JP2014162884A - Biodegradable film - Google Patents
Biodegradable film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014162884A JP2014162884A JP2013036804A JP2013036804A JP2014162884A JP 2014162884 A JP2014162884 A JP 2014162884A JP 2013036804 A JP2013036804 A JP 2013036804A JP 2013036804 A JP2013036804 A JP 2013036804A JP 2014162884 A JP2014162884 A JP 2014162884A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- linear
- film
- resin
- polylactic acid
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、易分解性、柔軟性、加工性に優れた、生分解性フィルムに関する。 The present invention relates to a biodegradable film excellent in easy decomposability, flexibility and processability.
近年、地球レベルでの環境問題が重要視され始めており、その環境問題のひとつとしてプラスチック製品の廃棄による土壌汚染が深刻になっている。その問題を解決するアプローチとして、生分解樹脂が注目されている。
フィルム分野においても種々の生分解樹脂の適用が検討されているが、樹脂の種類によって崩壊性、生分解性の程度や速度が異なるため、適用できる用途が制限されるといった問題が存在する。特に希望するよりも崩壊速度、生分解速度が遅い場合が多い。
In recent years, environmental problems at the global level have begun to be regarded as important, and soil pollution due to the disposal of plastic products has become serious as one of the environmental problems. Biodegradable resins are attracting attention as an approach to solve this problem.
The application of various biodegradable resins is also being studied in the film field, but there is a problem that applicable applications are limited because the degree of disintegration, the degree of biodegradability and the speed differ depending on the type of resin. In particular, the decay rate and biodegradation rate are often slower than desired.
例えば、特許文献１には、ポリ乳酸と、ガラス転移温度が０℃以下の生分解性脂肪族芳香族共重合ポリエステルと、オキシ酸エステル系可塑剤と、無機質充填材とを構成成分とするフィルムが開示されている。また、特許文献２には、ポリ乳酸系樹脂と可塑剤を含む組成物からなり、特定範囲の伸度と厚さを有するポリ乳酸系樹脂フィルムが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a film comprising polylactic acid, a biodegradable aliphatic aromatic copolymer polyester having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, an oxyester plasticizer, and an inorganic filler. Is disclosed. Patent Document 2 discloses a polylactic acid resin film made of a composition containing a polylactic acid resin and a plasticizer and having a specific range of elongation and thickness.
前述の特許文献１および特許文献２に記載の技術では、汎用樹脂と同程度の柔軟性を有し、かつ、実質的に生分解性を有するフィルムは得られるが、その崩壊速度、生分解速度は遅く、使用後も希望する速度で分解しないといった問題があった。 With the techniques described in Patent Document 1 and Patent Document 2 described above, a film having the same degree of flexibility as a general-purpose resin and substantially biodegradable can be obtained. Was slow and did not decompose at the desired speed after use.
つまり、これまでに汎用樹脂と同程度の柔軟性を有する生分解性フィルムの検討がなされてきたが、その崩壊速度、生分解速度は不十分であった。 That is, biodegradable films having the same degree of flexibility as general-purpose resins have been studied so far, but their disintegration rate and biodegradation rate were insufficient.
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、易分解性、柔軟性、加工性に優れた生分解性フィルムを提供せんとするものである。 The present invention is intended to provide a biodegradable film excellent in easy decomposability, flexibility, and processability in view of the background of such prior art.
本発明は、線状の凹部または線状の凸部からなる部分を線状の連続部分として、線状の凹部または線状の凸部並びに平坦部とからなる部分を線状の不連続部分とした際に（線状の連続部分または線状の不連続部分を、以下、単に線状部分という）、
フィルムの少なくとも片面に、線状部分を有し、
隣り合う線状部分の間隔が０．５〜５０ｍｍであり、
長さ方向及び／又は幅方向の引張弾性率が１００〜１，５００ＭＰａであることを特徴とする、生分解性フィルム、である。
In the present invention, a linear concave portion or a linear convex portion is defined as a linear continuous portion, and a linear concave portion or linear convex portion and a flat portion is defined as a linear discontinuous portion. (A linear continuous part or a linear discontinuous part is hereinafter simply referred to as a linear part)
At least one side of the film has a linear portion,
The interval between adjacent linear portions is 0.5 to 50 mm,
A biodegradable film characterized by having a tensile modulus in a length direction and / or a width direction of 100 to 1,500 MPa.
本発明によれば、易分解性、柔軟性、加工性に優れた、生分解性フィルムが提供される。本発明の生分解性フィルムは、易分解性、柔軟性および加工性を必要とする用途に好ましく用いることができる。具体的には、マルチフィルムなどの農業用材料、薫蒸シートなどの林業用材料、紙おむつ、ナプキン、ライナーなどの衛生材料、レジ袋、ゴミ袋、食品用、工業製品用などの各種包装材料、などに好ましく用いることができる。 According to the present invention, a biodegradable film excellent in easy decomposability, flexibility and processability is provided. The biodegradable film of the present invention can be preferably used for applications requiring easy degradability, flexibility and processability. Specifically, agricultural materials such as multi-films, forestry materials such as fumigation sheets, sanitary materials such as paper diapers, napkins and liners, various packaging materials such as plastic bags, garbage bags, foods, industrial products, For example, it can be preferably used.
発明者らは、前記課題、つまり、易分解性、柔軟性、加工性に優れた、生分解性フィルムについて鋭意検討した結果、フィルムの少なくとも片面に、線状の凹部または線状の凸部からなる連続部分や、線状の凹部または線状の凸部、並びに、平坦部からなる不連続部分を有し、それらがある間隔を有し、さらにフィルムの弾性率を一定範囲内に納めることにより、かかる課題の解決に初めて成功したものである。 As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, that is, biodegradable films excellent in easy decomposability, flexibility, and workability, the inventors have found that at least one side of the film has linear depressions or linear protrusions. By having a continuous part, a linear concave part or a linear convex part, and a discontinuous part consisting of a flat part, having a certain interval, and further keeping the elastic modulus of the film within a certain range This is the first successful solution to this problem.
すなわち本発明は、線状の凹部または線状の凸部からなる部分を、線状の連続部分として、線状の凹部または線状の凸部、並びに、平坦部とからなる部分を、線状の不連続部分とした際に（線状の連続部分または線状の不連続部分を、以下、単に線状部分という）、
フィルムの少なくとも片面に、線状部分を有し、
隣り合う線状部分の間隔が０．５〜５０ｍｍであり、
長さ方向及び／又は幅方向の引張弾性率が１００〜１，５００ＭＰａであることを特徴とする、生分解性フィルム、である。
That is, according to the present invention, a linear concave portion or a linear convex portion is defined as a linear continuous portion, and a linear concave portion or linear convex portion and a flat portion is defined as a linear portion. When a discontinuous portion of (a linear continuous portion or a linear discontinuous portion is hereinafter simply referred to as a linear portion),
At least one side of the film has a linear portion,
The interval between adjacent linear portions is 0.5 to 50 mm,
A biodegradable film characterized by having a tensile modulus in a length direction and / or a width direction of 100 to 1,500 MPa.
なお、本発明でいう易分解性とは、所望の用途でフィルムを使用した後、容易に崩壊すること、さらにはそれに伴い、生分解性が速まることをいう。
また、本発明でいう加工性とは、フィルム製造時における加工性、製造したフィルムを用いて所望の形状に加工する際の加工性のいずれか、または両方のことをいう。
In addition, the easy decomposability as used in the field of this invention means that after using a film for a desired use, it collapse | disintegrates easily, Furthermore, biodegradability accelerates in connection with it.
Moreover, the workability as used in the field of this invention means either or both of the workability at the time of film manufacture, the workability at the time of processing into the desired shape using the manufactured film.
以下、本発明の生分解性フィルムについて説明する。 Hereinafter, the biodegradable film of the present invention will be described.
本発明の生分解性フィルムは、フィルムを構成する有機物全体を１００質量％としたとき、生分解性を有する有機物を５０質量％以上含有する。 The biodegradable film of the present invention contains 50% by mass or more of organic material having biodegradability when the entire organic material constituting the film is 100% by mass.
本発明でいう「生分解性を有する」とは、ＪＩＳ Ｋ６９５０、ＪＩＳ Ｋ６９５１、ＪＩＳ Ｋ６９５３−１、ＪＩＳ Ｋ６９５３−２、ＪＩＳ Ｋ６９５５のいずれかで試験して、６０％以上の生分解度を満たすことである。
本発明の生分解性フィルムを構成する生分解性樹脂としては、特に限定されないが、ポリ乳酸系樹脂や、後述する熱可塑性樹脂（Ｂ）として例示している脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂などが挙げられる。
（ポリ乳酸系樹脂（Ａ））
本発明の生分解性フィルムは、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を含むことが好ましい。
The term “having biodegradability” as used in the present invention means that a biodegradability of 60% or more is satisfied when tested in any of JIS K6955, JIS K6951, JIS K6953-1, JIS K6953-2, and JIS K6955. It is.
Although it does not specifically limit as biodegradable resin which comprises the biodegradable film of this invention, The aliphatic aromatic polyester-type resin illustrated as polylactic acid-type resin, the thermoplastic resin (B) mentioned later, fat Group polyester-based resins.
(Polylactic acid resin (A))
The biodegradable film of the present invention preferably contains a polylactic acid resin (A).
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）とは、Ｌ−乳酸ユニットおよびＤ−乳酸ユニットから選ばれる単量体ユニットを主たる構成成分とする重合体である。ここで主たる構成成分とは、重合体の構成単位中において、乳酸ユニットの質量割合が最大であることを意味する。ポリ乳酸系樹脂（Ａ）における乳酸ユニットの質量割合は、好ましくは重合体１００質量％中において７０質量％〜１００質量％である。 The polylactic acid resin (A) is a polymer mainly composed of a monomer unit selected from an L-lactic acid unit and a D-lactic acid unit. Here, the main constituent component means that the mass ratio of the lactic acid unit is the maximum in the constituent unit of the polymer. The mass ratio of the lactic acid unit in the polylactic acid resin (A) is preferably 70% by mass to 100% by mass in 100% by mass of the polymer.
ポリ乳酸系樹脂としては、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸などが好ましく用いられる。本発明でいうポリＬ−乳酸とは、重合体中の全乳酸ユニット１００ｍｏｌ％中において、Ｌ−乳酸ユニットの含有割合が５０ｍｏｌ％を超え１００ｍｏｌ％以下のものをいう。一方、本発明でいうポリＤ−乳酸とは、重合体中の全乳酸ユニット１００ｍｏｌ％中において、Ｄ−乳酸ユニットの含有割合が５０ｍｏｌ％を超え１００ｍｏｌ％以下のものをいう。 As the polylactic acid resin, poly L-lactic acid, poly D-lactic acid and the like are preferably used. The poly L-lactic acid referred to in the present invention refers to those having a content ratio of L-lactic acid units exceeding 50 mol% and not more than 100 mol% in 100 mol% of all lactic acid units in the polymer. On the other hand, the poly D-lactic acid referred to in the present invention refers to those having a D-lactic acid unit content of more than 50 mol% and not more than 100 mol% in 100 mol% of all lactic acid units in the polymer.
ポリＬ−乳酸は、Ｄ−乳酸ユニットの含有割合によって、樹脂自体の結晶性が変化する。つまり、ポリＬ−乳酸中のＤ−乳酸ユニットの含有割合が多くなれば、ポリＬ−乳酸の結晶性は低くなり非晶に近づく。逆にポリＬ−乳酸中のＤ−乳酸ユニットの含有割合が少なくなれば、ポリＬ−乳酸の結晶性は高くなっていく。同様に、ポリＤ−乳酸は、Ｌ−乳酸ユニットの含有割合によって、樹脂自体の結晶性が変化する。つまり、ポリＤ−乳酸中のＬ−乳酸ユニットの含有割合が多くなれば、ポリＤ−乳酸の結晶性は低くなり非晶に近づく。逆にポリＤ−乳酸中のＬ−乳酸ユニットの含有割合が少なくなれば、ポリＤ−乳酸の結晶性は高くなっていく。 In poly L-lactic acid, the crystallinity of the resin itself varies depending on the content ratio of the D-lactic acid unit. That is, if the content ratio of the D-lactic acid unit in the poly L-lactic acid increases, the crystallinity of the poly L-lactic acid decreases and approaches amorphous. Conversely, when the content ratio of the D-lactic acid unit in the poly L-lactic acid decreases, the crystallinity of the poly L-lactic acid increases. Similarly, in poly D-lactic acid, the crystallinity of the resin itself changes depending on the content ratio of the L-lactic acid unit. That is, when the content ratio of the L-lactic acid unit in the poly-D-lactic acid increases, the crystallinity of the poly-D-lactic acid decreases and approaches amorphous. Conversely, if the content ratio of the L-lactic acid unit in the poly-D-lactic acid decreases, the crystallinity of the poly-D-lactic acid increases.
ポリＬ−乳酸中のＬ−乳酸ユニットの含有割合、あるいは、ポリＤ−乳酸中のＤ−乳酸ユニットの含有割合は、フィルムの機械強度を維持する観点から、全乳酸ユニット１００ｍｏｌ％中において８０〜１００ｍｏｌ％が好ましく、より好ましくは８５〜１００ｍｏｌ％である。 From the viewpoint of maintaining the mechanical strength of the film, the content ratio of the L-lactic acid unit in the poly L-lactic acid or the content ratio of the D-lactic acid unit in the poly D-lactic acid is 80 to 100 mol% is preferable, More preferably, it is 85-100 mol%.
本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、乳酸ユニット以外の他の単量体ユニットを共重合してもよい。他の単量体としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオールなどのグリコール化合物；シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸；グリコール酸などのヒドロキシカルボン酸；カプロラクトンなどのラクトン類を挙げることができる。上記の他の単量体ユニットの共重合量は、重合体中の単量体ユニット全体１００ｍｏｌ％中において、０〜３０モル％であることが好ましく、０〜１０モル％であることがより好ましい。なお、上記した単量体ユニットの中でも、用途に応じて生分解性を有する成分を選択することが好ましい。 The polylactic acid resin (A) used in the present invention may copolymerize other monomer units other than the lactic acid unit. Other monomers include glycol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, and butanediol; dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid; hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid; and lactones such as caprolactone Can be mentioned. The copolymerization amount of the other monomer units is preferably 0 to 30 mol%, more preferably 0 to 10 mol% in 100 mol% of the whole monomer units in the polymer. . In addition, it is preferable to select the component which has biodegradability among the above-mentioned monomer units according to a use.
また、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）について、主成分がポリＬ−乳酸の場合はポリＤ−乳酸を、また、主成分がポリＤ−乳酸の場合はポリＬ−乳酸を、少量混合することも好ましい。これにより形成されるステレオコンプレックス結晶は、通常のポリ乳酸の結晶（α結晶）よりも融点が高いため、フィルムの耐熱性が向上するためである。 Moreover, about polylactic acid-type resin (A), when a main component is poly L-lactic acid, poly D-lactic acid may be mixed with poly L-lactic acid when a main component is poly D-lactic acid. preferable. This is because the stereocomplex crystal formed thereby has a higher melting point than a normal polylactic acid crystal (α crystal), so that the heat resistance of the film is improved.
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の質量平均分子量は、実用的な機械特性を満足させるため、５万〜５０万であることが好ましく、８万〜４０万であることがより好ましく、１０万〜３０万であることがさらに好ましい。 The mass average molecular weight of the polylactic acid resin (A) is preferably 50,000 to 500,000, more preferably 80,000 to 400,000, in order to satisfy practical mechanical properties. More preferably, it is 10,000.
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の製造方法としては、既知の重合方法を用いることができる。具体的には、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。 A known polymerization method can be used as a method for producing the polylactic acid resin (A). Specific examples include a direct polymerization method from lactic acid and a ring-opening polymerization method via lactide.
本発明の生分解性フィルムは、後述するポリ乳酸系樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）も含有することが好ましい。そして、本発明の生分解性フィルムは、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００質量％中において、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）が１０〜９５質量％であり、熱可塑性樹脂（Ｂ）が５〜９０質量％であることが好ましい。本発明の生分解性フィルムは、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００質量％において、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を１０質量％以上とすることで、加工性に優れたフィルムとなり、またポリ乳酸系樹脂（Ａ）を９５質量％以下とすることで、柔軟性に優れたフィルムとなる。フィルム中のポリ乳酸系樹脂（Ａ）の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００質量％中において、２０〜９０質量％であることがより好ましく、３０〜８５質量％であることがさらに好ましく、４０〜８０質量％であることが特に好ましい。 The biodegradable film of the present invention preferably contains a thermoplastic resin (B) other than the polylactic acid resin (A) described later. And the biodegradable film of this invention is 10-95 mass% of polylactic acid-type resin (A) in the total 100 mass% of polylactic acid-type resin (A) and a thermoplastic resin (B), and heat It is preferable that a plastic resin (B) is 5-90 mass%. In the biodegradable film of the present invention, the polylactic acid resin (A) is made to be 10 mass% or more in the total 100 mass% of the polylactic acid resin (A) and the thermoplastic resin (B). It becomes an excellent film, and by making the polylactic acid resin (A) 95% by mass or less, it becomes a film excellent in flexibility. The content of the polylactic acid resin (A) in the film is more preferably 20 to 90% by mass in a total of 100% by mass of the polylactic acid resin (A) and the thermoplastic resin (B). More preferably, it is -85 mass%, and it is especially preferable that it is 40-80 mass%.
また、本発明の生分解性フィルム全体に対するポリ乳酸系樹脂（Ａ）の含有量は、５〜９０質量％であることが好ましく、１０〜８５質量％であることがより好ましく、１５〜８０質量％であることがさらに好ましく、２０〜７５質量％であることが特に好ましい。 Moreover, it is preferable that content of the polylactic acid-type resin (A) with respect to the whole biodegradable film of this invention is 5-90 mass%, It is more preferable that it is 10-85 mass%, 15-80 mass % Is more preferable, and 20 to 75% by mass is particularly preferable.
（ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｂ））
本発明の生分解性フィルムは、柔軟性、加工性などを向上させるために、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（本発明において、熱可塑性樹脂（Ｂ）と呼ぶ）を含むことが好ましい。該熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリイソプレン、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、エチレン／プロピレンターポリマー、エチレン／ブテン−１共重合体、デンプンを含むポリマー、樹脂系の可塑剤などが使用できる。
(Thermoplastic resin other than polylactic acid resin (B))
The biodegradable film of the present invention contains a thermoplastic resin (referred to as a thermoplastic resin (B) in the present invention) other than the polylactic acid resin (A) in order to improve flexibility, workability, and the like. Is preferred. Examples of the thermoplastic resin (B) include polyacetal, polyethylene, polypropylene, polyamide, poly (meth) acrylate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyester, polyurethane, polyisoprene, polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polyetherimide, An ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, a polyester elastomer, a polyamide elastomer, an ethylene / propylene terpolymer, an ethylene / butene-1 copolymer, a polymer containing starch, a resin plasticizer, and the like can be used.
ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル系樹脂；ポリ（エチレンサクシネート・テレフタレート）、ポリ（ブチレンサクシネート・テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート・テレフタレート）などの脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂；ポリグリコール酸、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート・３−ヒドロキシバリレート）、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート・アジペート）、などの脂肪族ポリエステル系樹脂が使用できる。これらの中でも、生分解性を維持する観点から、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂または脂肪族ポリエステル系樹脂が好ましい。 Specific examples of polyester include aromatic polyester resins such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate; poly (ethylene succinate terephthalate), poly (butylene succinate terephthalate), poly (butylene adipate terephthalate), etc. Aliphatic aromatic polyester resins: polyglycolic acid, poly (3-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate-3hydroxyvalerate), polycaprolactone, polybutylene succinate, poly (butylene succinate) Aliphatic polyester resins such as adipate) can be used. Among these, from the viewpoint of maintaining biodegradability, aliphatic aromatic polyester resins or aliphatic polyester resins are preferable.
さらに熱可塑性樹脂（Ｂ）として用いる脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂としては、柔軟性、加工性を向上する観点から、比較的柔軟性の高い、ポリ（ブチレンアジペート・テレフタレート）、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート・アジペート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート・３−ヒドロキシバリレート）、ポリカプロラクトンが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）として、これらの比較的柔軟性の高いポリエステルを含む場合、インフレーション製膜することで、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）が、フィルムの厚み方向に幾層にも重なった、層状アロイ構造を形成する。この層状アロイ構造が易分解性の向上に大きく貢献することを本発明で見出した。 Furthermore, the aliphatic aromatic polyester-based resin and the aliphatic polyester-based resin used as the thermoplastic resin (B) are poly (butylene adipate terephthalate) having relatively high flexibility from the viewpoint of improving flexibility and processability. , Polybutylene succinate, poly (butylene succinate adipate), poly (3-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate-3hydroxyvalerate), and polycaprolactone are preferable. When the thermoplastic resin (B) includes these relatively flexible polyesters, the polylactic acid resin (A) and the thermoplastic resin (B) are reduced in the thickness direction of the film by forming an inflation film. A layered alloy structure is formed which also overlaps the layers. It has been found by the present invention that this layered alloy structure greatly contributes to the improvement of easy decomposability.
熱可塑性樹脂（Ｂ）として好適なデンプンを含むポリマーの具体例としては、ノバモント社の生分解性樹脂「マタービー（登録商標）」などが使用できる。 As a specific example of the polymer containing starch suitable as the thermoplastic resin (B), Novamont's biodegradable resin “Matterby (registered trademark)” and the like can be used.
熱可塑性樹脂（Ｂ）として好適な樹脂系の可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコールセバシン酸エステルなどのポリエステル系可塑剤、ポリアルキレンエーテル系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、アクリレート系可塑剤などが使用できる。かかる可塑剤の中でも、フィルム全体の生分解性を維持する観点から、樹脂系の可塑剤としては、生分解性を有することが好ましい。さらに、可塑剤の耐ブリードアウト性や、フィルムの耐熱性および耐ブロッキング性の観点から、樹脂系の可塑剤は、例えば数平均分子量１，０００以上のポリエチレングリコールなど、常温（２０℃±１５℃）で固体状、つまり、融点が３５℃を超えるものが好ましい。また、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）との溶融加工温度を合わせる点で、融点が１５０℃以下であることが好ましい。 Specific examples of resin plasticizers suitable as the thermoplastic resin (B) include polyester plasticizers such as polypropylene glycol sebacate, polyalkylene ether plasticizers, ether ester plasticizers, acrylate plasticizers, and the like. Can be used. Among such plasticizers, from the viewpoint of maintaining the biodegradability of the entire film, the resin-based plasticizer preferably has biodegradability. Further, from the viewpoint of the bleed-out resistance of the plasticizer and the heat resistance and blocking resistance of the film, the resin-based plasticizer is, for example, a normal temperature (20 ° C. ± 15 ° C.) such as polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1,000 or more. ) In a solid state, that is, a melting point exceeding 35 ° C. Moreover, it is preferable that melting | fusing point is 150 degrees C or less at the point which matches melt processing temperature with a polylactic acid-type resin (A).
同様の観点から、熱可塑性樹脂（Ｂ）として好適な樹脂系の可塑剤は、ポリエーテルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体、または、ポリエステルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体であることがさらに好ましい。ここで、可塑化成分は、ポリエーテルセグメントおよびポリエステルセグメントとなる。ここで、ポリエステルセグメントとは、ポリ乳酸以外のポリエステルからなるセグメントを意味する。以下、ポリエーテルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体、および、ポリエステルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体を、総称して「ブロック共重合体可塑剤」と記す。主にポリ乳酸系樹脂（Ａ）を可塑化することでフィルムに柔軟性を付与している、これらブロック共重合体可塑剤について以下に説明する。 From the same viewpoint, a resin-based plasticizer suitable as the thermoplastic resin (B) is a block copolymer having a polyether segment and a polylactic acid segment, or a block copolymer having a polyester segment and a polylactic acid segment. More preferably, it is a coalescence. Here, the plasticizing component is a polyether segment and a polyester segment. Here, the polyester segment means a segment made of polyester other than polylactic acid. Hereinafter, a block copolymer having a polyether segment and a polylactic acid segment and a block copolymer having a polyester segment and a polylactic acid segment are collectively referred to as a “block copolymer plasticizer”. These block copolymer plasticizers that impart flexibility to the film mainly by plasticizing the polylactic acid-based resin (A) will be described below.
ブロック共重合体可塑剤に含まれるポリ乳酸セグメントの質量割合は、ブロック共重合体可塑剤全体の５０質量％以下であることが、より少量の添加で所望の柔軟性を付与できるため好ましく、５質量％以上であることが、ブリードアウト抑制の点から好ましい。好ましくは、ブロック共重合体可塑剤１００質量％中において、乳酸ユニットの質量割合が５質量％〜４５質量％であり、ポリエーテルセグメントやポリエステルセグメントの質量割合が５５質量％〜９５質量％である。 The mass ratio of the polylactic acid segment contained in the block copolymer plasticizer is preferably 50% by mass or less of the entire block copolymer plasticizer, because a desired flexibility can be imparted with a smaller amount of addition, preferably 5 It is preferable from the point of bleed-out suppression that it is more than mass%. Preferably, in 100% by mass of the block copolymer plasticizer, the mass proportion of the lactic acid unit is 5 mass% to 45 mass%, and the mass proportion of the polyether segment or the polyester segment is 55 mass% to 95 mass%. .
また、ブロック共重合体可塑剤１分子中のポリ乳酸セグメントの数平均分子量は１，２００〜１０，０００であることが好ましい。ブロック共重合体可塑剤の有するポリ乳酸セグメントの数平均分子量が、１，２００以上であると、熱可塑性樹脂（Ｂ）であるブロック共重合体可塑剤とポリ乳酸系樹脂（Ａ）との間に十分な親和性が生じる。また、該ポリ乳酸セグメントの一部は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）から形成される結晶中に取り込まれ、いわゆる共晶を形成することで、熱可塑性樹脂（Ｂ）であるブロック共重合体可塑剤をポリ乳酸系樹脂（Ａ）につなぎ止める作用を生じ、ブロック共重合体可塑剤のブリードアウト抑制に大きな効果を発揮する。その結果、フィルムの耐ブロッキング性も優れることになる。ブロック共重合体可塑剤中のポリ乳酸セグメントの数平均分子量は、１，５００〜６，０００であることがより好ましく、２，０００〜５，０００であることがさらに好ましい。なお、ブロック共重合体可塑剤の有するポリ乳酸セグメントにおいて、Ｌ−乳酸ユニットが９５〜１００質量％であるか、あるいはＤ−乳酸ユニットが９５〜１００質量％であることが、特にブリードアウトが抑制されるため好ましい。 The number average molecular weight of the polylactic acid segment in one molecule of the block copolymer plasticizer is preferably 1,200 to 10,000. When the number average molecular weight of the polylactic acid segment of the block copolymer plasticizer is 1,200 or more, the block copolymer plasticizer which is the thermoplastic resin (B) and the polylactic acid resin (A) A sufficient affinity is produced. In addition, a part of the polylactic acid segment is taken into a crystal formed from the polylactic acid resin (A) and forms a so-called eutectic so that the block copolymer plastic that is the thermoplastic resin (B) is formed. The effect of anchoring the agent to the polylactic acid-based resin (A) is produced, and a great effect is exhibited in suppressing the bleed out of the block copolymer plasticizer. As a result, the blocking resistance of the film is also excellent. The number average molecular weight of the polylactic acid segment in the block copolymer plasticizer is more preferably 1,500 to 6,000, and further preferably 2,000 to 5,000. In addition, in the polylactic acid segment of the block copolymer plasticizer, the L-lactic acid unit is 95 to 100% by mass, or the D-lactic acid unit is 95 to 100% by mass. Therefore, it is preferable.
ブロック共重合体可塑剤がポリエーテルセグメントを有する場合は、ポリエーテルセグメントとしてポリアルキレンエーテルからなるセグメントを有することがより好ましい。具体的には、ポリエーテルセグメントとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共重合体などからなるセグメントが挙げられる。特にポリエチレングリコールからなるセグメントは、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）との親和性が高いために改質効率に優れ、特に少量の添加で所望の柔軟性を付与できるため好ましい。 When the block copolymer plasticizer has a polyether segment, it is more preferable to have a segment made of polyalkylene ether as the polyether segment. Specific examples of the polyether segment include segments made of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymer, and the like. In particular, a segment made of polyethylene glycol is preferable because it has high affinity with the polylactic acid-based resin (A) and is excellent in modification efficiency, and can impart desired flexibility with a small amount of addition.
ブロック共重合体可塑剤がポリエステルセグメントを有する場合は、ポリグリコール酸、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート・３−ヒドロキシバリレート）、ポリカプロラクトン、あるいはエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオールなどの脂肪族ジオールと、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸よりなるポリエステルなどが、ポリエステルセグメントとして好適に用いられる。 When the block copolymer plasticizer has a polyester segment, polyglycolic acid, poly (3-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate · 3-hydroxyvalerate), polycaprolactone, ethylene glycol, propane Polyesters composed of aliphatic diols such as diol and butanediol and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, sebacic acid and adipic acid are preferably used as the polyester segment.
なお、ブロック共重合体可塑剤は、その１分子中に、ポリエーテルセグメントとポリエステルセグメントの両方の成分を含有してもよいし、いずれか一方の成分のみを含有してもよい。可塑剤の生産性やコスト等の理由から、いずれか一方の成分とする場合は、より少量の可塑剤の添加で所望の柔軟性を付与できる観点から、ポリエーテルセグメントを用いる方が好ましい。つまりブロック共重合体可塑剤として好ましい態様は、ポリエーテルセグメントとポリ乳酸セグメントとのブロック共重合体である。 In addition, the block copolymer plasticizer may contain both components of the polyether segment and the polyester segment in one molecule, or may contain only one of the components. For reasons of plasticizer productivity, cost, etc., when either component is used, it is preferable to use a polyether segment from the viewpoint that desired flexibility can be imparted by adding a smaller amount of the plasticizer. That is, a preferred embodiment as a block copolymer plasticizer is a block copolymer of a polyether segment and a polylactic acid segment.
さらにまた、ブロック共重合体可塑剤の１分子中のポリエーテルセグメントやポリエステルセグメントの数平均分子量は、７，０００〜２０，０００であることが好ましい。上記範囲とすることで、生分解性フィルムを構成する組成物に十分な柔軟性を持たせ、なおかつ、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を含む組成物とした際に溶融粘度を適度なレベルとし、インフレーション製膜時などの加工性を安定させることができる。 Furthermore, the number average molecular weight of the polyether segment or the polyester segment in one molecule of the block copolymer plasticizer is preferably 7,000 to 20,000. By setting the above range, the composition constituting the biodegradable film has sufficient flexibility, and when the composition containing the polylactic acid resin (A) is set to an appropriate level, Workability during inflation film formation can be stabilized.
前記ポリエーテルセグメントおよび／またはポリエステルセグメントと、ポリ乳酸セグメントの各セグメントブロックの順序構成に特に制限は無いが、より効果的にブリードアウトを抑制する観点から、少なくとも１ブロックのポリ乳酸セグメントがブロック共重合体可塑剤分子の端にあることが好ましい。ポリ乳酸セグメントのブロックがブロック共重合体可塑剤分子の両端にあることが最も好ましい。 There is no particular limitation on the order configuration of each segment block of the polyether segment and / or the polyester segment and the polylactic acid segment, but at least one block of polylactic acid segment is a block common from the viewpoint of more effectively suppressing bleed out. It is preferably at the end of the polymer plasticizer molecule. Most preferably, the block of polylactic acid segment is at both ends of the block copolymer plasticizer molecule.
熱可塑性樹脂（Ｂ）を含有することによる、柔軟性以外の効果としては、樹脂の種類によるが、例えば、溶融粘度および溶融張力が向上することによる、インフレーション製膜法におけるバブル形成の安定化などによる加工性の向上が挙げられる。また、熱可塑性樹脂（Ｂ）としてポリ（メタ）アクリレートを含有する場合は、生分解性フィルムの高温剛性向上、ポリエステルを含有する場合は、生分解性フィルムの耐衝撃性および靭性向上、デンプンを含むポリマーを含有する場合は、生分解性フィルムの生分解性促進などが挙げられる。 As an effect other than flexibility due to the inclusion of the thermoplastic resin (B), depending on the type of resin, for example, stabilization of bubble formation in the inflation film forming method due to improvement in melt viscosity and melt tension, etc. The improvement of workability by mentioning is mentioned. Moreover, when poly (meth) acrylate is contained as the thermoplastic resin (B), the high-temperature rigidity of the biodegradable film is improved. When the polyester is contained, the impact resistance and toughness of the biodegradable film are improved. When the containing polymer is contained, the biodegradability promotion of the biodegradable film is exemplified.
本発明の生分解性フィルムに含まれる熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００質量％中において、５〜９０質量％であることが好ましい。５質量％以上とすることで、柔軟性に優れたフィルムとなる。９０質量％以下とすることで、加工性に優れたフィルムとなる。熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００質量％中において、１０〜８０質量％であることがより好ましく、１５〜７０質量％であることがさらに好ましく、２０〜６０質量％であることが特に好ましい。 Content of the thermoplastic resin (B) contained in the biodegradable film of the present invention is 5 to 90% by mass in a total of 100% by mass of the polylactic acid resin (A) and the thermoplastic resin (B). It is preferable. By setting it as 5 mass% or more, it becomes a film excellent in flexibility. By setting it as 90 mass% or less, it becomes a film excellent in workability. The content of the thermoplastic resin (B) is more preferably 10 to 80% by mass in the total 100% by mass of the polylactic acid resin (A) and the thermoplastic resin (B), and 15 to 70% by mass. Is more preferable, and it is especially preferable that it is 20-60 mass%.
また、本発明の生分解性フィルム全体に対する熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量は、０〜８５質量％であることが好ましく、５〜７５質量％であることがより好ましく、１０〜６５質量％であることがさらに好ましく、１５〜５５質量％であることが特に好ましい。 Moreover, it is preferable that content of the thermoplastic resin (B) with respect to the whole biodegradable film of this invention is 0-85 mass%, It is more preferable that it is 5-75 mass%, 10-65 mass% Is more preferable, and it is especially preferable that it is 15-55 mass%.
（熱可塑性樹脂（Ｂ）の組み合わせ）
本発明の生分解性フィルムには、前述の熱可塑性樹脂（Ｂ）の１種のみを含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。組み合わせる樹脂には特に制限はなく、熱可塑性樹脂（Ｂ）として前述したポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂群から選ばれた樹脂をそれぞれ組み合わせることができる。その中でも、柔軟性と易分解性を両立させる点から、樹脂系の可塑剤と、樹脂系の可塑剤以外の熱可塑性樹脂との組み合わせが好ましい。
(Combination of thermoplastic resin (B))
The biodegradable film of the present invention may contain only one kind of the aforementioned thermoplastic resin (B), or may contain two or more kinds in combination. There is no restriction | limiting in particular in resin to combine, Resin chosen from thermoplastic resin groups other than the polylactic acid-type resin mentioned above as a thermoplastic resin (B) can be combined, respectively. Among them, a combination of a resin-based plasticizer and a thermoplastic resin other than the resin-based plasticizer is preferable from the viewpoint of achieving both flexibility and easy decomposability.
樹脂系の可塑剤の中では、耐ブロッキング性および耐ブリードアウト性の観点から、前述したブロック共重合体可塑剤、つまり、ポリエーテルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体、または、ポリエステルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体が好ましい。より好ましくは、ポリエーテルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体である。 Among resin-based plasticizers, from the viewpoint of blocking resistance and bleed-out resistance, the above-mentioned block copolymer plasticizer, that is, a block copolymer having a polyether segment and a polylactic acid segment, or polyester A block copolymer having a segment and a polylactic acid segment is preferred. More preferably, it is a block copolymer having a polyether segment and a polylactic acid segment.
樹脂系の可塑剤以外の熱可塑性樹脂の中では、生分解性の観点から、前述した脂肪族ポリエステル系樹脂や脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂が好ましい。それらの中でも、柔軟性、易分解性の観点からは、ポリ（ブチレンアジペート・テレフタレート）、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート・アジペート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート・３−ヒドロキシバリレート）、ポリカプロラクトンから選ばれた樹脂がより好ましい。 Among the thermoplastic resins other than the resin-based plasticizer, the aliphatic polyester-based resin and the aliphatic aromatic polyester-based resin described above are preferable from the viewpoint of biodegradability. Among them, from the viewpoints of flexibility and degradability, poly (butylene adipate terephthalate), polybutylene succinate, poly (butylene succinate adipate), poly (3-hydroxybutyrate), poly (3- A resin selected from hydroxybutyrate, 3-hydroxyvalerate) and polycaprolactone is more preferable.
つまり熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、ポリエーテルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体、ポリエステルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体、脂肪族ポリエステル系樹脂、および脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１つの樹脂が好ましい。さらに、ポリエーテルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体およびポリエステルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つの樹脂（樹脂系の可塑剤）と、脂肪族ポリエステル系樹脂および脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂より選ばれる少なくとも１つの樹脂（樹脂系の可塑剤以外の熱可塑性樹脂）との組み合わせからなることがより好ましい。 That is, the thermoplastic resin (B) includes a block copolymer having a polyether segment and a polylactic acid segment, a block copolymer having a polyester segment and a polylactic acid segment, an aliphatic polyester resin, and an aliphatic aromatic. At least one resin selected from the group consisting of polyester resins is preferred. And at least one resin (resin-based plasticizer) selected from the group consisting of a block copolymer having a polyether segment and a polylactic acid segment and a block copolymer having a polyester segment and a polylactic acid segment; More preferably, it consists of a combination with at least one resin (a thermoplastic resin other than a resin-based plasticizer) selected from an aliphatic polyester-based resin and an aliphatic aromatic polyester-based resin.
本発明では、特に前記組み合わせの組成のフィルムに、後述するエンボス加工などによりフィルムの少なくとも片面に線状部分を設けた場合、ブロック共重合体により柔軟化したポリ乳酸系樹脂（Ａ）による柔軟性の発現効果と、熱可塑性樹脂（Ｂ）による柔軟性、加工性の発現効果、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の層状アロイ構造による易分解性の発現効果の相乗効果により、柔軟性と加工性、易分解性の両立が非常に高いレベルで達成することができることを見出した。 In the present invention, in particular, when a linear part is provided on at least one surface of the film by embossing or the like, which will be described later, in the film having the above composition, flexibility by the polylactic acid resin (A) softened by the block copolymer The synergistic effect of the development effect, the flexibility and processability of the thermoplastic resin (B), and the easily decomposable effect of the layered alloy structure of the polylactic acid resin (A) and the thermoplastic resin (B) It has been found that both flexibility, workability, and easy decomposability can be achieved at a very high level.
熱可塑性樹脂（Ｂ）が、樹脂系の可塑剤と、樹脂系の可塑剤以外の熱可塑性樹脂との組み合わせである場合、その配合質量比は、（樹脂系の可塑剤／樹脂系の可塑剤以外の熱可塑性樹脂）＝（５／９５）〜（９５／５）であることが好ましく、（１０／９０）〜（８０／２０）であることがより好ましく、（２０／８０）〜（６０／４０）であることがさらに好ましい。 When the thermoplastic resin (B) is a combination of a resin plasticizer and a thermoplastic resin other than the resin plasticizer, the blending mass ratio is (resin plasticizer / resin plasticizer). Other than thermoplastic resin) = (5/95) to (95/5), more preferably (10/90) to (80/20), and (20/80) to (60 / 40) is more preferable.
（結晶性ポリ乳酸系樹脂と非晶性ポリ乳酸系樹脂の混合）
本発明の生分解性フィルムに含有されるポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、結晶性ポリ乳酸系樹脂と非晶性ポリ乳酸系樹脂の混合物であることが好ましい。混合物とすることにより、結晶性および、非晶性、それぞれのポリ乳酸系樹脂の利点を両立できるからである。
(Mixing of crystalline polylactic acid resin and amorphous polylactic acid resin)
The polylactic acid resin (A) contained in the biodegradable film of the present invention is preferably a mixture of a crystalline polylactic acid resin and an amorphous polylactic acid resin. This is because, by using a mixture, the advantages of both crystalline and amorphous polylactic acid resins can be achieved.
なお、結晶性ポリ乳酸系樹脂とは、該ポリ乳酸系樹脂を加熱下で十分に結晶化させた後に、適当な温度範囲で示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて測定を行った場合、ポリ乳酸成分に由来する融点が観測されるポリ乳酸系樹脂のことをいう。一方で非晶性ポリ乳酸系樹脂とは、同様の測定を行った際に、明確な融点を示さないポリ乳酸系樹脂のことをいう。 The crystalline polylactic acid-based resin is polylactic acid when the polylactic acid-based resin is sufficiently crystallized under heating and then measured with a differential scanning calorimeter (DSC) in an appropriate temperature range. This refers to a polylactic acid resin in which a melting point derived from a component is observed. On the other hand, an amorphous polylactic acid-based resin refers to a polylactic acid-based resin that does not exhibit a clear melting point when the same measurement is performed.
結晶性ポリ乳酸系樹脂の含有は、フィルムの耐熱性および耐ブロッキング性向上に好適である。また、熱可塑性樹脂（Ｂ）として前述のブロック共重合体可塑剤を用いる場合、結晶性ポリ乳酸系樹脂はブロック共重合体可塑剤が有するポリ乳酸セグメントと共晶を形成することで、耐ブリードアウト性に大きな効果を発揮する。 The inclusion of the crystalline polylactic acid resin is suitable for improving the heat resistance and blocking resistance of the film. When the block copolymer plasticizer is used as the thermoplastic resin (B), the crystalline polylactic acid-based resin forms a eutectic with the polylactic acid segment of the block copolymer plasticizer, thereby preventing bleeding. Demonstrates a great effect on out-out.
一方、非晶性ポリ乳酸系樹脂の含有は、フィルムの柔軟性および耐ブリードアウト性の向上に好適である。これは、フィルムに非晶性ポリ乳酸系樹脂が含有されることにより非晶部分が提供され、そこに可塑剤が分散しやすくなることが影響している。 On the other hand, the inclusion of an amorphous polylactic acid resin is suitable for improving the flexibility and bleed-out resistance of the film. This has an influence that the amorphous portion is provided by containing an amorphous polylactic acid resin in the film, and the plasticizer is easily dispersed therein.
結晶性ポリ乳酸系樹脂は、耐熱性および耐ブロッキング性向上の観点から、ポリＬ−乳酸中のＬ−乳酸ユニットの含有割合、あるいは、ポリＤ−乳酸中のＤ−乳酸ユニットの含有割合が全乳酸ユニット１００ｍｏｌ％中において９６〜１００ｍｏｌ％が好ましく、より好ましくは９８〜１００ｍｏｌ％である。 From the viewpoint of improving heat resistance and blocking resistance, the crystalline polylactic acid-based resin has a total content of L-lactic acid units in poly-L-lactic acid or a content of D-lactic acid units in poly-D-lactic acid. 96-100 mol% is preferable in 100 mol% of lactic acid units, More preferably, it is 98-100 mol%.
結晶性ポリ乳酸系樹脂と非晶性ポリ乳酸系樹脂の混合物を用いる場合、結晶性ポリ乳酸系樹脂と非晶性ポリ乳酸系樹脂の合計を１００質量％としたとき、結晶性ポリ乳酸系樹脂の含有量は５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％であることがさらに好ましい。
（線状の連続部分、線状の不連続部分）
本発明の生分解性フィルムは、線状の凹部または線状の凸部からなる部分を線状の連続部分として、線状の凹部または線状の凸部並びに平坦部とからなる部分を線状の不連続部分とした際に（線状の連続部分または線状の不連続部分を、以下、単に線状部分という）、フィルムの少なくとも片面に、線状部分を有していることが重要である。なお、線状の凹部または線状の凸部を形成する方法は特に限定されないが、後述するエンボス加工により形成されることが好ましい態様である。ここで、フィルムの少なくとも片面に、線状部分を有している、とは、フィルムの少なくとも片面の表面全体が、同一面（断面方向からみて同じ高さ）にある平坦状ではなく、線状の凹部または線状の凸部の存在のために同一面にないことをいう。フィルムの少なくとも片面に、この線状部分を有していない場合、易分解性、柔軟性に劣るフィルムとなる。
When a mixture of a crystalline polylactic acid resin and an amorphous polylactic acid resin is used, when the total of the crystalline polylactic acid resin and the amorphous polylactic acid resin is 100% by mass, the crystalline polylactic acid resin The content of is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and still more preferably 20 to 40% by mass.
(Linear continuous part, linear discontinuous part)
The biodegradable film of the present invention has a linear concave portion or a linear convex portion as a linear continuous portion, and a linear concave portion or a linear convex portion and a flat portion as a linear portion. It is important to have a linear part on at least one side of the film when it is a discontinuous part (a linear continuous part or a linear discontinuous part is hereinafter simply referred to as a linear part). is there. In addition, although the method to form a linear recessed part or a linear convex part is not specifically limited, It is a preferable aspect to form by the embossing mentioned later. Here, having at least one surface of the film has a linear portion means that the entire surface of at least one surface of the film is not flat but in the same plane (the same height when viewed from the cross-sectional direction), and is linear. This means that they are not on the same plane due to the presence of the concave portions or linear convex portions. When this linear part is not provided on at least one side of the film, the film is inferior in easy decomposability and flexibility.
以下に、本発明の生分解性フィルムの形状について、図１〜３を参照しながら説明する。
本発明でいう、線状の連続部分とは、線状の凹部または線状の凸部（図１のａに相当）が、フィルム表面上で連続している部分である（図１のｂに相当）。また、本発明でいう線状の不連続部分とは、線状の凹部または線状の凸部（図２のｆに相当）、並びに平坦部（図２のｇに相当）が、フィルム表面上で連続している部分である（図２のｈに相当）。ここで、平坦部とは、フィルム表面で、線状の凹部または線状の凸部以外のフィルム表面と同一面（断面方向からみて同じ高さ）にある部分のことをいう。本発明でいう線状の連続部分は、線状部分に平坦部を有しておらず、また、連続部分の長さは１００ｍｍ以上である。一方、本発明でいう線状の不連続部分の中の線状の凹部または線状の凸部のひとつあたりの長さは１００ｍｍ未満である。また、線状の不連続部分における、線状の凹部または線状の凸部と、平坦部の長さの比は、９９：１〜５０：５０が好ましく、９５：５〜７０：３０がより好ましく、９５：５〜８０：２０がさらに好ましい。
Below, the shape of the biodegradable film of this invention is demonstrated, referring FIGS.
In the present invention, the linear continuous portion is a portion where linear concave portions or linear convex portions (corresponding to a in FIG. 1) are continuous on the film surface (in FIG. 1b). Equivalent). Moreover, the linear discontinuous part as used in the field of this invention is a linear recessed part or a linear convex part (equivalent to f of FIG. 2), and a flat part (equivalent to g of FIG. 2) on the film surface. In FIG. 2 (corresponding to h in FIG. 2). Here, the flat portion refers to a portion on the film surface that is on the same plane as the film surface other than the linear concave portion or the linear convex portion (the same height as viewed from the cross-sectional direction). The linear continuous portion referred to in the present invention does not have a flat portion in the linear portion, and the length of the continuous portion is 100 mm or more. On the other hand, the length per one of the linear concave portion or the linear convex portion in the linear discontinuous portion referred to in the present invention is less than 100 mm. Moreover, 99: 1-50: 50 is preferable and, as for the ratio of the length of a linear recessed part or a linear convex part in a linear discontinuous part, and a flat part, 95: 5-70: 30 is more. Preferably, 95: 5 to 80:20 is more preferable.
これらの線状部分は、直線状、曲線状、あるいは、ある間隔で折れ曲がりを続けるジグザグ状など、いずれの形状であっても構わないが、易分解性の観点から、線状部分は、直線状であることが好ましい。
また、これらの線状部分は、その形状全体として、フィルムの長手方向に平行、フィルムの幅方向に平行、あるいは、フィルムの長手方向や幅方向に平行ではない斜め方向など、いずれの方向に連続していても構わないが、易分解性、加工性の観点から、線状部分は、その形状全体として、フィルムの長手方向に平行であることが好ましい。
本発明の生分解性フィルムは、フィルムの少なくとも片面に、上記した線状部分を有していることにより、易分解性と加工性を両立できることを見出したものである。つまり、所望の用途でフィルムを使用した後、線状部分をきっかけとして容易に崩壊させることができ、その結果、フィルムの表面積が増えることにより、加水分解や微生物による生分解を速めることができる。また、線状に沿った方向のフィルムの引張強度、引張伸度などの機械物性の低下は抑えられるので、フィルムの製造時や、フィルムを所望の形状に加工する際の、加工性をも維持することができる。さらに、線状部分を有していることで、フィルムに柔らかい風合いも付与せしめることができる。
（隣り合う線状部分の間隔）
本発明の生分解性フィルムは、隣り合う線状部分の間隔が０．５〜５０ｍｍであることが重要である。本発明でいう、隣り合う線状部分の間隔とは、隣り合う線状部分の同一形状部分のピッチのことをいう（図１のｃ、図２のｉ、図３のｋに相当）。隣り合う線状部分の間隔が異なるときは、最も長い間隔のことをいう。隣り合う線状部分の間隔が５０ｍｍを超える場合、フィルムが崩壊しにくくなり、たとえ崩壊したとしても、フィルムの断片が大きく、表面積が増える効果が小さいため、生分解性を速める効果が出にくい。また、隣り合う線状部分の間隔の下限は、フィルムの製造工程の都合上、０．５ｍｍである。隣り合う線状部分の間隔は０．７〜４０ｍｍが好ましく、１．０〜３０ｍｍがより好ましく、１．５〜２０ｍｍがさらに好ましく、２．０〜１０ｍｍが特に好ましい。隣り合う線状部分の間隔を上記範囲とするための方法は特に限定されないが、例えば、後述する好ましい凹部または凸部のピッチを有するエンボスロールでエンボス加工することである。
（凹部又は凸部の高さ）
本発明の生分解性フィルムは、易分解性、加工性の観点から、線状の凹部または線状の凸部の高さが５〜１５０μｍであることが好ましい。ここでいう線状の凹部または線状の凸部の高さとは、フィルムの凹部又は凸部の断面を観察したときの、フィルム表面の高さが最も低い部分と、最も高い部分との差にあたる長さ（図３のｊに相当）である。上記凹部又は凸部の高さが５μｍ以上であることで、易分解性、柔軟性に優れたフィルムとなる。また、上記凹部又は凸部の高さが１５０μｍ以下であることで、加工性に優れたフィルムとなる。凹部又は凸部の高さは、１０〜１２０μｍであることがより好ましく、２０〜１００μｍであることがさらに好ましい。凹部又は凸部の高さを上記範囲とするための方法は特に限定されないが、例えば、後述する好ましい形状を有するエンボスロールを用い、後述する好ましい予熱温度、ロール温度、線圧、ロール速度でエンボス加工することである。
（凹部又は凸部の厚み）
本発明の生分解性フィルムは、易分解性、加工性の観点から、線状の凹部または線状の凸部の厚さが、２〜２０μｍであることが好ましい。ここでいう線状の凹部または線状の凸部の厚さとは、凹部または凸部のなかで最も薄い部分の厚さ（例えば、図３のｌやｍに相当する部分）である。上記凹部又は凸部の厚さが２μｍ以上であることで、加工性に優れたフィルムとなる。また、上記凹部又は凸部の厚さが２０μｍ以下であることで、易分解性に優れたフィルムとなる。凹部又は凸部の厚さは、２．５〜１０μｍであることがより好ましく、３〜５μｍであることがさらに好ましい。凹部又は凸部の厚さを上記範囲とするための方法は特に限定されないが、例えば、後述する好ましい形状を有するエンボスロールを用い、後述する好ましい予熱温度、ロール温度、線圧、ロール速度でエンボス加工することである。
These linear portions may be any shape such as a linear shape, a curved shape, or a zigzag shape that continues to bend at a certain interval, but from the viewpoint of easy decomposability, the linear portion is a linear shape. It is preferable that
In addition, these linear portions as a whole are continuous in any direction such as parallel to the longitudinal direction of the film, parallel to the width direction of the film, or an oblique direction not parallel to the longitudinal direction or the width direction of the film. However, from the viewpoint of easy decomposability and workability, the linear portion is preferably parallel to the longitudinal direction of the film as a whole.
The biodegradable film of the present invention has been found to have both easy decomposability and workability by having the above-described linear portion on at least one side of the film. That is, after using a film for a desired application, it can be easily disintegrated by using a linear portion as a trigger, and as a result, the surface area of the film increases, so that hydrolysis and biodegradation by microorganisms can be accelerated. In addition, since deterioration of mechanical properties such as tensile strength and tensile elongation of the film along the linear shape can be suppressed, maintain workability when manufacturing the film and processing the film into the desired shape. can do. Furthermore, a soft texture can be given to a film by having a linear part.
(Spacing between adjacent linear parts)
In the biodegradable film of the present invention, it is important that the interval between adjacent linear portions is 0.5 to 50 mm. In the present invention, the interval between adjacent linear portions refers to the pitch of the same shape portions of adjacent linear portions (corresponding to c in FIG. 1, i in FIG. 2, and k in FIG. 3). When the interval between adjacent linear portions is different, it means the longest interval. When the distance between adjacent linear portions exceeds 50 mm, the film is less likely to collapse, and even if it collapses, the effect of accelerating biodegradability is less likely because the film fragment is large and the effect of increasing the surface area is small. Moreover, the minimum of the space | interval of an adjacent linear part is 0.5 mm on account of the manufacturing process of a film. The distance between adjacent linear portions is preferably 0.7 to 40 mm, more preferably 1.0 to 30 mm, still more preferably 1.5 to 20 mm, and particularly preferably 2.0 to 10 mm. Although the method for making the space | interval of adjacent linear parts into the said range is not specifically limited, For example, it is embossing with the embossing roll which has the pitch of the preferable recessed part or convex part mentioned later.
(Height of concave or convex)
In the biodegradable film of the present invention, the height of the linear concave portion or the linear convex portion is preferably 5 to 150 μm from the viewpoint of easy decomposability and workability. The height of the linear concave portion or linear convex portion referred to here corresponds to the difference between the lowest portion and the highest portion of the film surface when the cross section of the concave portion or convex portion of the film is observed. It is a length (corresponding to j in FIG. 3). When the height of the concave portion or the convex portion is 5 μm or more, the film is excellent in easy decomposability and flexibility. Moreover, it becomes the film excellent in workability because the height of the said recessed part or convex part is 150 micrometers or less. As for the height of a recessed part or a convex part, it is more preferable that it is 10-120 micrometers, and it is further more preferable that it is 20-100 micrometers. A method for setting the height of the concave portion or the convex portion within the above range is not particularly limited. Is to process.
(Thickness of recess or protrusion)
In the biodegradable film of the present invention, the thickness of the linear concave portion or the linear convex portion is preferably 2 to 20 μm from the viewpoint of easy decomposability and processability. The thickness of the linear concave portion or the linear convex portion referred to here is the thickness of the thinnest portion of the concave portion or convex portion (for example, a portion corresponding to 1 or m in FIG. 3). When the thickness of the concave portion or the convex portion is 2 μm or more, the film has excellent workability. Moreover, it becomes a film excellent in easy decomposability because the thickness of the said recessed part or convex part is 20 micrometers or less. The thickness of the concave portion or the convex portion is more preferably 2.5 to 10 μm, and further preferably 3 to 5 μm. A method for setting the thickness of the concave portion or the convex portion within the above range is not particularly limited. Is to process.
（フィルムに線状部分を設ける方法）
本発明において、フィルムの少なくとも片面に、線状部分を設ける方法は特に限定されないが、例えば、フィルム製造時の口金のスリット形状をフィルムに線状の凹部又は線状の凸部ができるように凹凸形状にしておく方法、フィルム製造時のＴダイから吐出されたシートを冷却するキャスティングドラム等の冷却ロールの表面をフィルムに線状の凹部又は線状の凸部ができるように凹凸形状にしておく方法、任意の線状模様が表面に彫刻されたロールを用いたエンボス加工による方法、などが挙げられる。これらの中でも、所望の形状を付与しやすい観点から、線状部分は、エンボス加工により得られるものであることが好ましい。エンボス加工では、エンボス部の局所加工により、フィルム製膜方法に拠ることなく、易分解性、加工性を付与せしめることができる。
(Method of providing a linear portion on the film)
In the present invention, the method of providing a linear portion on at least one surface of the film is not particularly limited. For example, the slit shape of the die at the time of film production is uneven so that a linear concave portion or a linear convex portion can be formed on the film. The surface of a cooling roll such as a casting drum that cools a sheet discharged from a T-die during film production is formed into a concavo-convex shape so that a linear concave portion or a linear convex portion is formed on the film. And a method by embossing using a roll having an arbitrary linear pattern engraved on the surface. Among these, from the viewpoint of easily imparting a desired shape, the linear portion is preferably obtained by embossing. In the embossing, easy processing and processability can be imparted by local processing of the embossed part without depending on the film forming method.
以下に、エンボス加工で使用するエンボスロールについて、縦筋柄エンボスロールを例として、図４、図５を参照しながら説明する。 Hereinafter, an embossing roll used in embossing will be described with reference to FIGS. 4 and 5 by taking a vertical streak embossing roll as an example.
本発明で使用するエンボスロール表面の凹凸差は、０．０５〜１０ｍｍであることが好ましい。ここでいう凹凸差とは、エンボスロール表面の高さが最も低い部分と、最も高い部分との差にあたる長さ（図５のｏに相当）である。上記凹凸差が０．０５ｍｍ以上であるエンボスロールを使用することで、エンボス加工後のフィルムは、易分解性に優れたものとなる。また、上記凹凸差が１０ｍｍ以下であるエンボスロールを使用することで、エンボス加工後のフィルムは、加工性に優れたものとなる。エンボスロール表面の凹凸差は、０．１〜８ｍｍであることがより好ましく、０．２〜６ｍｍであることがさらに好ましい。 It is preferable that the unevenness | corrugation difference of the embossing roll surface used by this invention is 0.05-10 mm. The unevenness difference here is a length (corresponding to o in FIG. 5) corresponding to the difference between the lowest height portion and the highest height portion of the embossing roll surface. By using an embossing roll having an unevenness difference of 0.05 mm or more, the film after embossing has excellent degradability. Moreover, the film after embossing becomes the thing excellent in workability by using the embossing roll whose said uneven | corrugated difference is 10 mm or less. The unevenness difference on the embossing roll surface is more preferably 0.1 to 8 mm, and further preferably 0.2 to 6 mm.
本発明で使用するエンボスロール表面の凹部または凸部のピッチは、０．５〜５０ｍｍであることが好ましい。ここでいう凹部または凸部のピッチとは、エンボスロール表面の隣り合う線状部分の同一形状部分のピッチ（図５のｐに相当）である。凹部または凸部のピッチが異なるときは最も長いピッチのことをいう。上記凹部または凸部のピッチが５０ｍｍ以下であることで、エンボス加工後のフィルムは、易分解性に優れたものとなる。また、上記凹部または凸部のピッチの下限は、エンボスロールの製造工程の都合上、０．５ｍｍである。エンボスロール表面の凹部または凸部のピッチは、０．７〜４０ｍｍであることがより好ましく、１．０〜３０ｍｍであることがさらに好ましく、１．５〜２０ｍｍであることがさらにより好ましく、２．０〜１０ｍｍであることが特に好ましい。 The pitch of the concave or convex portions on the surface of the embossing roll used in the present invention is preferably 0.5 to 50 mm. The pitch of a recessed part or a convex part here is the pitch (equivalent to p of FIG. 5) of the same-shaped part of the linear part which adjoins the embossing roll surface. When the pitch of the concave portion or the convex portion is different, it means the longest pitch. When the pitch of the recesses or protrusions is 50 mm or less, the embossed film has excellent degradability. Moreover, the minimum of the pitch of the said recessed part or a convex part is 0.5 mm on account of the manufacturing process of an embossing roll. The pitch of the concave or convex portions on the surface of the embossing roll is more preferably 0.7 to 40 mm, further preferably 1.0 to 30 mm, still more preferably 1.5 to 20 mm. It is especially preferable that it is 0-10 mm.
本発明で使用するエンボスロール表面の凹部又は凸部の長さ（図５のｑに相当）は、易分解性、加工性の観点から、０．１〜１０ｍｍであることが好ましく、０．５〜８ｍｍであることがより好ましく、１〜５ｍｍであることがさらに好ましい。ここでいうエンボスロール表面の凹部又は凸部の長さとは、エンボスロール表面の凹部と凸部のうち、長さが短い方に関し、エンボスロール表面の高さが、最も高い部分の長さ（凸部の場合）または最も低い部分の長さ（凹部の場合）である。 The length of the concave portion or convex portion (corresponding to q in FIG. 5) on the surface of the embossing roll used in the present invention is preferably 0.1 to 10 mm from the viewpoint of easy decomposability and workability. More preferably, it is -8 mm, and it is further more preferable that it is 1-5 mm. The length of the concave portion or convex portion on the surface of the embossing roll here refers to the length of the concave portion or convex portion on the surface of the embossing roll, the length of the portion having the highest height on the surface of the embossing roll (convex). Part) or the length of the lowest part (in the case of a recess).
本発明で使用するエンボスロールに彫刻された線状模様は、特に制限は無く、縦筋柄、横筋柄などが使用できる。 The linear pattern engraved on the embossing roll used in the present invention is not particularly limited, and a vertical stripe pattern, a horizontal stripe pattern, or the like can be used.
本発明におけるエンボス加工方法としては、エンボスロールと、ゴムロール、ペーパーロール、ウールンペーパーロールなどの弾性ロールの組み合わせのほか、エンボスロールと、その凹凸形状に対応する雌エンボスロールとの組み合わせでもよい。エンボスロールの材質は特に限定されないが、金属ロールであることが一般的である。雌エンボスロールの材質の具体例としては、エンボスロールと同様の金属ロールに加え、ゴムロールなどの弾性ロール、ペーパーロール、ウールンペーパーロールなどの弾性ロールが挙げられる。 The embossing method in the present invention may be a combination of an embossing roll and an elastic roll such as a rubber roll, a paper roll, and a woolen paper roll, or a combination of an embossing roll and a female embossing roll corresponding to the uneven shape. The material of the embossing roll is not particularly limited, but is generally a metal roll. Specific examples of the material of the female embossing roll include an elastic roll such as a rubber roll, a paper roll, and a woolen paper roll in addition to the same metal roll as the embossing roll.
（充填剤（Ｃ））
本発明の生分解性フィルムは、易分解性を向上させるために、充填剤（Ｃ）を含むことが好ましい。充填剤（Ｃ）としては、無機充填剤および／または有機充填剤が使用できる。
(Filler (C))
The biodegradable film of the present invention preferably contains a filler (C) in order to improve easy degradability. As the filler (C), an inorganic filler and / or an organic filler can be used.
充填剤とは、諸性質を改善するために基材として加えられる物質、あるいは増量、増容、製品のコスト低減などを目的として添加する不活性物質をいう。 The filler refers to a substance added as a base material for improving various properties, or an inert substance added for the purpose of increasing the amount, increasing the volume, reducing the cost of the product, or the like.
無機充填剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩；酸化亜鉛、酸化ケイ素（シリカ）、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、アルミナなどの金属酸化物；水酸化アルミニウム等の水酸化物；珪酸塩鉱物、ヒドロキシアパタイト、マイカ、タルク、カオリン、クレー、モンモリロナイト、ゼオライト等の複合酸化物；リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等のリン酸塩；塩化リチウム、フッ化リチウム等の金属塩などを使用することができる。 Examples of inorganic fillers include carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, and barium carbonate; sulfates such as magnesium sulfate, barium sulfate, and calcium sulfate; zinc oxide, silicon oxide (silica), zirconium oxide, magnesium oxide, and oxide. Metal oxides such as calcium, titanium oxide, magnesium oxide, iron oxide, and alumina; hydroxides such as aluminum hydroxide; complex oxides such as silicate minerals, hydroxyapatite, mica, talc, kaolin, clay, montmorillonite, and zeolite A phosphate such as lithium phosphate, calcium phosphate or magnesium phosphate; a metal salt such as lithium chloride or lithium fluoride can be used.
充填剤（Ｃ）の平均粒径は、特に限定されないが、０．０１〜１０μｍが好ましい。平均粒径が０．０１μｍ以上であることで、フィルム中に高充填することが可能となり、その結果、フィルムの易分解性が向上する。平均粒径が１０μｍ以下であることで、フィルムの加工性が向上する。平均粒径は、より好ましくは０．１〜８μｍ、さらに好ましくは０．５〜５μｍ、最も好ましくは１〜３μｍである。なお、ここでいう平均粒径とは、レーザー回折散乱式の方法で測定される累積分布５０％平均粒子径とする。 Although the average particle diameter of a filler (C) is not specifically limited, 0.01-10 micrometers is preferable. When the average particle size is 0.01 μm or more, high filling in the film is possible, and as a result, easy degradability of the film is improved. When the average particle size is 10 μm or less, the processability of the film is improved. The average particle diameter is more preferably 0.1 to 8 μm, further preferably 0.5 to 5 μm, and most preferably 1 to 3 μm. Here, the average particle diameter is a 50% cumulative distribution average particle diameter measured by a laser diffraction scattering method.
充填剤（Ｃ）の樹脂組成物中での分散性を向上させるため、必要に応じて、充填剤に表面処理を施すことができるし、また、さらに分散剤を別途添加してもよい。 In order to improve the dispersibility of the filler (C) in the resin composition, the filler can be subjected to a surface treatment, if necessary, and a dispersant may be added separately.
フィルム中の充填剤（Ｃ）の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、充填剤（Ｃ）を１〜２００質量部含有することが好ましい。フィルム中の充填剤（Ｃ）の含有量を、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１質量部以上とすることで、易分解性に優れたフィルムとなる。また、フィルム中の充填剤（Ｃ）の含有量を、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２００質量部以下とすることで、フィルムの加工性に優れたフィルムとなる。充填剤（Ｃ）の配合量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、３〜１５０質量部であることがより好ましく、５〜１００質量部であることがさらに好ましく、２５〜７０質量部であることが特に好ましい。 The content of the filler (C) in the film is 1 to 200 parts by mass of the filler (C) with respect to a total of 100 parts by mass of the polylactic acid resin (A) and the thermoplastic resin (B). Is preferred. By making the content of the filler (C) in the film 1 part by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the polylactic acid resin (A) and the thermoplastic resin (B), excellent degradability is achieved. Film. Moreover, the processing of a film is made by making content of the filler (C) in a film into 200 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of a polylactic acid-type resin (A) and a thermoplastic resin (B). It becomes a film with excellent properties. The blending amount of the filler (C) is more preferably 3 to 150 parts by mass, and 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polylactic acid resin (A) and the thermoplastic resin (B). Is more preferable, and it is especially preferable that it is 25-70 mass parts.
（引張伸度）
本発明の生分解性フィルムは、長さ方向及び／又は幅方向（長さ方向と垂直な方向）の引張伸度が、５０〜３００％であることが好ましい。引張伸度は本発明の生分解性フィルムを製造する際や、様々な用途に適用する際の加工性に関する指標となり、引張伸度が大きいほど加工性が良好となる。引張伸度が３００％以下であると製造プロセス中のロール間走行時や巻き取り時にタルミやシワが生じにくくなる。長さ方向及び／又は幅方向の引張伸度は、１００〜２９０％がより好ましく、１５０〜２８０％がさらに好ましい。長さ方向及び／又は幅方向の引張伸度を５０〜３００％とするための方法としては、特に限定されないが、例えば、前記した好ましい形状を有するエンボスロールを用い、後述する好ましいロール温度、線圧でエンボス加工することが挙げられる。
(Tensile elongation)
The biodegradable film of the present invention preferably has a tensile elongation in the length direction and / or width direction (direction perpendicular to the length direction) of 50 to 300%. The tensile elongation is an index for workability when the biodegradable film of the present invention is produced and applied to various uses. The higher the tensile elongation, the better the workability. When the tensile elongation is 300% or less, tarmi and wrinkles are less likely to occur during running between rolls and during winding during the manufacturing process. The tensile elongation in the length direction and / or the width direction is more preferably 100 to 290%, and further preferably 150 to 280%. A method for adjusting the tensile elongation in the length direction and / or the width direction to 50 to 300% is not particularly limited. For example, an embossing roll having the above-described preferable shape is used, and a preferable roll temperature and line described later are used. Embossing with pressure.
（引張弾性率）
本発明の生分解性フィルムは、十分な柔軟性を付与するために、長さ方向及び／又は幅方向の引張弾性率が１００〜１，５００ＭＰａであることが重要である。引張弾性率は柔軟性に関する指標となり、引張弾性率が小さいほど柔軟性が良好となる。引張弾性率が１００ＭＰａ未満であると、製造プロセス中のロール間走行時や巻き取り時のタルミやシワが生じ、加工性が不良となる。引張弾性率は、１５０〜１，２００ＭＰａであることが好ましく、１８０〜１，０００ＭＰａであることがより好ましく、２００〜９００ＭＰａであることがさらに好ましい。長さ方向及び／又は幅方向の引張弾性率を１００〜１，５００ＭＰａとするための方法としては、特に限定されないが、例えば、フィルムの樹脂組成を前記した好ましい種類、組み合わせ、配合量にすることが挙げられる。
(Tensile modulus)
In order to impart sufficient flexibility to the biodegradable film of the present invention, it is important that the tensile elastic modulus in the length direction and / or the width direction is 100 to 1,500 MPa. The tensile modulus is an index relating to flexibility, and the smaller the tensile modulus, the better the flexibility. When the tensile elastic modulus is less than 100 MPa, tarmi and wrinkles occur during running between rolls and during winding during the manufacturing process, resulting in poor workability. The tensile elastic modulus is preferably 150 to 1,200 MPa, more preferably 180 to 1,000 MPa, and further preferably 200 to 900 MPa. Although it does not specifically limit as a method for setting the tensile elasticity modulus of a length direction and / or the width direction to 100-1,500 Mpa, For example, making the resin composition of a film into the above-mentioned preferable kind, combination, and compounding quantity. Is mentioned.
（厚み）
本発明の生分解性フィルムは、フィルム厚みが５〜２００μｍであることが好ましい。フィルム厚みを５μｍ以上とすることで、フィルムとした際のコシが強くなり、加工性が良好となる。フィルム厚みを２００μｍ以下とすることで易分解性、柔軟性が良好となる。フィルム厚みは、７〜１５０μｍがより好ましく、１０〜１００μｍがさらに好ましく、１２〜５０μｍがさらにより好ましい。本発明でいうフィルム厚みとは、任意の平坦部の厚み５点の平均値である。
(Thickness)
The biodegradable film of the present invention preferably has a film thickness of 5 to 200 μm. By setting the film thickness to 5 μm or more, the firmness of the film becomes strong, and the processability becomes good. When the film thickness is 200 μm or less, easy decomposability and flexibility are improved. The film thickness is more preferably 7 to 150 μm, further preferably 10 to 100 μm, and still more preferably 12 to 50 μm. The film thickness as used in the field of this invention is an average value of five thicknesses of arbitrary flat parts.
（添加剤）
本発明の生分解性フィルムを構成する組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で前述した以外の添加剤を含有してもよい。例えば、公知の可塑剤、酸化防止剤、結晶核剤、有機滑剤、紫外線安定化剤、末端封鎖剤、着色防止剤、艶消し剤、抗菌剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、抗酸化剤、イオン交換剤、粘着性付与剤、消泡剤、着色顔料、染料などが使用できる。
(Additive)
The composition constituting the biodegradable film of the present invention may contain additives other than those described above as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, known plasticizers, antioxidants, crystal nucleating agents, organic lubricants, UV stabilizers, endblockers, anti-coloring agents, matting agents, antibacterial agents, deodorants, flame retardants, weathering agents, antistatic Agents, antioxidants, ion exchange agents, tackifiers, antifoaming agents, color pigments, dyes and the like can be used.
有機滑剤としては、脂肪酸アミド系の化合物が好ましく使用できる。 As the organic lubricant, fatty acid amide compounds can be preferably used.
酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤など好ましく使用できる。 As an antioxidant, a hindered phenolic antioxidant, a hindered amine antioxidant, etc. can be used preferably.
末端封鎖剤としては、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物等の付加反応型化合物が好ましく使用できる。 As the end-capping agent, an addition reaction type compound such as a carbodiimide compound, an epoxy compound, or an oxazoline compound can be preferably used.
（製造方法）
次に、本発明の生分解性フィルムを製造する方法について、生分解性樹脂としてポリ乳酸系樹脂を用い、線状部分の付与方法としてエンボス加工を採用した場合を例にして具体的に説明するがこれに限定されるものではない。
(Production method)
Next, the method for producing the biodegradable film of the present invention will be specifically described with reference to an example in which a polylactic acid resin is used as the biodegradable resin and embossing is employed as the method for providing the linear portion. However, it is not limited to this.
本発明の生分解性フィルムを構成する組成物、つまり、例えば、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）をはじめとする生分解性樹脂や、熱可塑性樹脂（Ｂ）、充填剤（Ｃ）およびその他の成分を含有する組成物を得るにあたっては、各成分を溶媒に溶かした溶液を均一混合した後、溶媒を除去して組成物を製造することも可能であるが、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法が、溶媒への原料の溶解、溶媒除去等の工程が不要であるので好ましい。溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の公知の混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。 Composition constituting the biodegradable film of the present invention, that is, biodegradable resin including, for example, polylactic acid resin (A), thermoplastic resin (B), filler (C) and other components In order to obtain a composition containing the components, it is possible to produce a composition by uniformly mixing a solution in which each component is dissolved in a solvent, and then removing the solvent. The melt kneading method for producing the product is preferable because steps such as dissolution of the raw material in the solvent and solvent removal are unnecessary. The melt kneading method is not particularly limited, and a known mixer such as a kneader, roll mill, Banbury mixer, single-screw or twin-screw extruder can be used. Among these, from the viewpoint of productivity, it is preferable to use a single screw or twin screw extruder.
溶融混練時の温度は、使用する樹脂の種類にもよるが、１５０℃〜２４０℃の範囲が好ましく、１９０℃〜２１０℃の範囲がより好ましい。 Although the temperature at the time of melt-kneading depends on the type of resin used, the range of 150 ° C. to 240 ° C. is preferable, and the range of 190 ° C. to 210 ° C. is more preferable.
本発明の生分解性フィルムは、例えば、上記した方法により得られた組成物を用いて、公知のインフレーション法、チューブラー法、Ｔダイキャスト法などの既存の製膜方法と、例えば、エンボス加工を組み合わせることにより得ることができる。 The biodegradable film of the present invention can be obtained by using, for example, a known inflation method, a tubular method, a T-die casting method, or the like using the composition obtained by the above-described method, for example, embossing It can obtain by combining.
本発明の生分解性フィルムを製膜するにあたって、例えば前述した方法により得られた樹脂組成物を一旦ペレット化して再度溶融混練して押出・製膜する際には、ペレットを６０〜１００℃にて６時間以上乾燥するなどして、水分量を５００ｐｐｍ以下とした組成物を用いることが好ましい。 In forming the biodegradable film of the present invention, for example, when the resin composition obtained by the above-described method is once pelletized, melt-kneaded again, and extruded / film-formed, the pellets are heated to 60 to 100 ° C. It is preferable to use a composition having a moisture content of 500 ppm or less by drying for 6 hours or more.
続いて、本発明の生分解性フィルムをインフレーション法により製膜する方法を以下に例示する。 Subsequently, a method for forming the biodegradable film of the present invention by an inflation method will be exemplified below.
前述のような方法により製造した組成物を真空ベント孔付き２軸押出機にて溶融押出して環状ダイスに導き、環状ダイスから押出して内部には乾燥エアーを供給して風船状（バブル）に形成する。さらにエアーリングにより均一に空冷固化させ、ニップロールでフラットに折りたたみながら所定の引き取り速度で引き取った後、必要に応じて両端、または片方の端を切り開いて巻き取ることで、エンボス加工前のフィルムを得ることができる。厚み精度を良くするためには環状ダイスの温度が重要であり、環状ダイスの温度は好ましくは１５０〜１９０℃、より好ましくは１５５〜１８５℃の範囲である。環状ダイスは、得られるフィルムの厚み精度および均一性の点から、回転式、かつ、スパイラル型を用いるのが良い。また、フィルムに成形した後に、印刷性、ラミネート適性、コーティング適性などを向上させる目的で、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの表面処理を施しても良い
続いて、エンボス加工する方法を以下に例示する。
The composition produced by the method as described above is melt-extruded with a twin screw extruder with a vacuum vent hole, led to an annular die, extruded from the annular die, and supplied with dry air to form a balloon. To do. Furthermore, it is air-cooled and solidified uniformly with an air ring, and after it is folded flat with a nip roll and taken at a predetermined take-off speed, both ends or one end is cut open and wound as necessary to obtain a film before embossing. be able to. In order to improve the thickness accuracy, the temperature of the annular die is important, and the temperature of the annular die is preferably in the range of 150 to 190 ° C, more preferably in the range of 155 to 185 ° C. As the annular die, it is preferable to use a rotary type and a spiral type from the viewpoint of thickness accuracy and uniformity of the obtained film. In addition, after forming into a film, surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, and acid treatment may be performed for the purpose of improving printability, laminate suitability, coating suitability, etc. The method is illustrated below.
前述のような方法により製膜したフィルムを、ガイドロール上で予熱し、所望形状を有するエンボスロールとゴムロールの間を通してエンボス加工を施し、目的とする生分解性フィルムを得る。このとき、ロール温度は２０〜８０℃が好ましく、ニップ圧力（線圧）は２０〜１００ｋｇ／ｃｍが好ましく、ロール回転速度は０．５〜３０ｍ／ｍｉｎが好ましい。エンボス加工は通常１度だけ行うが、必要に応じ２度以上行ってもよい。 The film formed by the method as described above is preheated on a guide roll and embossed through an embossing roll having a desired shape and a rubber roll to obtain a target biodegradable film. At this time, the roll temperature is preferably 20 to 80 ° C., the nip pressure (linear pressure) is preferably 20 to 100 kg / cm, and the roll rotation speed is preferably 0.5 to 30 m / min. Embossing is normally performed only once, but may be performed twice or more as necessary.
以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるものではない。
［測定および評価方法］
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited thereto.
[Measurement and evaluation method]
Measurements and evaluations shown in the examples were performed under the following conditions.
（１）引張強度（破断強度）（ＭＰａ）
オリエンテック社製ＴＥＮＳＩＬＯＮ（登録商標） ＵＣＴ−１００を用いて、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気にて、引張強度を測定した。具体的には、測定方向に長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊状にサンプルを切り出し、初期引張チャック間距離５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で、ＪＩＳ Ｋ−７１２７（１９９９）に規定された方法にしたがって、長さ方向、幅方向それぞれについて１０回の測定を行い、その平均値を引張強度とした。
(1) Tensile strength (breaking strength) (MPa)
Tensile strength was measured using TENSILON (registered trademark) UCT-100 manufactured by Orientec Co., Ltd. in an atmosphere at a room temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. Specifically, a sample is cut out in a strip shape having a length of 150 mm and a width of 10 mm in the measurement direction, and according to the method defined in JIS K-7127 (1999) at an initial tensile chuck distance of 50 mm and a tensile speed of 200 mm / min. The measurement was performed 10 times for each of the length direction and the width direction, and the average value was taken as the tensile strength.
（２）引張伸度（破断伸度）（％）
オリエンテック社製ＴＥＮＳＩＬＯＮ（登録商標） ＵＣＴ−１００を用いて、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気にて、引張伸度を測定した。具体的には、測定方向に長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊状にサンプルを切り出し、初期引張チャック間距離５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で、ＪＩＳ Ｋ−７１２７（１９９９）に規定された方法にしたがって、長さ方向、幅方向それぞれについて１０回の測定を行い、その平均値を引張伸度とした。
（３）引張弾性率（ＭＰａ）
オリエンテック社製ＴＥＮＳＩＬＯＮ（登録商標） ＵＣＴ−１００を用いて、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気にて、引張弾性率を測定した。具体的には、測定方向に長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊状にサンプルを切り出し、初期引張チャック間距離５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で、ＪＩＳ Ｋ−７１２７（１９９９）に規定された方法にしたがって、長さ方向、幅方向それぞれについて１０回の測定を行い、その平均値を引張弾性率とした。
（４）隣り合う線状部分の間隔（ｍｍ）
フィルムサンプルを、ウルトラミクロトームを用い、フィルム面を真上から見た際に線状部分を垂直に通る断面が観察面となるように、−１００℃で超薄切片を採取した。このフィルム断面の薄膜切片を、走査型電子顕微鏡を用いて、フィルム表面の高さが最も低い部分と、最も高い部分との差にあたる長さが確認できる倍率（例えば２００倍）で断面写真を撮影し、測定場所は、図３のｋに相当する部分を参考にして、隣り合う線状部分の間隔を測定した。これを、観察する凹部または凸部を変えて５箇所で行い、得られた値の平均値を、本発明における、隣り合う線状部分の間隔（ｍｍ）とした。
(2) Tensile elongation (breaking elongation) (%)
Tensile elongation was measured in an atmosphere of a room temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% using TENSILON (registered trademark) UCT-100 manufactured by Orientec Corporation. Specifically, a sample is cut out in a strip shape having a length of 150 mm and a width of 10 mm in the measurement direction, and according to the method defined in JIS K-7127 (1999) at an initial tensile chuck distance of 50 mm and a tensile speed of 200 mm / min. The measurement was performed 10 times for each of the length direction and the width direction, and the average value was taken as the tensile elongation.
(3) Tensile modulus (MPa)
Tensile modulus was measured using TENSILON (registered trademark) UCT-100 manufactured by Orientec Co., Ltd. in an atmosphere at room temperature of 23 ° C. and relative humidity of 65%. Specifically, a sample is cut out in a strip shape having a length of 150 mm and a width of 10 mm in the measurement direction, and according to the method defined in JIS K-7127 (1999) at an initial tensile chuck distance of 50 mm and a tensile speed of 200 mm / min. The measurement was performed 10 times for each of the length direction and the width direction, and the average value was taken as the tensile modulus.
(4) Distance between adjacent linear parts (mm)
Using an ultramicrotome, an ultrathin section was taken at −100 ° C. so that a cross section perpendicular to the linear portion would be an observation surface when the film surface was viewed from directly above. Using a scanning electron microscope, take a cross-sectional photograph of the thin film section of this film cross section at a magnification (for example, 200 times) that can confirm the length corresponding to the difference between the lowest part of the film surface and the highest part. And the measurement place measured the space | interval of an adjacent linear part with reference to the part corresponded to k of FIG. This was performed at five locations by changing the observed concave or convex portions, and the average value obtained was defined as the interval (mm) between adjacent linear portions in the present invention.
断面写真の枠内に入りきらない等の問題で、上記のように走査型電子顕微鏡を用いて測定出来ない場合は、直接フィルム上をノギスで測定し、これを観察する凹部または凸部を変えて５箇所で行い、得られた値の平均値を、本発明における、隣り合う線状部分の間隔（ｍm）とした。
（５）凹部又は凸部の厚さ（μｍ）
（４）と同様に、断面写真を撮影し、測定場所は、図３のｌまたはｍに相当する部分を参考にして、凹部又は凸部の厚さを測定した。これを、観察する凹部または凸部を変えて５箇所で行い、得られた値の平均値を、本発明における、凹部又は凸部の厚さ（μｍ）とした。
If you cannot measure using a scanning electron microscope as described above due to problems such as not being able to fit in the frame of the cross-sectional photograph, measure directly on the film with a caliper and change the concave or convex part to observe this. The average value of the obtained values was defined as an interval (mm) between adjacent linear portions in the present invention.
(5) Thickness of concave or convex part (μm)
Similarly to (4), a cross-sectional photograph was taken, and the thickness of the concave portion or convex portion was measured with reference to the portion corresponding to l or m in FIG. This was performed at five locations by changing the observed concave or convex portions, and the average value obtained was defined as the thickness (μm) of the concave or convex portions in the present invention.
（６）易分解性
（１）で測定した長さ方向、及び、幅方向の引張強度の、小さい方の値を用いて、以下の基準にて評価した。
(6) Easily decomposable Using the smaller value of the tensile strength in the length direction and the width direction measured in (1), the following criteria were used for evaluation.
Ａ：５ＭＰａ未満
Ｂ：５Ｍａ以上１０ＭＰａ未満
Ｃ：１０Ｍａ以上１５ＭＰａ未満
Ｄ：１５Ｍａ以上。
A: Less than 5 MPa B: 5 Ma or more and less than 10 MPa C: 10 Ma or more and less than 15 MPa D: 15 Ma or more.
（７）加工性
（２）で測定した長さ方向、及び、幅方向の引張伸度の、大きい方の値を用いて、以下の基準にて評価した。
(7) Workability Evaluation was made according to the following criteria using the larger value of the tensile elongation in the length direction and width direction measured in (2).
Ａ：１００％以上
Ｂ：５０％以上１００％未満
Ｃ：２０％以上５０％未満
Ｄ：２０％未満。
A: 100% or more B: 50% or more and less than 100% C: 20% or more and less than 50% D: Less than 20%.
（８）柔軟性
（３）で測定した長さ方向及び／又は幅方向の引張弾性率の値を用いて、以下の基準にて評価した。
(8) Flexibility Evaluation was made based on the following criteria using the values of the tensile modulus in the length direction and / or the width direction measured in (3).
Ａ：５００ＭＰａ以下
Ｂ：５００ＭＰａ超１０００ＭＰａ以下
Ｃ：１０００ＭＰａ超１５００ＭＰａ以下
Ｄ：１５００ＭＰａ超。
A: 500 MPa or less B: Over 500 MPa and 1000 MPa or less C: Over 1000 MPa and 1500 MPa or less D: Over 1500 MPa.
以下に、実施例で使用した材料について説明する。
［ポリ乳酸系樹脂（Ａ）]
（Ａ１）
結晶性ポリＬ−乳酸樹脂、質量平均分子量＝２００，０００、Ｄ体含有量＝１．４％、融点＝１６６℃
（Ａ２）
非晶性ポリＬ−乳酸樹脂、質量平均分子量＝２００，０００、Ｄ体含有量＝１２．０％、融点＝無し
上記の融点は、ポリ乳酸樹脂を１００℃の熱風オーブン中で２４時間加熱させた後に、セイコーインスツル社製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０を用い、試料５ｍｇをアルミニウム製受皿にセットし、２５℃から昇温速度２０℃／分で２５０℃まで昇温した際の結晶融解ピークのピーク温度として求めた。
Below, the material used in the Example is demonstrated.
[Polylactic acid resin (A)]
(A1)
Crystalline poly L-lactic acid resin, mass average molecular weight = 200,000, D-form content = 1.4%, melting point = 166 ° C.
(A2)
Amorphous poly L-lactic acid resin, mass average molecular weight = 200,000, D-form content = 12.0%, melting point = none The above melting point is obtained by heating polylactic acid resin in a 100 ° C. hot air oven for 24 hours. After that, using a differential scanning calorimeter RDC220 manufactured by Seiko Instruments Inc., a
［ポリ乳酸系樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）］
（Ｂ１）
数平均分子量８，０００のポリエチレングリコール６２質量部とＬ−ラクチド３８質量部とオクチル酸スズ０．０５質量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で、窒素雰囲気下１６０℃で３時間重合することで、数平均分子量８，０００のポリエチレングリコールの両末端に数平均分子量２，５００のポリＬ−乳酸セグメントを有するブロック共重合体可塑剤Ｂ１を得た。
（Ｂ２）
ポリブチレンアジペート・テレフタレート樹脂（ＢＡＳＦ社製、商品名“エコフレックス”ＦＢＸ７０１１）
［充填剤（Ｃ）］
（Ｃ１）
炭酸カルシウム（三共精粉社製、商品名“トップフローＨ２００”、平均粒子径：１．７μｍ）
［エンボスロール]
（Ｉ） 模様：縦筋柄、凹凸差：５．０ｍｍ、ピッチ：７．０ｍｍ、圧着長さ：３ｍｍ、凹凸断面の角度θ：１８°
（ＩＩ） 模様：縦筋柄、凹凸差：０．３ｍｍ、ピッチ：７．０ｍｍ、圧着長さ：３ｍｍ、凹凸断面の角度θ：１８°
（ＩＩＩ） 模様：縦筋柄、凹凸差：０．３ｍｍ、ピッチ：４０．０ｍｍ、圧着長さ：３ｍｍ、凹凸断面の角度θ：１８°
（ＩＶ） 模様：縦筋柄、凹凸差：０．３ｍｍ、ピッチ：６０．０ｍｍ、圧着長さ：３ｍｍ、凹凸断面の角度θ：１８°
［生分解性フィルムの作成］
（比較例１）
ポリ乳酸樹脂（Ａ１）２０質量部、ポリ乳酸樹脂（Ａ２）５０質量部、熱可塑性樹脂（Ｂ１）３０質量部の混合物をシリンダー温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付き２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後にペレット化して組成物を得た。
[Thermoplastic resin (B) other than polylactic acid resin (A)]
(B1)
62 parts by mass of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 8,000, 38 parts by mass of L-lactide and 0.05 parts by mass of tin octylate are mixed and polymerized in a reaction vessel equipped with a stirrer at 160 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. As a result, a block copolymer plasticizer B1 having a poly L-lactic acid segment having a number average molecular weight of 2,500 at both ends of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 8,000 was obtained.
(B2)
Polybutylene adipate terephthalate resin (trade name “Ecoflex” FBX7011 manufactured by BASF)
[Filler (C)]
(C1)
Calcium carbonate (Sankyo Seimitsu Co., Ltd., trade name “Top Flow H200”, average particle size: 1.7 μm)
[Emboss roll]
(I) Pattern: Longitudinal streak pattern, Concavity and convexity difference: 5.0 mm, Pitch: 7.0 mm, Crimp length: 3 mm, Concavity and convexity section angle θ: 18 °
(II) Pattern: Vertical streak pattern, unevenness difference: 0.3 mm, pitch: 7.0 mm, crimping length: 3 mm, unevenness section angle θ: 18 °
(III) Pattern: Vertical streak pattern, unevenness difference: 0.3 mm, pitch: 40.0 mm, crimping length: 3 mm, unevenness section angle θ: 18 °
(IV) Pattern: Vertical stripe pattern, unevenness difference: 0.3 mm, pitch: 60.0 mm, crimping length: 3 mm, unevenness section angle θ: 18 °
[Create biodegradable film]
(Comparative Example 1)
A mixture of 20 parts by mass of polylactic acid resin (A1), 50 parts by mass of polylactic acid resin (A2), and 30 parts by mass of thermoplastic resin (B1) was supplied to a twin screw extruder equipped with a vacuum vent with a cylinder diameter of 190 ° C. and a screw diameter of 44 mm. The composition was obtained by melting and kneading while degassing the vacuum vent, homogenizing, and pelletizing.
この組成物のペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度６０℃で１２時間真空乾燥した。 The pellets of this composition were vacuum-dried at a temperature of 60 ° C. for 12 hours using a rotary drum type vacuum dryer.
この乾燥した組成物のペレットを、シリンダー温度１８０℃の単軸押出機に供給し、直径２５０ｍｍ、リップクリアランス１．３ｍｍ、温度１６０℃の回転式スパイラル型環状ダイスより、ブロー比２．４にてバブル状に上向きに押出し、冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたみながら引き取り、両端部をエッジカッターにて切断して２枚に切り開き、それぞれワインダーにて巻き取り、最終厚みが２０μｍのフィルムを得た。このとき、ドロー比は２７であった。得られたフィルムの物性を表１に示した。
（実施例１）
比較例１と同様にして厚さ２０μｍのフィルムを得た。
次いで、上記フィルムを、７０℃に加熱したガイドロール上で予熱し、由利ロール社製電気加熱式エンボス機“ＨＴＥＭ−３００型”に上下段のロール間の隙間を０．２ｍｍとしてセットした、エンボスロール（Ｉ）（上段）と、エンボスロール（Ｉ）と雄雌を形成する凹み部を有するエンボスロール（下段）の間を、ロール温度７０℃（上段、下段両方）、ロール回転速度１．０ｍ／ｍｉｎの条件で通すことで、エンボス加工した。フィルムには、長さ方向に平行に、直線状の線状部分が付与された。得られたフィルムの物性を表１に示した。
（実施例２）
比較例１と同様にして厚さ２０μｍのフィルムを得た。
次いで、上記フィルムを、７０℃に加熱したガイドロール上で予熱し、由利ロール社製電気加熱式エンボス機“ＨＴＥＭ−３００型”にセットした、エンボスロール（ＩＩ）（上段）と、硬度Ｄ−９０の超硬質ゴムロール（下段）の間を、ロール温度７０℃（上段、下段両方）、ニップ圧力（線圧）３０ｋｇ／ｃｍ、ロール回転速度１．０ｍ／ｍｉｎの条件で通すことで、エンボス加工した。フィルムには、長さ方向に平行に、直線状の線状部分が付与された。得られたフィルムの物性を表１に示した。
（実施例３〜５、７、８、比較例２、３）
フィルムの組成と、エンボス加工条件を表１、２のように変更した以外は、実施例３と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表１、２に示した。
（実施例６）
フィルムの組成を表１、２のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表１に示した。
The dried composition pellets were supplied to a single screw extruder with a cylinder temperature of 180 ° C., and a blow spiral ratio of 2.4 mm from a rotary spiral annular die with a diameter of 250 mm, a lip clearance of 1.3 mm, and a temperature of 160 ° C. Extruded upward in the form of bubbles, air-cooled with a cooling ring, folded while being folded with a nip roll above the die, cut at both ends with an edge cutter, cut into two pieces, each wound with a winder, and a film with a final thickness of 20 μm Got. At this time, the draw ratio was 27. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
Example 1
A film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.
Next, the film was preheated on a guide roll heated to 70 ° C., and set in an electric heating embossing machine “HTEM-300” manufactured by Yuri Roll Co., with a gap between upper and lower rolls set to 0.2 mm. Between the roll (I) (upper stage) and the embossing roll (I) and the embossing roll (lower stage) having a recess forming a male and female, the roll temperature is 70 ° C. (both upper stage and lower stage), and the rotational speed of the roll is 1.0 m. It was embossed by passing under the condition of / min. The film was provided with linear linear portions parallel to the length direction. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
(Example 2)
A film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.
Next, the film was preheated on a guide roll heated to 70 ° C. and set on an electric heating embossing machine “HTEM-300 type” manufactured by Yuri Roll Co., Ltd., with an embossing roll (II) (upper stage) and a hardness of D− Embossing by passing between 90 super hard rubber rolls (lower stage) under conditions of roll temperature 70 ° C (both upper and lower stages), nip pressure (linear pressure) 30 kg / cm, roll rotation speed 1.0 m / min did. The film was provided with linear linear portions parallel to the length direction. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
(Examples 3-5, 7, 8, Comparative Examples 2, 3)
A film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the composition of the film and the embossing conditions were changed as shown in Tables 1 and 2. The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1 and 2.
(Example 6)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the film was changed as shown in Tables 1 and 2. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
本発明の生分解性フィルムは、易分解性、柔軟性、加工性に優れた、生分解性フィルムである。本発明の生分解性フィルムは、マルチフィルムなどの農業用材料、薫蒸シートなどの林業用材料、紙おむつ、ナプキン、ライナーなどの衛生材料、レジ袋、ゴミ袋、食品用、工業製品用などの各種包装材料、などに使用できる。 The biodegradable film of the present invention is a biodegradable film excellent in easy decomposability, flexibility and processability. The biodegradable film of the present invention is used for agricultural materials such as multi-films, forestry materials such as fumigation sheets, sanitary materials such as paper diapers, napkins and liners, plastic bags, garbage bags, foods, industrial products, etc. It can be used for various packaging materials.
ａ 線状の凹部または線状の凸部
ｂ 線状の連続部分
ｃ 隣り合う線状部分の間隔
ｆ 線状の凹部または線状の凸部
ｇ 平坦部
ｈ 線状の不連続部分
ｉ 隣り合う線状部分の間隔
ｊ 凹部又は凸部の高さ
ｋ 隣り合う線状部分の間隔
ｌ 凹部又は凸部の厚さ候補
ｍ 凹部又は凸部の厚さ候補
ｎ 縦筋柄エンボスロールの一部（図５の拡大部分）
ｏ エンボスロール表面の凹凸差
ｐ エンボスロール表面の凹部又は凸部のピッチ
ｑ エンボスロール表面の圧着長さ
θ 凹凸断面の角度
a linear concave portion or linear convex portion b linear continuous portion c interval between adjacent linear portions f linear concave portion or linear convex portion g flat portion h linear discontinuous portion i adjacent lines Width of the concave portion or convex portion k Distance between adjacent linear portions l Thickness candidate of the concave portion or convex portion m Thickness candidate n of the concave portion or convex portion A part of the vertical stripe embossing roll (FIG. 5) Enlarged part)
o Embossing roll surface unevenness difference p Embossing roll surface recess or protrusion pitch q Embossing roll surface crimping length θ Irregularity cross-section angle
Claims (8)
フィルムの少なくとも片面に、線状部分を有し、
隣り合う線状部分の間隔が０．５〜５０ｍｍであり、
長さ方向及び／又は幅方向の引張弾性率が１００〜１，５００ＭＰａであることを特徴とする、生分解性フィルム。 When a linear concave portion or a linear convex portion is a linear continuous portion, and a linear concave portion or a linear convex portion and a flat portion are linear discontinuous portions ( A linear continuous portion or a linear discontinuous portion is hereinafter simply referred to as a linear portion)
At least one side of the film has a linear portion,
The interval between adjacent linear portions is 0.5 to 50 mm,
A biodegradable film having a tensile modulus in the length direction and / or width direction of 100 to 1,500 MPa.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013036804A JP2014162884A (en) | 2013-02-27 | 2013-02-27 | Biodegradable film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013036804A JP2014162884A (en) | 2013-02-27 | 2013-02-27 | Biodegradable film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014162884A true JP2014162884A (en) | 2014-09-08 |
Family
ID=51613805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013036804A Pending JP2014162884A (en) | 2013-02-27 | 2013-02-27 | Biodegradable film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014162884A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017149822A (en) * | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 大日本印刷株式会社 | Resin film, laminate and packaging material |
| JP2018525457A (en) * | 2015-06-12 | 2018-09-06 | キャルビオスＣａｒｂｉｏｓ | Masterbatch compositions containing high concentrations of biological entities |
| JP2020083850A (en) * | 2018-11-30 | 2020-06-04 | 凸版印刷株式会社 | Ductile film and method of designing ductile film |
| JP2020163038A (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 凸版印刷株式会社 | Patch Support film, laminate and patch |
-
2013
- 2013-02-27 JP JP2013036804A patent/JP2014162884A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018525457A (en) * | 2015-06-12 | 2018-09-06 | キャルビオスＣａｒｂｉｏｓ | Masterbatch compositions containing high concentrations of biological entities |
| US11802185B2 (en) | 2015-06-12 | 2023-10-31 | Carbios | Masterbatch composition comprising a high concentration of biological entities |
| JP2017149822A (en) * | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 大日本印刷株式会社 | Resin film, laminate and packaging material |
| JP2020083850A (en) * | 2018-11-30 | 2020-06-04 | 凸版印刷株式会社 | Ductile film and method of designing ductile film |
| JP7375269B2 (en) | 2018-11-30 | 2023-11-08 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Ductile film and method for designing ductile film |
| JP2020163038A (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 凸版印刷株式会社 | Patch Support film, laminate and patch |
| JP7326817B2 (en) | 2019-03-29 | 2023-08-16 | 凸版印刷株式会社 | Adhesive backing film, laminate and adhesive |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI510546B (en) | Polylactic acid based film | |
| JP5867084B2 (en) | Polylactic acid film | |
| JP5799809B2 (en) | Porous film | |
| KR101970847B1 (en) | Biodegradable film | |
| JP5061868B2 (en) | Polylactic acid film | |
| US8685524B2 (en) | Polylactic acid-based resin sheet | |
| JP2014162884A (en) | Biodegradable film | |
| JP5979007B2 (en) | Polylactic acid film | |
| WO2016158736A1 (en) | Biodegradable white film and manufacturing method therefor | |
| JP6287832B2 (en) | the film | |
| JP2014162799A (en) | Polylactic acid-based mulching film | |
| JP5594135B2 (en) | Polylactic acid laminated sheet | |
| JP2015083661A (en) | Porous film and manufacturing method therefor | |
| JP2014173074A (en) | Biodegradable film | |
| JP5957908B2 (en) | Biodegradable film | |
| JP2015224253A (en) | Film comprising polylactic resin | |
| WO2014106934A1 (en) | Polylactic acid sheet and method for producing same | |
| JP2016097576A (en) | Laminate film | |
| JP6492720B2 (en) | Method for producing stretched film | |
| JP2016056304A (en) | Film | |
| JP2016008269A (en) | Polylactic acid-based resin film | |
| JP2015038193A (en) | Porous film | |
| JP2015137302A (en) | Porous film and manufacturing method therefor |