JP2009527661A - Rope with excellent pulley repeated bending performance - Google Patents

Rope with excellent pulley repeated bending performance Download PDF

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Abstract

改良されたロープが、高靱性繊維、好ましくは高靱性ポリエチレン繊維とアラミド繊維及び/または液晶コポリエステル繊維とのブレンドから形成される。この繊維及び/またはロープは、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングされている。このロープは、深海揚重作業などの海洋用途で有用であり、滑車繰り返し曲げ耐疲労性が改善されている。The improved rope is formed from a blend of high tenacity fibers, preferably high tenacity polyethylene fibers and aramid fibers and / or liquid crystal copolyester fibers. The fibers and / or ropes are coated with a composition comprising an amino functional silicone resin and neutralized low molecular weight polyethylene. This rope is useful in marine applications such as deep sea lifting work and has improved resistance to repeated bending and fatigue of pulleys.

Description

関連する出願に対するクロスリファレンス
本出願は、2006年2月24日出願の出願シリアル番号11/361,180号の一部継続出願であり、且つ2006年7月6日出願の出願シリアル番号11/481,872号の一部継続出願である。
Cross-reference to related applications This application is a continuation-in-part of serial number 11 / 361,180 filed on February 24, 2006, and serial number 11 / 481,872 filed on July 6, 2006. Partial continuation application.

発明の背景
発明の分野
本発明は、ロープの改良、特に海洋用途に適した高靱性合成ロープに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to improved ropes, particularly high toughness synthetic ropes suitable for marine applications.

従来技術の説明
合成繊維のロープは、種々の海洋用途を含む様々な用途に使用されてきた。優れた特性のロープの一種は、高弾性率ポリオレフィン繊維及び/またはヤーン(yarn)から製造したロープである。高靱性ポリオレフィン繊維は、伸び切り鎖繊維又は高分子量繊維としても公知である。これらの繊維は、ハネウェル・インターナショナル社からSPECTRA(登録商標)伸び切り鎖ポリエチレン繊維及びヤーンとして市販されている。
DESCRIPTION OF THE PRIOR ART Synthetic ropes have been used in a variety of applications, including a variety of marine applications. One type of rope with excellent properties is a rope made from high modulus polyolefin fibers and / or yarn. High toughness polyolefin fibers are also known as extended chain fibers or high molecular weight fibers. These fibers are commercially available from Honeywell International as SPECTRA® extended chain polyethylene fibers and yarns.

伸び切り鎖ポリエチレン繊維から製造したロープは海洋用途での使用が提案されてきた。たとえばいずれもRyanに付与された米国特許第5,901,632号及び同第5,931,076号が挙げられ、これらの開示は本開示と適合する範囲で本明細書に明示的に援用される。   Rope made from extended chain polyethylene fibers has been proposed for use in marine applications. For example, U.S. Pat. Nos. 5,901,632 and 5,931,076, both of which are assigned to Ryan, the disclosures of which are expressly incorporated herein to the extent that they are compatible with the present disclosure.

海洋用途によっては、伸び切り鎖ポリエチレンロープは、滑車、プーリーや柱を使用するときにこれらの上で繰り返し曲げられる。合成ロープには、滑車で繰り返し曲げられると早く擦り切れるものがあり、特に海洋工業用途で使用される合成ロープはこのような問題を抱えている。   In some marine applications, extended chain polyethylene ropes are repeatedly bent over them when using pulleys, pulleys and pillars. Some synthetic ropes are worn out quickly when they are repeatedly bent by a pulley. Especially, synthetic ropes used in marine industrial applications have such problems.

多くの海洋用途では、合成ロープがスチール製ワイヤにとって代わりつつある。合成ロープが多くの滑車繰り返し曲げ(cyclic bend-over sheave:CBOS)用途においてスチール製ワイヤの代替が進むにつれ、高性能合成ロープの疲労寿命(fatigue life)を改善する必要性がある。特に、高性能ポリオレフィン繊維及びヤーンから製造したロープの性能を改善する必要性がある。   In many marine applications, synthetic ropes are replacing steel wires. As synthetic ropes replace steel wires in many cyclic bend-over sheave (CBOS) applications, there is a need to improve the fatigue life of high performance synthetic ropes. There is a particular need to improve the performance of ropes made from high performance polyolefin fibers and yarns.

優れた特性を備えるロープを提供するために提案される一つの解決法は、Knudenらの米国特許第6,945,153号に開示されており、これらの開示は本開示と適合する範囲で本明細書に明示的に援用される。この特許は、伸び切り鎖ポリエチレン繊維と液晶ポリマー繊維とのブレンドから形成した大きな直径のロープを開示する。そのようなロープの特性を改良することが望ましい。   One solution proposed to provide a rope with superior properties is disclosed in U.S. Pat. No. 6,945,153 to Knuden et al., The disclosure of which is hereby expressly consistent with this disclosure. Incorporated. This patent discloses a large diameter rope formed from a blend of extended chain polyethylene fibers and liquid crystal polymer fibers. It would be desirable to improve the properties of such ropes.

他の優れた特性を維持しつつ、特に湿潤用途において、滑車などの上で繰り返し曲げられることに対して優れた耐摩耗性をもつ高靱性ポリオレフィン繊維のロープを提供することが望ましい。たとえば海底への及び海底からの揚重用途で使用するのに好適なロープを提供するのも望ましい。   It would be desirable to provide a rope of high toughness polyolefin fibers that has excellent wear resistance against repeated bending on a pulley or the like, while maintaining other excellent properties, particularly in wet applications. It would also be desirable to provide a rope suitable for use in, for example, lifting applications to and from the seabed.

発明の概要
本発明は、滑車繰り返し曲げ(CBOS)耐疲労性が改善されたロープであって、前記ロープは高靱性繊維を含み、前記ロープ及び/または前記繊維は、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和(neutralized)低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングされていることを特徴とする前記ロープを提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a rope having improved pulley repeated bending (CBOS) fatigue resistance, the rope comprising high tenacity fibers, the rope and / or the fibers comprising an aminofunctional silicone resin and a medium. The rope is coated with a composition comprising neutralized low molecular weight polyethylene.

さらに本発明は、CBOS耐疲労性が改善されたロープであって、前記ロープは、高靱性ポリオレフィン繊維と、ポリオレフィン繊維ではない他の高靱性繊維とのブレンドを含み、前記ロープ及び/または前記繊維は、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングされていることを特徴とする前記ロープを提供する。   The present invention further relates to a rope with improved CBOS fatigue resistance, wherein the rope comprises a blend of high tenacity polyolefin fibers and other high tenacity fibers that are not polyolefin fibers, the rope and / or the fibers Provides the rope characterized in that it is coated with a composition comprising an amino-functional silicone resin and neutralized low molecular weight polyethylene.

また本発明は、CBOS耐疲労性が改善されたロープであって、前記ロープは高靱性ポリオレフィン繊維と他の高靱性繊維とのブレンドを含み、前記他の高靱性繊維はアラミド繊維及び/または液晶コポリエステル繊維を含み、前記ロープ及び/または繊維は、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングされていることを特徴とする前記ロープを提供する。   The present invention also relates to a rope with improved CBOS fatigue resistance, wherein the rope comprises a blend of high tenacity polyolefin fibers and other high tenacity fibers, wherein the other high tenacity fibers are aramid fibers and / or liquid crystals. There is provided a rope comprising copolyester fibers, wherein the ropes and / or fibers are coated with a composition comprising an amino-functional silicone resin and neutralized low molecular weight polyethylene.

さらに本発明は、ロープのCBOS疲労寿命を改善する方法であって、高靱性繊維から前記ロープを製造する工程、及び前記ロープ及び/または前記ロープを形成している前記繊維を、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングする工程を含む前記方法を提供する。   Furthermore, the present invention is a method for improving the CBOS fatigue life of a rope, the step of producing the rope from a high tenacity fiber, and the rope and / or the fiber forming the rope, the amino-functional silicone A method is provided comprising coating with a composition comprising a resin and neutralized low molecular weight polyethylene.

また本発明は、合成繊維ロープを使用して重い物体を海底から引き上げ及び/又は海底に設置したりする方法において、そのようなロープとして高靱性繊維を含むロープを使用することを含み、前記ロープ及び/または繊維は、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングされている、前記方法を提供する。   The present invention also includes using a rope containing a high tenacity fiber as such a rope in a method of lifting a heavy object from the seabed and / or installing it on the seabed using a synthetic fiber rope, And / or wherein the fibers are coated with a composition comprising an aminofunctional silicone resin and a neutralized low molecular weight polyethylene.

高靱性繊維を、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングしてロープを形成するか、又は、そのようなコーティングがされていない繊維から製造したロープを前記組成物でコーティングすると、意外にもロープの滑車上での繰り返し曲げ耐性が改善されることが見出された。また、高靱性繊維を他の高靱性繊維とブレンドし、ブレンド繊維をアミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングしてロープを形成するか、又は、そのようなブレンド繊維から製造したロープを前記組成物でコーティングすると、意外にもそのようなロープの滑車繰り返し曲げ耐性が改善されることが見出された。   A high tenacity fiber is coated with a composition comprising an amino-functional silicone resin and a neutralized low molecular weight polyethylene to form a rope, or a rope made from such uncoated fiber is said composition Surprisingly, it has been found that the repeated bending resistance on the rope pulley is improved. Also, the high tenacity fibers are blended with other high tenacity fibers and the blend fibers are coated with a composition comprising an amino functional silicone resin and a neutralized low molecular weight polyethylene to form a rope or such blend Surprisingly, it has been found that coating ropes made from fibers with the composition improves the resistance to repeated bending of such ropes.

発明の詳細な説明
本発明の目的のため、繊維は、その長さ方向の寸法が、幅及び厚さの横寸法よりもはるかに大きい細長い物体である。従って、「繊維」なる用語としては、モノフィラメント、マルチフィラメント、リボン、ストリップ、ステープル並びに、規則正しいかまたは不規則な断面をもつ短繊維、切断繊維又は不連続繊維などの他の形態も含まれる。「繊維」なる用語の例としては、上記のものの中の任意の複数のもの、又は、それら組み合わせが挙げられる。ヤーン(yarn)は多くの繊維またはフィラメントから構成される連続ストランドである。繊維は、リボン、ストリップまたはスプリット(split)フィルム若しくはテープの形状であってもよい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION For the purposes of the present invention, a fiber is an elongated object whose longitudinal dimensions are much larger than the lateral dimensions of width and thickness. Thus, the term “fiber” includes monofilaments, multifilaments, ribbons, strips, staples, and other forms such as staple fibers with regular or irregular cross-section, cut fibers or discontinuous fibers. Examples of the term “fiber” include any of the above or combinations thereof. A yarn is a continuous strand composed of many fibers or filaments. The fibers may be in the form of ribbons, strips or split films or tapes.

本明細書において有用な繊維の断面は広範囲を変動し得る。これらの断面は円形、平坦又はは楕円形であってもよい。これらは、繊維の直線軸または縦軸から突出する一つ以上の規則的または不規則な突出物をもつ不規則または規則的な多葉性(multi-lobal)断面であってもよい。実質的に円形、平坦または楕円形の断面、最も好ましくは実質的に円形の繊維であるのが好ましい。   The fiber cross-sections useful herein can vary widely. These cross sections may be circular, flat or elliptical. These may be irregular or regular multi-lobal sections with one or more regular or irregular protrusions protruding from the linear or longitudinal axis of the fiber. It is preferably a substantially circular, flat or elliptical cross-section, most preferably a substantially circular fiber.

上記のように、伸び切り鎖ポリエチレン繊維などの高弾性率ポリオレフィン繊維と該繊維から製造したヤーンを含むロープは、海洋用途で使用するために提案されてきた。ロープのそのような用途の一つとしては、海底で重い物体を持ち上げたり、物体を係留することがある。他の用途としては、沖合の石油及びガス探索、海洋学、地震探査及びその他の工業用途が挙げられる。本発明のロープの最も好ましい用途としては、深海での揚重作業及び設置が挙げられる。   As noted above, ropes comprising high modulus polyolefin fibers such as extended chain polyethylene fibers and yarns made from the fibers have been proposed for use in marine applications. One such use for ropes is to lift or moor heavy objects on the seabed. Other applications include offshore oil and gas exploration, oceanography, seismic exploration and other industrial applications. The most preferred use of the rope of the present invention includes lifting work and installation in the deep sea.

本発明のロープ構造物で使用する繊維は高靱性繊維である。本明細書中で使用する「高靱性繊維」なる用語は、約7g/d以上の靱性をもつ繊維を意味する。好ましくは、これらの繊維はASTM D2256により測定して少なくとも約150g/dの初期引っ張り弾性率と、少なくとも約8J/gの破断エネルギー(energy-to-break)を有する。本明細書中で使用するように、「初期引っ張り弾性率」、「引っ張り弾性率」及び「弾性率」なる用語は、ヤーンに関してASTM 2256により測定した弾性のモジュラス(弾性率:modulus)を意味する。   The fiber used in the rope structure of the present invention is a high tenacity fiber. As used herein, the term “high tenacity fiber” refers to a fiber having a toughness of about 7 g / d or greater. Preferably, these fibers have an initial tensile modulus of at least about 150 g / d as measured by ASTM D2256 and an energy-to-break of at least about 8 J / g. As used herein, the terms “initial tensile modulus”, “tensile modulus” and “elastic modulus” mean the modulus of elasticity as measured by ASTM 2256 for the yarn (modulus). .

好ましくは、高靱性繊維は約10g/d以上、より好ましくは約16g/d以上、さらに好ましくは約22g/d以上、最も好ましくは約28g/d以上の靱性をもつ。   Preferably, the high tenacity fibers have a tenacity of about 10 g / d or more, more preferably about 16 g / d or more, more preferably about 22 g / d or more, and most preferably about 28 g / d or more.

高靱性繊維はロープ構造物中で単独で使用することができるか、ロープ構造物中で異なる化学組成の二種以上の高靱性繊維のブレンドとして使用することがより好ましい。   More preferably, the high tenacity fibers can be used alone in the rope structure or as a blend of two or more high tenacity fibers of different chemical composition in the rope structure.

本明細書中で使用する高靱性繊維としては、高配向高分子量ポリオレフィン繊維、特に高弾性率ポリエチレン繊維及びポリプロピレン繊維、アラミド繊維、ポリベンザゾール繊維(たとえばポリベンゾオキサゾール(PBO)及びポリベンゾチアゾール(PBT))、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、液晶コポリエステル繊維、ガラス繊維、炭素繊維または玄武岩または他の鉱物繊維、並びに硬質ロッドポリマー繊維、そして更にこれらの混合物及びブレンドが挙げられる。本発明で有用な好ましい高強度繊維としては、ポリオレフィン繊維、アラミド繊維及び液体コポリエステル繊維並びにこれらの混合物及びブレンドが挙げられる。高分子量ポリエチレン繊維、アラミド繊維及び液体コポリエステル繊維、並びにこれらのブレンドび混合物が最も好ましい。ロープを形成するヤーンはそのような高靱性繊維の二種以上のブレンドから製造することができるが、ロープを製造するヤーンは単一の高靱性繊維種から形成され、異なる繊維種の二種以上のヤーンを使用してロープを形成するのが好ましい。   As used herein, high tenacity fibers include highly oriented high molecular weight polyolefin fibers, particularly high modulus polyethylene fibers and polypropylene fibers, aramid fibers, polybenzazole fibers (eg, polybenzoxazole (PBO) and polybenzothiazole ( PBT)), polyvinyl alcohol fibers, polyacrylonitrile fibers, polyamide fibers, polyester fibers, liquid crystal copolyester fibers, glass fibers, carbon fibers or basalt or other mineral fibers, and hard rod polymer fibers, and also mixtures and blends thereof. Can be mentioned. Preferred high strength fibers useful in the present invention include polyolefin fibers, aramid fibers and liquid copolyester fibers and mixtures and blends thereof. Most preferred are high molecular weight polyethylene fibers, aramid fibers and liquid copolyester fibers, and blends and mixtures thereof. A rope forming yarn can be made from a blend of two or more such high tenacity fibers, while a rope forming yarn is formed from a single high tenacity fiber species, and two or more of the different fiber types. It is preferable to form a rope using a yarn of

好ましいブレンドは、高靱性ポリエチレン繊維とアラミド繊維とのブレンド、高靱性繊維と液晶コポリエステル繊維とのブレンド、並びにアラミド繊維と液晶コポリエステル繊維とのブレンドである。   Preferred blends are blends of high tenacity polyethylene fibers and aramid fibers, blends of high tenacity fibers and liquid crystal copolyester fibers, and blends of aramid fibers and liquid crystal copolyester fibers.

ロープ構造物で使用する繊維としては、好ましくは伸び切り鎖ポリオレフィン繊維(高分子量、高靱性または高弾性率ポリエチレンとしても公知)、特に高弾性率ポリエチレン繊維及びポリプロピレン繊維が挙げられる。   The fibers used in the rope structure are preferably extended chain polyolefin fibers (also known as high molecular weight, high toughness or high modulus polyethylene), particularly high modulus polyethylene fibers and polypropylene fibers.

米国特許第4,457,985号は、大体そのような高分子量ポリエチレン及びポリプロピレン繊維について議論しているが、この特許の開示は、本開示と一致する範囲で本明細書に援用される。ポリエチレンの場合には、好適な繊維は、少なくとも約150,000、好ましくは少なくとも約100万、より好ましくは約200万〜約500万の重量平均分子量のものである。そのような高分子量ポリエチレン繊維は、溶液中で紡糸するか(米国特許第4,137,394号及び同第4,356,138号参照)、溶液からフィラメント紡糸してゲル構造を形成するか(米国特許第4,413,110号、ドイツ第3,004,699号及び英国特許第2051667号参照)、またはポリエチレン繊維は圧延または延伸プロセスにより製造することができる(米国特許第5,702,657号参照)。本明細書中で使用するポリエチレンなる用語は、少量の鎖分岐または主に100個の主鎖炭素原子当たり約5個を超えない変性単位(modifying unit)のコモノマーを含有することができ、且つ、一種以上のポリマー添加剤(たとえばアルケン-1-ポリマー類、特に低密度ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリブチレン、主モノマーとしてモノオレフィン類を含むコポリマー類、酸化ポリオレフィン類、グラフトポリオレフィンコポリマー類及びポリオキシメチレン類)、又は低分子量添加剤(たとえば、通常配合される酸化防止剤、潤滑剤、紫外線遮蔽剤、着色剤など)を最高約50重量%で更に含有することができる大部分が線状のポリエチレン材料を意味する。   U.S. Pat. No. 4,457,985 generally discusses such high molecular weight polyethylene and polypropylene fibers, the disclosure of which is incorporated herein to the extent consistent with the present disclosure. In the case of polyethylene, suitable fibers are those having a weight average molecular weight of at least about 150,000, preferably at least about 1 million, more preferably from about 2 million to about 5 million. Such high molecular weight polyethylene fibers are spun in solution (see U.S. Pat.Nos. 4,137,394 and 4,356,138) or are filament spun from solution to form a gel structure (U.S. Pat. 3,004,699 and British Patent 2051667), or polyethylene fibers can be produced by a rolling or drawing process (see US Pat. No. 5,702,657). As used herein, the term polyethylene can contain a small amount of chain branching or predominantly no more than about 5 modifying unit comonomers per 100 main chain carbon atoms, and One or more polymer additives (eg alkene-1-polymers, especially low density polyethylene, polypropylene or polybutylene, copolymers containing monoolefins as main monomer, oxidized polyolefins, grafted polyolefin copolymers and polyoxymethylenes), Or it means a mostly linear polyethylene material that can further contain up to about 50% by weight of low molecular weight additives (eg, commonly used antioxidants, lubricants, UV screening agents, colorants, etc.) To do.

高靱性ポリエチレン繊維については、たとえば商標名SPECTRA(登録商標)繊維及びヤーンの商品名でハネウェル・インターナショナル社(アメリカ合衆国ニュージャージー州モーリスタウン)から市販されている。   High tenacity polyethylene fibers are commercially available, for example, from Honeywell International (Morristown, NJ, USA) under the trade name SPECTRA® fibers and yarns.

製造方法、延伸倍率及び温度、並びに他の条件に応じて、種々の特性をこれらの繊維に付与することができる。ポリエチレン繊維の靱性は少なくとも約7g/d、好ましくは少なくとも約15g/d、より好ましくは少なくとも約20g/d、さらに好ましくは少なくとも約25g/d、最も好ましくは少なくとも約30g/dである。同様に、Instron引っ張り試験機で測定した繊維の初期引っ張り弾性率は、好ましくは少なくとも約300g/dであり、より好ましくは少なくとも約500g/dであり、さらに好ましくは少なくとも約1,000g/dであり、最も好ましくは少なくとも約1,200g/dである。初期引っ張り弾性率及び靱性に関するこれらの最高値は通常、溶液成長またはゲル紡糸プロセスを使用することによってのみ得ることができる。フィラメントの多くは、これらを形成したポリマーの融点よりも高い融点をもつ。従って、たとえば約150,000、約100万及び約200万の分子量の高分子量ポリエチレンは通常、バルクで138℃の融点をもつ。これらの材料から製造された高配向ポリエチレンフィラメントは、約7℃〜約13℃高い融点をもつ。融点が少し上昇したということは、バルクポリマー(bulk polymer)と比べた場合の結晶の完全性及びフィラメントの高結晶配向を反映する。   Various properties can be imparted to these fibers depending on the manufacturing method, draw ratio and temperature, and other conditions. The toughness of the polyethylene fibers is at least about 7 g / d, preferably at least about 15 g / d, more preferably at least about 20 g / d, even more preferably at least about 25 g / d, and most preferably at least about 30 g / d. Similarly, the initial tensile modulus of the fiber as measured with an Instron tensile tester is preferably at least about 300 g / d, more preferably at least about 500 g / d, and even more preferably at least about 1,000 g / d. Most preferably at least about 1,200 g / d. These maximum values for initial tensile modulus and toughness can usually only be obtained by using solution growth or gel spinning processes. Many of the filaments have a melting point that is higher than the melting point of the polymer that formed them. Thus, for example, high molecular weight polyethylenes having molecular weights of, for example, about 150,000, about 1 million and about 2 million usually have a melting point of 138 ° C. in bulk. Highly oriented polyethylene filaments made from these materials have a melting point that is about 7 ° C to about 13 ° C higher. The slight increase in melting point reflects the crystal integrity and high crystal orientation of the filaments when compared to bulk polymer.

好ましくは、使用するポリエチレンは、1000個の炭素原子当たり1個未満のメチル基、より好ましくは1000個の炭素原子当たり約0.5個未満のメチル基と、他成分が約1重量%未満を有するポリエチレンである。   Preferably, the polyethylene used is a polyethylene having less than 1 methyl group per 1000 carbon atoms, more preferably less than about 0.5 methyl groups per 1000 carbon atoms and other components less than about 1% by weight. It is.

同様に、重量平均分子量が少なくとも約200,000、好ましくは約100万及びより好ましくは少なくとも約200万の高配向高分子量ポリプロピレン繊維を使用することができる。そのような伸び切り鎖ポリプロピレンは、以上に参照された種々の文献に記載の方法により、特に米国特許第4,413,110号に記載の方法により十分に配向したフィラメントに製造することができる。ポリプロピレンはポリエチレンよりもはるかに低い結晶質の材料で、ペンダントメチル基を含んでいるので、ポリプロピレンで達成可能な靱性は通常、ポリエチレンの対応する値よりも実質的に低い。従って、好適な靱性は少なくとも約8g/dであり、より好ましくは少なくとも約11g/dである。ポリプロピレンの初期引っ張り弾性率は好ましくは少なくとも約160g/dであり、より好ましくは少なくとも約200g/dである。ポリプロピレンの融点は通常、配向プロセスによって数度上昇させられ、その結果ポリプロピレンフィラメントの融点は、好ましくは少なくとも168℃、より好ましくは少なくとも170℃である。上記パラメーターの特に好ましい範囲は、好都合には最終製品に優れた性能を提供することができる。好ましい範囲の上記パラメーター(弾性率及び靱性)に加え、少なくとも約200,000の重量平均分子量を有する繊維を使用すると、最終製品で好都合に優れた性能を提供することができる。   Similarly, highly oriented high molecular weight polypropylene fibers having a weight average molecular weight of at least about 200,000, preferably about 1 million and more preferably at least about 2 million can be used. Such extended chain polypropylene can be produced into fully oriented filaments by the methods described in the various references referred to above, in particular by the methods described in US Pat. No. 4,413,110. Since polypropylene is a much lower crystalline material than polyethylene and contains pendant methyl groups, the toughness achievable with polypropylene is usually substantially lower than the corresponding value of polyethylene. Accordingly, suitable toughness is at least about 8 g / d, more preferably at least about 11 g / d. The initial tensile modulus of polypropylene is preferably at least about 160 g / d, more preferably at least about 200 g / d. The melting point of polypropylene is usually raised several times by the orientation process, so that the melting point of the polypropylene filament is preferably at least 168 ° C, more preferably at least 170 ° C. Particularly preferred ranges of the above parameters can advantageously provide excellent performance in the final product. In addition to the preferred range of the above parameters (modulus and toughness), the use of fibers having a weight average molecular weight of at least about 200,000 can advantageously provide superior performance in the final product.

伸び切り鎖ポリエチレン繊維の場合には、ゲル紡糸ポリエチレン繊維の製造及び延伸は、米国特許第4,413,110号;同第4,430,383号;同第4,436,689号;同第4,536,536号;同第4,545,950号;同第4,551,296号;同第4,612,148号;同第4,617,233号;同第4,663,101号;同第5,032,238号;同第5,246,657号;同第5,286,435号;同第5,342,567号;同第5,578,374号;同第5,736,244号;同第5,741,451号;同第5,958,582号;同第5,972,498号;同第6,448,359号;同第6,969,553号;及び米国特許出願第2005/0093200号などの種々の出願に記載されており、これらの開示は本開示と適合する範囲で本明細書に明示的に援用される。   In the case of extended chain polyethylene fibers, the production and drawing of gel-spun polyethylene fibers is described in US Pat. Nos. 4,413,110; 4,430,383; 4,436,689; 4,536,536; No. 4,612,148; No. 4,617,233; No. 4,663,101; No. 5,032,238; No. 5,246,657; No. 5,286,435; No. 5,342,567; No. 5,578,374; No. 5,736,244; No. 5,741,451 No. 5,958,582; No. 5,972,498; No. 6,448,359; No. 6,969,553; and US Patent Application No. 2005/0093200, the disclosures of which are consistent with the present disclosure Scope is expressly incorporated herein by reference.

アラミド繊維の場合には、芳香族ポリアミドから製造した好適な繊維は、米国特許第3,671,542号に記載されており、この特許の開示は、本開示と一致する範囲で本明細書に援用される。好ましいアラミド繊維は、少なくとも約20g/dの靱性、少なくとも約400g/dの初期引っ張り弾性率及び少なくとも約8J/gの破断エネルギーをもち、特に好ましいアラミド繊維は少なくとも約20g/dの靱性と少なくとも約20J/gの破断エネルギーをもつ。最も好ましいアラミド繊維は、少なくとも約23g/dの靱性、少なくとも約500g/dの弾性率及び少なくとも約30J/gの破断エネルギーをもつ。例えば、適度に高い弾性率と靱性値を有するポリ(p-フェニレンテレフタルアミド)フィラメントは、弾道抵抗性複合体の製造に特に有用である。例としてはTwaron(登録商標)T2000(テイジン製)があり、1000デニールである。他の例としてはKevlar(登録商標)29であり、それぞれ初期引っ張り弾性率と靱性は500g/dと22g/dであり、Kevlar(登録商標)129とKM12はdu Pontから400、640及び840デニールが市販されている。他の製造業者製のアラミド繊維も本発明で使用することができる。ポリ(p-フェニレンテレフタルアミド)のコポリマー、たとえばコ-ポリ(p-フェニレンテレフタルアミド3,4’オキシジフェニレンテレフタルアミド)なども使用することができる。本発明の実施のために有用なものは、商標名Nomex(登録商標)のもとデュポン社より市販されているポリ(m-フェニレンイソフタルアミド)である。   In the case of aramid fibers, suitable fibers made from aromatic polyamides are described in US Pat. No. 3,671,542, the disclosure of which is incorporated herein to the extent consistent with this disclosure. Preferred aramid fibers have a toughness of at least about 20 g / d, an initial tensile modulus of at least about 400 g / d and a breaking energy of at least about 8 J / g, and particularly preferred aramid fibers have a toughness of at least about 20 g / d and at least about It has a breaking energy of 20 J / g. Most preferred aramid fibers have a tenacity of at least about 23 g / d, an elastic modulus of at least about 500 g / d, and a breaking energy of at least about 30 J / g. For example, poly (p-phenylene terephthalamide) filaments having reasonably high elastic modulus and toughness values are particularly useful in the manufacture of ballistic resistant composites. An example is Twaron® T2000 (made by Teijin), 1000 denier. Another example is Kevlar® 29 with initial tensile modulus and toughness of 500 g / d and 22 g / d, respectively, and Kevlar® 129 and KM12 are 400, 640 and 840 deniers from du Pont. Is commercially available. Aramid fibers from other manufacturers can also be used in the present invention. Copolymers of poly (p-phenylene terephthalamide) such as co-poly (p-phenylene terephthalamide 3,4 'oxydiphenylene terephthalamide) can also be used. Useful for the practice of the present invention is poly (m-phenylene isophthalamide), commercially available from DuPont under the trade name Nomex®.

高引っ張り弾性率をもつポリビニルアルコール(PV-OH)繊維は、Kwonらの米国特許第4,440,711号に記載されており、この特許の開示は、本開示と一致する範囲で本明細書に援用される。高分子量PV-OH繊維は、少なくとも約200,000の重量平均分子量をもつ必要がある。特に有用なPV-OH繊維は、少なくとも約300g/dの弾性率、好ましくは少なくとも約10g/d、より好ましくは少なくとも約14g/d、最も好ましくは少なくとも約17g/dの靱性と、少なくとも約8J/gの破断エネルギーをもつ必要がある。そのような特性をもつPV-OH繊維は、たとえば米国特許第4,599,267号に記載のプロセスによって製造することができる。   Polyvinyl alcohol (PV-OH) fibers having high tensile modulus are described in Kwon et al., U.S. Pat. No. 4,440,711, the disclosure of which is incorporated herein to the extent consistent with this disclosure. . The high molecular weight PV-OH fiber should have a weight average molecular weight of at least about 200,000. Particularly useful PV-OH fibers have an elastic modulus of at least about 300 g / d, preferably at least about 10 g / d, more preferably at least about 14 g / d, and most preferably at least about 17 g / d, and at least about 8 J Must have a breaking energy of / g. PV-OH fibers having such properties can be produced, for example, by the process described in US Pat. No. 4,599,267.

ポリアクリロニトリル(PAN)の場合には、PAN繊維は少なくとも約400,000の重量平均分子量をもつ必要がある。特に有用なPAN繊維は、好ましくは少なくとも約10g/dの靱性と少なくとも約8g/dの破断エネルギーをもつ必要がある。少なくとも約400,000の分子量、少なくとも約15〜20g/dの靱性と少なくとも約8J/gの破断エネルギーをもつPAN繊維が最も有用であり、そのような繊維は、米国特許第4,535,027号に開示されている。   In the case of polyacrylonitrile (PAN), the PAN fiber should have a weight average molecular weight of at least about 400,000. Particularly useful PAN fibers should preferably have a tenacity of at least about 10 g / d and a breaking energy of at least about 8 g / d. PAN fibers having a molecular weight of at least about 400,000, a toughness of at least about 15-20 g / d and a breaking energy of at least about 8 J / g are most useful and such fibers are disclosed in US Pat. No. 4,535,027. .

本発明の実施に好適な液晶コポリエステル繊維は、たとえば米国特許第3,975,487号;同第4,118,372号及び同第4,161,470号に開示されている。液晶コポリエステル繊維は、クラレ・アメリカ社よりVectran(登録商標)繊維として市販されている。   Liquid crystal copolyester fibers suitable for the practice of this invention are disclosed, for example, in U.S. Pat. Nos. 3,975,487; 4,118,372 and 4,161,470. Liquid crystal copolyester fibers are commercially available as Vectran (registered trademark) fibers from Kuraray America.

本発明の実施に好適なポリベンズアゾール繊維は、たとえば米国特許第5,286,833号;同第5,296,185号;及び同第5,356,584号;同第5,534,205号及び同第6,040,050号に開示されている。ポリベンズアゾール繊維は、東洋紡よりZylon(登録商標)繊維として市販されている。   Polybenzazole fibers suitable for the practice of the present invention are disclosed, for example, in US Pat. Nos. 5,286,833; 5,296,185; and 5,356,584; 5,534,205 and 6,040,050. Polybenzazole fibers are commercially available as Zylon (registered trademark) fibers from Toyobo.

硬質ロッド繊維は、たとえば米国特許第5,674,969号;同第5,939,553号;同第5,945,537号及び同第6,040,478号に開示されている。そのような繊維はマゼラン・システムズ・インターナショナル社よりM5(登録商標)繊維として市販されている。   Rigid rod fibers are disclosed, for example, in US Pat. Nos. 5,674,969; 5,939,553; 5,945,537 and 6,040,478. Such fibers are commercially available as M5® fibers from Magellan Systems International.

二種以上の高靱性繊維を本発明のロープで使用するとき、好ましくは高靱性繊維の一種はポリオレフィン繊維、より好ましくはポリエチレン繊維である。ロープにおける高靱性ポリエチレン繊維の割合は、使用する他方の種類の高靱性繊維と繊維の所望の特性に応じて広範囲を変動し得る。高靱性ポリエチレン繊維は、ロープ中の高靱性繊維の総重量を基準として、約20〜約80重量パーセント、より好ましくは約30〜約70重量パーセント、最も好ましくは約40〜約60重量パーセントを構成することができる。たとえばロープは、高靱性ポリエチレン繊維約80〜約20重量パーセント、及びアラミド繊維約20〜約80重量パーセントから形成することができ;より好ましくは高靱性ポリエチレン繊維約70〜約30重量パーセント、及びアラミド繊維約30〜約70重量パーセント;最も好ましくは高靱性ポリエチレン繊維約40〜約60重量パーセント、及びアラミド繊維約60〜約40重量パーセントから製造することができる。特に好ましい態様では、ロープは、ロープの高靱性繊維の総重量を基準として、アラミド繊維約70〜55重量パーセント、及び高靱性ポリエチレン繊維約30〜約45重量パーセントを含むことができる。本発明の別の態様では、ロープ中の繊維の全て又は実質的に全てをアラミド繊維から形成する。   When two or more types of high tenacity fibers are used in the rope of the present invention, preferably one type of high tenacity fibers is a polyolefin fiber, more preferably a polyethylene fiber. The proportion of high tenacity polyethylene fiber in the rope can vary widely depending on the other type of high tenacity fiber used and the desired properties of the fiber. The high toughness polyethylene fibers comprise about 20 to about 80 weight percent, more preferably about 30 to about 70 weight percent, and most preferably about 40 to about 60 weight percent, based on the total weight of the high toughness fibers in the rope. can do. For example, the rope can be formed from about 80 to about 20 weight percent high toughness polyethylene fibers and about 20 to about 80 weight percent aramid fibers; more preferably about 70 to about 30 weight percent high toughness polyethylene fibers and aramid From about 30 to about 70 weight percent fibers; most preferably from about 40 to about 60 weight percent high toughness polyethylene fibers and from about 60 to about 40 weight percent aramid fibers. In particularly preferred embodiments, the rope may comprise about 70 to 55 weight percent aramid fibers and about 30 to about 45 weight percent high toughness polyethylene fibers, based on the total weight of the high toughness fibers of the rope. In another aspect of the invention, all or substantially all of the fibers in the rope are formed from aramid fibers.

液晶コポリエステル繊維を高靱性ポリエチレン繊維と併用するとき、ロープは、高靱性ポリエチレン繊維約80〜約20重量パーセント、及び液晶コポリエステル繊維約20〜約80重量パーセントから製造することができ;より好ましくは高靱性ポリエチレン繊維約70〜約30重量パーセント、及び液晶コポリエステル繊維約30〜約70重量パーセント;最も好ましくは高靱性ポリエチレン繊維約60〜約40重量パーセント、及び液晶コポリエステル繊維約60〜約40重量パーセントから製造することができる。特に好ましい態様では、ロープは、ロープの高靱性繊維の総重量を基準として、液晶コポリエステル繊維約70〜55重量パーセント、及び高靱性ポリエチレン繊維約30〜約45重量パーセントを含むことができる。本発明の別の態様では、ロープ中の繊維の全て又は実質的に全てを液晶コポリエステル繊維から製造する。   When liquid crystalline copolyester fibers are used in combination with high toughness polyethylene fibers, the rope can be made from about 80 to about 20 weight percent high toughness polyethylene fibers and about 20 to about 80 weight percent liquid crystal copolyester fibers; more preferred From about 70 to about 30 weight percent high toughness polyethylene fibers and from about 30 to about 70 weight percent liquid crystal copolyester fibers; most preferably from about 60 to about 40 weight percent high toughness polyethylene fibers and from about 60 to about liquid crystal copolyester fibers Can be manufactured from 40 weight percent. In a particularly preferred embodiment, the rope may comprise from about 70 to 55 weight percent liquid crystal copolyester fibers and from about 30 to about 45 weight percent high toughness polyethylene fibers, based on the total weight of the high toughness fibers of the rope. In another aspect of the invention, all or substantially all of the fibers in the rope are made from liquid crystal copolyester fibers.

所望により、他の種類の繊維を上記高靱性繊維に加えて使用することができる。本発明のロープ構造物中に高靱性繊維と一緒に配合し得る別のタイプの繊維は、フルオロポリマーから製造した繊維である。そのようなフルオロポリマー繊維としては、ポリテトラフルオロエチレン(好ましくは発泡ポリテトラフルオロエチレン)、ポリクロロトリフルオロエチレン(ホモポリマーとコポリマーの両方。ターポリマーを含む)、フッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー、エチレン-クロロトリフルオロエチレンコポリマー、フッ化エチレン-プロピレンコポリマー、パーフルオロアルコキシポリマーなど、並びに上記の二種以上のブレンドから製造した繊維が挙げられる。特に好ましいフルオロポリマー繊維は、ポリテトラフルオロエチレンから製造したもの、特に発泡ポリテトラフルオロエチレン繊維である。そのような繊維は、Lenzing Plastics GmbH&Co. KG及びWL Gore&Associatesより市販されている。   If desired, other types of fibers can be used in addition to the high tenacity fibers. Another type of fiber that can be blended with high tenacity fibers in the rope structure of the present invention is a fiber made from a fluoropolymer. Such fluoropolymer fibers include polytetrafluoroethylene (preferably foamed polytetrafluoroethylene), polychlorotrifluoroethylene (both homopolymers and copolymers, including terpolymers), vinyl fluoride resins, polyvinylidene fluoride. , Ethylene tetrafluoroethylene copolymer, ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer, fluorinated ethylene-propylene copolymer, perfluoroalkoxy polymer, and the like, as well as fibers made from a blend of two or more of the above. Particularly preferred fluoropolymer fibers are those made from polytetrafluoroethylene, especially expanded polytetrafluoroethylene fibers. Such fibers are commercially available from Lenzing Plastics GmbH & Co. KG and WL Gore & Associates.

高靱性繊維と配合させるフルオロポリマー繊維の割合は、フルオロポリマーの種類及び最終用途に応じて広範囲を変動し得る。たとえば、ブレンド中のフルオロポリマー繊維の量は、配合された繊維の総重量を基準として、約1〜約40重量パーセント、より好ましくは約5〜約25重量パーセント、最も好ましくは約10〜約20重量パーセントを変動し得る。相応して高靱性繊維の量は、ブレンドした繊維の総重量を基準として、約60〜約99重量パーセント、より好ましくは約75〜約95重量パーセント、最も好ましくは約80〜約90重量パーセントを変動し得る。   The proportion of fluoropolymer fibers blended with the high tenacity fibers can vary widely depending on the type of fluoropolymer and the end use. For example, the amount of fluoropolymer fibers in the blend is from about 1 to about 40 weight percent, more preferably from about 5 to about 25 weight percent, and most preferably from about 10 to about 20 based on the total weight of the blended fibers. The weight percentage can vary. Correspondingly, the amount of high tenacity fiber is about 60 to about 99 weight percent, more preferably about 75 to about 95 weight percent, and most preferably about 80 to about 90 weight percent, based on the total weight of the blended fibers. Can vary.

本発明のロープで有用な種々の繊維は、任意の好適な方法でブレンドすることができる。たとえば、一つの種類の繊維ストランドを別の種類の繊維ストランドと一緒に絡ませて、一体化ストランドを形成し、次いでこれをロープに編む。あるいは、繊維を、シースとコアとをもつ二成分繊維として組み合わせることができる。他の構造物も使用することができる。種々の繊維をロープ中の所望の位置に配置することができる。   The various fibers useful in the ropes of the present invention can be blended in any suitable manner. For example, one type of fiber strand is entangled with another type of fiber strand to form an integral strand, which is then knitted into a rope. Alternatively, the fibers can be combined as a bicomponent fiber having a sheath and a core. Other structures can also be used. Various fibers can be placed at desired locations in the rope.

本発明のロープは、二種以上の高靱性繊維のブレンドを含むか、又は、任意的にフルオロポリマー繊維とともに、二種以上の高靱性繊維とのブレンドから本質的になる。これらのロープは、編みロープ(braided rope)、ねじりロープ(twisted rope)、ワイヤ-層ロープ(wire-lay rope)、パラレル・コア・ロープ(parallel core rope)などの任意の構造物であってもよい。最も好ましくは、ロープは編みロープである。ロープは任意の好適な直径を有することができ、所望の繊維及び/またはヤーンから任意の好適な方法で製造することができる。例えば編みロープを製造する際、複数のヤーンボビンをもつ慣用の編み機を使用することができる。当業界で公知のとおり、ボビンが動くにつれて、ヤーンが互いに上下するように編まれて、最終的にはロールに集められる。編み機の詳細及びそこからロープを形成する方法は当業界で公知であり、本明細書では詳細を開示しない。   The ropes of the present invention comprise a blend of two or more high tenacity fibers, or consist essentially of a blend with two or more high tenacity fibers, optionally with fluoropolymer fibers. These ropes may be any structure such as braided rope, twisted rope, wire-lay rope, parallel core rope, etc. Good. Most preferably, the rope is a knitted rope. The rope can have any suitable diameter and can be manufactured in any suitable manner from the desired fibers and / or yarns. For example, a conventional knitting machine having a plurality of yarn bobbins can be used when manufacturing a knitted rope. As is known in the art, as the bobbin moves, the yarns are knitted to move up and down and eventually collected in a roll. Details of the knitting machine and the method of forming the rope therefrom are known in the art, and details are not disclosed herein.

一種類の高靱性繊維からのヤーンはサブロープ(subrope)に形成され、次いで他の種類の高靱性繊維からのヤーンで形成したサブロープと一緒に(編むことなどによって)ロープに形成される。あるいは、サブロープは高靱性繊維のブレンドから製造することができ、そのようなサブロープは、編み上げ作業によって又は任意の他の所望の方法によって、そのような他のサブロープまたは種々の種類のサブロープを使用してロープを形成することができる。   A yarn from one type of high tenacity fiber is formed into a subrope and then formed into a rope together with a subrope formed from yarns from another type of high tenacity fiber (such as by knitting). Alternatively, the sub-ropes can be made from a blend of high tenacity fibers, such sub-ropes using such other sub-ropes or various types of sub-ropes by braiding operations or by any other desired method. Can form a rope.

ロープを形成する高靱性繊維は、任意の好適なデニールを有することができ、フルオロポリマー繊維のヤーンは、高靱性繊維のヤーンと同じまたは異なるデニールであってもよい。たとえば、高靱性ヤーンは約50〜約5000デニール、より好ましくは約75〜約2000デニール、さらに好ましくは約200〜約2000デニール、最も好ましくは約650〜約1500デニールであってもよい。フルオロポリマーヤーンは、約50〜約2500、より好ましくは約400〜約1600デニールであってもよい。   The high tenacity fibers forming the rope can have any suitable denier, and the yarns of the fluoropolymer fibers can be the same or different deniers as the yarns of the high tenacity fibers. For example, the high toughness yarn may be about 50 to about 5000 denier, more preferably about 75 to about 2000 denier, more preferably about 200 to about 2000 denier, and most preferably about 650 to about 1500 denier. The fluoropolymer yarn may be about 50 to about 2500, more preferably about 400 to about 1600 denier.

本発明では、特定のコーティング組成物をロープ構造物に塗布する。それぞれの繊維若しくはヤーン、または複数の繊維またはヤーンのブレンドをこのコーティング組成物でコーティングし、次いでこのコーティングした繊維若しくはヤーンでこのロープを形成するか、最初にロープを形成し、次いでコーティング組成物でコーティングする。このコーティング組成物は、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む。この二種の成分は、約1〜約99重量パーセントの中和低分子量ポリエチレンと相当する量のアミノ官能性シリコーン樹脂などを所望の割合で混合することができる。特に断りのないかぎり、パーセントはすべて、組成物の総重量を基準とする。好ましくは、中和低分子量ポリエチレンは、約30〜約90重量パーセントの量で配合し、アミノ官能性シリコーン樹脂は約10〜約70重量パーセントの量で配合する。より好ましくは、中和低分子量ポリエチレンはコーティングの主成分、たとえばコーティング組成物の約55〜約85重量パーセントであり、アミノ官能性シリコーン樹脂は約15〜約45重量パーセントの量である。組成物は、所望の最終特性に応じて、種々の他の添加剤を含むことができる。   In the present invention, a specific coating composition is applied to the rope structure. Each fiber or yarn, or a blend of fibers or yarns, is coated with the coating composition and then the rope is formed with the coated fiber or yarn, or the rope is first formed and then the coating composition. Coating. The coating composition includes an amino functional silicone resin and a neutralized low molecular weight polyethylene. The two components can be mixed in a desired ratio from about 1 to about 99 weight percent neutralized low molecular weight polyethylene and a corresponding amount of an aminofunctional silicone resin. Unless otherwise noted, all percentages are based on the total weight of the composition. Preferably, the neutralized low molecular weight polyethylene is formulated in an amount of about 30 to about 90 weight percent and the aminofunctional silicone resin is formulated in an amount of about 10 to about 70 weight percent. More preferably, the neutralized low molecular weight polyethylene is a major component of the coating, such as about 55 to about 85 weight percent of the coating composition, and the aminofunctional silicone resin is in an amount of about 15 to about 45 weight percent. The composition can include various other additives, depending on the desired final properties.

高弾性率ポリオレフィン繊維などの高靱性繊維の中には、通常、形成されたときにスピン仕上げがされているものがあるので、本発明において使用するコーティング組成物はオーバーフィニッシュ(overfinish)組成物と言われる。   Some high tenacity fibers, such as high modulus polyolefin fibers, are usually spin finished when formed, so the coating composition used in the present invention is an overfinish composition. Said.

アミノ官能性シリコーンは好ましくはエマルションの形状である。好ましくは、このエマルションはシリコーン樹脂約20〜約40重量パーセントを含み、約4.5〜約6.5の範囲のpHである。このエマルションは非イオン性乳化剤を含むことが好ましい。   The aminofunctional silicone is preferably in the form of an emulsion. Preferably, the emulsion comprises about 20 to about 40 weight percent silicone resin and has a pH in the range of about 4.5 to about 6.5. This emulsion preferably contains a nonionic emulsifier.

同様に、中和低分子量ポリエチレンはエマルションの形状である。好ましくは、ポリエチレンは完全に中和されている。低分子量ポリエチレンはポリエチレンワックスとしても公知であり、ワックス分散液と呼ばれることもある。当業界で公知のように、これらのポリエチレンワックス(樹脂とも呼ばれる)は、通常、約6000ダルトン未満、より好ましくは約5000ダルトン未満、より好ましくは約3500ダルトン未満、最も好ましくは約300〜約3000ダルトンの分子量をもつ。   Similarly, neutralized low molecular weight polyethylene is in the form of an emulsion. Preferably the polyethylene is fully neutralized. Low molecular weight polyethylene is also known as polyethylene wax and is sometimes referred to as a wax dispersion. As is known in the art, these polyethylene waxes (also referred to as resins) are typically less than about 6000 daltons, more preferably less than about 5000 daltons, more preferably less than about 3500 daltons, and most preferably from about 300 to about 3000. Has a molecular weight of Dalton.

コーティング成分は任意の好適な方法で混合することができる。たとえばアミノ官能性シリコーンエマルションは、ステンレススチールまたは他の不活性容器中で、中和低分子量ポリエチレンに添加することができる。容器は、低剪断条件(層流)下で好適に混合するための攪拌機を備えているのが好ましい。アミノ官能性シリコーンエマルションを中和低分子量ポリエチレンに添加することによって、系のpHは塩基性側のままにできる。あるいは低分子量ポリエチレンをアミノ官能性シリコーンエマルションに添加することができる。この混合は任意の好適な温度、好ましくは約15〜約45℃、より好ましくは約20〜約30℃の間で実施することができる。コーティング組成物は、少なくとも約25重量パーセント、より好ましくは少なくとも約30重量パーセントのオーダーなどで比較的多い固体含有量であるのが好ましい。最も好ましくは、コーティング組成物の固体含有量は、約33〜約35重量パーセントである。高固体含有量のコーティング組成物を使用すると、繊維/ヤーンまたはロープにコーティング組成物を多く付着させることができる。   The coating components can be mixed in any suitable manner. For example, amino functional silicone emulsions can be added to neutralized low molecular weight polyethylene in stainless steel or other inert containers. The vessel is preferably equipped with a stirrer for suitable mixing under low shear conditions (laminar flow). By adding an amino functional silicone emulsion to the neutralized low molecular weight polyethylene, the pH of the system can remain basic. Alternatively, low molecular weight polyethylene can be added to the amino functional silicone emulsion. This mixing can be carried out at any suitable temperature, preferably between about 15 and about 45 ° C, more preferably between about 20 and about 30 ° C. The coating composition preferably has a relatively high solids content, such as on the order of at least about 25 weight percent, more preferably at least about 30 weight percent. Most preferably, the solids content of the coating composition is from about 33 to about 35 weight percent. Using a coating composition with a high solids content allows a greater amount of coating composition to adhere to the fiber / yarn or rope.

組成物を繊維またはヤーンに直接コーティングする場合、任意の好適なコーティング装置を使用することができる。そのようなコーティング装置の例としては、潤滑油ロール(lube roll)、キスロール(kiss roll)、浸漬浴及び仕上げアプリケーターが挙げられる。系の粘度は温度差によって影響を受けるので、均一な適用及び優れた性能を提供するには、一定温度が望ましい。組成物をロープに塗布する場合には、ロープはコーティング組成物を含む浴中に浸漬することができ、余分の組成物を絞り出し、続いて空気乾燥を行うか、またはロープをコーティングし、次いで加熱装置内を通して加速を促進して、続いて空気乾燥を行うことができる。   Any suitable coating equipment can be used when the composition is coated directly onto the fiber or yarn. Examples of such coating equipment include lube rolls, kiss rolls, dip baths and finish applicators. Since the viscosity of the system is affected by temperature differences, a constant temperature is desirable to provide uniform application and superior performance. If the composition is applied to the rope, the rope can be immersed in a bath containing the coating composition, squeezing out the excess composition followed by air drying or coating the rope and then heating Acceleration can be facilitated through the apparatus followed by air drying.

繊維/ヤーンまたはロープ上にコーティング固体を比較的多く最終的に付着させることが望ましい。好ましくは最終の付着量(pick up)は、少なくとも約0.5重量パーセント、より好ましくは少なくとも約5重量パーセント、最も好ましくは約10〜約30重量パーセントである。   It is desirable to eventually deposit a relatively high amount of coating solid on the fiber / yarn or rope. Preferably the final pick up is at least about 0.5 weight percent, more preferably at least about 5 weight percent, and most preferably from about 10 to about 30 weight percent.

以下の非限定的な実施例は、本発明をより完全に理解するために提供するものである。本発明の本質を説明するための具体的な方法、条件、材料、割合及び報告されたデータは、例示的なものであって、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。他に記載しないかぎり、全ての部は重量である。   The following non-limiting examples are provided for a more complete understanding of the invention. The specific methods, conditions, materials, proportions and reported data for illustrating the essence of the present invention are illustrative and should not be construed as limiting the scope of the present invention. Unless otherwise indicated, all parts are by weight.

実施例
実施例1
高靱性ポリエチレンヤーンと液晶コポリエステルヤーンとから、編みロープを製造した。使用したポリエチレンヤーンは、1300デニール、靱性35g/d及び弾性率1150g/dをもつハネウェル・インターナショナル社製SPECTRA(登録商標)1000ヤーンであった。液晶コポリエステルヤーンは、1500デニール、靱性約25g/d及び約600g/dの弾性率をもつクラレ・アメリカ社.製Vectran(登録商標)HT Type97ヤーンであった。このヤーンをオーバーフィニッシュ組成物でコーティングした。
Example
Example 1
A knitted rope was produced from a high toughness polyethylene yarn and a liquid crystal copolyester yarn. The polyethylene yarn used was SPECTRA® 1000 yarn from Honeywell International with 1300 denier, toughness 35 g / d and elastic modulus 1150 g / d. The liquid crystal copolyester yarn was a Vectran® HT Type 97 yarn from Kuraray America, Inc. having a 1500 denier, toughness of about 25 g / d and an elastic modulus of about 600 g / d. This yarn was coated with an overfinish composition.

このオーバーフィニッシュ組成物は、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとから製造した。アミノ官能性シリコーン樹脂は35重量パーセントのシリコーン含有量、pH4.5〜6.5のエマルションであり、ダウ・コーニング社製非イオン乳化剤(2-8818エマルション)を含んでいた。中和低分子量ポリエチレンは、固体含有量29%〜31%及び9.0〜11の範囲のpHの中和非イオン性ポリエチレンワックスエマルション(Fluftone(登録商標)1566、アポロ・ケミカル社製)であった。   This overfinish composition was prepared from an amino functional silicone resin and neutralized low molecular weight polyethylene. The amino-functional silicone resin was an emulsion with a 35 weight percent silicone content, pH 4.5-6.5, and contained a nonionic emulsifier (2-8818 emulsion) from Dow Corning. The neutralized low molecular weight polyethylene was a neutralized nonionic polyethylene wax emulsion (Fluftone® 1566, manufactured by Apollo Chemical Co.) having a solid content of 29% -31% and a pH in the range of 9.0-11.

コーティング組成物は、中和低分子量ポリエチレンをアミノ官能性シリコーン樹脂エマルション中にブレンドすることにより製造し、得られた組成物は中和低分子量ポリエチレンを70重量パーセント含んでいた。室温でオーバーフィニッシュ組成物中に繊維を浸漬することによってこのヤーンをコーティングした。コーティングのヤーン上の付着量は、約15パーセントであった。   The coating composition was prepared by blending neutralized low molecular weight polyethylene into an amino-functional silicone resin emulsion and the resulting composition contained 70 weight percent neutralized low molecular weight polyethylene. The yarn was coated by dipping the fibers in the overfinish composition at room temperature. The amount of coating on the yarn of the coating was about 15 percent.

コーティングしたヤーンを、約5mm直径で12-ストランドロープに編んだ。このヤーンを、最初に三本のコーティングしたヤーンを1インチ当たり0.5送り(run)でねじってロープに編んだ。コードを「S」方向と「Z」方向にねじった。12本のコードを交互に(S、Z、S、Zなど)12-ストランド編み機に充填した。次いで三本のコードを一緒に編んで、12-ストランド編みロープとした。ロープは約63重量%のポリエチレン繊維と、約37重量%の液晶コポリエステル繊維から構成されていた。   The coated yarn was knitted into a 12-strand rope with a diameter of about 5 mm. This yarn was knitted into a rope by first twisting three coated yarns at 0.5 run per inch. The cord was twisted in the “S” and “Z” directions. Twelve cords were alternately loaded into a 12-strand knitting machine (S, Z, S, Z, etc.). The three cords were then knitted together to form a 12-strand knitted rope. The rope was composed of about 63% by weight polyethylene fiber and about 37% by weight liquid crystal copolyester fiber.

ロープを滑車繰り返し曲げ(CBOS)耐性について試験した。この試験において、ロープは、自由回転する滑車またはプーリーの上で約180℃曲げられる。ロープは荷重下に設置され、ロープが破損するまで滑車上でサイクルにかけた。この試験は、D:d比10で1.3インチ(3.3cm)プーリーで75サイクル/分、滑車への荷重100kg(ロープの各側で50kgの張力)で実施した。サイクル数は、ロープが破損する前に5つの位置の平均に基づいて測定した。結果を以下の表1に示す。   The rope was tested for resistance to pulley repeated bending (CBOS). In this test, the rope is bent about 180 ° C. on a freely rotating pulley or pulley. The rope was installed under load and cycled on the pulley until the rope broke. The test was conducted with a D: d ratio of 10 with a 1.3 inch (3.3 cm) pulley at 75 cycles / min and a load on the pulley of 100 kg (50 kg tension on each side of the rope). The number of cycles was measured based on an average of five positions before the rope broke. The results are shown in Table 1 below.

実施例2(比較例)
実施例の比較対照として、編みロープを同様に製造したが、オーバーフィニッシュ組成物は使用しなかった。このロープをCBOS耐性について試験した。結果を以下の表1に示す。
Example 2 (comparative example)
As a comparative control for the examples, a knitted rope was produced in the same manner, but no overfinish composition was used. The rope was tested for CBOS resistance. The results are shown in Table 1 below.

Figure 2009527661
Figure 2009527661

表1のデータは、本発明のコーティング組成物でコーティングした高靱性ポリエチレン繊維と液晶コポリエステル繊維とのブレンドから製造したロープが顕著に高いCBOS耐性をもつことを示している。   The data in Table 1 shows that ropes made from blends of high toughness polyethylene fibers and liquid crystal copolyester fibers coated with the coating composition of the present invention have significantly higher CBOS resistance.

実施例3
ロープを高靱性ポリエチレン繊維40重量%と液晶コポリエステル繊維60重量%から製造し、約40mmの直径である以外は、実施例1を繰り返す。同様の結果であることがわかる。
Example 3
Example 1 is repeated except that the rope is made from 40% by weight of high toughness polyethylene fibers and 60% by weight of liquid crystalline copolyester fibers and has a diameter of about 40 mm. It turns out that it is the same result.

実施例4
ロープを高靱性ポリエチレン繊維40重量%とアラミド繊維60重量%から製造し、約40mmの直径である以外は、実施例1を繰り返す。同様の結果であることがわかる。
Example 4
Example 1 is repeated except that the rope is made from 40% by weight of high toughness polyethylene fibers and 60% by weight of aramid fibers and is about 40 mm in diameter. It turns out that it is the same result.

実施例5
ロープをコーティングなしのヤーンから製造し、製造後にロープを室温でオーバーフィニッシュ組成物中に浸漬することによってオーバーフィニッシュ組成物でロープをコーティングする以外は、実施例1を繰り返す。同様の結果であることがわかる。
Example 5
Example 1 is repeated except that the rope is made from uncoated yarn and, after production, the rope is coated with the overfinish composition by dipping the rope in the overfinish composition at room temperature. It turns out that it is the same result.

本発明が、顕著に優れたCBOS耐疲労性をもつロープを提供することは明らかである。結果として、これらのロープは、海底から重い荷物を持ち上げたり、おろしたりするような海洋用途などの多くの厳しい用途で使用することができる。   It is clear that the present invention provides a rope with significantly superior CBOS fatigue resistance. As a result, these ropes can be used in many demanding applications such as marine applications such as lifting and unloading heavy loads from the seabed.

本発明を詳細に記載してきたが、そのような詳細を厳格に順守する必要はなく、当業者であれば更なる変更及び改変を思いつくであろうが、それらは請求の範囲によって限定される本発明の範囲内に全て包含される。   Although the present invention has been described in detail, it is not necessary to strictly adhere to such details, and those skilled in the art will be able to conceive of further changes and modifications, which are limited by the scope of the claims. All are included within the scope of the invention.

Claims (30)

滑車繰り返し曲げ(CBOS)の耐疲労性が改善されたロープであって、前記ロープは高靱性繊維を含み、且つ、前記ロープ及び/または前記繊維が、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングされていることを特徴とする、前記ロープ。 A rope with improved fatigue resistance of pulley repeated bending (CBOS), the rope comprising high tenacity fibers, wherein the rope and / or the fibers are an amino-functional silicone resin and a neutralized low molecular weight polyethylene The rope is coated with a composition comprising: 前記高靱性繊維が、高分子量ポリオレフィン類、アラミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリベンザゾール、ポリアミド、ポリエステル、液晶ポリエステル類、ガラス、カーボン、玄武岩、鉱物繊維及び硬質ロッド繊維、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される、請求項1に記載のロープ。 The high tenacity fibers are composed of high molecular weight polyolefins, aramids, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polybenzazole, polyamides, polyesters, liquid crystal polyesters, glass, carbon, basalt, mineral fibers and hard rod fibers, and blends thereof. The rope of claim 1, selected from the group. 前記高靱性繊維が、高分子量ポリエチレン繊維、アラミド繊維、液晶コポリエステル繊維及びこれらのブレンドから選択される、請求項1に記載のロープ。 The rope according to claim 1, wherein the high tenacity fibers are selected from high molecular weight polyethylene fibers, aramid fibers, liquid crystal copolyester fibers and blends thereof. 前記高靱性繊維が、高靱性ポリエチレン繊維と、ポリオレフィン繊維ではない他の高靱性繊維とのブレンドを含み、前記他の繊維はアラミド繊維及び/または液晶コポリエステル繊維である、請求項1に記載のロープ。 The high toughness fiber comprises a blend of high toughness polyethylene fiber and other high toughness fibers that are not polyolefin fibers, wherein the other fibers are aramid fibers and / or liquid crystal copolyester fibers. rope. 前記高靱性ポリエチレン繊維が、前記ロープ中の前記高靱性繊維の総重量を基準として、約40〜約60重量パーセントの量で存在し、且つ前記他の繊維が約60〜約40重量パーセントの量で存在する、請求項4に記載のロープ。 The high toughness polyethylene fibers are present in an amount of about 40 to about 60 weight percent, and the other fibers are in an amount of about 60 to about 40 weight percent, based on the total weight of the high toughness fibers in the rope. The rope of claim 4 present in 前記高靱性繊維が、高靱性ポリエチレン繊維とアラミド繊維とのブレンドを含む、請求項4に記載のロープ。 The rope of claim 4, wherein the high tenacity fibers comprise a blend of high tenacity polyethylene fibers and aramid fibers. 前記高靱性繊維が、高靱性ポリエチレン繊維と液晶コポリエステル繊維とのブレンドを含む、請求項4に記載のロープ。 The rope of claim 4, wherein the high tenacity fibers comprise a blend of high tenacity polyethylene fibers and liquid crystal copolyester fibers. 前記組成物は、前記ロープの重量を基準として少なくとも約5重量パーセントの量で前記ロープ中に存在する、請求項4に記載のロープ。 The rope of claim 4, wherein the composition is present in the rope in an amount of at least about 5 weight percent based on the weight of the rope. 前記低分子量ポリエチレンが前記組成物の主成分である、請求項4に記載のロープ。 The rope according to claim 4, wherein the low molecular weight polyethylene is a main component of the composition. 前記低分子量ポリエチレンが、前記組成物の総重量を基準として約55重量パーセント〜約85重量パーセントの量で存在する、請求項4に記載のロープ。 The rope of claim 4, wherein the low molecular weight polyethylene is present in an amount of about 55 weight percent to about 85 weight percent, based on the total weight of the composition. 前記低分子量ポリエチレンが完全に中和されている、請求項10に記載のロープ。 11. A rope according to claim 10, wherein the low molecular weight polyethylene is fully neutralized. さらにフルオロポリマー繊維を含む、請求項4に記載のロープ。 The rope of claim 4 further comprising fluoropolymer fibers. 前記ロープが編みロープである、請求項4に記載のロープ。 The rope according to claim 4, wherein the rope is a knitted rope. 前記高靱性繊維が、少なくとも約16g/dの靱性をもつ、請求項1に記載のロープ。 The rope of claim 1, wherein the high tenacity fibers have a toughness of at least about 16 g / d. 前記高靱性繊維が本質的にアラミド繊維からなる、請求項1に記載のロープ。 The rope of claim 1, wherein the high tenacity fibers consist essentially of aramid fibers. CBOS耐疲労性が改善されたロープであって、前記ロープは、高靱性ポリオレフィン繊維と、ポリオレフィン繊維ではない他の高靱性繊維とのブレンドを含み、且つ、前記ロープ及び/または前記繊維が、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングされている、前記ロープ。 A rope with improved CBOS fatigue resistance, the rope comprising a blend of high tenacity polyolefin fibers and other high tenacity fibers that are not polyolefin fibers, and the rope and / or the fibers are amino The rope coated with a composition comprising a functional silicone resin and neutralized low molecular weight polyethylene. 前記の他の高靱性繊維が、アラミド繊維及び/または液晶コポリエステル繊維を含む、請求項16に記載のロープ。 17. A rope according to claim 16, wherein the other high tenacity fibers comprise aramid fibers and / or liquid crystal copolyester fibers. 前記高靱性ポリエチレン繊維が、前記ロープ中の前記高靱性繊維の総重量を基準として、約40〜60重量パーセントの範囲の量で存在し、且つ前記他の高靱性繊維が、約60〜40重量%の範囲の量で存在する、請求項17に記載のロープ。 The high toughness polyethylene fiber is present in an amount ranging from about 40 to 60 weight percent, and the other high toughness fiber is about 60 to 40 weight based on the total weight of the high toughness fiber in the rope. 18. A rope according to claim 17 present in an amount in the range of%. 前記低分子量ポリエチレンが、前記組成物の総重量を基準として約55〜約85重量パーセントの量で存在し、且つ前記低分子量ポリエチレンが完全に中和されている、請求項18に記載のロープ。 The rope of claim 18, wherein the low molecular weight polyethylene is present in an amount of about 55 to about 85 weight percent, based on the total weight of the composition, and the low molecular weight polyethylene is fully neutralized. CBOS耐疲労性が改善されたロープであって、前記ロープは高靱性ポリオレフィン繊維と他の高靱性繊維とのブレンドを含み、前記他の高靱性繊維はアラミド繊維及び/または液晶コポリエステル繊維を含み、前記ロープ及び/または繊維は、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングされていることを特徴とする、前記ロープ。 A rope with improved CBOS fatigue resistance, said rope comprising a blend of high toughness polyolefin fibers and other high toughness fibers, said other high toughness fibers comprising aramid fibers and / or liquid crystal copolyester fibers The rope is characterized in that the rope and / or fiber is coated with a composition comprising an amino-functional silicone resin and neutralized low molecular weight polyethylene. 前記低分子量ポリエチレンは前記組成物の総重量を基準として約55〜約85重量%の量で存在し、且つ前記低分子量ポリエチレンは完全に中和されている、請求項20に記載のロープ。 21. The rope of claim 20, wherein the low molecular weight polyethylene is present in an amount of about 55 to about 85 weight percent, based on the total weight of the composition, and the low molecular weight polyethylene is fully neutralized. ロープの滑車繰り返し曲げ(CBOS)の疲労寿命を改善する方法であって、高靱性繊維から前記ロープを製造する工程、及び前記ロープ及び/または前記ロープを形成している前記繊維を、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングする工程、を含む前記方法。 A method of improving the fatigue life of a rope pulley repeated bending (CBOS) comprising the step of manufacturing the rope from a high tenacity fiber, and the rope and / or the fiber forming the rope with amino functionality Coating with a composition comprising a silicone resin and neutralized low molecular weight polyethylene. 前記高靱性繊維は、高靱性ポリエチレン繊維と他の高靱性繊維とのブレンドを含み、前記他の高靱性繊維はアラミド繊維及び/または液晶コポリエステル繊維を含む、請求項22に記載の方法。 23. The method of claim 22, wherein the high tenacity fibers comprise a blend of high tenacity polyethylene fibers and other high tenacity fibers, and the other high tenacity fibers comprise aramid fibers and / or liquid crystal copolyester fibers. 前記ロープを前記組成物でコーティングすることを含む請求項23に記載の方法であって、前記低分子量ポリエチレンは前記組成物の総重量を基準として、約55〜約85重量%の量で存在し、且つ前記低分子量ポリエチレンは完全に中和されている、請求項23に記載の方法。 24. The method of claim 23 comprising coating the rope with the composition, wherein the low molecular weight polyethylene is present in an amount of about 55 to about 85 weight percent, based on the total weight of the composition. 24. The method of claim 23, wherein the low molecular weight polyethylene is fully neutralized. 前記組成物の固体含有量が少なくとも約25重量%である、請求項24に記載の方法。 25. The method of claim 24, wherein the solids content of the composition is at least about 25% by weight. 前記アミノ官能性シリコーン樹脂が、約9〜11のpHをもつエマルションの形態である、請求項25に記載の方法。 26. The method of claim 25, wherein the aminofunctional silicone resin is in the form of an emulsion having a pH of about 9-11. 前記繊維を前記組成物でコーティングすることを含む請求項23に記載の方法であって、前記低分子量ポリエチレンは、前記組成物の総重量を基準として約55〜約85重量パーセントの量で存在し、且つ前記低分子量ポリエチレンは完全に中和されている、請求項23に記載の方法。 24. The method of claim 23, comprising coating the fiber with the composition, wherein the low molecular weight polyethylene is present in an amount of about 55 to about 85 weight percent, based on the total weight of the composition. 24. The method of claim 23, wherein the low molecular weight polyethylene is fully neutralized. 合成繊維ロープを使用して重い物体を海底から重い物体を引き上げ、及び/又は、海底に設置する方法であって、該ロープとして高靱性繊維を含むロープを使用し、且つ、前記ロープ及び/または繊維が、アミノ官能性シリコーン樹脂と中和低分子量ポリエチレンとを含む組成物でコーティングされていることを特徴とする、前記方法。 A method of pulling a heavy object from the seabed using a synthetic fiber rope and / or installing it on the seabed, wherein the rope includes a high-toughness fiber, and the rope and / or Said method, characterized in that the fibers are coated with a composition comprising an aminofunctional silicone resin and neutralized low molecular weight polyethylene. 前記ロープが、高靱性ポリエチレン繊維とアラミド繊維とのブレンドを含む、請求項28に記載の方法。 30. The method of claim 28, wherein the rope comprises a blend of high toughness polyethylene fibers and aramid fibers. 前記ロープが、高靱性ポリエチレン繊維と液晶ポリエステル繊維とのブレンドを含む、請求項28に記載の方法。 29. The method of claim 28, wherein the rope comprises a blend of high toughness polyethylene fibers and liquid crystalline polyester fibers.
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