場合には、特にことわりがない限り上記と同様の意味を有するものとする。 Here, the “main component” means to allow other components to be contained within a range that does not interfere with the function of the resin composition serving as the main component, and in particular, the resin composition serving as the main component. Although the content ratio is not specified, the resin composition as a main component (when the resin composition is composed of two or more components, the total amount thereof) is 50% by weight or more in the resin composition, preferably Is 70% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more (including 100% by weight). In the present invention, when “main component” is displayed in addition to the above, it has the same meaning as described above unless otherwise specified.
（乳酸系樹脂）
本発明のＢ層の形成に用いられる乳酸系樹脂は、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸及びＤ−乳酸である、ポリ（ＤＬ−乳酸）やこれらの混合体である。
(Lactic acid resin)
The lactic acid-based resin used for forming the B layer of the present invention includes poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, and whose structural unit is L- Poly (DL-lactic acid), which is lactic acid and D-lactic acid, or a mixture thereof.
乳酸系樹脂の重合法としては、縮合重合法、開環重合法などの公知のいずれかの方法を採用することができる。例えば、縮合重合法では、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系樹脂を得ることができる。 As a polymerization method for the lactic acid resin, any known method such as a condensation polymerization method or a ring-opening polymerization method can be employed. For example, in the condensation polymerization method, L-lactic acid or D-lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a lactic acid resin having an arbitrary composition.
また、開環重合法では、適当な触媒を選択し、必要に応じて重合調整剤等を用いて、乳酸の環状二量体であるラクチドから乳酸系重合体を得ることができる。ラクチドには、Ｌ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の２量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−乳酸とＤ−乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより任意の組成、結晶性をもつ乳酸系樹脂を得ることができる。 In the ring-opening polymerization method, a lactic acid-based polymer can be obtained from lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, by selecting an appropriate catalyst and using a polymerization regulator as necessary. Lactide includes L-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide composed of L-lactic acid and D-lactic acid. According to the mixing and polymerization, a lactic acid resin having an arbitrary composition and crystallinity can be obtained.
さらに、耐熱性を向上させる等の必要に応じ、乳酸系樹脂の本質的な性質を損なわない範囲で、例えば、乳酸系樹脂成分を９０質量％以上含有する範囲内で、少量の共重合成分を添加することができる。少量の共重合成分としては、テレフタル酸のような非脂肪族ジカルボン酸及び／又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオール等を用いることができる。さらにまた、分子量増大を目的として少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用することもできる。 Furthermore, if necessary, such as improving heat resistance, a small amount of a copolymer component is added within a range that does not impair the essential properties of the lactic acid resin, for example, within a range containing 90% by mass or more of the lactic acid resin component. Can be added. As a small amount of the copolymer component, a non-aliphatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and / or a non-aliphatic diol such as an ethylene oxide adduct of bisphenol A can be used. Furthermore, a small amount of a chain extender such as a diisocyanate compound, an epoxy compound, or an acid anhydride can be used for the purpose of increasing the molecular weight.
乳酸系樹脂は、さらに、乳酸および／または乳酸以外のα−ヒドロキシカルボン酸等の他のヒドロキシカルボン酸単位との共重合体であっても、脂肪族ジオールおよび／または脂肪族ジカルボン酸との共重合体であってもよい。 The lactic acid-based resin may be a copolymer with an aliphatic diol and / or an aliphatic dicarboxylic acid, even if it is a copolymer with lactic acid and / or other hydroxycarboxylic acid units such as α-hydroxycarboxylic acid other than lactic acid. It may be a polymer.
他のヒドロキシカルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシｎ−酪酸、２−ヒドロキシ３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。 As other hydroxycarboxylic acid units, optical isomers of lactic acid (D-lactic acid for L-lactic acid, L-lactic acid for D-lactic acid), glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid 2-hydroxy n-butyric acid, 2-hydroxy 3,3-dimethyl butyric acid, 2-hydroxy 3-methyl butyric acid, 2-methyl lactic acid, 2-hydroxycaproic acid and other bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acids, caprolactone, butyrolactone, Examples include lactones such as valerolactone.
乳酸系樹脂に共重合される上記脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が挙げられる。 Examples of the aliphatic diol copolymerized with the lactic acid resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid.
本発明に使用される乳酸系樹脂は、重量平均分子量が５万以上、４０万以下の範囲が好ましく、１０万以上、２５万以下の範囲がより好ましい。乳酸系樹脂の重量平均分子量が５万未満では機械物性等の実用物性がほとんど発現されないことがあり、４０万より大きい場合には、溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣ることがある。 The lactic acid-based resin used in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or more and 400,000 or less, and more preferably 100,000 or more and 250,000 or less. When the weight average molecular weight of the lactic acid-based resin is less than 50,000, practical physical properties such as mechanical properties may be hardly expressed, and when it is greater than 400,000, the melt viscosity is too high and the molding processability may be inferior.
本発明に好ましく使用される乳酸系樹脂の代表的なものとしては、三井化学（株）製の「レイシア」シリーズ、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製の「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ」シリーズ等が商業的に入手可能なものとして挙げられる。 Representative examples of the lactic acid resin preferably used in the present invention include the “Lacia” series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., the “Nature Works” series manufactured by Nature Works, and the like that are commercially available. Can be mentioned.
本発明の管状の成形体におけるＡ層は、上記したように、脂肪族ポリエステル、芳香族脂肪族ポリエステル、および、乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸との共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を主成分として含有する樹脂組成物を用いて成る。但し、この脂肪族ポリエステルは、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルであり、かつ、ガラス転移温度が０℃以下であることが必要であり、−２０℃以下であることが好ましい。Ａ層に用いられる乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルのガラス転移温度が０℃以下であることにより、成形体に優れた耐衝撃性を付与することができる。 As described above, the A layer in the tubular molded body of the present invention is at least one selected from the group consisting of aliphatic polyesters, aromatic aliphatic polyesters, and copolymers of lactic acid-based resins and diol / dicarboxylic acids. A resin composition containing a seed resin as a main component is used. However, this aliphatic polyester is an aliphatic polyester other than a lactic acid resin, and it is necessary that the glass transition temperature be 0 ° C. or lower, and preferably −20 ° C. or lower. When the glass transition temperature of the aliphatic polyester other than the lactic acid-based resin used in the A layer is 0 ° C. or less, excellent impact resistance can be imparted to the molded body.
（乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル）
Ａ層に用いられる乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしては、例えば、乳酸系樹脂を除く、ポリヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合して得られる脂肪族ポリエステル、環状ラクトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステル、合成系脂肪族ポリエステル、菌体内で生合成される脂肪族ポリエステルなどを挙げることができる。
(Aliphatic polyester other than lactic acid resin)
Examples of the aliphatic polyester other than the lactic acid resin used in the A layer include, for example, polyhydroxycarboxylic acid excluding lactic acid resin, aliphatic polyester obtained by condensing aliphatic diol and aliphatic dicarboxylic acid, and cyclic lactone. Examples include aliphatic polyesters obtained by ring-opening polymerization, synthetic aliphatic polyesters, and aliphatic polyesters biosynthesized in bacterial cells.
上記「ポリヒドロキシカルボン酸」としては、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸の単独重合体や共重合体を挙げることができる。 Examples of the “polyhydroxycarboxylic acid” include 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2- Examples thereof include homopolymers and copolymers of hydroxycarboxylic acids such as hydroxycaproic acid.
上記「脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合して得られる脂肪族ポリエステル」としては、以下に列挙する脂肪族ジオール及び脂肪族ジカルボン酸の中からそれぞれ１種類または２種類以上を選んで縮合して得られる重合体、あるいは、必要に応じて更にイソシアネート化合物等でジャンプアップして得られる所望の重合体等を挙げることができる。 As the “aliphatic polyester obtained by condensing an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid”, one or two or more kinds of aliphatic diols and aliphatic dicarboxylic acids listed below are selected and condensed. Or a desired polymer obtained by further jumping up with an isocyanate compound or the like, if necessary.
上記「脂肪族ジオール」としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等を代表的なものとして挙げることができ、上記「脂肪族ジカルボン酸」としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等を代表的なものとして挙げることができる。 Examples of the “aliphatic diol” include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like, and examples of the “aliphatic dicarboxylic acid” include Typical examples include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like.
上記「環状ラクトン類を開環縮合して得られる脂肪族ポリエステル」としては、環状モノマーであるε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等を１種類以上選択して重合することにより得られるものを挙げることができる。 As the “aliphatic polyester obtained by ring-opening condensation of cyclic lactones”, one or more cyclic monomers such as ε-caprolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, etc. are selected and polymerized. Can be obtained.
上記「合成系脂肪族ポリエステル」としては、環状酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク酸とエチレンオキサイド、プロピオンオキサイド等との共重合体等を挙げることができる。 Examples of the “synthetic aliphatic polyester” include cyclic acid anhydrides and oxiranes such as copolymers of succinic anhydride with ethylene oxide, propion oxide, and the like.
上記の「菌体内で生合成される脂肪族ポリエステル」としては、アルカリゲネスユートロファスを始めとする菌体内でアセチルコエンチームＡ（アセチルＣｏＡ）により生合成される脂肪族ポリエステル等を挙げることができる。この脂肪族ポリエステルは、主にポリ−β−ヒドロキシ酪酸（ポリ３ＨＢ）であるが、プラスチックとしての実用特性向上のために、吉草酸ユニット（ＨＶ）を共重合し、ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＶ）の共重合体にすることが工業的に有利である。一般的には、ＨＶ共重合比は０〜４０％である。さらに長鎖のヒドロキシアルカノエートを共重合してもよい。 Examples of the “aliphatic polyester biosynthesized in the fungus body” include an aliphatic polyester biosynthesized by acetylcoenteam A (acetyl CoA) in the fungus body, such as Alkaligenes eutrophas. This aliphatic polyester is mainly poly-β-hydroxybutyric acid (poly-3HB). In order to improve practical properties as a plastic, valeric acid unit (HV) is copolymerized to produce poly (3HB-CO-3HV). It is industrially advantageous to use a copolymer of Generally, the HV copolymerization ratio is 0 to 40%. Further, a long-chain hydroxyalkanoate may be copolymerized.
ここで、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数字（単位も含む））として表示した場合には、「Ｘ以上、Ｙ以下」を意図し、「Ｘより大きくＹよりも小さいことが好ましい」旨の意図も包含する。なお、本発明において上記以外でも「Ｘ〜Ｙ」と表示した場合には、特にことわりがない限り上記と同様の意味を有するものとする。 Here, when displayed as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers (including units)), it is intended to be “X or more and Y or less”, and may be “greater than X and less than Y”. The intention of “preferably” is also included. In the present invention, when “X to Y” is displayed in addition to the above, it has the same meaning as described above unless otherwise specified.
上記「乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル」としては、例えば、コハク酸と１，４−ブタンジオールとアジピン酸とを重合して得られる昭和高分子社製の「ビオノーレ」シリーズ、ε−カプロラクトンを開環縮合して得られるダイセル化学工業（株）製の「セルグリーン」シリーズ等を商業的に入手することができるものとして挙げることができる。 Examples of the “aliphatic polyester other than the lactic acid resin” include “Bionore” series manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. obtained by polymerizing succinic acid, 1,4-butanediol and adipic acid, and ε-caprolactone. The “Cell Green” series manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. obtained by ring-opening condensation can be mentioned as commercially available products.
（芳香族脂肪族ポリエステル）
Ａ層の形成に用いられる芳香族脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族鎖の間に芳香環を導入することによって結晶性を低下させた芳香族脂肪族ポリエステル等が挙げられる。例えば、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、および脂肪族ジオール成分を縮合して得られる芳香族脂肪族ポリエステルが用いられる。
(Aromatic aliphatic polyester)
Examples of the aromatic aliphatic polyester used for forming the A layer include aromatic aliphatic polyesters whose crystallinity is lowered by introducing an aromatic ring between aliphatic chains. For example, an aromatic aliphatic polyester obtained by condensing an aromatic dicarboxylic acid component, an aliphatic dicarboxylic acid component, and an aliphatic diol component is used.
上記芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、上記脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。また、上記脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。なお、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分あるいは脂肪族ジオール成分は、それぞれ２種類以上を用いてもよい。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include isophthalic acid, terephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid component include succinic acid, adipic acid, suberic acid, and sebacin. An acid, dodecanedioic acid, etc. are mentioned. Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Two or more aromatic dicarboxylic acid components, aliphatic dicarboxylic acid components, or aliphatic diol components may be used.
本発明において、最も好適な芳香族ジカルボン酸成分はテレフタル酸であり、最も好適な脂肪族ジカルボン酸成分はアジピン酸であり、最も好適な脂肪族ジオール成分は１，４−ブタンジオールである。 In the present invention, the most preferred aromatic dicarboxylic acid component is terephthalic acid, the most preferred aliphatic dicarboxylic acid component is adipic acid, and the most preferred aliphatic diol component is 1,4-butanediol.
上記「芳香族脂肪族ポリエステル」の代表的なものとしては、テトラメチレンアジペートとテレフタレートとの共重合体、ポリブチレンアジペートとテレフタレートとの共重合体等が挙げられる。テトラメチレンアジペートとテレフタレートとの共重合体としては、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の「Ｅａｓｔａｒ Ｂｉｏ」を商業的に入手することができ、また、ポリブチレンアジペートとテレフタレートとの共重合体としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の「Ｅｃｏｆｌｅｘ」を商業的に入手することができる。 Representative examples of the “aromatic aliphatic polyester” include a copolymer of tetramethylene adipate and terephthalate, a copolymer of polybutylene adipate and terephthalate, and the like. As a copolymer of tetramethylene adipate and terephthalate, for example, “Eastar Bio” manufactured by Eastman Chemicals can be obtained commercially, and as a copolymer of polybutylene adipate and terephthalate, for example, “Ecoflex” manufactured by BASF is commercially available.
（乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸の共重合体）
Ａ層に用いられる「乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸の共重合体」は、その共重合体中に占める乳酸系樹脂の割合が特定の範囲内であることが好ましい。例えば、耐熱性の観点から言えば、乳酸系樹脂の割合が、１０質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは２０質量％以上である。例えば、じん性の付与効果の観点から言えば、乳酸系樹脂の割合が８０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは７０質量％以下である。
(Copolymer of lactic acid resin and diol / dicarboxylic acid)
The “copolymer of lactic acid resin and diol / dicarboxylic acid” used in the A layer preferably has a ratio of the lactic acid resin in the copolymer within a specific range. For example, from the viewpoint of heat resistance, the ratio of the lactic acid resin is preferably 10% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more. For example, from the viewpoint of the toughness-imparting effect, the proportion of the lactic acid resin is preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less.
乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸の共重合体を製造する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ジオールとジカルボン酸を脱水縮合して得られるポリエステルまたはポリエーテルポリオールを、ラクチドと開環重合するか、あるいは、エステル交換反応させて得る方法や、ジオールとジカルボン酸を脱水縮合して得られるポリエステルまたはポリエーテルポリオールを、乳酸系樹脂と脱水・脱グリコール縮合、またはエステル交換反応することによって得る方法等が挙げられる。なお、乳酸系樹脂としては、上述のＢ層の形成に使用される乳酸系樹脂を適宜、用いることができる。 A method for producing a copolymer of a lactic acid resin and a diol / dicarboxylic acid is not particularly limited. For example, a polyester or polyether polyol obtained by dehydration condensation of a diol and a dicarboxylic acid can be opened with lactide. Method obtained by ring polymerization or transesterification, polyester or polyether polyol obtained by dehydration condensation of diol and dicarboxylic acid, dehydration / deglycolization condensation or transesterification with lactic acid resin And the like. In addition, as a lactic acid-type resin, the lactic acid-type resin used for formation of the above-mentioned B layer can be used suitably.
上記ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ペプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等の直鎖状ジオール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール等の分岐鎖状ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオールが挙げられる。 Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-peptanediol, 1,8. -Linear diols such as octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, propylene glycol, 1,2-butanediol, 1, 3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 2,3-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,3 -Branched diols such as hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, polyethylene Glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polyols and polytetramethylene glycol.
また、上記ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の直鎖状ジカルボン酸、メチルコハク酸、ジメチルコハク酸、エチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、２−エチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、３−エチルグルタル酸、２−メチルアジピン酸、２−エチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−エチルアジピン酸、メチルグルタル酸等の分岐状ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、無水フタル酸、ビスフェノールＡ、ビフェノール等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acid component include succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, dodecanedicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. Linear dicarboxylic acids such as methyl succinic acid, dimethyl succinic acid, ethyl succinic acid, 2-methyl glutaric acid, 2-ethyl glutaric acid, 3-methyl glutaric acid, 3-ethyl glutaric acid, 2-methyl adipic acid, 2- Branched dicarboxylic acids such as ethyl adipic acid, 3-methyl adipic acid, 3-ethyl adipic acid, methyl glutaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, phthalic anhydride, bisphenol A Aromatic dicarbo such as biphenol Acid, and the like.
また、上記「乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸の共重合体」は、イソシアネート化合物やカルボン酸無水物を用いて所定の分子量に調整することが可能である。ただし、加工性、耐久性の面から、乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸の共重合体は、重量平均分子量が５万〜３０万の範囲であることが好ましく、１０万〜２５万の範囲であることが更に好ましい。 The “copolymer of lactic acid resin and diol / dicarboxylic acid” can be adjusted to a predetermined molecular weight using an isocyanate compound or a carboxylic acid anhydride. However, from the viewpoint of processability and durability, the copolymer of lactic acid resin and diol / dicarboxylic acid preferably has a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 300,000, preferably in the range of 100,000 to 250,000. More preferably it is.
乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸の共重合体の構造としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。本発明において、乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸の共重合体は何れの構造でもよいが、耐衝撃性の改良効果および透明性の観点から、ブロック共重合体および／またはグラフト共重合体であることが好ましい。 Examples of the structure of the copolymer of lactic acid resin and diol / dicarboxylic acid include a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. In the present invention, the copolymer of the lactic acid resin and the diol / dicarboxylic acid may have any structure, but is a block copolymer and / or a graft copolymer from the viewpoint of improving impact resistance and transparency. It is preferable.
乳酸系樹脂とジオール・ジカルボン酸の共重合体がランダム共重合体であるものとしては、三菱化学（株）製の「ＧＳ Ｐｌａ」シリーズ等が商業的に入手可能なものとして挙げられ、ブロック共重合体またはグラフト共重合体としては、大日本インキ化学工業（株）製の「プラメート」シリーズ等が商業的に入手可能なものとして挙げられる。 Examples of the copolymer in which the lactic acid resin and the diol / dicarboxylic acid copolymer are random copolymers include the “GS Pla” series manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and the like. Examples of the polymer or graft copolymer include commercially available “Plamate” series manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
本発明においては、Ａ層、Ｂ層などの各層には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、更に、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、顔料、染料等の添加剤を配合することができる。 In the present invention, each layer such as the A layer and the B layer may further include a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, a plasticizer, and the like within a range not inhibiting the effects of the present invention. Additives such as pigments and dyes can be blended.
本発明の管状の成形体を構成するＡ層は、伸びが５％以上であることが好ましく、１０％以上であることが更に好ましい。Ａ層の伸びが５％以上であれば、輸送時および使用時に管の破壊等を生じることがない。また、管状の成形体を構成するＢ層は、曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以上であることが好ましく、２．０ＧＰａ以上であることが更に好ましい。Ｂ層の曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以上であれば、特に長尺の管を使用する場合に、たわみ、変形等を生じることなく使用することができる。
なお、本発明において剛性の評価は、成形体の曲げ弾性率で表示されるが、管状の成形体の曲げ弾性率が２．０ＧＰａ以上であることが好ましく、２．５ＧＰａ以上であることが更に好ましい。成形体の曲げ弾性率が２．０ＧＰａ以上であれば、充分な剛性を有することになる。本発明において曲げ弾性率は、後述の実施例に記載の測定方法により測定されたものである。
The layer A constituting the tubular molded body of the present invention preferably has an elongation of 5% or more, and more preferably 10% or more. If the elongation of the A layer is 5% or more, the tube will not be broken during transportation and use. Further, the B layer constituting the tubular molded body preferably has a flexural modulus of 1.5 GPa or more, and more preferably 2.0 GPa or more. If the flexural modulus of the B layer is 1.5 GPa or more, it can be used without causing deflection or deformation, particularly when a long tube is used.
In the present invention, the evaluation of rigidity is expressed by the bending elastic modulus of the molded body, but the bending elastic modulus of the tubular molded body is preferably 2.0 GPa or more, and more preferably 2.5 GPa or more. preferable. If the flexural modulus of the molded body is 2.0 GPa or more, it has sufficient rigidity. In the present invention, the flexural modulus is measured by the measuring method described in the examples described later.
本発明において、じん性は曲げ許容量で表示される。本発明において曲げ許容量は、後述の実施例に記載の測定方法により測定されたものである。管状の成形体および接続部の曲げ許容量が、それぞれ３００ｍｍ以上であれば、優れたじん性を有することになる。 In the present invention, toughness is expressed as a bending allowance. In the present invention, the bending allowance is measured by the measuring method described in Examples described later. When the bending allowances of the tubular molded body and the connecting portion are each 300 mm or more, excellent toughness is obtained.
本発明の管状の成形体は、１または２以上の接続部を有することができ、接続部の形状は、例えば、受口形状、差口形状にすることができる。接続部は、例えば、管状の成形体の一方の端部に、あるいは、両方の端部に設けることができる。両方の端部に接続部を有する場合には、両方の端部の接続部が受口形状の接続部であっても良いし、両方の端部の接続部が差口形状の接続部であっても良いし、あるいは、一方の端部の接続部が受口形状の接続部であり、他方の端部の接続部が差口形状の接続部であっても良い。成形体の端部をこのような形状にすれば、２本以上の成形体の受口形状の接続部と差口形状の接続部とを順々に接続していくことができる。ここで、受口形状とは、嵌合しうる凹部形状であり、差口形状とは、嵌合しうる凸部形状であり、これらの受口形状と差口形状とが嵌合可能であれば、いかなる形状であっても良い。例えば、受口形状として「メスねじ加工」したもの、差口形状として「オスねじ加工」したもの等を使用することができる。 The tubular molded body of the present invention can have one or two or more connecting portions, and the shape of the connecting portions can be, for example, a receiving port shape or a mouth opening shape. A connection part can be provided in one edge part of a tubular molded object, or both edge parts, for example. When both ends have connecting portions, the connecting portions at both ends may be receiving-port-shaped connecting portions, or the connecting portions at both ends may be plug-shaped connecting portions. Alternatively, the connecting portion at one end may be a receiving port-shaped connecting portion, and the connecting portion at the other end may be a connecting port-shaped connecting portion. If the end portions of the molded body have such a shape, it is possible to sequentially connect two or more molded body receiving-portion connection portions and differential-portion connection portions. Here, the shape of the receptacle is a concave shape that can be fitted, and the shape of the receptacle is a convex shape that can be fitted, and these receptacle shapes and the shape of the receptacle can be fitted. Any shape may be used. For example, what was “female threaded” as the receptacle shape, what was “male threaded” as the outlet shape, and the like can be used.
本発明の管状成形体の２本以上を、その接続部同士で接合すれば管形状を延長することができる。あるいは、本発明の管状成形体の接続部に、一般的な管状成形体からなる継ぎ手管状体を接合しても良く、このようにしても管形状を延長することができる。この場合、一般的な管状成形体の端部には、接合可能な差口形状または受口形状が形成されていることが好ましく、また、この材料としては、例えば、塩化ビニル等のプラスチック等が挙げられる。接合部は、接合される一方が受口形状であり、接合される他方が差口形状であることが好ましい。 If two or more of the tubular molded bodies of the present invention are joined at their connecting portions, the tube shape can be extended. Or the joint tubular body which consists of a general tubular molded body may be joined to the connection part of the tubular molded body of this invention, and a tube shape can be extended also in this way. In this case, it is preferable that the end portion of a general tubular molded body is formed with a jointable or receptacle shape that can be joined, and examples of this material include plastics such as vinyl chloride. Can be mentioned. As for a joined part, it is preferred that one joined is a receptacle shape and the other joined is a difference mouth shape.
本発明においては、外表面側からＡ層／Ｂ層の２層構成の管状の成形体の端部に接続部が形成されている場合には、受口形状の接続部を形成することが好ましく、外表面側からＢ層／Ａ層の２層構成の管状の成形体の場合には、差口形状の接続部を形成することが好ましい。また、外表面側からＡ層／Ｂ層／Ａ層の３層構成の管状の成形体の場合には、受口形状の接続部でも差口形状の接続部でも形成することができる。例えば、外表面側からＡ層／Ｂ層の２層構成の管状の成形体の端部に形成された受口形状の接続部に、外表面側からＢ層／Ａ層の２層構成の管状の成形体の端部に形成された差口形状の接続部を嵌め込んで接合部を形成することができる。 In the present invention, when the connecting portion is formed from the outer surface side to the end portion of the tubular molded body having a two-layer configuration of A layer / B layer, it is preferable to form the receiving-shaped connecting portion. In the case of a tubular molded body having a two-layer configuration of B layer / A layer from the outer surface side, it is preferable to form a connection portion having a differential shape. In addition, in the case of a tubular molded body having a three-layer structure of A layer / B layer / A layer from the outer surface side, it can be formed with either a receptacle-shaped connection portion or a plug-shaped connection portion. For example, a tube-shaped connecting portion formed at the end of a tubular molded body having a two-layer structure of A layer / B layer from the outer surface side, and a two-layer tubular structure of B layer / A layer from the outer surface side The connecting portion can be formed by fitting the connecting portion having the shape of the opening formed at the end of the molded body.
管状の成形体に、接続部として受口形状または差口形状の加工を施すと、この接続部となる成形体部分の厚さは、接続部以外の管状の成形体本体の厚さよりも薄くなる。したがって、本来ならば、接続部の強度が管状成形体本体の強度よりも著しく劣ることになる。しかしながら、本発明によれば、管状成形体本体自体が優れた剛性および靭性を有しており、しかも、受口形状の接続部と差口形状の接続部が嵌合（接合）して接合部を形成するならば、接続後の接合部は管状成形体本体と同じ厚さになるので、接合部に引張力あるいは曲げ力が加わっても、接合部に亀裂、破断等が生じることは無い。すなわち、本発明によれば、本来ならば管状の成形体の弱点となりうる接合部においても、非常に優れた剛性およびじん性を有しており、優れた特性を有する管状の成形体を提供することができる。 When the tubular molded body is processed into a receiving port shape or a slot shape as a connection portion, the thickness of the molded body portion that becomes the connection portion becomes thinner than the thickness of the tubular molded body body other than the connection portion. . Therefore, originally, the strength of the connecting portion is significantly inferior to the strength of the tubular molded body. However, according to the present invention, the tubular molded body itself has excellent rigidity and toughness, and the joint portion of the receptacle shape and the joint portion of the receptacle shape are fitted (joined). If the joint is formed, the joint after connection has the same thickness as the main body of the tubular molded body. Therefore, even if a tensile force or a bending force is applied to the joint, the joint does not crack or break. That is, according to the present invention, it is possible to provide a tubular molded body having excellent characteristics, which has extremely excellent rigidity and toughness even in a joint portion that can be a weak point of a tubular molded body. be able to.
本発明の管状の成形体は、通常の押出成形により形成することができる。例えば、Ａ層およびＢ層を形成する樹脂組成物を各々の押出機に投入し、所定の層構成となる口金にて賦形する。また、口金賦形以降のフォーマー、冷却水槽、引取機、切断機、巻取機等の各条件は、特に限定されることなく、適宜調整されることが好ましい。 The tubular molded body of the present invention can be formed by ordinary extrusion molding. For example, the resin composition forming the A layer and the B layer is put into each extruder and shaped with a die having a predetermined layer structure. In addition, the conditions of the former, the cooling water tank, the take-up machine, the cutting machine, the winder, etc. after the die shaping are not particularly limited and are preferably adjusted as appropriate.
本発明の管状の成形体は、一般家庭、オフィスビル、工場、公共施設等の上下水道、ガス、蒸気等のユーティリティ配管として、一時的に仮設する必要がある場合に使用することができる。また、土木、園芸用品等として土中に埋設されるような用途にも使用することができる。本発明の管状の成形体は、優れた剛性、じん性を有するため、使用期間中は各用途に適した優れた実用特性を有し、しかも、使用期間が終了して不用となった場合には、土中に埋設した状態で生分解することができるので、土中から取り出し撤去する必要がない。したがって、撤去のための多大なコストが不要となり、土中に永久に保存されることはないので環境問題を発生することもない。さらにまた、管状成形体では接続部が弱点となるが、本発明では優れた接続部を実現することができるので、接続部において、亀裂、破断等が生じることもない。
The tubular molded body of the present invention can be used when it is necessary to temporarily install it as utility piping for water and sewage, gas, steam, etc. of ordinary households, office buildings, factories, public facilities and the like. It can also be used for applications such as civil engineering, gardening, etc. that are buried in the soil. Since the tubular molded body of the present invention has excellent rigidity and toughness, it has excellent practical characteristics suitable for each application during the period of use, and when the use period ends and becomes unnecessary. Can be biodegraded while buried in the soil, so there is no need to remove it from the soil and remove it. Therefore, a great cost for removal is not required, and it is not permanently stored in the soil, so that environmental problems do not occur. Furthermore, in the tubular molded body, the connection portion becomes a weak point, but in the present invention, since an excellent connection portion can be realized, the connection portion is not cracked or broken.
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。また、以下の実施例において使用された測定方法および評価方法を下記に示す。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention. The measurement methods and evaluation methods used in the following examples are shown below.
（１）曲げ許容量
じん性の評価として、曲げ許容量を測定した。すなわち、外径１１４ｍｍ、内径１００ｍｍ、長さ２０００ｍｍの管状の成形体（パイプ）を形成した。この管状の成形体（パイプ）の両端を自由端とする梁の中心部に荷重を徐々にかけていき、管状の成形体（パイプ）が完全に破損する直前の曲げ量を測定した。曲げ量が３００ｍｍ以上である場合を記号「○」、曲げ量が３００ｍｍ未満である場合を記号「×」で表示した。
(1) Bending allowance Bending allowance was measured as an evaluation of toughness. That is, a tubular molded body (pipe) having an outer diameter of 114 mm, an inner diameter of 100 mm, and a length of 2000 mm was formed. A load was gradually applied to the center of the beam having both ends of the tubular molded body (pipe) as free ends, and the amount of bending just before the tubular molded body (pipe) was completely damaged was measured. A case where the bending amount is 300 mm or more is indicated by a symbol “◯”, and a case where the bending amount is less than 300 mm is indicated by a symbol “x”.
（２）接合部の曲げ許容量
接合部のじん性の評価として、接合部の曲げ許容量を測定した。すなわち、接合部において、上記「（１）曲げ許容量」と同様の測定を行い、曲げ量を測定した。曲げ量が３００ｍｍ以上である場合を記号「○」、曲げ量が３００ｍｍ未満である場合を記号「×」で表示した。
(2) Allowable bending amount of the joint As an evaluation of the toughness of the joint, the allowable bending amount of the joint was measured. That is, at the joint portion, the same measurement as the above “(1) Allowable bending amount” was performed, and the bending amount was measured. A case where the bending amount is 300 mm or more is indicated by a symbol “◯”, and a case where the bending amount is less than 300 mm is indicated by a symbol “x”.
（３）曲げ弾性率
剛性の評価として、曲げ弾性率を測定した。すなわち、外径１１４ｍｍ、内径１００ｍｍの管状の成形体（パイプ）から、長さ１３０ｍｍ、幅１５ｍｍの試験片を切り出して、この試験片について曲げ弾性係数を測定した。曲げ弾性係数が２．０ＧＰａ以上である場合を記号「○」、２．０ＧＰａ未満である場合を記号「×」で表示した。
(3) Flexural modulus The flexural modulus was measured as an evaluation of rigidity. That is, a test piece having a length of 130 mm and a width of 15 mm was cut out from a tubular molded body (pipe) having an outer diameter of 114 mm and an inner diameter of 100 mm, and the bending elastic modulus of this test piece was measured. The case where the flexural modulus is 2.0 GPa or more is indicated by the symbol “◯”, and the case where it is less than 2.0 GPa is indicated by the symbol “X”.
［実施例１］
（Ａ層用樹脂組成物の作製）
乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート・アジペート（三菱化学（株）製の「ＧＳ Ｐｌａ ＡＤ９２Ｗ」、重量平均分子量１６万）を用い、ポリブチレンサクシネート・アジペートからなる樹脂組成物を得た。
[Example 1]
(Preparation of resin composition for layer A)
A polybutylene succinate adipate (“GS Pla AD92W” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, weight average molecular weight 160,000) is used as an aliphatic polyester other than a lactic acid resin, and a resin composition comprising polybutylene succinate adipate Got.
（Ｂ層用樹脂組成物の作製）
結晶性ポリ乳酸（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製の「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」、重量平均分子量２０万）と、無機フィラーとしてタルク（日本タルク（株）製の「ミクロエースＬ１」、平均粒径４．９μｍ）とを、質量比が９０：１０の割合となるようにドライブレンドして、Ｂ層用の樹脂組成物を作製した。
(Preparation of resin composition for layer B)
Crystalline polylactic acid (“Nature Works 4032D” manufactured by Nature Works, weight average molecular weight 200,000) and talc (“Microace L1” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle diameter of 4.9 μm) as an inorganic filler Were dry blended so that the mass ratio was 90:10 to prepare a resin composition for the B layer.
（管状の成形体の作製）
得られたＡ層用樹脂組成物およびＢ層用樹脂組成物を、管状の３層成形用の押出機に供給して成形体を作製した。すなわち、Ａ層およびＢ層の押出機は、それぞれ、クラウスマッファイ社製のスクリュー径４５ｍｍの押出機を用い、３層成形用の口金（φ１１４ｍｍ用の口金）を用いて賦形し、外径が１１４ｍｍの円形となる整形具を用いた。また、Ａ層およびＢ層のスクリュー設定温度は１７５℃であり、Ａ層のスクリュー回転数は４５ｒｐｍ、Ｂ層のスクリュー回転数は５０ｒｐｍの条件のもと、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層からなる管状の成形体を作製し、冷却して成形体を得た。得られた成形体は、外径が１１４ｍｍであり、スキン層（Ａ層）厚みが合計で４ｍｍ、コア層（Ｂ層）の厚みが３ｍｍであった。なお、得られた成形体のＢ層の曲げ弾性率は４．５ＧＰａであり、また、Ａ層の伸びは１００％であった。
(Production of tubular molded body)
The obtained A layer resin composition and B layer resin composition were supplied to a tubular three-layer molding extruder to prepare a molded body. That is, each of the extruders for the A layer and the B layer was formed by using an extruder with a screw diameter of 45 mm manufactured by Klaus Maffey, using a die for forming a three layer (a die for φ114 mm), and having an outer diameter. A shaping tool having a circular shape of 114 mm was used. In addition, the screw set temperature of the A layer and the B layer is 175 ° C., the screw rotation speed of the A layer is 45 rpm, and the screw rotation speed of the B layer is 50 rpm, 3 layers of A layer / B layer / A layer A tubular molded body composed of layers was prepared and cooled to obtain a molded body. The obtained molded body had an outer diameter of 114 mm, a total thickness of the skin layer (A layer) of 4 mm, and a thickness of the core layer (B layer) of 3 mm. In addition, the bending elastic modulus of the B layer of the obtained molded body was 4.5 GPa, and the elongation of the A layer was 100%.
（測定および評価）
得られた管状の成形体について、曲げ許容量、および、曲げ弾性率の評価を行った。その結果を表１に示す。
(Measurement and evaluation)
The obtained tubular molded body was evaluated for bending tolerance and bending elastic modulus. The results are shown in Table 1.
［実施例２］
実施例１において作製した管状の成形体から、長さ１０００ｍｍのパイプを２本切り出し、一方のパイプの端部にオスねじ加工を施し、残りのパイプの端部にメスねじ加工を施した。オスねじ加工を施したパイプの端部と、メスねじ加工を施したパイプの端部とを嵌め込み、２本のパイプを接合した。得られた接合部について、接合部曲げ許容量の評価を行った。その結果を表１に示す。
[Example 2]
Two pipes having a length of 1000 mm were cut out from the tubular molded body produced in Example 1, male threading was applied to the end of one pipe, and female threading was applied to the end of the remaining pipe. The end of the pipe subjected to male threading and the end of the pipe subjected to female threading were fitted, and the two pipes were joined. About the obtained junction part, the junction bending | flexion tolerance was evaluated. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
（Ｂ層用樹脂組成物の作製）
結晶性ポリ乳酸（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製の「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」、重量平均分子量２０万）と、無機フィラーとしてタルク（日本タルク（株）製の「ミクロエースＬ１」、平均粒径４．９μｍ）とを、質量比が９０：１０の割合となるようにドライブレンドして、外層用としてＢ層用の樹脂組成物を作製した。
[Example 3]
(Preparation of resin composition for layer B)
Crystalline polylactic acid (“Nature Works 4032D” manufactured by Nature Works, weight average molecular weight 200,000) and talc (“Microace L1” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle diameter of 4.9 μm) as an inorganic filler Were dry blended so that the mass ratio was 90:10, and a resin composition for the B layer was produced for the outer layer.
（Ａ層用樹脂組成物の作製）
乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート・アジペート（三菱化学（株）製の「ＧＳ Ｐｌａ ＡＤ９２Ｗ」、重量平均分子量１６万）からなる樹脂組成物（内層用）を得た。
(Preparation of resin composition for layer A)
A resin composition (for inner layer) made of polybutylene succinate adipate (“GS Pla AD92W” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, weight average molecular weight 160,000) was obtained as an aliphatic polyester other than the lactic acid resin.
（管状の成形体の作製）
得られたＢ層用樹脂組成物（外層用）およびＡ層用樹脂組成物（内層用）を、管状の２層成形用の押出機に供給して成形体を作製した。すなわち、Ａ層およびＢ層の押出機は、それぞれ、にクラウスマッファイ社製のスクリュー径４５ｍｍの押出機を用い、２層成形用の口金（φ１１４ｍｍ用の口金）を用いて賦形し、外径が１１４ｍｍの円形となる整形具を用いた。また、Ａ層およびＢ層のスクリュー設定温度は１７５℃であり、Ａ層およびＢ層のスクリュー回転数は、それぞれ、４５ｒｐｍであった。かかる条件のもと、成形体の外表面側から、Ｂ層／Ａ層の２層からなる管状の成形体を作製し、冷却して成形体を得た。得られた成形体は、Ａ層の厚みが３．５ｍｍ、Ｂ層の厚みが３．５ｍｍであった。なお、得られた成形体のＢ層の曲げ弾性率は４．５ＧＰａであり、また、Ａ層の伸びは１００％であった。
(Production of tubular molded body)
The obtained B layer resin composition (for the outer layer) and A layer resin composition (for the inner layer) were supplied to a tubular two-layer molding extruder to produce a molded body. That is, each of the extruders for the A layer and the B layer was formed by using an extruder with a screw diameter of 45 mm manufactured by Klaus Maffey, using a die for two-layer molding (a die for φ114 mm), and A shaping tool having a circular shape with a diameter of 114 mm was used. Moreover, the screw preset temperature of A layer and B layer was 175 degreeC, and the screw rotation speed of A layer and B layer was 45 rpm, respectively. Under such conditions, a tubular molded body composed of two layers of B layer / A layer was produced from the outer surface side of the molded body and cooled to obtain a molded body. In the obtained molded body, the thickness of the A layer was 3.5 mm, and the thickness of the B layer was 3.5 mm. In addition, the bending elastic modulus of the B layer of the obtained molded body was 4.5 GPa, and the elongation of the A layer was 100%.
（測定および評価）
得られた管状の成形体について、曲げ許容量、および、曲げ弾性率の評価を行った。その結果を表１に示す。
(Measurement and evaluation)
The obtained tubular molded body was evaluated for bending tolerance and bending elastic modulus. The results are shown in Table 1.
［実施例４］
実施例３において作製した管状の成形体から長さ１０００ｍｍのパイプを切り出し、そのパイプの一方の端部にオスねじ加工を施した。同様のサイズの管状の塩化ビニル管の一方の端部に、メスねじ加工を施した。オスねじ加工を施したパイプの端部と、メスねじ加工を施した塩化ビニル管端部とを嵌め込み接合部を形成した。得られた接合部について、接合部曲げ許容量の評価を行った。その結果を表１に示す。
[Example 4]
A pipe having a length of 1000 mm was cut out from the tubular molded body produced in Example 3, and one end of the pipe was subjected to male screw processing. Female threading was applied to one end of a similarly sized tubular vinyl chloride tube. A joint portion was formed by fitting an end portion of a pipe subjected to male screw processing and an end portion of a vinyl chloride pipe subjected to female screw processing. About the obtained junction part, the junction bending | flexion tolerance was evaluated. The results are shown in Table 1.
［実施例５］
（Ａ層用樹脂組成物の作製）
乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート・アジペート（三菱化学（株）製の「ＧＳ Ｐｌａ ＡＤ９２Ｗ」、重量平均分子量１６万）からなる樹脂組成物（外層用）を得た。
[Example 5]
(Preparation of resin composition for layer A)
As an aliphatic polyester other than the lactic acid-based resin, a resin composition (for outer layer) composed of polybutylene succinate adipate (“GS Pla AD92W” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, weight average molecular weight 160,000) was obtained.
（Ｂ層用樹脂組成物の作製）
結晶性ポリ乳酸（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製の「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」、重量平均分子量２０万）と、無機フィラーとしてタルク（日本タルク（株）製の「ミクロエースＬ１」、平均粒径４．９μｍ）とを、質量比が９０：１０の割合となるようにドライブレンドして、内層用としてＢ層用の樹脂組成物を作製した。
(Preparation of resin composition for layer B)
Crystalline polylactic acid (“Nature Works 4032D” manufactured by Nature Works, weight average molecular weight 200,000) and talc (“Microace L1” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle diameter of 4.9 μm) as an inorganic filler Were dry blended so that the mass ratio was 90:10 to prepare a resin composition for the B layer for the inner layer.
（管状の成形体の作製）
得られたＡ層用樹脂組成物（外層用）およびＢ層用樹脂組成物（内層用）を、管状の２層成形用の押出機に供給して成形体を作製した。すなわち、Ａ層およびＢ層の押出機は、それぞれ、クラウスマッファイ社製のスクリュー径４５ｍｍの押出機を用い、２層成形用の口金（φ１１４ｍｍ用の口金）を用いて賦形し、外径が１１４ｍｍの円形となる整形具を用いた。また、Ａ層およびＢ層のスクリュー設定温度は１７５℃であり、Ａ層およびＢ層のスクリュー回転数は、それぞれ、４５ｒｐｍであった。かかる条件のもと、成形体の外表面側から、Ａ層／Ｂ層の２層からなる管状の成形体を作製し、冷却して成形体を得た。得られた成形体は、Ａ層の厚みが３．５ｍｍ、Ｂ層の厚みが３．５ｍｍであった。なお、得られた成形体のＢ層の曲げ弾性率は４．５ＧＰａであり、また、Ａ層の伸びは１００％であった。
(Production of tubular molded body)
The obtained A layer resin composition (outer layer) and B layer resin composition (inner layer) were supplied to a tubular two-layer molding extruder to produce a molded body. That is, each of the extruders for the A layer and the B layer was formed by using an extruder with a screw diameter of 45 mm manufactured by Klaus Maffey, using a die for two-layer molding (a die for φ114 mm), and having an outer diameter. A shaping tool having a circular shape of 114 mm was used. Moreover, the screw preset temperature of A layer and B layer was 175 degreeC, and the screw rotation speed of A layer and B layer was 45 rpm, respectively. Under such conditions, a tubular molded body composed of two layers of A layer / B layer was produced from the outer surface side of the molded body and cooled to obtain a molded body. In the obtained molded body, the thickness of the A layer was 3.5 mm, and the thickness of the B layer was 3.5 mm. In addition, the bending elastic modulus of the B layer of the obtained molded body was 4.5 GPa, and the elongation of the A layer was 100%.
（測定および評価）
得られた管状の成形体について、曲げ許容量、および、曲げ弾性率の評価を行った。その結果を表１に示す。
(Measurement and evaluation)
The obtained tubular molded body was evaluated for bending tolerance and bending elastic modulus. The results are shown in Table 1.
［実施例６］
実施例５において作製した管状の成形体から長さ１０００ｍｍのパイプを切り出し、そのパイプの一方の端部にメスねじ加工を施した。同様のサイズの管状の塩化ビニル管の一方の端部に、オスねじ加工を施した。オスねじ加工を施したパイプの端部と、メスねじ加工を施した塩化ビニル管端部とを嵌め込み接合部を形成した。得られた接合部について、接合部曲げ許容量の評価を行った。その結果を表１に示す。
[Example 6]
A pipe having a length of 1000 mm was cut out from the tubular molded body produced in Example 5, and one end of the pipe was subjected to female screw processing. Male threading was applied to one end of a similarly sized tubular vinyl chloride tube. A joint portion was formed by fitting an end portion of a pipe subjected to male screw processing and an end portion of a vinyl chloride pipe subjected to female screw processing. About the obtained junction part, the junction bending | flexion tolerance was evaluated. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
（Ｂ層用樹脂組成物の作製）
結晶性ポリ乳酸（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製の「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３２Ｄ」、重量平均分子量２０万）と、無機フィラーとしてタルク（日本タルク（株）製の「ミクロエースＬ１」、平均粒径４．９μｍ）とを、質量比が９０：１０の割合となるようにドライブレンドして樹脂組成物（単層用）を作製した。
[Comparative Example 1]
(Preparation of resin composition for layer B)
Crystalline polylactic acid (“Nature Works 4032D” manufactured by Nature Works, weight average molecular weight 200,000) and talc (“Microace L1” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle diameter of 4.9 μm) as an inorganic filler Were dry blended so that the mass ratio was 90:10 to prepare a resin composition (for single layer).
（管状の成形体の作製）
得られたＢ層用樹脂組成物（単層用）を、管状の単層成形用の押出機に供給して成形体を作製した。すなわち、押出機はクラウスマッファイ社製のスクリュー径４５ｍｍの押出機を用い、単層成形用の口金（φ１１４ｍｍ用の口金）を用いて賦形し、外径が１１４ｍｍの円形となる整形具を用いた。また、スクリュー設定温度は１７５℃であり、スクリュー回転数は４５ｒｐｍであった。かかる条件のもと、管状の成形体（単層）を作製し、冷却して成形体を得た。得られた成形体は、厚みが７ｍｍであった。
(Production of tubular molded body)
The obtained resin composition for B layer (for single layer) was supplied to a tubular single layer molding extruder to produce a molded body. In other words, the extruder is an extruder with a screw diameter of 45 mm manufactured by Klaus Muffy, and is shaped using a die for single layer molding (a die for φ114 mm), and a shaping tool having a circular shape with an outer diameter of 114 mm is provided. Using. Moreover, screw setting temperature was 175 degreeC and screw rotation speed was 45 rpm. Under such conditions, a tubular molded body (single layer) was produced and cooled to obtain a molded body. The obtained molded body had a thickness of 7 mm.
（測定および評価）
得られた管状の成形体について、曲げ許容量、および、曲げ弾性率の評価を行った。その結果を表１に示す。
(Measurement and evaluation)
The obtained tubular molded body was evaluated for bending tolerance and bending elastic modulus. The results are shown in Table 1.
［比較例２］
比較例１において作製した管状の成形体から長さ１０００ｍｍのパイプを切り出し、そのパイプの一方の端部にメスねじ加工を施した。同様のサイズの管状の塩化ビニル管の一方の端部に、オスねじ加工を施した。オスねじ加工を施したパイプの端部と、メスねじ加工を施した塩化ビニル管端部とを嵌合して接続部を形成した。得られた接続部について、接続部曲げ許容量の評価を行った。その結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
A pipe having a length of 1000 mm was cut out from the tubular molded body produced in Comparative Example 1, and one end of the pipe was subjected to female screw processing. Male threading was applied to one end of a similarly sized tubular vinyl chloride tube. A connecting portion was formed by fitting an end portion of a pipe subjected to male screw processing and an end portion of a vinyl chloride pipe subjected to female screw processing. About the obtained connection part, the connection part bending | flexion tolerance was evaluated. The results are shown in Table 1.
［比較例３］
（Ａ層用樹脂組成物の作製）
乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとして、ポリブチレンサクシネート・アジペート（三菱化学（株）製の「ＧＳ Ｐｌａ ＡＤ９２Ｗ」、重量平均分子量１６万）からなる樹脂組成物（単層用）を得た。
[Comparative Example 3]
(Preparation of resin composition for layer A)
As an aliphatic polyester other than the lactic acid resin, a resin composition (for single layer) made of polybutylene succinate adipate (“GS Pla AD92W” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, weight average molecular weight 160,000) was obtained.
（管状の成形体の作製）
得られたＡ層用樹脂組成物（単層用）を、管状の単層成形用の押出機に供給して成形体を作製した。すなわち、押出機はクラウスマッファイ社製のスクリュー径４５ｍｍの押出機を用い、単層成形用の口金（φ１１４ｍｍ用の口金）を用いて賦形し、外径が１１４ｍｍの円形となる整形具を用いた。また、スクリュー設定温度は１７５℃であり、スクリュー回転数は４５ｒｐｍであった。かかる条件のもと、管状の成形体（単層）を作製し、冷却して成形体を得た。得られた成形体は、厚みが７ｍｍであった。
(Production of tubular molded body)
The obtained resin composition for A layer (for single layer) was supplied to a tubular single layer molding extruder to produce a molded body. In other words, the extruder is an extruder with a screw diameter of 45 mm manufactured by Klaus Muffy, and is shaped using a die for single layer molding (a die for φ114 mm), and a shaping tool having a circular shape with an outer diameter of 114 mm is provided. Using. Moreover, screw setting temperature was 175 degreeC and screw rotation speed was 45 rpm. Under such conditions, a tubular molded body (single layer) was produced and cooled to obtain a molded body. The obtained molded body had a thickness of 7 mm.
（測定および評価）
得られた管状の成形体について、曲げ許容量、および、曲げ弾性率の評価を行った。その結果を表１に示す。
(Measurement and evaluation)
The obtained tubular molded body was evaluated for bending tolerance and bending elastic modulus. The results are shown in Table 1.
［比較例４］
比較例３において作製した管状の成形体から長さ１０００ｍｍのパイプを切り出し、そのパイプの一方の端部にメスねじ加工を施した。同様のサイズの管状の塩化ビニル管の一方の端部に、オスねじ加工を施した。オスねじ加工を施したパイプの端部と、メスねじ加工を施した塩化ビニル管端部とを嵌合して接続部を形成した。得られた接続部について、接続部曲げ許容量の評価を行った。その結果を表１に示す。
[Comparative Example 4]
A pipe having a length of 1000 mm was cut out from the tubular molded body produced in Comparative Example 3, and one end of the pipe was subjected to female screw processing. Male threading was applied to one end of a similarly sized tubular vinyl chloride tube. A connecting portion was formed by fitting an end portion of a pipe subjected to male screw processing and an end portion of a vinyl chloride pipe subjected to female screw processing. About the obtained connection part, the connection part bending | flexion tolerance was evaluated. The results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、実施例１、３、５の管状の成形体は、曲げ許容量が３００ｍｍ以上であって優れたじん性を有するものであり、また、これらの成形体は、曲げ弾性率が２．０ＧＰａ以上であって優れた剛性も有するものであることが分かった。しかも、これらの管状の成形体は、さらに接続部を形成した実施例２、４、６についても、接合部の曲げ許容量が３００ｍｍ以上であり、優れたじん性を示した。 As is apparent from Table 1, the tubular molded bodies of Examples 1, 3, and 5 have an allowable toughness of 300 mm or more and excellent toughness. It was found that the elastic modulus was 2.0 GPa or more and excellent rigidity. In addition, in Examples 2, 4, and 6 in which the connection portions were further formed, these tubular molded bodies had a bending allowance of the joint portion of 300 mm or more, and exhibited excellent toughness.
一方、単層構成の管状の成形体である比較例１、３は、曲げ許容量または曲げ弾性率が所定数値レベルに達しておらず、じん性または剛性に劣っていることが分かった。 On the other hand, it was found that Comparative Examples 1 and 3 which are tubular molded bodies having a single-layer structure did not reach the predetermined numerical value in bending tolerance or bending elastic modulus, and were inferior in toughness or rigidity.
本発明の管状の成形体は、生分解性を有し、かつ、優れた剛性およびじん性を有する。したがって、一般家庭、オフィスビル、工場、公共施設等の上下水道、ガス、蒸気等のユーティリティ配管として一時的な仮設に有効に使用され、土木、園芸用品等で土中に埋設されるような用途にも有効に使用されるが、使用期間終了後に取り出して廃棄する必要がない。また、接合部においても優れた特性を発揮することができるので、接合部において、亀裂、破断等が生じることもない。 The tubular molded body of the present invention is biodegradable and has excellent rigidity and toughness. Therefore, it is effectively used for temporary construction as utility piping for water and sewage, gas, steam, etc. for general households, office buildings, factories, public facilities, etc., and buried in the soil with civil engineering, gardening supplies, etc. However, it is not necessary to take out and dispose of it after the period of use. In addition, since excellent characteristics can be exhibited even at the joint, cracks, breakage, and the like do not occur at the joint.
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