JP2009179670A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関し、また該熱可塑性樹脂組成物を成形してなる光線反射性に優れた成形材及びその成形品に関する。特に、その熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂組成物、該ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる反射材及びその成形品に関するものである。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in thermal stability, and also relates to a molding material excellent in light reflectivity obtained by molding the thermoplastic resin composition and a molded product thereof. In particular, the present invention relates to a polycarbonate resin composition, a reflector formed by molding the polycarbonate resin composition, and a molded product thereof.
熱可塑性樹脂、特にポリカーボネート樹脂は機械的強度、電気的特性、透明性等に優れていることから、電気・電子機器分野、自動車分野などの様々な分野において利用されている。また、液晶ディスプレイ等の分野においては、バックライト用途部材としてポリカーボネート樹脂製品の高反射材及びその成型品が多用されている。それに伴いバックライトに用いられる反射板や反射枠等の多様化により、成形時の成形条件下での熱安定性等の対応性並びに高性能化が要望されている。 Thermoplastic resins, especially polycarbonate resins, are excellent in mechanical strength, electrical characteristics, transparency, and the like, and thus are used in various fields such as electric / electronic equipment fields and automobile fields. Also, in the field of liquid crystal displays and the like, highly reflective materials of polycarbonate resin products and molded products thereof are frequently used as backlight application members. Accordingly, due to diversification of reflectors and reflection frames used for backlights, there is a demand for compatibility and high performance such as thermal stability under molding conditions during molding.
この要望されている高機能化、特に光反射機能の付与するために、熱可塑性樹脂であるポリカーボネート系樹脂に二酸化チタンを配合することが一般的に行われる。この場合において、樹脂組成物の熱安定性を向上させることが、重要な課題である。そのためには、樹脂組成物と二酸化チタン粒子との加水分解反応等の複反応を抑制することが、最も重要なことである。それには、二酸化チタンを反応性シリコーンで予め被覆する方法等が採用されている。また、配合組成物の光反射率を向上させるために二酸化チタンの配合量を増加させると、成形時の熱安定性がますます低下し、成形体の光反射率及び表面外観を低下させ、高反射性と成形時の熱安定性を両立させることは、非常に困難であるという問題があった。 In order to provide the required high functionality, in particular, the light reflection function, titanium dioxide is generally blended with a polycarbonate resin which is a thermoplastic resin. In this case, improving the thermal stability of the resin composition is an important issue. For that purpose, it is most important to suppress a double reaction such as a hydrolysis reaction between the resin composition and the titanium dioxide particles. For this purpose, a method of previously coating titanium dioxide with reactive silicone is employed. In addition, increasing the amount of titanium dioxide to improve the light reflectance of the blended composition will further decrease the thermal stability during molding, lower the light reflectance and surface appearance of the molded body, There is a problem that it is very difficult to achieve both reflectivity and thermal stability during molding.
これらを解決するため、二酸化チタンの表面処理あるいは、表面処理剤に代わる各種添加物の添加により、樹脂の熱安定性を改善することが提案されている。特許文献１には、アルミナ水和物、ケイ酸水和物から選ばれた少なくとも１種の化合物で表面処理された結晶形態がルチル形の酸化チタンからなる熱可塑性樹脂組成物が、特許文献２には、酸化チタンに対しシラン系カップリング剤を配合されたものである樹脂組成物が記載されている。しかし、このような技術では、ポリカーボネート樹脂の劣化を防ぐには不充分であった。 In order to solve these problems, it has been proposed to improve the thermal stability of the resin by the surface treatment of titanium dioxide or the addition of various additives in place of the surface treatment agent. Patent Document 1 discloses a thermoplastic resin composition comprising a rutile-type titanium oxide that is surface-treated with at least one compound selected from alumina hydrate and silicic acid hydrate. Describes a resin composition in which a silane coupling agent is blended with titanium oxide. However, such a technique is insufficient to prevent the deterioration of the polycarbonate resin.
また、特許文献３には、二酸化チタンに対して含水シリカ及び含水アルミナのうち少なくとも１種からなる水和酸化物により被覆した後、反応性ポリシロキサンにより被覆し、更に、塩基量が調整された充填剤を含有する樹脂組成物が記載されている。この二酸化チタンを反応性シリコーンで予め被覆する方法のみでは、熱安定性の向上に限界があった。そして、このように、ポリカーボネート樹脂に二酸化チタンを添加した組成物の場合、高い光線反射特性を得ることはできるものの、樹脂組成物の熱安定性が低下するという問題がある。 In Patent Document 3, titanium dioxide was coated with a hydrated oxide composed of at least one of hydrous silica and hydrous alumina, and then coated with reactive polysiloxane, and the amount of base was adjusted. A resin composition containing a filler is described. Only the method of coating titanium dioxide with reactive silicone in advance has a limit in improving thermal stability. Thus, in the case of a composition obtained by adding titanium dioxide to a polycarbonate resin, although high light reflection characteristics can be obtained, there is a problem that the thermal stability of the resin composition is lowered.
一方、樹脂組成物の安定性を向上する対策として特許文献４で、その系中に含有される金属酸化物の結晶水あるいは吸着水などの含水量を規定している。また、特許文献５では、表面処理の後加熱処理により、その揮発水分量を規定以下にした二酸化チタンが記載されている。しかし、このような技術においてもやはり、ポリカーボネート樹脂等の樹脂組成物ｎお劣化を防ぐには不充分である。 On the other hand, as a measure for improving the stability of the resin composition, Patent Document 4 defines the water content such as crystal water or adsorbed water of the metal oxide contained in the system. Patent Document 5 describes titanium dioxide whose volatile water content is reduced to a specified level or less by post-heating treatment after surface treatment. However, such a technique is still insufficient to prevent deterioration of the resin composition n such as polycarbonate resin.
この様な状況下において、気相堆積による耐久性二酸化チタン顔料を製造する方法が、特許文献６に、また、有機添加物処理され、熱分解シリカで封入された二酸化チタン粒子の調整が特許文献７記載されるに至っている。
本発明の目的はこれらの問題点を解決し、高い光線反射率を有し、かつ熱安定性に優れた熱可塑性樹脂、とりわけポリカーボネート樹脂組成物と、該ポリカーボネート樹脂組成物を用いた成形体、及びそれを用いた光線反射板を提供することにある。 An object of the present invention is to solve these problems, a thermoplastic resin having high light reflectance and excellent thermal stability, in particular, a polycarbonate resin composition, and a molded body using the polycarbonate resin composition, And providing a light reflector using the same.
本発明は、上述の問題を解決するためになされたものであり、光反射材および成形品において使用する樹脂組成物であって、熱分解により沈積された金属酸化物を含む実質的封入層をその粒子表面にもつ二酸化チタンを用いる熱可塑性樹脂組成物。前記二酸化チタンにおいて、その表面封入層をなす金属酸化物が、シリカ、アルミナ、ジルコニア、またはこれらのいずれかの混合物から選択される金属酸化物であり、カールフィッシャー法による含水量の３００℃と１００℃における差（ΔKF(300−100)）が３００〜８００ｐｐｍの範囲である二酸化チタンを使用することを特徴熱可塑性樹脂組成物。そして、その熱可塑性樹脂がポリカーボネート系樹脂単独またはポリカーボネート系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合であり、ポリカーボネート樹脂組成物、これを用いた成形体及び光線反射板等の成形品に関するものである。 The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and is a resin composition used in a light reflecting material and a molded article, which includes a substantially encapsulating layer containing a metal oxide deposited by thermal decomposition. A thermoplastic resin composition using titanium dioxide on the particle surface. In the titanium dioxide, the metal oxide forming the surface encapsulating layer is a metal oxide selected from silica, alumina, zirconia, or a mixture thereof, and has a water content of 300 ° C. and 100 by the Karl Fischer method. A thermoplastic resin composition characterized by using titanium dioxide having a difference in ΔC (ΔKF (300-100)) in the range of 300 to 800 ppm. The thermoplastic resin is a polycarbonate resin alone or a mixture of a polycarbonate resin and another thermoplastic resin, and relates to a molded article such as a polycarbonate resin composition, a molded body using the same, and a light reflector. .
本発明における二酸化チタンは、特許文献５（ＷＯ１９９７／０２４２８９）記載の、プラグフロー反応器中で四塩化チタン蒸気と酸素含有ガスと塩化アルミニウムとを反応させて二酸化チタンを含有する生成物ストリームを形成する工程と、四塩化チタンと酸素とを接触させた箇所の下流で、かつ四塩化チタンの少なくとも９７％が二酸化チタンに変換されているかまたは反応温度が約１２００℃以下、好ましくは約１１００℃以下である箇所で反応器に四塩化ケイ素を導入する工程とによって、二酸化チタン表面上に表面処理剤を気相堆積させて耐久性二酸化チタン顔料を製造する方法によるものである。 Titanium dioxide in the present invention forms a product stream containing titanium dioxide by reacting titanium tetrachloride vapor, oxygen-containing gas and aluminum chloride in a plug flow reactor described in Patent Document 5 (WO1997 / 024289). And at least 97% of the titanium tetrachloride is converted to titanium dioxide downstream of the contact point between the titanium tetrachloride and oxygen, or the reaction temperature is about 1200 ° C. or less, preferably about 1100 ° C. or less. And a method of producing a durable titanium dioxide pigment by vapor-depositing a surface treatment agent on the surface of titanium dioxide by introducing silicon tetrachloride into the reactor at a certain point.
また、特許文献６（特表２００３-００５１６３５）には、その有機添加物処理による用途・利用に関して触れられているものの、しかしながら、そこでは分散および熱安定性、特にレーシング耐性が重要性に触れられているのみで、本願がその発明技術の根幹としている、無機表面処理物に内存する結晶水に起因する、ポリカーボネート系樹脂組成物の、主としてその加水分解に起因する安定性に関しては何らの記載もない。 In addition, Patent Document 6 (Special Table 2003-0051635) mentions the use and use of the organic additive treatment, however, the dispersion and thermal stability, particularly the racing resistance, is mentioned there. However, there is no description regarding the stability of the polycarbonate resin composition mainly resulting from the hydrolysis of the polycarbonate resin composition resulting from the crystal water inherent in the inorganic surface-treated product, which is the basis of the present invention technology. Absent.
本発明の樹脂組成物は、無機系表面処理におけるその結晶水にまで起因する水分量をも、充分に低減させた、特許文献５（ＷＯ１９９７／０２４２８９）による二酸化チタンにより、成形時の熱安定性を大幅に改善し、外観の優れた成形品が得られる樹脂組成物である。さらに、得られる成形品は光反射率も高く、光線透過率も小さく遮蔽性に優れ、反射材及びその部材として使用する為の十分な性能を有する熱可塑性樹脂組成物である。 The resin composition of the present invention is thermally stable during molding by titanium dioxide according to Patent Document 5 (WO 1997/024289), in which the amount of water resulting from the crystal water in the inorganic surface treatment is sufficiently reduced. Is a resin composition in which a molded product having an excellent appearance can be obtained. Furthermore, the obtained molded article is a thermoplastic resin composition having high light reflectance, low light transmittance, excellent shielding properties, and sufficient performance for use as a reflector and its member.
熱可塑性樹脂組成物において用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリトリメチレンテレフタレート（PTT）,ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂（ＰＥＮ），液晶樹脂（ＬＣＰ）等の無色透明樹脂を使用することができる。 The thermoplastic resin used in the thermoplastic resin composition includes polycarbonate resin, acrylic resin such as polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT). A colorless transparent resin such as polyester resin such as styrene resin, polyether nitrile resin (PEN), and liquid crystal resin (LCP) can be used.
また、これらは一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。使用される熱可塑性樹脂として、加水分解反応が問題となるカーボネート結合やエステル結合を分子骨格に有するポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、液晶樹脂において実施されるが、これらを用いた場合に熱安定性への影響が顕著に現れる。これらの樹脂の中でも、ポリカーボネート系樹脂を単独で用いるか、あるいは熱可塑性樹脂中５０質量％以上をポリカーボネート系樹脂とすることが、機械的強度を保持する上では好ましい。 Moreover, these can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The thermoplastic resin used is implemented in polycarbonate resins, polyester resins, and liquid crystal resins having a carbonate bond or ester bond in the molecular skeleton, where hydrolysis reaction is a problem. The effect on is apparent. Among these resins, it is preferable to use a polycarbonate-based resin alone, or to use 50% by mass or more of the thermoplastic resin as a polycarbonate-based resin in order to maintain mechanical strength.
本発明は、熱分解により沈積された金属酸化物を含む実質的封入層をその表面にもつ二酸化チタンを含熱可塑性樹脂組成物。該二酸化チタンにおいて、その表面封入層をなす金属酸化物が、シリカ、アルミナ、ジルコニア、またはこれらのいずれかの混合物から選択される金属酸化物であり、カールフィッシャー法による含水量の３００℃と１００℃における差（ΔKF(300−100)）が３００〜８００ｐｐｍである二酸化チタンを使用することである。 The present invention is a thermoplastic resin composition comprising titanium dioxide having a substantially encapsulating layer containing a metal oxide deposited by thermal decomposition on its surface. In the titanium dioxide, the metal oxide forming the surface encapsulating layer is a metal oxide selected from silica, alumina, zirconia, or any mixture thereof, and has a water content of 300 ° C. and 100 by the Karl Fischer method. This is to use titanium dioxide having a difference (ΔKF (300-100)) at 300 ° C. to 300 to 800 ppm.
二酸化チタンは、有機化合物による表面処理をしてもかまはない。有機処理に使用する表面処理剤としては、アルコキシ基、エポキシ基、アミノ基、あるいはＳｉ−Ｈ結合を有する有機シラン化合物あるいは有機シロキサン化合物等が挙げられる。特に好ましいのは、ハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ結合を有するシロキサン化合物）である。二酸化チタン粒子（Ｂ）成分に対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン（D）をD/Bにおいて０．０２５/１０〜１．０/１０の比率で表面処理することができる。 Titanium dioxide may be surface-treated with an organic compound. Examples of the surface treatment agent used for the organic treatment include an organosilane compound or an organosiloxane compound having an alkoxy group, an epoxy group, an amino group, or a Si—H bond. Particularly preferred is hydrogen polysiloxane (a siloxane compound having a Si—H bond). Methyl hydrogen polysiloxane (D) can be surface-treated at a ratio of 0.025 / 10 to 1.0 / 10 in D / B with respect to the titanium dioxide particle (B) component.
有機処理の方法に特に制限はなく、公知の方法にて行うことができる。例えば、有機シロキサン化合物と二酸化チタンをスーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、Ｖ型タンブラー等の混合装置により混合攪拌処理する方法等が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular in the method of organic processing, It can carry out by a well-known method. For example, a method in which an organic siloxane compound and titanium dioxide are mixed and stirred by a mixing apparatus such as a super mixer, a Henschel mixer, or a V-type tumbler.
二酸化チタンは、３００℃および１００℃においてカールフィーシャー水分測定法にて測定された水分量の差、すなわち、３００℃において検出された水分量から１００℃において検出された水分量を引いた値（ΔＫＦ（３００−１００））が、３００〜８００ｐｐｍの範囲である二酸化チタン粒子を使用することを特徴とする。二酸化チタン表面に付着している水分であると考えられ、二酸化チタン中の付着水・結晶水などだと考えられる。この内部への付着水や結晶水等が少ない酸化チタンの方が、熱履歴によるポリカーボネート樹脂の加水分解が少ないと考えられる。 Titanium dioxide has a difference in moisture content measured by the Karl Fischer moisture measurement method at 300 ° C. and 100 ° C., that is, a value obtained by subtracting the moisture content detected at 100 ° C. from the moisture content detected at 300 ° C. ΔKF (300-100)) is characterized by using titanium dioxide particles having a range of 300 to 800 ppm. It is thought that it is the water | moisture content adhering to the titanium dioxide surface, and it is thought that it is the adhesion water and crystal water in titanium dioxide. It is considered that titanium oxide with less water adhering to the inside, water of crystallization, etc. has less hydrolysis of the polycarbonate resin due to thermal history.
ΔＫＦ（３００−１００）が１０００ｐｐｍを超えると、成形品表面にシルバーストリークスなどの外観不良が発生しやすく、成形時に樹脂の分子量低下がおこりやすい。ΔＫＦ（３００−１００）は、好ましくは８００ｐｐｍ以下である。 When ΔKF (300-100) exceeds 1000 ppm, appearance defects such as silver streaks are likely to occur on the surface of the molded product, and the molecular weight of the resin is likely to decrease during molding. ΔKF (300-100) is preferably 800 ppm or less.
樹脂組成物（A）１００重量％に対して、該二酸化チタン（B）２〜６０重量％、および該熱可塑性樹脂（C）９８〜４０重量％とからなり、二酸化チタンの量が２重量％未満であると光反射率が不十分になりやすく、６０重量％を越えると耐衝撃性が不十分になりやすい。ニ酸化チタンの配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは５〜６５重量部である
熱可塑性樹脂組成物には、上記成分以外にも、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、衝撃改良剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、顔料、染料、滑剤、難燃剤、離型剤、摺動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク等の強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム等のウィスカー、あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を配合することができる。
It consists of 2 to 60% by weight of the titanium dioxide (B) and 98 to 40% by weight of the thermoplastic resin (C) with respect to 100% by weight of the resin composition (A), and the amount of titanium dioxide is 2% by weight. If it is less than 50%, the light reflectance tends to be insufficient, and if it exceeds 60% by weight, impact resistance tends to be insufficient. The compounding amount of titanium dioxide is preferably 5 to 65 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. Additives such as impact modifiers, fluorescent brighteners, antioxidants, UV absorbers, stabilizers, pigments, dyes, lubricants, flame retardants, mold release agents, slidability improvers, etc. Further, reinforcing materials such as glass fibers and glass flakes, whiskers such as potassium titanate and aluminum borate, or thermoplastic resins other than aromatic polycarbonate resins can be blended.
特に、光反射板に使用する場合には、要求される光反射特性及び耐候性を改良する為、蛍光増白剤や紫外線吸収剤を添加することが好ましい。 In particular, when used for a light reflecting plate, it is preferable to add a fluorescent brightening agent or an ultraviolet absorber in order to improve the required light reflection characteristics and weather resistance.
芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ＨＩＰＳ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。 Examples of thermoplastic resins other than aromatic polycarbonate resins include polyester resins such as polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and polyethylene terephthalate, styrene resins such as polyamide resin, HIPS resin and ABS resin, and polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene. And other thermoplastic resins.
熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、例えば、芳香族カーボネート樹脂、二酸化チタン、難燃剤、さらに必要により配合される蛍光増白剤等の添加剤などを一括溶融混練する方法、芳香族ポリカーボネート樹脂と二酸化チタン、難燃剤をあらかじめ混練後、ポリテトラフルオロエチレン、及び必要により含有させる蛍光増白剤等を配合し溶融混練する方法、さらには、芳香族ポリカーボネート樹脂と難燃剤を予め混合後、二酸化チタン、ポリテトラフルオロエチレン及び必要により含有させる蛍光増白剤等を配合し、溶融混練する方法などが挙げられる。 The method for producing the thermoplastic resin composition is not particularly limited. For example, an aromatic carbonate resin, titanium dioxide, a flame retardant, and additives such as a fluorescent whitening agent to be blended as necessary are melt-blended together. A method of kneading an aromatic polycarbonate resin, titanium dioxide, and a flame retardant in advance, blending polytetrafluoroethylene, and a fluorescent whitening agent to be contained if necessary, and kneading the mixture. Examples of the method include mixing a flame retardant in advance, blending titanium dioxide, polytetrafluoroethylene, and a fluorescent whitening agent to be contained if necessary, and melt-kneading.
光反射板の製法は特に限定されるものではなく、通常の熱可塑性樹脂の成形方法（射出成形や押出成形など）により成形される。 The manufacturing method of the light reflecting plate is not particularly limited, and the light reflecting plate is formed by a normal thermoplastic resin molding method (such as injection molding or extrusion molding).
このようにして得られた樹脂組成物を、通常の成形方法、例えば射出成形法や圧縮成形法などを用いて平面板又は曲面板に成形することにより、本発明の成形体が得られる。この成形体は、例えば照明装置用や液晶ディスプレイバックライト用などに好ましく用いられるが、特に液晶ディスプレイバックライト用反射板として好適である。 The molded body of the present invention is obtained by molding the resin composition thus obtained into a flat plate or a curved plate using a normal molding method such as an injection molding method or a compression molding method. This molded body is preferably used, for example, for lighting devices and liquid crystal display backlights, and is particularly suitable as a reflector for liquid crystal display backlights.
[実施例]
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定されるものではない。なお、以下の例において使用した原材料は次の通りである。
二酸化チタン：下記表１に示す各種の無機処理された酸化チタンに、また、表１に示す量のメチルハイドロジェンポリシロキサン（有機処理剤）を配合し、スーパーミキサーにて、攪拌しながら温度を１２０℃まで上昇させ、１時間保持した後、温度を下げて取り出して得られた、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理二酸化チタン。
[Example]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following examples, unless the summary is exceeded. The raw materials used in the following examples are as follows.
Titanium dioxide: The various inorganic treated titanium oxides shown in Table 1 below are blended with the amount of methyl hydrogen polysiloxane (organic treating agent) shown in Table 1 and the temperature is adjusted while stirring in a super mixer. Methyl hydrogen polysiloxane surface-treated titanium dioxide obtained by raising the temperature to 120 ° C. and holding it for 1 hour, then lowering the temperature.
用いた原料は下記のとおりである。
メチルハイドロジェンポリシロキサン：KF−９９[信越化学株式会社製]
ジメチルポリシロキサン：KF−９６−２０CS[信越化学株式会社製]
ポリオール：TMP[三菱ガス化学株式会社製]
ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）：ユーピロンS３０００N［三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製，Ｍｖ＝２１，５００］
[実施例１]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を６０％、二酸化チタン−A を４０％配合し、タンブラーにて２０分混合後、Φ３０ｍｍ二軸押出機にてシリンダー温度２７０℃で溶融混練、押出ししてペレット化した。
得られたペレットを用い、名機株式会社製[M50A]を使用し、シリンダー温度３００℃、成形サイクル３００秒にて射出成形により試験片を得、光線反射率とシルバーストリーク（銀条現象）を評価した。なお、配合と評価結果は表２に示した。
The raw materials used are as follows.
Methyl hydrogen polysiloxane: KF-99 [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
Dimethylpolysiloxane: KF-96-20CS [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
Polyol: TMP [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.]
Polycarbonate resin (PC): Iupilon S3000N [Mitsubishi Engineering Plastics, Mv = 21,500]
[Example 1]
60% polycarbonate-based resin (PC) and 40% titanium dioxide-A were blended, mixed for 20 minutes with a tumbler, melt-kneaded and extruded at a cylinder temperature of 270 ° C. with a Φ30 mm twin screw extruder, and pelletized.
Using the obtained pellet, [M50A] manufactured by Meiki Co., Ltd. was used, and a test piece was obtained by injection molding at a cylinder temperature of 300 ° C. and a molding cycle of 300 seconds, and the light reflectance and silver streak (silver stripe phenomenon) were obtained. evaluated. The composition and evaluation results are shown in Table 2.
[実施例２]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン−A を１０％配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Example 2]
A test piece was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 90% of polycarbonate resin (PC) and 10% of titanium dioxide-A were blended.
[実施例３]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９８％、二酸化チタン−A を２％配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Example 3]
A test piece was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 98% polycarbonate resin (PC) and 2% titanium dioxide-A were blended.
[実施例４]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン-A を１０％、二酸化チタンに対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン（D）をD/B＝0.025/10の比率で配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Example 4]
Example 1 except that 90% polycarbonate resin (PC), 10% titanium dioxide-A, and methylhydrogenpolysiloxane (D) in a ratio of D / B = 0.025 / 10 with respect to titanium dioxide A test piece was obtained and evaluated.
[実施例５]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン-A を１０％、二酸化チタンに対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン（D）をD/B＝１/10の比率で配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Example 5]
Example 1 except that polycarbonate resin (PC) is 90%, titanium dioxide-A is 10%, and methylhydrogenpolysiloxane (D) is blended with titanium dioxide at a ratio of D / B = 1/10. A test piece was obtained and evaluated.
[実施例６]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン-B を１０％、二酸化チタンに対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン（D）をD/B＝0.025/10の比率で配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Example 6]
Example 1 except that 90% polycarbonate resin (PC), 10% titanium dioxide-B, and methylhydrogenpolysiloxane (D) in a ratio of D / B = 0.025 / 10 to titanium dioxide A test piece was obtained and evaluated.
[実施例7]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン−Cを１０％、配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Example 7]
A test piece was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 90% of the polycarbonate resin (PC) and 10% of titanium dioxide-C were blended.
[実施例８]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン−Dを１０％、配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Example 8]
A test piece was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 90% of the polycarbonate resin (PC) and 10% of titanium dioxide-D were blended.
[実施例９]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン−Eを１０％、配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Example 9]
A test piece was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 90% of the polycarbonate resin (PC) and 10% of titanium dioxide-E were blended.
[比較例１]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン−Fを１０％、配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Comparative Example 1]
A test piece was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 90% of the polycarbonate resin (PC) and 10% of titanium dioxide-F were blended.
[比較例２]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン−Fを１０％、二酸化チタンに対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン（D）をD/B＝0.025/10の比率で配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Comparative Example 2]
Example 1 except that polycarbonate resin (PC) is 90%, titanium dioxide-F is 10%, and methylhydrogenpolysiloxane (D) is blended in a ratio of D / B = 0.025 / 10 with respect to titanium dioxide. A test piece was obtained and evaluated.
[比較例３]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン−Gを１０％、配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Comparative Example 3]
A test piece was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 90% of the polycarbonate resin (PC) and 10% of titanium dioxide-G were blended.
[比較例４]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン−Hを１０％、配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Comparative Example 4]
A test piece was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 90% of the polycarbonate resin (PC) and 10% of titanium dioxide-H were blended.
[比較例５]
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）を９０％、二酸化チタン−Iを１０％、配合した以外は実施例１と同様に試験片を得、評価を実施した。
[Comparative Example 5]
A test piece was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 90% of the polycarbonate resin (PC) and 10% of titanium dioxide-I were blended.
次に、３５０トンの射出成形機（日精樹脂工業社製，ＡＺ７０００）にて、成形温度３１０℃、金型温度９５℃の条件で、３００ｍｍ×２４０ｍｍ×１ｍｍの波板状の成形体を射出成形し、反射板を得た。 Next, using a 350-ton injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., AZ7000), a 300 mm × 240 mm × 1 mm corrugated molded body was injection molded at a molding temperature of 310 ° C. and a mold temperature of 95 ° C. And a reflector was obtained.
また、Ｔダイリップ（幅６０ｃｍ）を具備した６５ｍｍφ単軸押出機（日立造船産業（株）製，ＳＨＴ６５−３２ＤＶｇ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、ダイス温度２４０℃、ロール温度１２０〜１８０℃にて、厚さ１ｍｍの押出シートを得た。さらに、このシートを、プレス温度１９０℃で熱プレス成形して、３００ｍｍ×２４０ｍｍ×１ｍｍの波板状の成形体を得た。 In addition, using a 65 mmφ single screw extruder (manufactured by Hitachi Zosen Sangyo Co., Ltd., SHT65-32DVg) equipped with a T die lip (width 60 cm), the cylinder temperature 260 ° C., the die temperature 240 ° C., and the roll temperature 120-180 ° C. Thus, an extruded sheet having a thickness of 1 mm was obtained. Further, this sheet was hot press molded at a press temperature of 190 ° C. to obtain a corrugated sheet of 300 mm × 240 mm × 1 mm.
これらの、得られた波板状成形体上に光源を配置したところ、反射板として機能することが確認された。 When a light source was arranged on these obtained corrugated shaped bodies, it was confirmed to function as a reflector.
そして、樹脂組成物は下記の方法で試験、評価した。
光線反射率：成形品厚み３ｍｍの角板を試験片として成形し、倉敷紡績株式会社製「COLOR 7-X」を使用し、波長５００ｎｍでの光線反射率を測定した。
外観：光線反射率と同様の試験片を用い、目視にて成形品外観を観察し、シルバーストリークス等がなく良好であるものを「◎」、1mm以下のシルバーストリークスが極わずかに発生するが実際の使用上全く問題にならない程度であるものを「○」、1mm以上のシルバーストリークスが発生し、外観不良が激しいのもの[×]、の基準で評価した。
And the resin composition was tested and evaluated by the following method.
Light reflectance: A square plate having a molded product thickness of 3 mm was molded as a test piece, and light reflectance at a wavelength of 500 nm was measured using “COLOR 7-X” manufactured by Kurashiki Boseki Co., Ltd.
Appearance: Using a test piece similar to the light reflectance, visually observe the appearance of the molded product, and “Good” indicates that there is no silver streak, etc., and silver streak of 1 mm or less occurs slightly. Was evaluated as “○”, which was not a problem at all in actual use, and a silver streak of 1 mm or more was generated and the appearance was severely deteriorated [×].
表２から明らかなように、本願の蒸気沈積作用による無機処理をした二酸化チタンの中で水分量が低いものを用いると、光線反射率、シルバーストリークの両特性が良好となった。また、二酸化チタン中の水分量が多いものを用いると、光線反射率の低下、シルバーストリークの増加が顕著である。 As is clear from Table 2, when the titanium dioxide having a low water content is used among the inorganic titanium treated by the vapor deposition action of the present application, both the light reflectance and the silver streak are improved. Moreover, when the thing with much moisture content in titanium dioxide is used, the fall of a light reflectivity and the increase in a silver streak will be remarkable.
Claims (7)
A molded article which is a light reflecting plate or a light reflecting frame obtained by thermoforming the molding material according to claim 6.
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