JP2009236831A - 溶存汚濁物質のモニタリング方法および装置 - Google Patents
溶存汚濁物質のモニタリング方法および装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009236831A JP2009236831A JP2008085929A JP2008085929A JP2009236831A JP 2009236831 A JP2009236831 A JP 2009236831A JP 2008085929 A JP2008085929 A JP 2008085929A JP 2008085929 A JP2008085929 A JP 2008085929A JP 2009236831 A JP2009236831 A JP 2009236831A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light
- water
- fluorescence
- wavelength
- measured
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
【課題】 懸濁性物質を含有する水の水質を懸濁性物質を除去せずに、濁度等を測定する簡便な方法を提供する。
【解決手段】 上記課題は、溶存汚濁物質を励起する波長の光を試料水に照射し、試料水から発生する蛍光強度を測定するとともに、照射した光のレイリー散乱光を測定することを特徴とする、懸濁性物質を含有する水の溶存汚濁物質の測定方法によって解決される。
【選択図】 図1
【解決手段】 上記課題は、溶存汚濁物質を励起する波長の光を試料水に照射し、試料水から発生する蛍光強度を測定するとともに、照射した光のレイリー散乱光を測定することを特徴とする、懸濁性物質を含有する水の溶存汚濁物質の測定方法によって解決される。
【選択図】 図1
Description
本発明は、例えば下水、工場廃水、環境水(河川水、湖沼水、海水など)の水質として水中に溶存する汚濁物質濃度を、オンサイトにて、無薬注かつ連続的にモニタリングする方法に関するものである。
従来、公共水域においては、水質保全のために環境水の水質測定が行われており、下水処理場や工場、事業所などでは、水質汚濁防止法にもとづいた種々の規制値を遵守するために、処理水や排水の水質測定が行われている。
これらの水質は、時間的な変動が大きいため、連続的にモニタリングすることが望ましい。また、下水は工場廃水の汚濁物質を除去する処理施設などにおいては、施設に流入する原水の水質変動を捉えることができれば、水質に応じた運転条件の設定が可能となり、適正な運転管理、消費電力や消費薬剤の削減などが可能になる。
これらの水質は、時間的な変動が大きいため、連続的にモニタリングすることが望ましい。また、下水は工場廃水の汚濁物質を除去する処理施設などにおいては、施設に流入する原水の水質変動を捉えることができれば、水質に応じた運転条件の設定が可能となり、適正な運転管理、消費電力や消費薬剤の削減などが可能になる。
しかしながら、これらの水質分析は、手順が複雑である上に専門的な技術が必要とされることから、連続的な水質の監視は難しいという問題があった。
そこで近年、試料水に励起光を照射したときに試料水から出てくる蛍光の強度を測定することで、水中の汚濁物質濃度を求める方法が注目されている。
そこで近年、試料水に励起光を照射したときに試料水から出てくる蛍光の強度を測定することで、水中の汚濁物質濃度を求める方法が注目されている。
この蛍光強度を測定する方法としては、特許文献1には、励起波長270nm乃至370nmの光を被検査対象となる水に照射し、その分光スペクトル中の380nm乃至480nmの蛍光波長を測定することにより、前記水中のトリハロメタン生成能あるいはフミン質濃度を測定することを特徴とする水質検査方法が開示されている。
特許文献2には、予め設定されている波長の励起光を発生する励起光発生装置と、特定波長範囲内の各波長光を抽出する波長光抽出器を有し、前記励起光発生装置から照射された励起光によって有機物測定対象となる被検水から発せられる蛍光に含まれる特定波長範囲内の各波長光を順次、または一括して抽出して光強度を測定し、この測定結果に基づき、前記被検水中の有機物濃度を測定する濃度測定装置と、体測定装置を備えたことを特徴とする蛍光分析水質測定システムが開示されている。
特許文献3には、被測定水の濁質を除去するための孔径5μm以下のフィルタと、前記フィルタによるフィルタリング後の被測定水に光を照射する照射手段と、前記照射手段によって光の照射された被測定水から発生する蛍光の強度を測定する蛍光測定手段と、前記蛍光測定手段によって測定された蛍光の強度に基づいて、被測定水中の有機ハロゲン化合物の前駆物質に関するデータを測定するデータ測定手段とを具備したことを特徴とする水質測定装置が開示されている。
また、特許文献4には、試料水に波長の異なる第1、第2の励起光を照射し、試料水が発する波長の異なる第1、第2の蛍光の強度を測定することに基づいて、試料水の第1、第2の水質指標を測定することを特徴とする水質測定方法が開示されている。
上記の従来の蛍光測定法は、オンサイトにおける連続的な水質のモニタリングに適していると考えられるが、試料水中の懸濁物質濃度が増加すると、励起のための照射光が懸濁物質により散乱し、同じ溶存汚濁物質濃度の試料水であっても、出てくる蛍光強度が変化する。このために、別途、濁度などを測定して補正を行うなどの必要が生じる。しかし、蛍光測定法で用いる照射光と濁度などの測定に用いる光は波長帯が異なる。2つの異なる波長帯の光は、散乱特性あるいは吸収特性が異なり、混在する懸濁物質が換わると測定値が大きく変化してしまうことが知られている。
このため、特許文献2には、フィルターなどを用いて懸濁物質を事前に除去する方法などが開示されている。この方法の場合、懸濁物質濃度が高いとフィルターがすぐに閉塞するなどの問題が生じ、メンテナンス性が著しく低下する。
本発明では、以上の問題を解決するため、試料水に励起光を照射して出てくる蛍光強度を測定すると同時に、懸濁性物質によりこの照射光が散乱するレイリー散乱光(照射光と同一波長の光)の強度も併せて測定を行い、レイリー散乱光強度が大きい場合は、同じ溶存汚濁濃度でも発する蛍光強度が小さくなる関係から、補正を行うこととした。
試料水の懸濁性物質濃度が高くなると、照射した光が懸濁性物質により散乱し、溶存性の汚濁物質に対する有効照射量が減少するため、発生する蛍光が減少する。また、発生した蛍光も懸濁性物質により散乱してしまい、検出量が減少することとなる。
この散乱度合いを、他の波長帯の光を用いて測定した濁度などで推定すると、散乱特性あるいは吸収特性が異なるため、正しい推定が行えないことがわかった。
この散乱度合いを、他の波長帯の光を用いて測定した濁度などで推定すると、散乱特性あるいは吸収特性が異なるため、正しい推定が行えないことがわかった。
そこで、励起のための照射光の散乱量を直接的に評価するために、レイリー散乱光強度を検出して補正に用いることとし、溶存汚濁物質濃度を精度良くモニタリングすることが可能となる。
モニタリング対象とする汚濁物質濃度が1000mg/L以下の場合は、溶存汚濁物質濃度とそれから出る蛍光強度は1次の相関関係があり、
C=a+b×Sf・・・(式1)
C:溶存汚濁物質濃度
a、b:定数
Sf:蛍光強度
で表すことができる。そして、下記の式2の様にレイリー散乱光強度(Sl)の補正項を加えることで、精度良くモニタリングすることが可能となる。
C=a+b×Sf+c×Sl+d×Sf×Sl・・・(式2)
ここで補正項(c×Sl+d×Sf×Sl)は、Sf<<Slの場合、c‘×Slで近似が可能となる。
モニタリング対象とする汚濁物質濃度が1000mg/L以下の場合は、溶存汚濁物質濃度とそれから出る蛍光強度は1次の相関関係があり、
C=a+b×Sf・・・(式1)
C:溶存汚濁物質濃度
a、b:定数
Sf:蛍光強度
で表すことができる。そして、下記の式2の様にレイリー散乱光強度(Sl)の補正項を加えることで、精度良くモニタリングすることが可能となる。
C=a+b×Sf+c×Sl+d×Sf×Sl・・・(式2)
ここで補正項(c×Sl+d×Sf×Sl)は、Sf<<Slの場合、c‘×Slで近似が可能となる。
本法では、懸濁性物質が数百mg/Lのオーダーで存在する試料水も、フィルタなどによるろ過は必要が無く、メンテナンス性が良い。また、光源が励起光用の1つであるため、別途濁度測定用の光源を有する方法より、光源強度補正のためのキャリブレーションの手間も必要なく、補正の精度も高くなる。励起用の光と別の波長(たとえば濁度計は600nm周辺波長を使用)の光を照射して、励起光や蛍光の減衰を補正する方法に比べ、高い精度の水質モニタリングが可能となる。
本発明により、懸濁性物質が多く含まれる試料水を対象としても、溶存性の汚濁物質濃度正確にモニタリングすることができるようになる。特に下水や工場廃水の汚濁物質を除去する処理施設などにおいては、施設に流入する原水の水質変動を捉えることができれば、水質に応じた運転条件の設定が可能となり、適正な運転管理、消費電力や消費薬剤の削減などが可能になる。
本発明は、懸濁性物質が存在する水の水質を測定するものであり、対象となる水は、例えば、下水、工場廃水、環境水(河川水、湖沼水、海水等)などである。測定対象となる溶存汚濁物質は、COD(化学的酸素要求量)、フミン質、NO3 −イオン等である。濃度としては、CODの場合は、10〜1000程度、通常100〜500程度、懸濁性物質の濃度は50〜1000mg/l程度、通常100〜500mg/l程度である。この濃度はJISあるいは下水試験法に準拠した方法で測定したものである。
上記の水から採取した試料水に照射する光は、測定対象の溶存汚濁物質を励起して蛍光を発光させる波長のものであり、CODの場合は、220〜350nm程度、好ましくは260〜290nm程度の波長の光である。
懸濁性物質を含まない対象溶存汚濁物質溶液で試験を行い最も強い蛍光が観測された。励起光波長と蛍光検出波長の組合せを用いる。
光源に含まれる上記の波長の光は、測定に影響を与えない波長については除去しなくてもよいが、少なくとも測定対象の蛍光と同じ波長の領域は除去しておくことが好ましい。除去手段は常法によればよく、例えば、フィルターやプリズムが用いられる。
懸濁性物質を含まない対象溶存汚濁物質溶液で試験を行い最も強い蛍光が観測された。励起光波長と蛍光検出波長の組合せを用いる。
光源に含まれる上記の波長の光は、測定に影響を与えない波長については除去しなくてもよいが、少なくとも測定対象の蛍光と同じ波長の領域は除去しておくことが好ましい。除去手段は常法によればよく、例えば、フィルターやプリズムが用いられる。
測定する蛍光およびレイリー散乱光はそれらの全波長を対象としてもよいが、通常は、その一部であり、強度が高く、他の影響を受けない波長が選択される。
本発明の方法は、溶存汚濁物質の濃度を蛍光強度で測定し、その際の懸濁性物質による影響をレイリー散乱光の強度で補正する方法である。
そこで、あらかじめ、溶存汚濁物質濃度および懸濁性物質濃度および懸濁性物質濃度の異なる5検体以上、好ましくは10検体以上の試料水を準備し、溶存汚濁物質濃度(Ck)と蛍光強度(Sfk)およびレイリー散乱光強度(Slk)を測定する。
が最小となるように定数a、b、c、およびdを決定する。
本発明の方法は、溶存汚濁物質の濃度を蛍光強度で測定し、その際の懸濁性物質による影響をレイリー散乱光の強度で補正する方法である。
そこで、あらかじめ、溶存汚濁物質濃度および懸濁性物質濃度および懸濁性物質濃度の異なる5検体以上、好ましくは10検体以上の試料水を準備し、溶存汚濁物質濃度(Ck)と蛍光強度(Sfk)およびレイリー散乱光強度(Slk)を測定する。
が最小となるように定数a、b、c、およびdを決定する。
これら4つの定数が定まったら、試料水の蛍光とレイリー散乱光の強度測定を行い、それらの測定値から溶存汚濁物質の濃度を求めることができる。
図1に、本発明法で使用される装置の一例の概略構成を示す。溶存汚濁物質濃度をモニタリングすべき試料水1に、励起光3を照射する光源2、試料水より出てくる蛍光およびレイリー散乱光4を観測する受光器5、観測された蛍光強度およびレイリー散乱光強度を用いて、換算式(式2)により溶存汚濁物質濃度を算出する演算部6、および表示部7からなる。
図1に、本発明法で使用される装置の一例の概略構成を示す。溶存汚濁物質濃度をモニタリングすべき試料水1に、励起光3を照射する光源2、試料水より出てくる蛍光およびレイリー散乱光4を観測する受光器5、観測された蛍光強度およびレイリー散乱光強度を用いて、換算式(式2)により溶存汚濁物質濃度を算出する演算部6、および表示部7からなる。
また、受光器5は、蛍光とレイリー散乱光が同時に入射するため、ハーフミラーや光学フィルタなどを用いて、光学的に分光し、各々の強度を観測できる機構とする。
図1に示す装置を用いた。受光器は図2に示す構図とした。入光部51より蛍光とレイリー散乱光が入射する。入射した光をハーフミラー52により50%ずつに分け、片方の光は蛍光の波長に併せたバンドパスフィルタ55を通り、フォトマルにて蛍光強度が観測される。もう一方の光はレイリー散乱光波長用バンドパスフィルタ56を通り、フォトマル57にて強度が測定される。
都市下水処理場の曝気槽流入水を試料水として、溶存性の化学的酸素要求量(COD)をモニタリングした。試料水は処理前の下水であるため懸濁性物質が多く含まれ、懸濁性物質質濃度(SS)として100〜200mg/Lであった。CODは下水試験法に準拠した方法にて測定した。
紫外線(波長275〜285nm)を照射したときに出てくる蛍光と溶存性のCODに相関があることを次のように確認した。
蛍光は355〜365nmの波長を測定した。
紫外線(波長275〜285nm)を照射したときに出てくる蛍光と溶存性のCODに相関があることを次のように確認した。
蛍光は355〜365nmの波長を測定した。
COD濃度に対して観測した蛍光強度をプロットした結果を図3に示す。この時SS濃度は100〜200mg/Lと大きな変化があったため、COD濃度と、観測された蛍光強度との相関は弱くなっていた。これに対して、あらかじめ、対象下水処理場の曝気槽流入水を1時間おきに1日間、計24回サンプリングし、COD濃度(Ck)と蛍光濃度(Sfk)およびレイリー散乱光強度(Slk)を測定した。この結果をもとに、
が最小になるように定数a、b、c、およびdを決定した。本事例ではdがcと比べて十分小さかったため、d×Sfk×Slkの項を省略し、
C=a+b×Sf×c×Slで補正を行った。
観測されたレイリー散乱光強度を用いて補正を行った結果をプロットしたものを図4に示す。
図4に示すように、本発明で得られた値はCODの実測値とよい相関を示した。
が最小になるように定数a、b、c、およびdを決定した。本事例ではdがcと比べて十分小さかったため、d×Sfk×Slkの項を省略し、
C=a+b×Sf×c×Slで補正を行った。
観測されたレイリー散乱光強度を用いて補正を行った結果をプロットしたものを図4に示す。
図4に示すように、本発明で得られた値はCODの実測値とよい相関を示した。
本発明の方法は、懸濁性物質が存在する水の水質をそのまま高い信頼性で測定できるので、下水、工場廃水、河川水などの水質測定に利用できる。
1 試料水
2 励起光光源
3 励起光
4 蛍光およびレイリー散乱光
5 受光器
6 演算部
7 演算結果表示装置
51 入光部
52 ハーフミラー
54 ミラー
55 蛍光の波長用バンドパスフィルタ
56 レイリー散乱光波長用バンドパスフィルタ
57 フォトマル
2 励起光光源
3 励起光
4 蛍光およびレイリー散乱光
5 受光器
6 演算部
7 演算結果表示装置
51 入光部
52 ハーフミラー
54 ミラー
55 蛍光の波長用バンドパスフィルタ
56 レイリー散乱光波長用バンドパスフィルタ
57 フォトマル
Claims (2)
- 溶存汚濁物質を励起する波長の光を試料水に照射し、試料水から発生する蛍光強度を測定するとともに、照射した光のレイリー散乱光強度を測定することを特徴とする、懸濁性物質を含有する水の溶存汚濁物質の測定方法
- 溶存汚濁物質を励起する波長の光を出す光源と試料水より出てくる蛍光およびレイリー散乱光を受光する受光器と、受光器で測定された蛍光強度およびレイリー散乱光強度を用いて溶存汚濁物質濃度を算出する演算部よりなる、懸濁性物質を含有する水の溶存汚濁物質の測定装置
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008085929A JP2009236831A (ja) | 2008-03-28 | 2008-03-28 | 溶存汚濁物質のモニタリング方法および装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008085929A JP2009236831A (ja) | 2008-03-28 | 2008-03-28 | 溶存汚濁物質のモニタリング方法および装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009236831A true JP2009236831A (ja) | 2009-10-15 |
Family
ID=41250945
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008085929A Pending JP2009236831A (ja) | 2008-03-28 | 2008-03-28 | 溶存汚濁物質のモニタリング方法および装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2009236831A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014526709A (ja) * | 2011-09-23 | 2014-10-06 | ナルコ カンパニー | 廃水処理流を監視および制御するための方法 |
CN104246478A (zh) * | 2012-03-22 | 2014-12-24 | 光谱创新公司 | 通过测量光散射和荧光来表征样本的方法和设备 |
US9759668B2 (en) | 2013-08-09 | 2017-09-12 | University Of Calcutta | Systems and methods for liquid quality assessment |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003088882A (ja) * | 2001-09-17 | 2003-03-25 | Toshiba Corp | 水処理方法 |
JP2003210193A (ja) * | 2002-01-22 | 2003-07-29 | Microbiosystems Lp | 微生物の存在の検出及びその生理学的状態の決定のための方法及び装置 |
-
2008
- 2008-03-28 JP JP2008085929A patent/JP2009236831A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003088882A (ja) * | 2001-09-17 | 2003-03-25 | Toshiba Corp | 水処理方法 |
JP2003210193A (ja) * | 2002-01-22 | 2003-07-29 | Microbiosystems Lp | 微生物の存在の検出及びその生理学的状態の決定のための方法及び装置 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014526709A (ja) * | 2011-09-23 | 2014-10-06 | ナルコ カンパニー | 廃水処理流を監視および制御するための方法 |
CN104246478A (zh) * | 2012-03-22 | 2014-12-24 | 光谱创新公司 | 通过测量光散射和荧光来表征样本的方法和设备 |
JP2015511024A (ja) * | 2012-03-22 | 2015-04-13 | スペクトラリス イノベーション | 光散乱および蛍光の測定によって試料を特徴付ける方法および装置 |
US9759668B2 (en) | 2013-08-09 | 2017-09-12 | University Of Calcutta | Systems and methods for liquid quality assessment |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Carstea et al. | In situ fluorescence measurements of dissolved organic matter: A review | |
Guo et al. | Characterization of dissolved organic matter in urban sewage using excitation emission matrix fluorescence spectroscopy and parallel factor analysis | |
Ahmad et al. | Monitoring of water quality using fluorescence technique: prospect of on-line process control | |
JP6643333B2 (ja) | 吸光度および蛍光に基づく水処理パラメータの決定 | |
CA2619753C (en) | Ultraviolet irradiation system and water quality monitoring instrument | |
JP2017538112A (ja) | 吸光度および蛍光に基づく水処理パラメータの決定 | |
EP2719667B1 (fr) | Procédé de traitement d'eaux en vue d'en abattre l'effet perturbateur endocrinien mettant en oeuvre un organisme vivant | |
US20120001094A1 (en) | Deep-uv led and laser induced fluorescence detection and monitoring of trace organics in potable liquids | |
Pype et al. | Monitoring reverse osmosis performance: Conductivity versus fluorescence excitation–emission matrix (EEM) | |
JP5631015B2 (ja) | 排水中の特定の油又は特定の含油排水の濃度測定方法及び検知方法並びに装置 | |
Lee et al. | Monitoring of COD as an organic indicator in waste water and treated effluent by fluorescence excitation-emission (FEEM) matrix characterization | |
Song et al. | Surrogates for on-line monitoring of the attenuation of trace organic contaminants during advanced oxidation processes for water reuse | |
JP2013148391A (ja) | 浄水用生物粒子計数器、浄水用生物粒子計数方法、及び、浄水監視システム | |
CN106053421B (zh) | 水中有机质含量在线检测及滤芯/膜击穿预警的方法和装置 | |
KR20190040278A (ko) | 수질 감지 | |
Shutova et al. | Characterisation of dissolved organic matter to optimise powdered activated carbon and clarification removal efficiency | |
JP2009236831A (ja) | 溶存汚濁物質のモニタリング方法および装置 | |
JP2009236832A (ja) | 溶存汚濁物質のモニタリング方法および装置 | |
KR102231001B1 (ko) | Uv led를 이용한 유기물질 측정 장치 | |
KR20050095371A (ko) | 광학센서를 이용한 수질측정 방법 및 장치 | |
JP2008064612A (ja) | 水質測定方法及び水質測定装置 | |
JP2010091309A (ja) | 非接触水質測定方法および装置 | |
KR101617822B1 (ko) | 고도산화공정의 수산화라디칼 소모인자 지수 실시간 측정장치 및 그 방법 | |
JP2003075341A (ja) | 溶存・懸濁性物質濃度を近赤外分光法によって計測する方法 | |
Henderson et al. | Fluorescence: State-of-the-art monitoring for water treatment systems |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100803 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120214 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120215 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120613 |