JP2009151476A - Surface material for pen input device, and pen input device having the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば液晶ディスプレイを有するペン入力装置の表面（前面）に設けられて使用され、筆記感と視認性に優れるペン入力装置用表面材及びそれを備えたペン入力装置に関するものである。 The present invention relates to a pen input device surface material that is provided and used on the surface (front surface) of a pen input device having a liquid crystal display, for example, and has excellent writing feeling and visibility, and a pen input device including the same.
液晶ディスプレイ等の各種ディスプレイの前面に設けられ、その表面を入力ペンで接触することによって発生する接触位置信号により入力操作を行うペン入力装置は、入力ペンによる細かな操作、そして曲線や直線等の連続した線の入力が可能である。そのため、比較的小さな画面においても多くの情報の入力が可能であり、更に入力ペンでディスプレイ上に文字を書くという紙感覚で入力操作を行うことができる利点を生かして、ペン入力装置は携帯情報端末、電子手帳及びマルチメディア機器等その利用範囲が幅広く急速に拡大している。 A pen input device that is provided on the front of various displays such as liquid crystal displays and performs input operations based on contact position signals generated by touching the surface with an input pen is a fine operation using an input pen, as well as curves and straight lines. Continuous line input is possible. Therefore, it is possible to input a large amount of information even on a relatively small screen. Furthermore, taking advantage of the ability to perform input operations like a paper by writing characters on the display with an input pen, the pen input device is portable information. The range of use of terminals, electronic notebooks, and multimedia devices is wide and rapidly expanding.
一方、液晶ディスプレイ等の各種ディスプレイに用いられている表面材としては、ガラス板や、表面にハードコート層を形成した樹脂板が一般的である。しかし、近年は表面材として反射防止性や防眩性などによりディスプレイの視認性を向上させたり、摩擦抵抗を制御して筆記感を良くしたりする工夫がなされ、使用感の向上が考慮されつつある。係るディスプレイの使用時には、その表面に指が触れることから、表面に皮脂等の生体由来脂質成分による指紋等（以下、単に「指紋」ともいう）が付着し、画像の視認性が損なわれやすい。そのため、指紋に対する対策が提案されている。 On the other hand, as a surface material used for various displays such as a liquid crystal display, a glass plate or a resin plate having a hard coat layer formed on the surface is generally used. However, in recent years, improvements have been made to improve the visibility of the display by using anti-reflection and anti-glare properties as surface materials, and improving the feeling of writing by controlling the frictional resistance. is there. When such a display is used, since the finger touches the surface, fingerprints or the like (hereinafter also simply referred to as “fingerprints”) due to biological lipid components such as sebum adhere to the surface, and the visibility of the image tends to be impaired. Therefore, countermeasures against fingerprints have been proposed.
例えば、本発明者らは透明基材フィルム上に生体由来脂質成分がなじみやすい防眩層を積層したディスプレイ用表面材を提案した（特許文献１を参照）。また、本発明者らは樹脂フィルムよりなる基材上に自己修復性を有する軟質樹脂層を設け、その上に防眩層を設けたペン入力装置用表面材を提案した（特許文献２を参照）。更に、筆記感に関しては、表面に微細凹凸を有するポリウレタン樹脂層とその微細凹凸表面に設けられた非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止層とを有する防眩性反射防止フィルムが開示されている（例えば、特許文献３を参照）。
しかしながら、特許文献１に記載されたディスプレイ用表面材においては、指紋に対する防汚性は良好であるが、防眩層を形成する活性エネルギー線硬化型樹脂としてマルテンス硬度が５０Ｎ/ｍｍ２以上という硬度の高い樹脂（６官能ウレタンアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の樹脂）が使用されている。そのため、防眩層がへこまず、筆記抵抗も弱くなっており、筆記感が悪いという問題があった。また、特許文献２に記載されたペン入力装置用表面材では、防眩層は指紋になじむ性質が不足していることから、ペン入力の際に防眩層表面に指紋が付着しやすく、その結果画像の視認性が損なわれるという問題があった。 However, the display surface material described in Patent Document 1 has good antifouling properties against fingerprints, but has a Martens hardness of 50 N / mm 2 or more as an active energy ray-curable resin for forming an antiglare layer. Resin (resin such as hexafunctional urethane acrylate and pentaerythritol triacrylate) is used. For this reason, the antiglare layer is not dented, the writing resistance is weak, and there is a problem that the writing feeling is poor. Moreover, in the surface material for pen input devices described in Patent Document 2, since the antiglare layer lacks the property of being compatible with fingerprints, fingerprints are likely to adhere to the surface of the antiglare layer during pen input. There was a problem that the visibility of the resulting image was impaired.
加えて、特許文献３に開示された防眩性反射防止フィルムでは、ポリウレタン樹脂層が２００μｍという厚膜で作製されているため、入力ペンの入力操作によりポリウレタン樹脂層が深くへこみ、その筆記跡で視認性が悪くなると共に、筆記抵抗が強く筆記感が悪い。また、該防眩性反射防止フィルムは厚く、重量があり、軽量化を意図するディスプレイ上に配置するには適していない。更に、ポリウレタン樹脂層表面の微細凹凸は転写にて形成されているため、凹凸形状の細かな制御が困難である。 In addition, in the antiglare antireflection film disclosed in Patent Document 3, since the polyurethane resin layer is made of a thick film of 200 μm, the polyurethane resin layer is deeply dented by the input operation of the input pen, and the written mark is Visibility deteriorates and writing resistance is strong and writing feeling is bad. Further, the antiglare antireflection film is thick and heavy, and is not suitable for placement on a display intended for weight reduction. Furthermore, since the fine irregularities on the surface of the polyurethane resin layer are formed by transfer, fine control of the irregularities is difficult.
そこで、本発明の目的とするところは、ペン入力時の筆記感に優れると共に、表面に付着した指紋を目立ち難くして視認性に優れるペン入力装置用表面材及びそれを備えたペン入力装置を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a pen input device surface material that is excellent in writing feeling at the time of pen input, is less noticeable of fingerprints attached to the surface, and has excellent visibility, and a pen input device including the same. It is to provide.
第１の発明のペン入力装置用表面材は、基材とその表面に設けられる防眩層とから構成され、防眩層が活性エネルギー線硬化型樹脂、透光性微粒子及び生体なじみ性重合体を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が硬化されて表面に凹凸部を有するものである。そして、防眩層の厚さが０．５〜１００μｍであり、活性エネルギー線硬化型樹脂によってガラス板上に形成された厚さ３００μｍの硬化被膜を超微小硬さ試験装置により温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気下で測定したときのマルテンス硬度が０．５〜５０Ｎ／ｍｍ２であり、かつ同条件下で測定したときの弾性エネルギーが０．１〜２０ｎＪであると共に、生体なじみ性重合体の含有量が活性エネルギー線硬化型樹脂に対して１〜４０質量％であり、更に生体なじみ性重合体により形成される平坦膜のオレイン酸に対する接触角が６０°以下であることを特徴とする。 The surface material for a pen input device according to the first aspect of the present invention comprises a base material and an antiglare layer provided on the surface, and the antiglare layer is an active energy ray-curable resin, translucent fine particles, and a biocompatible polymer. The active energy ray-curable resin composition containing is cured to have a concavo-convex portion on the surface. The thickness of the antiglare layer is 0.5 to 100 μm, and a 300 μm-thick cured film formed on the glass plate with an active energy ray-curable resin is heated at a temperature of 20 ° C. using an ultrafine hardness tester. The Martens hardness when measured in an atmosphere with a relative humidity of 50% is 0.5 to 50 N / mm 2 , and the elastic energy when measured under the same conditions is 0.1 to 20 nJ. The content of the polymer is 1 to 40% by mass with respect to the active energy ray-curable resin, and the contact angle with respect to oleic acid of the flat film formed of the biocompatible polymer is 60 ° or less. And
第２の発明のペン入力装置用表面材は、第１の発明において、前記基材と防眩層との間に、前記活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化により形成される軟質樹脂層を設けたことを特徴とする。 The surface material for a pen input device according to a second aspect of the present invention is the surface material for a pen input device according to the first aspect, wherein a soft resin layer formed by curing the active energy ray-curable resin is provided between the base material and the antiglare layer. It is characterized by that.
第３の発明のペン入力装置用表面材は、第１又は第２の発明において、前記防眩層表面の凹凸部は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に規定される算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０５〜５μｍであり、かつ凹凸部の平均間隔（Ｓｍ）が５〜５００μｍであることを特徴とする。 In the surface material for a pen input device according to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect of the invention, the concavo-convex portion on the surface of the antiglare layer has an arithmetic average roughness (Ra) defined by JIS B 0601-1994 of 0. 0.05 to 5 μm, and the average interval (Sm) of the uneven portions is 5 to 500 μm.
第４の発明のペン入力装置用表面材は、第１から第３のいずれか１項の発明において、温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気下に入力ペンを用いて防眩層の表面を荷重２００ｇ、１０ｃｍ／秒の速度で移動させたときの動摩擦係数が０．０２〜０．６であることを特徴とする。 The surface material for a pen input device according to a fourth aspect of the present invention is the surface material for an antiglare layer according to any one of the first to third aspects of the invention, using an input pen in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50%. The dynamic friction coefficient when moving at a load of 200 g and a speed of 10 cm / sec is 0.02 to 0.6.
第５の発明のペン入力装置は、第１から第４のいずれか１項の発明のペン入力装置用表面材がペン入力装置の表面に設けられて構成されていることを特徴とする。 A pen input device according to a fifth aspect is characterized in that the surface material for a pen input device according to any one of the first to fourth aspects is provided on the surface of the pen input device.
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第１の発明のペン入力装置用表面材では、防眩層の厚さが０．５〜１００μｍであり、活性エネルギー線硬化型樹脂のマルテンス硬度が０．５〜５０Ｎ／ｍｍ２であり、かつ弾性エネルギーが０．１〜２０ｎＪであることから、防眩層は適度な弾力性とへこみ感を発現することができ、ペン入力操作中の滑り感が紙に対してペンで書く場合の筆記感に近くなる。また、生体なじみ性重合体の含有量が活性エネルギー線硬化型樹脂に対して１〜４０質量％に設定され、更に生体なじみ性重合体による接触角が６０°以下であることから、生体由来脂質成分に対するなじみ性を良好に発揮することができる。従って、ペン入力装置用表面材は、ペン入力時の筆記感に優れると共に、表面に付着した指紋を目立ち難くして視認性に優れている。
According to the present invention, the following effects can be exhibited.
In the surface material for a pen input device of the first invention, the thickness of the antiglare layer is 0.5 to 100 μm, the Martens hardness of the active energy ray-curable resin is 0.5 to 50 N / mm 2 , and Since the elastic energy is 0.1 to 20 nJ, the antiglare layer can exhibit moderate elasticity and dent feeling, and the writing feeling when writing with a pen against the paper during the pen input operation. Close to. Moreover, since the content of the biocompatible polymer is set to 1 to 40% by mass with respect to the active energy ray-curable resin, and the contact angle by the biocompatible polymer is 60 ° or less, the biologically derived lipid The conformability to the components can be exhibited well. Therefore, the surface material for a pen input device is excellent in writing feeling at the time of pen input, and is excellent in visibility because the fingerprint attached to the surface is less noticeable.
第２の発明のペン入力装置用表面材では、基材と防眩層との間に、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化により形成される軟質樹脂層が設けられている。このため、第１の発明の効果に加え、防眩層表面のへこみが増すと共にそのへこみの復元性が良くなり、筆記感を一層向上させることができる。 In the surface material for a pen input device according to the second aspect of the present invention, a soft resin layer formed by curing an active energy ray-curable resin is provided between the base material and the antiglare layer. For this reason, in addition to the effect of 1st invention, while the dent of the surface of an anti-glare layer increases, the restoring property of the dent improves, and writing feeling can be improved further.
第３の発明のペン入力装置用表面材では、防眩層表面の凹凸部は、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０５〜５μｍに設定され、かつ凹凸部の平均間隔（Ｓｍ）が５〜５００μｍに設定される。従って、第１又は第２の発明の効果に加え、毛細管現象により生体由来脂質成分を防眩層表面の凹部に吸収して指紋を目立ち難くできると共に、外部からの光の拡散作用を発現することができ、防眩性を向上させ、視認性を向上させることができる。 In the surface material for a pen input device according to the third aspect of the present invention, the concavo-convex portion on the surface of the antiglare layer has an arithmetic average roughness (Ra) set to 0.05 to 5 μm and an average interval (Sm) between the concavo-convex portions of 5. It is set to ˜500 μm. Therefore, in addition to the effects of the first or second invention, it is possible to make the fingerprints less noticeable by absorbing the lipid component derived from the living body into the concave portion of the surface of the antiglare layer by capillary action, and to exhibit a light diffusing action from the outside. It is possible to improve anti-glare properties and visibility.
第４の発明のペン入力装置用表面材では、防眩層の表面における動摩擦係数が０．０２〜０．６であることから、第１から第３のいずれかの発明の効果に加えて、防眩層表面における抵抗感が少なく、滑り性が良く、従って筆記感を向上させることができる。 In the surface material for a pen input device of the fourth invention, since the dynamic friction coefficient on the surface of the antiglare layer is 0.02 to 0.6, in addition to the effects of any one of the first to third inventions, There is little resistance on the surface of the antiglare layer, and the slipperiness is good, so that the writing feeling can be improved.
第５の発明のペン入力装置は、表面に前記ペン入力用表面材が配置されて構成されていることから、ペン入力装置について第１から第４のいずれかの発明の効果を発揮することができる。 Since the pen input device of the fifth invention is configured by arranging the pen input surface material on the surface, the effect of any one of the first to fourth inventions can be exerted on the pen input device. it can.
以下、本発明の最良と思われる実施形態について詳細に説明する。
〔ペン入力装置〕
ペン入力装置は、パネルの表面に鉛筆やボールペン等に似せたペン形状の器具を用いて描画する動作を行うことにより入力操作を行う装置であり、かつパネル及びペン形状の器具の少なくとも一方に電気や電磁波等による信号出力回路又は信号記録回路を持つ装置であれば特に制限されない。例えば、各種ディスプレイの前面に設けられるペン入力タッチパネル装置や、ディスプレイの前面に設けられず、コンピューターに接続されて使用されるタブレット式ペン入力装置や、電子ペーパー等を挙げることができる。
In the following, embodiments that are considered to be the best of the present invention will be described in detail.
[Pen input device]
The pen input device is a device that performs an input operation by performing a drawing operation using a pen-shaped instrument resembling a pencil or a ballpoint pen on the surface of the panel, and at least one of the panel and the pen-shaped instrument is electrically connected. As long as the apparatus has a signal output circuit or a signal recording circuit using electromagnetic waves or the like, there is no particular limitation. For example, a pen input touch panel device provided on the front surface of various displays, a tablet-type pen input device that is not provided on the front surface of the display, and is connected to a computer and electronic paper can be used.
ペン入力装置は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセント（ＥＬ）ディスプレイ、ブラウン管（ＣＲＴ）ディスプレイ等の表示面上にペン入力タッチパネルが配置され、その表面を入力ペンで接触することにより発生する接触位置信号で入力操作を行う装置である。 The pen input device has a pen input touch panel on the display surface of a liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), electroluminescent (EL) display, cathode ray tube (CRT) display, etc. It is an apparatus that performs an input operation with a contact position signal generated by contact.
そして、ペン入力タッチパネルは上記のような各種ディスプレイに組み込まれた一体型の場合や、各種ディスプレイ装置表示面上に配置されるセパレート型がある。ペン入力装置（タッチパネル）の方式としては公知の方式が何れも使用可能であり、特に制限されない。具体的に示すと超音波方式、抵抗膜方式、静電容量方式、電気歪み方式、磁気歪み方式、赤外線方式及び電磁誘導方式等の方式が挙げられる。これらの中でも、消費電力、価格の観点からは抵抗膜方式のペン入力タッチパネルが好ましく、分解能の観点からは電磁誘導方式のペン入力タッチパネルが好ましい。 The pen input touch panel includes an integrated type incorporated in various displays as described above and a separate type arranged on various display device display surfaces. Any known method can be used as the method of the pen input device (touch panel), and is not particularly limited. Specifically, examples thereof include an ultrasonic method, a resistive film method, a capacitance method, an electric strain method, a magnetostriction method, an infrared method, and an electromagnetic induction method. Among these, a resistive film type pen input touch panel is preferable from the viewpoint of power consumption and price, and an electromagnetic induction type pen input touch panel is preferable from the viewpoint of resolution.
このようなペン入力装置は、その表面に筆記感と視認性に優れたペン入力装置用表面材が設けられて構成される。そこで、係るペン入力装置用表面材について順に説明する。
〔ペン入力装置用表面材〕
ペン入力装置の入力ペンが直接触れる面にペン入力装置用表面材が使用される。該ペン入力装置用表面材は、基材とその表面に設けられる防眩層とから構成されている。防眩層は活性エネルギー線硬化型樹脂、透光性微粒子及び生体なじみ性重合体を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が硬化されて形成され、表面に凹凸部を有している。更に、必要に応じて透明基材等の基材の裏面、基材と防眩層の間において、所望の機能層、例えば粘着剤層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、反射防止層、軟質（耐衝撃）層、ハードコート層、導電層、帯電防止層、断熱層、反射層、プライマー層等の各層を単層又は複数層で設けることができる。この機能層は無機物、有機物又はそれらの混合物を用いて形成することができる。その厚さは０．００５〜１００μｍであることが好ましい。また、機能層の形成方法は特に限定されず、ドライコーティング法又はウェットコーティング法を用いることができる。防眩層の機能としては、防眩性の向上のほか、硬度の向上、耐擦傷性の向上、ニュートンリング（同心円状の明暗）の形成防止、密着性の向上、特定波長の光の遮断、導電性向上、帯電性の防止、紫外線吸収、赤外線吸収、耐衝撃性の向上、断熱性の向上、反射性の向上等の各機能の少なくとも一種が挙げられる。各機能の付与は、常法に従って行われる。
（基材）
前記基材としては通常透明基材が用いられるが、透明基材に限られず、不透明な基材であってもよい。この基材としては、例えば透明樹脂シート、透明樹脂フィルム、ガラス板等が用いられる。基材を形成する樹脂材料として具体的には、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ（メタ）アクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、ポリウレタン系樹脂、再生セルロース系樹脂、ジアセチルセルロース系樹脂、アセテートブチレートセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン３元共重合系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ノルボルネン系樹脂等が挙げられる。それらの中でも、汎用性及び用途実績等の観点から、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂又はポリカーボネート系樹脂が好ましい。
Such a pen input device is configured by providing a pen input device surface material excellent in writing feeling and visibility on the surface thereof. Then, the surface material for pen input devices will be described in order.
[Surface material for pen input devices]
A surface material for a pen input device is used on a surface that the input pen of the pen input device directly touches. The pen input device surface material is composed of a base material and an antiglare layer provided on the surface thereof. The antiglare layer is formed by curing an active energy ray curable resin composition containing an active energy ray curable resin, translucent fine particles and a biocompatible polymer, and has an uneven portion on the surface. Further, if necessary, a desired functional layer such as a pressure-sensitive adhesive layer, an ultraviolet absorbing layer, an infrared absorbing layer, an antireflection layer, a soft ( Each layer such as an (impact resistant) layer, a hard coat layer, a conductive layer, an antistatic layer, a heat insulating layer, a reflective layer, and a primer layer can be provided as a single layer or a plurality of layers. This functional layer can be formed using an inorganic material, an organic material, or a mixture thereof. The thickness is preferably 0.005 to 100 μm. The method for forming the functional layer is not particularly limited, and a dry coating method or a wet coating method can be used. Anti-glare layer functions include improved anti-glare properties, improved hardness, improved scratch resistance, prevention of Newton rings (concentric light and dark) formation, improved adhesion, blocking light of specific wavelengths, Examples thereof include at least one of functions such as improvement of conductivity, prevention of charging, ultraviolet absorption, infrared absorption, improvement of impact resistance, improvement of heat insulation, and improvement of reflectivity. Each function is assigned according to a conventional method.
(Base material)
A transparent substrate is usually used as the substrate, but is not limited to a transparent substrate and may be an opaque substrate. As this base material, for example, a transparent resin sheet, a transparent resin film, a glass plate or the like is used. Specifically, the resin material for forming the base material is poly (meth) acrylic resin, poly (meth) acrylonitrile resin, polystyrene resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyether resin, polymethyl Pentene resin, triacetate cellulose (TAC) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polyurethane resin, regenerated cellulose resin, diacetyl cellulose resin, acetate butyrate cellulose resin, polyester resin, acrylonitrile-styrene-butadiene Ternary copolymer resin, polycarbonate resin, polyether ketone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, nylon resin, polyethylene resin, polypropylene resin Fat, polyamide resin, polyimide resin, and norbornene resin. Among these, poly (meth) acrylic resins, polystyrene resins, triacetate cellulose (TAC) resins, polyethylene terephthalate (PET) resins, or polycarbonate resins are preferable from the viewpoints of versatility and application results.
基材の厚さは通常１０〜５０００μｍ、好ましくは２５〜１０００μｍ、更に好ましくは３５〜５００μｍである。この厚さが１０μｍより薄い場合には、作業性が悪く、基材の強度も低下する傾向にある。その一方、厚さが５０００μｍより厚い場合には不必要に厚くなり、重くなるなど好ましくない。
（防眩層）
防眩層は単層であってもよいし、複数層であってもよい。防眩層の厚さは０．５〜１００μｍであり、好ましくは５〜８０μｍであり、特に好ましくは２０〜４０μｍである。ここで、防眩層の厚さは、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を基材上に塗布、乾燥後に活性エネルギー線を照射して硬化させた後の硬化被膜の厚さを意味する。この厚さが０．５μｍ未満の場合、防眩層の弾力性が不足して復元性や筆記感が低下する。一方、１００μｍを超える場合、防眩層が厚くなり過ぎてへこみが大きくなり、入力ペンの抵抗感も増えるため筆記感が低下する傾向を示す。
The thickness of a base material is 10-5000 micrometers normally, Preferably it is 25-1000 micrometers, More preferably, it is 35-500 micrometers. If this thickness is less than 10 μm, the workability is poor and the strength of the substrate tends to decrease. On the other hand, when the thickness is greater than 5000 μm, it becomes undesirably thick and unnecessarily thick.
(Anti-glare layer)
The antiglare layer may be a single layer or a plurality of layers. The thickness of the antiglare layer is 0.5 to 100 μm, preferably 5 to 80 μm, and particularly preferably 20 to 40 μm. Here, the thickness of the antiglare layer means the thickness of the cured film after the active energy ray-curable resin composition is applied on a substrate and dried and irradiated with active energy rays to be cured. When this thickness is less than 0.5 μm, the elasticity of the antiglare layer is insufficient and the restorability and writing feeling are lowered. On the other hand, when it exceeds 100 μm, the antiglare layer becomes too thick and the dent becomes large, and the resistance feeling of the input pen increases, so that the writing feeling tends to decrease.
また、前記防眩層表面の凹凸部に関し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に規定される算術平均粗さ（Ｒａ）として０．０５〜５μｍが好ましく、かつ凹凸部の平均間隔（Ｓｍ）として５〜５００μｍが好ましい。このＲａは０．０５〜２μｍであることがより好ましく、Ｓｍは５〜５００μｍであることがより好ましく、Ｒａは０．１〜０．７μｍであることが特に好ましく、Ｓｍは５〜３５０μｍであることが特に好ましい。Ｒａが０．０５μｍ未満又はＳｍが５００μｍを超えると凹凸部が小さくなり過ぎるか、又はその間隔が広くなり過ぎるため、防眩性が不十分になると共に、生体由来脂質成分を吸収する毛細管現象の効果が減少し、付着した指紋を目立ち難くする機能が低下する傾向にある。一方、Ｒａが５μｍを超えるか、又はＳｍが５μｍ未満では凹凸部が大きくなり過ぎるか、又はその間隔が狭くなり過ぎるため、ヘイズ値が高くなる傾向にあり好ましくない。 Moreover, regarding the uneven part on the surface of the antiglare layer, 0.05 to 5 μm is preferable as the arithmetic average roughness (Ra) defined in JIS B 0601-1994, and 5 to 500 μm as the average interval (Sm) of the uneven part. Is preferred. This Ra is more preferably 0.05 to 2 μm, Sm is more preferably 5 to 500 μm, Ra is particularly preferably 0.1 to 0.7 μm, and Sm is 5 to 350 μm. It is particularly preferred. When Ra is less than 0.05 μm or Sm exceeds 500 μm, the unevenness portion becomes too small, or the interval becomes too wide, so that the antiglare property is insufficient and the capillary phenomenon that absorbs a lipid component derived from a living body. There is a tendency that the effect is reduced and the function of making the attached fingerprint inconspicuous is lowered. On the other hand, if Ra exceeds 5 μm or Sm is less than 5 μm, the concavo-convex portion becomes too large or the interval becomes too narrow, which is not preferable because the haze value tends to increase.
また、滑り感は筆記感を満たす入力ペンのペン先と防眩層（最表面層）との摩擦抵抗を測定することにより評価することができる。筆記感を向上させるという観点から、描画操作中の滑り感に相当する動摩擦抵抗を制御することが重要である。即ち、入力ペンに対する摩擦抵抗を表面性試験機〔新東科学（株）製、商品名：トライボギア、ＴＹＰＥ：１４ＤＲ〕により測定した値が特定の範囲にあるものである。具体的には、温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気下で入力ペンを用いて、防眩層表面を荷重２００ｇ、速度１０ｃｍ／秒で移動させたとき、動摩擦係数が好ましくは０．１〜０．６、より好ましくは０．１５〜０．４である。動摩擦係数が０．１未満の場合には、入力ペンが滑り過ぎるため、筆記感が低下する。逆に、動摩擦係数が０．６を超える場合には、入力ペンの滑りが悪く、抵抗感を強く感じるため、筆記感が悪化する傾向を示す。 Further, the slip feeling can be evaluated by measuring the frictional resistance between the pen tip of the input pen that satisfies the writing feeling and the antiglare layer (outermost surface layer). From the viewpoint of improving the writing feeling, it is important to control the dynamic friction resistance corresponding to the slipping feeling during the drawing operation. That is, a value obtained by measuring the frictional resistance against the input pen with a surface property tester [manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., trade name: Tribogear, TYPE: 14DR] is in a specific range. Specifically, when the antiglare layer surface is moved at a load of 200 g and a speed of 10 cm / sec using an input pen in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50%, the dynamic friction coefficient is preferably 0.1 to 0.6, more preferably 0.15 to 0.4. When the dynamic friction coefficient is less than 0.1, the input pen is too slippery, so that the writing feeling is lowered. On the other hand, when the dynamic friction coefficient exceeds 0.6, the input pen slips poorly and feels a sense of resistance, and thus the writing feeling tends to deteriorate.
防眩層は、活性エネルギー線硬化型樹脂、透光性微粒子及び生体なじみ性重合体を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう）の硬化により形成される。使用可能な活性エネルギー線硬化型樹脂の要件としては、マルテンス硬度と弾性エネルギーに関する要件が挙げられる。マルテンス硬度は、ガラス板上に形成された厚さ３００μｍの硬化被膜を超微小硬さ試験装置により温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気下で測定したとき、ビッカース圧子によりフィルム表面を押し込んだときの試験荷重と押し込み表面積から求められる塗膜の硬さであり、物体表面の硬度の指標となるものである。弾性エネルギーは、ビッカース圧子でのフィルム表面の押し込みから荷重除去までの弾性変形仕事量である。これらマルテンス硬度及び弾性エネルギーが、いずれも特定の範囲であることが必要である。 The antiglare layer is formed by curing an active energy ray-curable resin composition (hereinafter also simply referred to as a resin composition) containing an active energy ray-curable resin, translucent fine particles, and a biocompatible polymer. Requirements for the active energy ray-curable resin that can be used include requirements for Martens hardness and elastic energy. The Martens hardness was measured by pressing the surface of the film with a Vickers indenter when a 300 μm thick cured film formed on a glass plate was measured in an atmosphere with a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50% using an ultra micro hardness tester. It is the hardness of the coating film obtained from the test load and the indentation surface area, and is an index of the hardness of the object surface. Elastic energy is the amount of elastic deformation work from pushing the film surface with a Vickers indenter to removing the load. These Martens hardness and elastic energy both need to be in a specific range.
即ち、硬化被膜のマルテンス硬度は、ペン入力装置用表面材が適度なへこみの深さを示す点で、０．５〜５０Ｎ／ｍｍ２の範囲内であり、１〜１０Ｎ／ｍｍ２であることが好ましい。マルテンス硬度が０．５Ｎ／ｍｍ２未満のときには、ペン入力装置用表面材が柔らかく、へこみ過ぎる。一方、５０Ｎ／ｍｍ２を超えるときには、ペン入力装置用表面材が硬く、へこみ難くなる。 That is, it Martens hardness of the cured coating, in that the pen input device for the surface material exhibits a depth of moderate dent in the range of 0.5~50N / mm 2, a 1 to 10 N / mm 2 Is preferred. When the Martens hardness is less than 0.5 N / mm 2 , the pen input device surface material is soft and dented too much. On the other hand, when it exceeds 50 N / mm < 2 >, the surface material for pen input devices is hard and it becomes difficult to dent.
また、硬化被膜の弾性エネルギーは、ペン入力装置用表面材の復元速度や耐久性の点から、０．１〜２０ｎＪであり、０．５〜１０ｎＪであることが好ましい。弾性エネルギーが０．１ｎＪ未満の場合、へこみが戻りにくいため、傷付き状態となる。一方、２０ｎＪを超える場合、へこみは良く復元するが、ペン入力装置用表面材が柔らかくなり過ぎるため、耐久性が低下する。ここで、復元性とは一度生じたへこみが経時的に消失して元の形状に戻ろうとする性質を意味し、一時的に生じるへこみによりへこみ感を得ることができ、筆記感を向上させることができる。
（活性エネルギー線硬化型樹脂）
活性エネルギー線硬化型樹脂としては、例えば紫外線硬化型の不飽和アクリル樹脂、ウレタン変性（メタ）アクリレート等の不飽和ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が含まれている。より具体的には、例えば多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物等の（メタ）アクリロイル基を２つ以上含んだ多官能重合性化合物を含む樹脂や、ウレタン変性（メタ）アクリレートを含む樹脂、そしてシリコーン系、メラミン系又はエポキシ系の多官能重合性化合物を含む樹脂等を挙げることができる。これらの中では、耐久性や取扱いの容易さの点で、紫外線、電子線等により硬化することのできる多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物やウレタン変性（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリロイル基含有化合物を主成分として含む樹脂が優れている。更に、取扱い性や連続生産性の点で、紫外線硬化型のものがより好ましい。防眩層形成用の活性エネルギー線硬化型樹脂は、これら（メタ）アクリロイル基含有化合物を通常５０質量％以上９５質量％以下、好ましくは６０質量％以上９５％質量％以下含有する。
Further, the elastic energy of the cured film is 0.1 to 20 nJ, preferably 0.5 to 10 nJ, from the viewpoint of the restoration speed and durability of the surface material for pen input device. When the elastic energy is less than 0.1 nJ, the dent is difficult to return, so that the state is damaged. On the other hand, when it exceeds 20 nJ, the dent is well restored, but the surface material for the pen input device becomes too soft, so that the durability is lowered. Here, the term “restorability” means that the dent once generated disappears over time and tries to return to the original shape, and a dent feeling can be obtained by the dent temporarily generated to improve the writing feeling. Can do.
(Active energy ray-curable resin)
Examples of the active energy ray-curable resin include an ultraviolet curable unsaturated acrylic resin, an unsaturated polyurethane resin such as urethane-modified (meth) acrylate, an unsaturated polyester resin, and a polyamide resin. More specifically, for example, a resin containing a polyfunctional polymerizable compound containing two or more (meth) acryloyl groups such as an esterified product of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, or a urethane-modified (meth) acrylate And a resin containing a silicone-based, melamine-based, or epoxy-based polyfunctional polymerizable compound. Among these, in terms of durability and ease of handling, such as esterified products of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid that can be cured by ultraviolet rays, electron beams, etc. and urethane-modified (meth) acrylates A resin containing a (meth) acryloyl group-containing compound as a main component is excellent. Furthermore, an ultraviolet curable type is more preferable from the viewpoint of handleability and continuous productivity. The active energy ray-curable resin for forming the antiglare layer usually contains these (meth) acryloyl group-containing compounds in an amount of 50% by mass to 95% by mass, preferably 60% by mass to 95% by mass.
前記多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２'−チオジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentylglycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2 Examples include divalent alcohols such as' -thiodiethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol; trivalent or higher alcohols such as trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, diglycerol, dipentaerythritol, and ditrimethylolpropane.
前記ウレタン変性（メタ）アクリレートは、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体とのウレタン化反応によって得ることができる。１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の１分子中に２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートや、それら有機イソシアネートをイソシアヌレート変性、アダクト変性、ビウレット変性した１分子中に３個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート等が挙げられる。 The urethane-modified (meth) acrylate can be obtained by a urethanization reaction between an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule and a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group. The organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule includes two isocyanates in one molecule such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate. Organic isocyanate having a group, organic isocyanate having three isocyanate groups in one molecule obtained by isocyanurate-modified, adduct-modified, biuret-modified these organic isocyanates, and the like.
水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル等が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリル酸ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルのような長鎖部分を有するものが自己修復性の点で好ましい。 Examples of the (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polycaprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like. Among these, those having a long chain portion such as hydroxymethaacrylate modified with polycaprolactone (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of self-repairability.
また、ウレタン変性（メタ）アクリレートの構成成分に、ポリカプロラクトンジオールやポリテトラメチレンジオール等複数の水酸基を有するオリゴマーや、トリデカノール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、グリセロールモノステアレート等の長鎖アルキルアルコールを使用することで防眩層の復元性が良好になり、表面滑性を適切にすることができる。これらの成分は単独で用いても良いし、２種類以上併用してもよい。また、優れたへこみ感と適切な復元性を得るために、前記多価アルコールやウレタン変性（メタ）アクリレート等の上記各種樹脂のうち長鎖部分を適度に含むものが好ましい。 In addition, as a constituent of urethane-modified (meth) acrylate, oligomers having a plurality of hydroxyl groups such as polycaprolactone diol and polytetramethylene diol, tridecanol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, polyoxyethylene monostearate, By using a long-chain alkyl alcohol such as polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, or glycerol monostearate, the restoration property of the antiglare layer is improved, and the surface smoothness can be made appropriate. These components may be used alone or in combination of two or more. In addition, in order to obtain an excellent dent feeling and appropriate restorability, it is preferable that the above-mentioned various resins such as polyhydric alcohols and urethane-modified (meth) acrylates appropriately include a long chain portion.
長鎖部分としては、下記の化学式（１）、（２）又は（３）に示す繰り返し単位を含む連鎖などが挙げられる。
−Ｏ−〔（ＣＨ２）ｊ−Ｏ〕ｋ− ・・・（１）
但し、ｊ＝２〜４及びｋ＝２〜３０である。
Examples of the long chain portion include a chain containing a repeating unit represented by the following chemical formula (1), (2) or (3).
-O - [(CH 2) j -O] k - ··· (1)
However, j = 2 to 4 and k = 2 to 30.
−Ｏ−（ＣＯ−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ）ｍ− ・・・（２）
但し、ｌ＝３〜１２及びｍ＝１〜１５である。
−（ＣＨ２）ｐ− ・・・（３）
但し、ｐ＝１０〜２４である。
—O— (CO— (CH 2 ) 1 —O) m − (2)
However, l = 3-12 and m = 1-15.
- (CH 2) p - ··· (3)
However, p = 10-24.
これら長鎖部分の繰り返し単位が、樹脂組成物中に１０〜７０質量％含まれることが好ましく、２０〜６０質量％含まれることが更に好ましい。繰り返し単位は、化学式（１）の場合、ｋが２〜３０個の連鎖であることが好ましく、２〜２０個の連鎖であることが更に好ましい。化学式（１）の繰り返し単位内の炭素数ｊは、２〜４個であることが好ましい。化学式（２）の場合、ｍが１〜１５個の連鎖であることが好ましく、１〜１０個の連鎖であることが更に好ましい。化学式（２）の繰り返し単位内の炭素数ｌは、３〜１２個であることが好ましく、３〜８個であることが更に好ましい。化学式（３）の場合、炭素数ｐは１０〜２４個であることが好ましく、１２〜２０個であることが更に好ましい。
（透光性微粒子）
前記透光性微粒子は、防眩層の表面に凹凸部を形成するために用いられる。係る透光性微粒子としては、樹脂粒子（プラスチックビーズ）又は無機粒子が挙げられるが、透明性や基材との屈折率差の調整が必要なときに所望の屈折率を選択できるという観点から樹脂粒子が好ましい。そのような樹脂粒子の材質としては、塩化ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。また、これら透光性微粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍである。この平均粒子径が０．１μｍ未満では防眩性が不十分となる傾向があり、１０μｍを超えるとヘイズ値が高くなり過ぎて透明性が損なわれる傾向にある。これらの透光性微粒子は、光拡散層用としても使用することができる。
（生体なじみ性重合体）
前記生体なじみ性重合体は、生体由来脂質成分になじみ性を有する成分であり、諸種の単官能単量体などを重合することにより得られる。ここで、生体なじみ性重合体は重合が完了した高分子であって、活性エネルギー線硬化型樹脂のような硬化反応を生じて硬化物を形成する成分を実質上含んでいないものである。係る生体なじみ性重合体は、その平坦膜のオレイン酸に対する接触角が前述のように６０°以下となることが必要であり、４０°以下であることが好ましく、１０〜２０°であることがより好ましい。尚、オレイン酸に対する接触角については、生体なじみ性重合体のみならず、防眩層を形成する活性エネルギー線硬化型樹脂及び透光性微粒子についても６０°以下となるように設定することが望ましい。
It is preferable that 10-70 mass% is contained in the resin composition, and, as for the repeating unit of these long chain parts, it is more preferable that 20-60 mass% is contained. In the case of the chemical formula (1), the repeating unit is preferably a chain of 2 to 30 k, and more preferably a chain of 2 to 20 k. The number j of carbon atoms in the repeating unit of the chemical formula (1) is preferably 2 to 4. In the case of chemical formula (2), m is preferably a chain of 1 to 15 and more preferably 1 to 10 chains. The number l of carbon atoms in the repeating unit of the chemical formula (2) is preferably 3 to 12, more preferably 3 to 8. In the case of chemical formula (3), the carbon number p is preferably 10 to 24, and more preferably 12 to 20.
(Translucent fine particles)
The translucent fine particles are used to form an uneven portion on the surface of the antiglare layer. Such translucent fine particles include resin particles (plastic beads) or inorganic particles. From the viewpoint that a desired refractive index can be selected when adjustment of the refractive index difference from the transparency or the substrate is required. Particles are preferred. Examples of the material of the resin particles include vinyl chloride resin, (meth) acrylic resin, acrylic-styrene copolymer resin, polystyrene resin, melamine resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, and the like. Moreover, the average particle diameter of these translucent fine particles becomes like this. Preferably it is 0.1-10 micrometers, More preferably, it is 1-10 micrometers. If the average particle size is less than 0.1 μm, the antiglare property tends to be insufficient, and if it exceeds 10 μm, the haze value becomes too high and the transparency tends to be impaired. These translucent fine particles can also be used for a light diffusion layer.
(Biocompatible polymer)
The biocompatible polymer is a component having compatibility with a biological lipid component, and can be obtained by polymerizing various monofunctional monomers. Here, the biocompatible polymer is a polymer that has been polymerized and does not substantially contain a component that causes a curing reaction such as an active energy ray-curable resin to form a cured product. Such a biocompatible polymer needs to have a contact angle with respect to the oleic acid of the flat membrane of 60 ° or less as described above, preferably 40 ° or less, and preferably 10 to 20 °. More preferred. The contact angle with respect to oleic acid is preferably set to be 60 ° or less not only for the biocompatible polymer but also for the active energy ray-curable resin and translucent fine particles forming the antiglare layer. .
また、生体なじみ性重合体の質量平均分子量は、好ましくは３０００〜１００００００、より好ましくは５０００〜５０００００、特に好ましくは１００００〜２０００００である。この質量平均分子量が３０００未満では生体由来脂質成分に対するなじみ性を有効に発現できず、１００００００を超えると希釈溶剤への溶解性が悪くなり好ましくない。 Moreover, the mass average molecular weight of the biocompatible polymer is preferably 3,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 500,000, and particularly preferably 10,000 to 200,000. If the mass average molecular weight is less than 3000, the conformability to the biological lipid component cannot be effectively expressed, and if it exceeds 1000000, the solubility in a diluting solvent is deteriorated.
生体なじみ性重合体を形成する単量体としては、オレイン酸に対する接触角を下げるのに効果的である単官能単量体として活性エネルギー線硬化型樹脂と同様の単官能単量体を用いるのが好ましい。即ち、カルボン酸と炭素数が１〜２０であるアルコールとのエステル化合物で、かつフッ素原子を含まない化合物として（メタ）アクリル酸エステル、イタコン酸エステル又はフマル酸エステルが挙げられる。更に、（メタ）アクリル酸と炭素数が１〜１０であるアミンとのアミド化合物で、フッ素原子を含まない（メタ）アクリル酸アミドが挙げられる。加えて、スチレン及びフッ素原子を含まない置換スチレンが挙げられる。その他、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン及びフッ素原子を含まない置換Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが挙げられる。 As a monomer that forms a biocompatible polymer, a monofunctional monomer similar to the active energy ray-curable resin is used as a monofunctional monomer that is effective in reducing the contact angle with oleic acid. Is preferred. That is, (meth) acrylic acid ester, itaconic acid ester, or fumaric acid ester is mentioned as a compound which is an ester compound of carboxylic acid and alcohol having 1 to 20 carbon atoms and does not contain a fluorine atom. Furthermore, (meth) acrylic acid amide which is an amide compound of (meth) acrylic acid and an amine having 1 to 10 carbon atoms and does not contain a fluorine atom can be mentioned. In addition, styrene and substituted styrene containing no fluorine atom can be mentioned. Other examples include N-vinyl-2-pyrrolidone and substituted N-vinyl-2-pyrrolidone containing no fluorine atom.
単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ペンタメチルピペリジル、（メタ）アクリル酸ヘキサヒドロフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ（ｍ）−メトキシスチレン、フマル酸ジｔ−ブチル、フマル酸ジｎ−ブチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸モノ（ジ）メチル、イタコン酸モノ（ジ）エチル、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等を含むことが好ましい。 Specific examples of the monofunctional monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Cetyl acid, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tricyclodecyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate Oxyethyl, (meth) acrylic acid dicyclopentanyl, (meth) acrylic acid Tamethylpiperidyl, (meth) acrylic acid ethyl hexahydrophthalate, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl ethyl phthalate, (meth) acrylic acid 2-hydroxybutyl, (meth) acrylic acid butoxyethyl, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid esters such as phenoxyethyl acid, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, styrene, α-methylstyrene, p (m ) -Methoxystyrene, di-t-butyl fumarate, di-n-butyl fumarate, diethyl fumarate, mono (di) methyl itaconate, mono (di) ethyl itaconate, N-isopropylacrylamide, N-vinyl-2- Preferably contains pyrrolidone, etc. Yes.
オレイン酸に対する接触角は低いほど付着した指紋の目立ちをより効果的に防止することができるため、次の単官能単量体を含むことがより好ましい。係る単官能単量体として（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ペンタメチルピペリジル、（メタ）アクリル酸ヘキサヒドロフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドが挙げられる。 The lower the contact angle with respect to oleic acid, the more effectively it is possible to prevent the attached fingerprints from being noticeable. Therefore, it is more preferable to include the following monofunctional monomer. As such monofunctional monomers, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Isobutyl acid, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tricyclodecyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) Tetrahydrofurfuryl acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, pentamethylpiperidyl (meth) acrylate, ethyl hexahydrophthalate (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate 2-hydroxypropyl phthalate, ( (Meth) butoxyethyl acrylate, (meth) acrylate Chill, (meth) acrylic acid methoxy diethylene glycol, (meth) (meth) acrylic acid esters such as acrylic acid methoxy triethylene glycol, styrene, include N- isopropylacrylamide.
更に付着した指紋の目立ちを効果的に防止することができるため、次の単官能単量体を含むことがより好ましい。係る単官能単量体として、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボニル、スチレン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドが挙げられる。上記単官能単量体の単独重合体又は単官能単量体を通常４０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上含み、その他の単量体との共重合体を用いることが好ましい。
（活性エネルギー線硬化型樹脂組成物）
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、前述した活性エネルギー線硬化型樹脂、透光性微粒子及び生体なじみ性重合体を混合することにより調製される。透光性微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂に対して好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。この含有量が０．５質量％未満では十分な防眩性が得られないと共に、生体由来脂質成分を吸収すべく毛細管現象を発現できるに足る十分な凹凸を形成するのが困難になる傾向にあり、３０質量％を超えると防眩層のヘイズ値が高くなり過ぎ、ペン入力装置表面に設置した際、白化等により画像認識性が悪くなる。
Furthermore, since the conspicuousness of the attached fingerprint can be effectively prevented, it is more preferable to include the following monofunctional monomer. Such monofunctional monomers include methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, styrene, N-isopropylacrylamide is mentioned. The above monofunctional monomer homopolymer or monofunctional monomer is usually 40% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and a copolymer with other monomers. It is preferable to use it.
(Active energy ray-curable resin composition)
The active energy ray-curable resin composition is prepared by mixing the above-described active energy ray-curable resin, the translucent fine particles, and the biocompatible polymer. The content of the translucent fine particles is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 5 to 30% by mass with respect to the active energy ray-curable resin. If this content is less than 0.5% by mass, sufficient antiglare property cannot be obtained, and it becomes difficult to form sufficient irregularities sufficient to develop capillary action so as to absorb the lipid component derived from the living body. If it exceeds 30% by mass, the haze value of the antiglare layer becomes too high, and when installed on the surface of the pen input device, the image recognizability deteriorates due to whitening or the like.
生体なじみ性重合体の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂に対し１〜４０質量％であることが必要であり、好ましくは５〜３５質量％である。この含有量が１質量％より少ない場合には、生体由来脂質成分に対する防眩層のなじみ性が不足し、防眩層表面に生体由来脂質成分が付着して視認性が悪くなる。その一方、４０質量％より多い場合には、防眩層の強度が不足すると共に、基材に対する防眩層の密着性が悪化する。 The content of the biocompatible polymer is required to be 1 to 40% by mass, preferably 5 to 35% by mass with respect to the active energy ray-curable resin. When this content is less than 1% by mass, the conformity of the antiglare layer to the biological lipid component is insufficient, and the biological lipid component adheres to the surface of the antiglare layer, resulting in poor visibility. On the other hand, when it is more than 40% by mass, the strength of the antiglare layer is insufficient and the adhesion of the antiglare layer to the substrate is deteriorated.
また、基材と防眩層との密着性を良好にするために、カルボキシル基と水酸基の少なくとも一方を有する化合物を樹脂組成物に１種又は２種以上を含有させることができる。カルボキシル基と水酸基の少なくとも一方を有する化合物は限定されないが、具体的にはヒドロキシコハク酸、サリチル酸、ラクチル酸、２−ヒドロキシブチル酸等の水酸基及びカルボキシル基を併せ有する化合物や、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート等の不飽和結合及びカルボキシル基を併せ有する化合物、及びこれら単量体を含む共重合体、アリルアルコール、メタリルアルコール、ビニルアルコール、オレイルアルコール、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の不飽和結合と水酸基を併せ有する化合物、及びこれら単量体を含む共重合体等が挙げられる。その含有量は、樹脂組成物中に０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％が特に好ましい。これら化合物の含有量が０．０１質量％より少ないと、基材との密着性が不十分となり、３０質量％よりも多いと、防眩層の自己修復性が低下するため好ましくない。 Moreover, in order to make the adhesiveness of a base material and a glare-proof layer favorable, the compound which has at least one of a carboxyl group and a hydroxyl group can be made to contain 1 type (s) or 2 or more types in a resin composition. The compound having at least one of a carboxyl group and a hydroxyl group is not limited. Specifically, a compound having both a hydroxyl group and a carboxyl group such as hydroxysuccinic acid, salicylic acid, lactylic acid, 2-hydroxybutyric acid, and (meth) acrylic acid , Fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, compounds having both unsaturated bond and carboxyl group such as monohydroxyethyl acrylate phthalate, and copolymers containing these monomers, allyl alcohol, methallyl alcohol, Examples thereof include compounds having both an unsaturated bond and a hydroxyl group such as vinyl alcohol, oleyl alcohol and 2-hydroxypropyl acrylate, and copolymers containing these monomers. The content thereof is preferably 0.01 to 30% by mass and particularly preferably 0.1 to 15% by mass in the resin composition. When the content of these compounds is less than 0.01% by mass, the adhesion to the substrate becomes insufficient, and when the content is more than 30% by mass, the self-healing property of the antiglare layer is lowered, which is not preferable.
更に、反応性希釈剤として不飽和結合を１つ有する成分を併用してもよい。これらは主成分として用いる樹脂との相溶性がよい単量体であれば特に制限されない。例えば、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種類以上併用してもよい。 Furthermore, you may use together the component which has one unsaturated bond as a reactive diluent. These are not particularly limited as long as they are monomers having good compatibility with the resin used as the main component. For example, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone, dimethylacrylamide and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
また、樹脂組成物には必要に応じ、光分解型又は熱分解型の重合開始剤、金属酸化物、界面活性剤、希釈溶剤、光増感剤、安定化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤等のその他の添加剤を配合することができる。 In addition, as necessary, the resin composition may be a photodegradable or thermal decomposable polymerization initiator, metal oxide, surfactant, dilution solvent, photosensitizer, stabilizer, ultraviolet absorber, infrared absorber. Other additives such as an antioxidant can be blended.
重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合を開始する公知の化合物が挙げられ、例えばベンゾフェノン類、アセトフェノン類、α−アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類が挙げられ、具体的には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、α−アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include known compounds that start polymerization by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays. Examples thereof include monosulfide and thioxanthone. Specifically, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) Phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, benzoin, 2,2-dimethoxy -1,2-diphenylethane-1-one, benzophenone, [4- (me Ruphenylthio) phenyl] phenylmethanone, 4-hydroxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone , Α-amyloxime ester, Michler benzoylbenzoate, tetramethylchuram monosulfide and the like.
活性エネルギー線硬化型樹脂に対する重合開始剤の含有量は、好ましくは０．０１〜２０質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％である。この含有量が０．０１質量％未満の場合には、樹脂組成物から得られる硬化被膜が完全には硬化し難く、硬化が不十分となるため好ましくない。一方、２０質量％を超える場合には、硬化は十分であるが、それ以上の効果は望めず、不必要に多い量であり無駄である。 The content of the polymerization initiator with respect to the active energy ray-curable resin is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass. When the content is less than 0.01% by mass, the cured film obtained from the resin composition is not completely cured and is not preferable because curing is insufficient. On the other hand, if it exceeds 20% by mass, curing is sufficient, but no further effect can be expected, and the amount is unnecessarily large and wasted.
界面活性剤は前記各成分を混合したときの相溶化の目的や、硬化被膜の平滑性を向上させる目的に用いられ、特に制限されない。界面活性剤としては、例えば（メタ）アクリル系共重合物（イオン系、非イオン系）、溶剤型塗料用レベリング剤、ポリシロキサン系化合物が挙げられる。例えば、ポリシロキサン系化合物としては、市販品として、「ＢＹＫ−３６１」、「ＢＹＫ３８０」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫｅｔｏｌ−ＷＳ」、「ＢＹＫ−ＯＫ」「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ３３０」、「ＢＹＫ−３４１」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３３３」（ビックケミー社製）、「ＶＸＬ４９３０」（ヴィアノヴァレジンズ社製）等が挙げられる。界面活性剤の樹脂組成物中に占める含有量は、通常０．０１〜１０質量％であり、０．０１〜３質量％が好ましい。この含有量が１０質量％を超える場合には、各成分の相溶化又は硬化被膜の平滑性を発現するのに必要以上の量であり意味がない。一方、０．０１質量％未満の場合には、各成分の相溶化又は硬化被膜の平滑性について十分な効果が発現されなくなる傾向にある。 The surfactant is used for the purpose of compatibilization when the above components are mixed and the purpose of improving the smoothness of the cured film, and is not particularly limited. Examples of the surfactant include (meth) acrylic copolymers (ionic and nonionic), solvent-based coating leveling agents, and polysiloxane compounds. For example, as a polysiloxane compound, “BYK-361”, “BYK380”, “BYK-390”, “BYKetol-WS”, “BYK-OK”, “BYK-306”, “BYK330”, “BYK-341”, “BYK-344”, “BYK-307”, “BYK-333” (manufactured by Big Chemie), “VXL4930” (manufactured by Vianova Resins), and the like. The content of the surfactant in the resin composition is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.01 to 3% by mass. When this content exceeds 10% by mass, it is meaningless because it is an amount that is more than necessary for the compatibilization of each component or the smoothness of the cured film. On the other hand, when the content is less than 0.01% by mass, sufficient effects are not obtained with respect to the compatibilization of each component or the smoothness of the cured film.
希釈溶剤としては、樹脂組成物を塗布するに当たり、その樹脂組成物（塗布液）の粘度を調整するために用いられ特に制限されない。例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチルセルソルブアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノール等が挙げられる。 The diluting solvent is not particularly limited and is used to adjust the viscosity of the resin composition (coating liquid) when applying the resin composition. For example, toluene, xylene, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, Examples include hexane, heptane, octane, decane, dodecane, propylene glycol monomethyl ether, and 3-methoxybutanol.
光増感剤としては、上記重合開始剤用の光増感剤として公知である化合物が用いられ、例えばトリブチルアミン、トリエチルアミン、ポリエチレンイミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等の三級アミン等が挙げられる。 As the photosensitizer, a compound known as a photosensitizer for the above polymerization initiator is used. For example, tributylamine, triethylamine, polyethyleneimine, poly-n-butylphosphine, ethyl p-dimethylaminobenzoate. And tertiary amines such as esters and p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester.
金属酸化物としては、各種のものが例示され特に制限されないが、好ましくは酸化珪素（シリカ）、中空シリカ、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム等が挙げられ、粉体やゾル等が好適に用いられる。金属酸化物を樹脂組成物中において、無機化合物粒子の分散安定性等を向上させるために、予め無機微粒子化合物の表面を各種カップリング剤等を用いて修飾してもよい。添加される金属酸化物の平均粒子径は、分散性を考慮して、好ましくは１〜２００ｎｍ、更に好ましくは１０〜１５０ｎｍ、最も好ましくは３０〜８０ｎｍである。この平均粒子径が好ましい範囲にあることにより、樹脂組成物中における分散安定性が向上する。
（防眩層の形成方法）
上記樹脂組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンフローコート法、リバースコート法、キスコート法、コンマコート法等公知のいかなる方法でもよい。塗布に際しては、必要に応じて密着性を向上させるために、基材表面に予めコロナ放電等の何らかの前処理を施しておいてもよい。
Examples of the metal oxide include various types and are not particularly limited, but preferably include silicon oxide (silica), hollow silica, aluminum oxide (alumina), titanium oxide, antimony oxide, zinc oxide, tin oxide, zirconium oxide, and the like. For example, powder and sol are preferably used. In order to improve the dispersion stability of the inorganic compound particles in the resin composition of the metal oxide, the surface of the inorganic fine particle compound may be modified in advance using various coupling agents. In consideration of dispersibility, the average particle size of the metal oxide added is preferably 1 to 200 nm, more preferably 10 to 150 nm, and most preferably 30 to 80 nm. When this average particle diameter is in a preferred range, the dispersion stability in the resin composition is improved.
(Formation method of anti-glare layer)
Examples of the method for applying the resin composition include a roll coating method, a spin coating method, a dip coating method, a brush coating method, a spray coating method, a bar coating method, a knife coating method, a die coating method, a gravure coating method, and a curtain flow coating method. Any known method such as reverse coating method, kiss coating method, comma coating method may be used. At the time of application, in order to improve adhesion as necessary, the substrate surface may be subjected to some pretreatment such as corona discharge in advance.
樹脂組成物の硬化に用いられる活性エネルギー線の線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源等が使用される。活性エネルギー線の照射量は、紫外線の波長３６５ｎｍでの積算光量として、５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。照射量が、５０ｍＪ／ｃｍ２未満の場合には、樹脂組成物の硬化が不十分となるため、好ましくない。一方、５０００ｍＪ／ｃｍ２を超える場合には、活性エネルギー線硬化型樹脂が着色する傾向を示すため、好ましくない。
（軟質樹脂層）
ペン入力装置用表面材において、へこみを増し、そのへこみの復元性を向上させ、筆記感を一層向上させるために、基材と防眩層との間に、更に前記活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化により形成される軟質樹脂層を設けることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、紫外線硬化型の不飽和アクリル樹脂、ウレタン変性（メタ）アクリレート等の不飽和ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等がよく、具体的には前述した活性エネルギー線硬化型樹脂と同様の樹脂が用いられる。
（基材の防眩層とは反対側の粘着剤層又は導電性層）
基材の防眩層が形成されている面と反対側の面（裏面）には、粘着剤層又は導電性層を形成することができる。粘着剤層を形成した場合、ペン入力装置を作製することが容易になる。このような粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を用いることができるが、透明性の点ではアクリル系粘着剤を用いるのが好ましく、また再剥離性の点ではシリコーン系粘着剤を用いるのが好ましい。これら粘着剤中には、粘着性樹脂成分のほか、可塑剤、粘着付与成分等を含ませることができるが、透明性を損なわないように使用することがより望ましい。アクリル系粘着剤の主成分である粘着性樹脂としては、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル等の炭素数が１〜１０のアルキル基を有するアルコールと（メタ）アクリル酸とのアルキルエステルと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等の官能基含有不飽和単量体との共重合体が好ましい。ゴム系粘着剤の主成分である粘着性樹脂としては、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、天然ゴム等が好ましい。これらの成分による粘着剤層を５〜１００μｍの厚さで形成することが好ましい。
As a source of active energy rays used for curing the resin composition, for example, a high-pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a nitrogen laser, an electron beam accelerator, a radioactive element or the like is used. The irradiation amount of the active energy ray is preferably 50 to 5000 mJ / cm 2 as an integrated light amount at an ultraviolet wavelength of 365 nm. When the irradiation amount is less than 50 mJ / cm 2 , the resin composition is not sufficiently cured, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 5000 mJ / cm 2 , the active energy ray-curable resin tends to be colored, which is not preferable.
(Soft resin layer)
In the surface material for a pen input device, in order to increase the dent, improve the restoration of the dent, and further improve the writing feeling, the active energy ray-curable resin is further interposed between the base material and the antiglare layer. It is preferable to provide a soft resin layer formed by curing. As the active energy ray curable resin, an ultraviolet curable unsaturated acrylic resin, an unsaturated polyurethane resin such as urethane-modified (meth) acrylate, an unsaturated polyester resin, a polyamide resin, etc. are preferable. A resin similar to the linear curable resin is used.
(Adhesive layer or conductive layer on the opposite side of the antiglare layer of the substrate)
An adhesive layer or a conductive layer can be formed on the surface (back surface) opposite to the surface on which the antiglare layer of the substrate is formed. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed, it becomes easy to produce a pen input device. As the pressure-sensitive adhesive forming such a pressure-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, and the like can be used. However, in terms of transparency, an acrylic pressure-sensitive adhesive is used. In view of removability, it is preferable to use a silicone-based adhesive. These pressure-sensitive adhesives can contain a plasticizer, a tackifier component, and the like in addition to the pressure-sensitive resin component, but it is more desirable to use them so as not to impair transparency. Examples of the adhesive resin that is the main component of the acrylic adhesive include alcohols having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, isooctyl acrylate, butyl methacrylate, and propyl methacrylate. And a copolymer of an alkyl ester of (meth) acrylic acid and a functional group-containing unsaturated monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, etc. . As the adhesive resin which is the main component of the rubber-based adhesive, styrene-butadiene random copolymer, styrene-isoprene block copolymer, natural rubber and the like are preferable. It is preferable to form a pressure-sensitive adhesive layer of these components with a thickness of 5 to 100 μm.
また、導電性層を形成する場合も同様に、ペン入力装置を作製することが容易になる。この導電性層を形成する金属としては、酸化錫（ＳｎＯ２等）、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化カドミウム、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）等の金属酸化物や、金、銀、銅、アルミニウム、錫、ニッケル等が挙げられる。これらの中では、酸化亜鉛、酸化錫等の単一金属からなる酸化物が化学量論比による制御が容易で高性能な導電性層が得られる点で好ましい。導電性層の形成方法としては、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、低圧プラズマ法、塗工法、常圧プラズマ化学蒸着（ＣＶＤ）法等が挙げられる。前記導電性層の厚さは、導電性能や、赤外線及び電磁波の低減性能を発現でき、かつ透明性が保たれる厚さ、即ち可視光線透過率を６０％以上とするために、３０〜２００ｎｍであることが好ましい。
〔実施形態の作用、効果のまとめ〕
・ 本実施形態のペン入力装置用表面材では、防眩層の厚さが０．５〜１００μｍに設定されているため、防眩層に適度な弾力性をもたせることができ、入力ペンの押圧による適度なへこみ性とその復元性を得ることができる。また、活性エネルギー線硬化型樹脂のマルテンス硬度が０．５〜５０Ｎ／ｍｍ２であることから、適度なへこみの深さと良好なへこみ感を得ることができる。更に、弾性エネルギーが０．１〜２０ｎＪであることから、へこみの復元が十分に行われる。従って、防眩層は適度な弾力性とへこみ感を発現することができ、ペン入力操作中の滑り感が紙に対してペンで書く場合の筆記感に近くなる。
Similarly, when a conductive layer is formed, it is easy to manufacture a pen input device. Examples of the metal forming this conductive layer include tin oxide (SnO 2 and the like), indium oxide, antimony oxide, zinc oxide (ZnO), cadmium oxide, indium tin oxide (ITO) and other metal oxides, gold, Silver, copper, aluminum, tin, nickel, etc. are mentioned. Among these, oxides made of a single metal such as zinc oxide and tin oxide are preferable because they can be easily controlled by the stoichiometric ratio and provide a high-performance conductive layer. Examples of the method for forming the conductive layer include a sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, a low pressure plasma method, a coating method, and an atmospheric pressure chemical vapor deposition (CVD) method. The thickness of the conductive layer is 30 to 200 nm in order to make the conductive performance, infrared and electromagnetic wave reduction performance, and to maintain transparency, that is, the visible light transmittance 60% or more. It is preferable that
[Summary of Action and Effect of Embodiment]
-In the pen input device surface material of the present embodiment, since the thickness of the antiglare layer is set to 0.5 to 100 µm, the antiglare layer can have appropriate elasticity, and the input pen is pressed. Therefore, it is possible to obtain an appropriate dent and restoreability. Further, since the Martens hardness of the active energy ray-curable resin is 0.5 to 50 N / mm 2, it is possible to obtain an appropriate dent depth and a good dent feeling. Furthermore, since the elastic energy is 0.1 to 20 nJ, the dent is sufficiently restored. Accordingly, the antiglare layer can exhibit appropriate elasticity and a feeling of dent, and the slipping feeling during the pen input operation is close to the writing feeling when writing with a pen on paper.
また、生体なじみ性重合体の含有量が活性エネルギー線硬化型樹脂に対して１〜４０質量％に設定されていることから、防眩層が生体由来脂質成分に対してなじみ性を発現することができ、生体由来脂質成分が防眩層表面の凹部に導かれる。それと同時に、生体なじみ性重合体の含有量が制限されているため、相対的に活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が増え、該活性エネルギー線硬化型樹脂により、基材に対する防眩層の密着性を高めることができる。加えて、生体なじみ性重合体による接触角が６０°以下であることから、生体由来脂質成分に対する防眩層の親和性を高めることができ、生体由来脂質成分の微小液滴化が抑制される。 Moreover, since the content of the biocompatible polymer is set to 1 to 40% by mass with respect to the active energy ray-curable resin, the antiglare layer exhibits the compatibility to the biological lipid component. And the living body-derived lipid component is guided to the recesses on the surface of the antiglare layer. At the same time, since the content of the biocompatible polymer is limited, the content of the active energy ray curable resin is relatively increased, and the active energy ray curable resin allows the adhesion of the antiglare layer to the substrate. Can increase the sex. In addition, since the contact angle by the biocompatible polymer is 60 ° or less, the affinity of the antiglare layer for the biological lipid component can be increased, and the micro droplet formation of the biological lipid component is suppressed. .
その結果、ペン入力装置用表面材は、ペン入力時の筆記感に優れると共に、表面に付着した指紋を目立ち難くして視認性に優れている。よって、ペン入力の操作を繰り返し行なっても疲労感がなく快適であり、画像の認識性を高めることができる。 As a result, the surface material for a pen input device is excellent in writing feeling at the time of pen input, and also has excellent visibility because the fingerprint attached to the surface is less noticeable. Therefore, even if the pen input operation is repeated, the user is not tired and comfortable, and the image recognizability can be improved.
・ 基材と防眩層との間に、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化により形成される軟質樹脂層が設けられている。このため、防眩層表面のへこみが増すと共に、そのへこみの復元性が良くなり、筆記感を一層向上させることができる。 A soft resin layer formed by curing of the active energy ray-curable resin is provided between the base material and the antiglare layer. For this reason, while the dent of the surface of an anti-glare layer increases, the restoring property of the dent improves and writing feeling can be improved further.
・ 防眩層表面の凹凸部は、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０５〜５μｍに設定され、かつ凹凸部の平均間隔（Ｓｍ）が５〜５００μｍに設定される。従って、毛細管現象により生体由来脂質成分を防眩層表面の凹部に吸収して指紋を目立ち難くできると共に、外部からの光の拡散作用を発現することができ、防眩性を向上させ、視認性を向上させることができる。 -As for the uneven | corrugated | grooved part of an anti-glare layer surface, arithmetic mean roughness (Ra) is set to 0.05-5 micrometers, and the average space | interval (Sm) of an uneven | corrugated part is set to 5-500 micrometers. Therefore, it is possible to absorb the biological lipid component in the concave portion of the surface of the antiglare layer by capillarity and make the fingerprint inconspicuous, and to exhibit the effect of diffusing light from the outside, improving the antiglare property and visibility. Can be improved.
・ 防眩層の表面における動摩擦係数が０．０２〜０．６であることから、防眩層表面における抵抗感が少なく、滑り性が良く、従って筆記感を向上させることができる。
・ ペン入力装置は、表面に前記ペン入力用表面材が配置されて構成されていることから、ペン入力装置について前述した効果を発揮することができる。
-Since the dynamic friction coefficient on the surface of an anti-glare layer is 0.02-0.6, there is little resistance feeling on the surface of an anti-glare layer, slipperiness is good, and it can improve writing feeling.
Since the pen input device is configured by arranging the pen input surface material on the surface, the effects described above with respect to the pen input device can be exhibited.
以下、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。各例における部及び％は特に断りのない限り、質量部及び質量％を表し、またペン入力装置用表面材の特性を下記の方法で測定した。
（１）マルテンス硬度及び弾性エネルギー
ガラス板上に樹脂組成物を３００μｍの厚さで塗布、硬化して硬化被膜を形成させたときのマルテンス硬度及び弾性エネルギーを超微小硬さ試験装置〔（株）フィッシャー・インストルメンツ製、商品名：フィッシャースコープＨ−１００〕を用いて測定した。測定条件は、温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、最大荷重２ｍＮ、第１クリープ：５秒、第２クリープ：５秒とした。
（２）動摩擦係数
温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気下に入力ペン〔パーム（ｐａｌｍ）社製、商品名：スタイラス〕を用いてペン入力装置用表面材の防眩層上を荷重２００ｇ、１０ｃｍ／秒の速度で移動させたときにおける動摩擦係数（単位なし）を表面性試験機器〔新東科学（株）社製、商品名：トライボギア、ＴＹＰＥ：１４ＤＲ〕により測定した。
（３）へこみ感及び滑り感
入力ペンを用いて防眩層上を筆記した際におけるへこみ感と滑り感の２つの観点で１０人が評価した。１０人中８人が良好と判断した場合を◎、１０人中６人が良好と判断した場合を○、１０人中３〜５人が良好と判断した場合を△及び１０人中２人以下が良好判断した場合を×として分類し、評価した。
（４）指紋視認性
ペン入力装置用表面材上に指紋を付着させ、その視認性について下記の４段階にて目視による官能評価を行った。
Hereinafter, although the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, the present invention is not limited to the scope of these examples. Unless otherwise specified, parts and% in each example represent parts by mass and mass%, and the characteristics of the surface material for pen input devices were measured by the following methods.
(1) Martens hardness and elastic energy The Martens hardness and elastic energy when a resin composition is applied on a glass plate to a thickness of 300 μm and cured to form a cured film are measured with an ultra micro hardness tester [(stock ) Fischer Instruments, trade name: Fisherscope H-100]. The measurement conditions were an atmosphere with a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50%, a maximum load of 2 mN, a first creep: 5 seconds, and a second creep: 5 seconds.
(2) Coefficient of dynamic friction Using an input pen (manufactured by Palm Ltd., trade name: stylus) in an atmosphere with a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50%, a load of 200 g on the antiglare layer of the surface material for the pen input device, The coefficient of dynamic friction (no unit) when moved at a speed of 10 cm / second was measured with a surface property test equipment [manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., trade name: Tribogear, TYPE: 14DR].
(3) Dent feeling and slip feeling Ten people evaluated it from two viewpoints of a dent feeling and a slip feeling when writing on the anti-glare layer using an input pen. When 8 out of 10 are judged to be good ◎ When 6 out of 10 are judged as good ○ When 3 to 5 out of 10 are judged as good △ and 2 out of 10 Was judged as good and was evaluated as x.
(4) Fingerprint visibility Fingerprints were attached on the surface material for a pen input device, and visual sensory evaluation was performed on the visibility in the following four stages.
４：指紋が全く見えない、３：指紋が極僅かに見える、２：指紋が僅かに見える、１：指紋がはっきり見える。
（５）表面粗さ
（株）小坂研究所製、表面粗さ測定機、サーフコーダＳＥ４０００を使用し、走査範囲１．５ｍｍ、走査速度０．１ｍｍ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に規定に基づいて算術平均粗さ（Ｒａ）及び凹凸部の平均間隔（Ｓｍ）を測定した。
（６）接触角
協和界面科学（株）製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００を使用し、４μｌの液滴により接触角を測定した。
（７）ヘイズ値
日本電飾工業（株）製、ＮＤＨ−２０００を使用し、光学特性としてのヘイズ値（％）を測定した。
（８）ディスプレイ画像の画像視認性評価
ペン入力装置用表面材をペン入力装置のディスプレイ上に装着し、ディスプレイ画像の視認性について下記の４段階にて目視による官能評価を行った。
4: The fingerprint is not visible at all. 3: The fingerprint is very slightly visible. 2: The fingerprint is slightly visible. 1: The fingerprint is clearly visible.
(5) Surface roughness JIS B 0601-1994 was used under the conditions of a scanning range of 1.5 mm and a scanning speed of 0.1 mm / s using a surface roughness measuring machine manufactured by Kosaka Laboratory Ltd., Surfcoder SE4000. Based on the regulations, the arithmetic average roughness (Ra) and the average interval (Sm) of the uneven portions were measured.
(6) Contact angle The contact angle was measured with 4 μl droplets using a DropMaster 500 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
(7) Haze value NDH-2000 manufactured by Nippon Denka Kogyo Co., Ltd. was used, and the haze value (%) as an optical property was measured.
(8) Image visibility evaluation of display image The surface material for pen input devices was mounted on the display of the pen input device, and visual sensory evaluation was performed on the visibility of the display image in the following four stages.
４：鮮明で良好な視認性が得られる、３：僅かにギラツキがあり、鮮明さは欠けるが視認性はある、２：ギラツキがあり、やや視認性に欠ける、１：視認性に欠ける。
（９）密着性
碁盤目剥離試験をＪＩＳ Ｋ５４００の規定に基づいて測定し、評価した。
（実施例１）
ヘキサメチレンジイソシアネート〔三井武田ケミカル（株）製、商品名：タケネート７００〕２．１部及びポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＡ１０Ｌ、カプロラクトン単位の繰り返し数＝１０〕９７．９部からなるウレタンアクリレート ８０部
２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＰＡ〕 ６．８部
ポリメタクリル酸イソボニル（分子量３０×１０３、以下ＰｉＢｏＭＡと略記する） ２５部
架橋アクリルビーズ〔綜研化学（株）製ＭＸ−３００、平均粒子径３μｍ〕１０部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部
メチルイソブチルケトン（以下、ＭＩＢＫと略記する） １５０部
上記各成分を混合して樹脂組成物（活性エネルギー線硬化型樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：２８．８％）とした（生体なじみ性重合体であるＰｉＢｏＭＡの平坦膜におけるオレイン酸の接触角は１７°であった）。
4: Visible and good visibility is obtained 3: Slightly glaring, slightly clear but lacking visibility, 2: glaring, slightly lacking in visibility, 1: Lack of visibility
(9) Adhesiveness A cross-cut peel test was measured and evaluated based on the provisions of JIS K5400.
Example 1
Hexamethylene diisocyanate [manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takenate 700] 2.1 parts and polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate [manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name: Plaxel FA10L, number of repeating caprolactone units = 10] Urethane acrylate composed of 97.9 parts 80 parts 2-hydroxypropyl acrylate [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: HPA] 6.8 parts polybonyl methacrylate (molecular weight 30 × 10 3 , hereinafter referred to as PiBoMA) 25 parts Cross-linked acrylic beads [MX-300 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 3 μm] 10 parts 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 2 parts Methyl isobutyl ketone (hereinafter abbreviated as MIBK) 150 parts Mix resin (Content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 28.8%) (contact angle of oleic acid on a flat film of PiBoMA, which is a biocompatible polymer, was 17 °) .
この樹脂組成物をロールコーターにて、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布し、７０℃で６０秒間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により窒素気流下で紫外線を照射（積算光量２５０ｍＪ／ｃｍ２）することにより硬化させ、表面に凹凸部を有する防眩層を形成した。この防眩層の厚さは３０μｍであった。次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。 This resin composition was applied onto a 100 μm-thick PET film with a roll coater and dried at 70 ° C. for 60 seconds. Then, it hardened | cured by irradiating an ultraviolet-ray (integrated light quantity 250mJ / cm < 2 >) by nitrogen flow with a 120W high pressure mercury lamp [made by Nippon Battery Co., Ltd.], and formed the glare-proof layer which has an uneven | corrugated | grooved part on the surface. The thickness of the antiglare layer was 30 μm. Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device.
得られたペン入力装置用表面材について、ヘイズ値及び密着性の評価を行った。また、ペン入力装置を用いて、動摩擦係数、へこみ感、滑り感、指紋視認性及びディスプレイ画像の視認性の評価を行った。マルテンス硬度と弾性エネルギーの評価は、ガラス板上に活性エネルギー線硬化型樹脂を３００μｍの厚さで塗布、硬化して硬化被膜を形成させたガラス板上サンプルにて行った。これらの評価結果を表１に示す。
（実施例２）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプウレタンアクリレート〔三井武田ケミカル（株）製、商品名：タケネートＤ−１７０Ｎ〕２０．５部及びポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＡ５、カプロラクトン単位の繰り返し数＝５〕７９．５部からなるウレタンアクリレート ８０部
２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＰＡ） ６．８部
ＰｉＢｏＭＡ（分子量３０×１０３） ２５部
架橋アクリルビーズ〔綜研化学（株）製、ＭＸ−５００、平均粒子径５μｍ）
１０部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部
ＭＩＢＫ １５０部
上記原料を混合して樹脂組成物（活性エネルギー線硬化型樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：２８．８％）とした（生体なじみ性重合体であるＰｉＢｏＭＡの平坦膜におけるオレイン酸の接触角は１７°であった）。この樹脂組成物をロールコーターにて、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布し、７０℃で６０秒間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により窒素気流下に紫外線を照射（積算光量２５０ｍＪ／ｃｍ２）することにより硬化させ、凹凸部を有する防眩層を形成した。この防眩層の厚さは３０μｍであった。
About the obtained surface material for pen input devices, haze value and adhesiveness were evaluated. Moreover, the dynamic coefficient of friction, dent feeling, slip feeling, fingerprint visibility, and display image visibility were evaluated using a pen input device. Evaluation of Martens hardness and elastic energy was performed on a glass plate sample in which an active energy ray-curable resin was applied on a glass plate at a thickness of 300 μm and cured to form a cured film. These evaluation results are shown in Table 1.
(Example 2)
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate modified urethane acrylate [Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takenate D-170N] 20.5 parts and polycaprolactone modified hydroxyethyl acrylate [Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name: Plaxel FA5, repeating number of caprolactone units = 5] urethane acrylate consisting of 79.5 parts 80 parts 2-hydroxypropyl acrylate [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: HPA] 6.8 parts PiBoMA (molecular weight 30 × 10 3 ) 25 parts cross-linked acrylic beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MX-500, average particle size 5 μm)
10 parts 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 2 parts MIBK 150 parts The above raw materials were mixed to obtain a resin composition (content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 28.8%) (biocompatible) The contact angle of oleic acid in the flat film of the polymer PiBoMA was 17 °). This resin composition was applied onto a 100 μm-thick PET film with a roll coater and dried at 70 ° C. for 60 seconds. Then, it hardened | cured by irradiating an ultraviolet-ray (integrated light quantity 250mJ / cm < 2 >) under a nitrogen stream with a 120W high pressure mercury lamp [made by Nippon Battery Co., Ltd.], and formed the glare-proof layer which has an uneven | corrugated | grooved part. The thickness of the antiglare layer was 30 μm.
次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（実施例３）
ヘキサメチレンイソシアネート誘導体〔ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト変性タイプ、大日本インキ化学工業（株）製、商品名：バーノックＤＮ−９５０〕８５部及びポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＡ５、カプロラクトン単位の繰り返し数＝５〕１５部からなるウレタンアクリレート ８０部
２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＰＡ） ６．８部
ＰｉＢｏＭＡ（分子量３０×１０３） ２５部
架橋アクリルビーズ〔綜研化学（株）製、ＭＸ−１０００、平均粒子径１０μｍ〕
１０部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部
ＭＩＢＫ １５０部
上記原料を混合して樹脂組成物（活性エネルギー線硬化型樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：２８．８％）とした（生体なじみ性重合体であるＰｉＢｏＭＡの平坦膜におけるオレイン酸の接触角は１７°であった）。この樹脂組成物をロールコーターにて、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布し、７０℃で６０秒間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により窒素気流下紫外線を照射（積算光量２５０ｍＪ／ｃｍ２）することにより硬化させ、凹凸部を有する防眩層を形成した。この防眩層の厚さは３０μｍであった。
Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Example 3)
Hexamethylene isocyanate derivative [trimethylolpropane adduct modified type of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., trade name: Barnock DN-950] and polycaprolactone modified hydroxyethyl acrylate [Daicel Chemical Industries, Ltd. Product name: Plaxel FA5, number of repetitions of caprolactone units = 5] 15 parts urethane acrylate 80 parts 2-hydroxypropyl acrylate [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: HPA) 6.8 parts PiBoMA ( Molecular weight 30 × 10 3 ) 25 parts Cross-linked acrylic beads [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MX-1000, average particle size 10 μm]
10 parts 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 2 parts MIBK 150 parts The above raw materials were mixed to obtain a resin composition (content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 28.8%) (biocompatible) The contact angle of oleic acid in the flat film of the polymer PiBoMA was 17 °). This resin composition was applied onto a 100 μm-thick PET film with a roll coater and dried at 70 ° C. for 60 seconds. Then, it hardened by irradiating with a 120 W high pressure mercury lamp [made by Japan Battery Co., Ltd.] under a nitrogen stream (irradiation amount 250 mJ / cm 2 ) to form an antiglare layer having an uneven portion. The thickness of the antiglare layer was 30 μm.
次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（実施例４）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプウレタンアクリレート〔三井武田ケミカル（株）製、商品名：タケネートＤ−１７０Ｎ〕２０．５部及びポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＡ５、カプロラクトン単位の繰り返し数＝５〕７９．５部からなるウレタンアクリレート ８０部
２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＰＡ〕 ６．８部
ポリメタクリル酸メチル（分子量４０×１０３、以下ＰＭＭＡと略記する）２５部
架橋アクリルビーズ〔綜研化学（株）製、ＭＸ−５００、平均粒子径５μｍ）
１０部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部
ＭＩＢＫ １５０部
上記原料を混合して樹脂組成物（活性エネルギー線硬化型樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：２８．８％）とした（生体なじみ性重合体であるＰＭＭＡの平坦膜におけるオレイン酸の接触角は１８°であった）。この樹脂組成物をロールコーターにて、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布し、７０℃で６０秒間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により窒素気流下で紫外線を照射（積算光量２５０ｍＪ／ｃｍ２）することにより硬化させ、凹凸部を有する防眩層を形成した。この防眩層の厚さは４０μｍであった。
Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
Example 4
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate modified urethane acrylate [Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takenate D-170N] 20.5 parts and polycaprolactone modified hydroxyethyl acrylate [Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name: Plaxel FA5, number of repeating caprolactone units = 5] urethane acrylate comprising 79.5 parts 80 parts 2-hydroxypropyl acrylate [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: HPA] 6.8 parts polymethyl methacrylate ( Molecular weight 40 × 10 3 , hereinafter abbreviated as PMMA) 25 parts Cross-linked acrylic beads (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MX-500, average particle size 5 μm)
10 parts 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 2 parts MIBK 150 parts The above raw materials were mixed to obtain a resin composition (content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 28.8%) (biocompatible) The contact angle of oleic acid in the flat film of polymer PMMA was 18 °). This resin composition was applied onto a 100 μm-thick PET film with a roll coater and dried at 70 ° C. for 60 seconds. Then, it hardened | cured by irradiating an ultraviolet-ray (integrated light quantity 250mJ / cm < 2 >) under a nitrogen stream with a 120W high pressure mercury lamp [made by Nippon Battery Co., Ltd.], and formed the glare-proof layer which has an uneven | corrugated | grooved part. The thickness of the antiglare layer was 40 μm.
次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（実施例５）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプウレタンアクリレート〔三井武田ケミカル（株）製、商品名：タケネートＤ−１７０Ｎ〕２０．５部及びポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＡ５、カプロラクトン単位の繰り返し数＝５〕７９．５部からなるウレタンアクリレート ８０部
２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＰＡ） ６．８部
ポリメタクリル酸シクロヘキシル（分子量３０×１０３、以下ＰＣＨＭＡと略記する） １部
架橋アクリルビーズ〔綜研化学（株）製、ＭＸ−５００、平均粒子径５μｍ〕
１０部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部
ＭＩＢＫ １５０部
上記原料を混合して樹脂組成物（活性エネルギー線硬化型樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：１．２％）とした（生体なじみ性重合体であるＰＣＨＭＡの平坦膜におけるオレイン酸の接触角は１６°であった）。この樹脂組成物をロールコーターにて、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布し、７０℃で６０秒間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により窒素気流下紫外線を照射（積算光量２５０ｍＪ／ｃｍ２）することにより硬化させ、凹凸部を有する防眩層を形成した。この防眩層の厚さは３０μｍであった。
Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Example 5)
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate modified urethane acrylate [Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takenate D-170N] 20.5 parts and polycaprolactone modified hydroxyethyl acrylate [Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name: Plaxel FA5, number of repetitions of caprolactone unit = 5] urethane acrylate comprising 79.5 parts 80 parts 2-hydroxypropyl acrylate [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: HPA] 6.8 parts polycyclohexyl methacrylate ( Molecular weight 30 × 10 3 , hereinafter abbreviated as PCHMA) 1 part Cross-linked acrylic beads [Made by Soken Chemical Co., Ltd., MX-500, average particle size 5 μm]
10 parts 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 2 parts MIBK 150 parts The above raw materials were mixed to give a resin composition (content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 1.2%) (biocompatible) The contact angle of oleic acid in the flat film of the polymer PCHMA was 16 °). This resin composition was applied onto a 100 μm-thick PET film with a roll coater and dried at 70 ° C. for 60 seconds. Then, it hardened by irradiating with a 120 W high pressure mercury lamp [made by Japan Battery Co., Ltd.] under a nitrogen stream (irradiation amount 250 mJ / cm 2 ) to form an antiglare layer having an uneven portion. The thickness of the antiglare layer was 30 μm.
次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（実施例６）
実施例２と同様にして調製した樹脂組成物をロールコーターにて厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に均一に塗布した。そして、８０℃で６０秒乾燥後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線照射（積算光量４００ｍｊ/ｃｍ２）し、硬化させて防眩層を形成した。この防眩層の厚さは５μｍであった。
Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Example 6)
The resin composition prepared in the same manner as in Example 2 was uniformly coated on a 100 μm thick PET film with a roll coater. And after drying for 60 seconds at 80 degreeC, it irradiated with ultraviolet rays (integrated light quantity 400mj / cm < 2 >) with a 120W high pressure mercury lamp [made by Nippon Battery Co., Ltd.], and it hardened, and formed the glare-proof layer. The thickness of the antiglare layer was 5 μm.
次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（実施例７）
実施例２と同様にして調製した樹脂組成物をロールコーターにて厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に均一に塗布した。そして、８０℃で６０秒乾燥後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線照射（積算光量４００ｍｊ/ｃｍ２）し、硬化させて防眩層を形成した。この防眩層の厚さは１００μｍであった。
Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Example 7)
The resin composition prepared in the same manner as in Example 2 was uniformly coated on a 100 μm thick PET film with a roll coater. And after drying for 60 seconds at 80 degreeC, it irradiated with ultraviolet rays (integrated light quantity 400mj / cm < 2 >) with a 120W high pressure mercury lamp [made by Nippon Battery Co., Ltd.], and it hardened, and formed the glare-proof layer. The thickness of the antiglare layer was 100 μm.
次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（実施例８）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプウレタンアクリレート〔三井武田ケミカル（株）製、商品名：タケネートＤ−１７０Ｎ〕２０．５部及びポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＡ５、カプロラクトン単位の繰り返し数＝５〕７９．５部からなるウレタンアクリレート ９０部
２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＰＡ） ６．８部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン ３部
表面調整剤（ビックケミー社製、商品名「ＢＹＫ−３８１」） ０．２部
メチルエチルケトン １００部
上記原料を混合して樹脂組成物とした。それをロールコーターにて厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に均一に塗布した。そして、８０℃で６０秒間乾燥後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）し、硬化させて軟質樹脂層を形成した。この防眩層の厚さは３０μｍであった。
Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Example 8)
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate modified urethane acrylate [Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takenate D-170N] 20.5 parts and polycaprolactone modified hydroxyethyl acrylate [Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name: Plaxel FA5, repeating number of caprolactone units = 5] urethane acrylate consisting of 79.5 parts 90 parts 2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: HPA) 6.8 parts 1-hydroxy-cyclohexyl -Phenyl-ketone 3 parts Surface conditioner (manufactured by Big Chemie, trade name “BYK-381”) 0.2 part Methyl ethyl ketone 100 parts The above raw materials were mixed to obtain a resin composition. It was uniformly coated on a 100 μm thick PET film with a roll coater. Then, after drying at 80 ° C. for 60 seconds, a 120 W high-pressure mercury lamp (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) was irradiated with ultraviolet rays (integrated light amount 400 mJ / cm 2 ) and cured to form a soft resin layer. The thickness of the antiglare layer was 30 μm.
次に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプウレタンアクリレート〔三井武田ケミカル（株）製、商品名：タケネートＤ−１７０Ｎ〕２０．５部及びポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＡ５、カプロラクトン単位の繰り返し数＝５〕７９．５部からなるウレタンアクリレート ９部
２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＰＡ） ０．６８部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン ３部
ＰＭＭＡ（分子量４０×１０３） ０．５部
表面調整剤（ビックケミー社製、商品名「ＢＹＫ−３０６」） ０．０４部
架橋スチレン粒子〔綜研化学（株）製、商品名：ＳＸ−１３０Ｈ） ０．１部
メチルエチルケトン １１５部
上記原料を混合して樹脂組成物（活性エネルギー線硬化型樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：５．１％）とした。
Next, isocyanurate-modified urethane acrylate of hexamethylene diisocyanate [Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takenate D-170N] 20.5 parts and polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate [Daicel Chemical Industries, Product name: Plaxel FA5, number of repetitions of caprolactone units = 5] Urethane acrylate consisting of 79.5 parts 9 parts 2-hydroxypropyl acrylate [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: HPA] 0.68 parts 1- Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone 3 parts PMMA (Molecular weight 40 × 10 3 ) 0.5 parts Surface conditioner (trade name “BYK-306”, manufactured by BYK Chemie) 0.04 parts Cross-linked styrene particles [Soken Chemical Co., Ltd.] Product name: SX-130H) 0.1 parts methyl 115 parts of ethyl ketone The above raw materials were mixed to obtain a resin composition (content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 5.1%).
それを軟質樹脂層上に、ロールコート法にて乾燥膜厚が１.２μｍになるように均一に塗布し、６０℃で２０秒間乾燥後、窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）し、硬化させて防眩層を形成した。次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（実施例９）
実施例２のＭＸ−５００を１０部から１８部に変更する以外は実施例２に従い防眩層を形成した。次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（比較例１）
実施例２のＰｉＢｏＭＡを２５部から０．２部に変更する以外は実施例２に従い防眩層を形成した（活性エネルギー線硬化型樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：０．２％）。次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（比較例２）
実施例２のＰｉＢｏＭＡを２５部から４０部に変更する以外は実施例２に従い防眩層を形成した（活性エネルギー線硬化型樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：４６％）。次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（比較例３）
実施例２のＰｉＢｏＭＡをポリメタクリル酸メチル-b-ポリアクリル酸（パーフロロオクチルエチル）（質量平均分子量１００×１０３、平坦膜におけるオレイン酸の接触角は７５°であった）に変更する以外は実施例２に従い防眩層を形成した（活性エネルギー線硬化型樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：２５．８％）。次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（比較例４）
実施例２のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ〔三井武田ケミカル（株）製、商品名：タケネートＤ−１７０Ｎ〕２０．５部及びポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＡ５、カプロラクトン単位の繰り返し数＝５〕７９．５部からなるウレタンアクリレート８０部からジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０部に変更する以外は実施例２に従い防眩層を形成した。次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（比較例５）
実施例２と同様にして調製した樹脂組成物をロールコーターにて厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に、乾燥膜厚が１３０μｍになるように均一に塗布した。そして、８０℃で６０秒乾燥後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線照射（積算光量４００ｍｊ/ｃｍ２）し、硬化させて防眩層を形成した。次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
（比較例６）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプウレタンアクリレート〔三井武田ケミカル（株）製、商品名：タケネートＤ−１７０Ｎ〕２０．５部及びポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＡ５、カプロラクトン単位の繰り返し数＝５〕７９．５部からなるウレタンアクリレート ９部
２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＰＡ〕 ０．６８部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン ３部
ＰＭＭＡ（分子量４０×１０３） ０．５部
表面調整剤（ビックケミー社製、商品名「ＢＹＫ−３０６」） ０．０４部
架橋スチレン粒子〔綜研化学（株）製、商品名：ＳＸ−１３０Ｈ） ０．１部
メチルエチルケトン １１５部
上記原料を混合して樹脂組成物（活性エネルギー線硬化樹脂に対する生体なじみ性重合体の含有量：５．１％）とした（指紋とのなじみを良好とする重合体ＰＭＭＡの平坦膜におけるオレイン酸の接触角は１８°であった）。この樹脂組成物をロールコーターにて、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布し、７０℃で６０秒間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により窒素気流下紫外線を照射（積算光量２５０ｍＪ／ｃｍ２）することにより硬化させ、凹凸部を有する防眩層を形成した。この防眩層の厚さは０．４μｍであった。次いで、ＰＥＴフィルムの防眩層と反対側の面にシリコーン系粘着剤による粘着剤層を形成し、ペン入力装置用表面材を作製した。これをタッチパネル本体の前面部に貼り合わせ、ペン入力装置を作製した。その評価結果を表１に示す。
It is uniformly coated on the soft resin layer by a roll coating method so as to have a dry film thickness of 1.2 μm, dried at 60 ° C. for 20 seconds, and then a 120 W high pressure mercury lamp under a nitrogen atmosphere [Nippon Battery Co., Ltd. Manufactured] was irradiated with ultraviolet rays (accumulated light amount 400 mJ / cm 2 ) and cured to form an antiglare layer. Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
Example 9
An antiglare layer was formed according to Example 2 except that MX-500 of Example 2 was changed from 10 parts to 18 parts. Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Comparative Example 1)
An anti-glare layer was formed according to Example 2 except that PiBoMA of Example 2 was changed from 25 parts to 0.2 parts (content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 0.2%). . Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Comparative Example 2)
An antiglare layer was formed according to Example 2 except that PiBoMA of Example 2 was changed from 25 parts to 40 parts (content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 46%). Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Comparative Example 3)
Except changing PiBoMA of Example 2 to polymethyl methacrylate-b-polyacrylic acid (perfluorooctylethyl) (mass average molecular weight 100 × 10 3 , the contact angle of oleic acid in the flat film was 75 °) Formed an antiglare layer according to Example 2 (content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 25.8%). Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Comparative Example 4)
Isocyanurate-modified type of hexamethylene diisocyanate of Example 2 (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takenate D-170N) and polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate [manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., commercial product Name: Plaxel FA5, number of repetitions of caprolactone units = 5] An antiglare layer was formed in accordance with Example 2 except that 80 parts of urethane acrylate consisting of 79.5 parts was changed to 80 parts of dipentaerythritol hexaacrylate. Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Comparative Example 5)
The resin composition prepared in the same manner as in Example 2 was uniformly applied on a PET film having a thickness of 100 μm by a roll coater so that the dry film thickness was 130 μm. And after drying for 60 seconds at 80 degreeC, it irradiated with ultraviolet rays (integrated light quantity 400mj / cm < 2 >) with a 120W high pressure mercury lamp [made by Nippon Battery Co., Ltd.], and it hardened, and formed the glare-proof layer. Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
(Comparative Example 6)
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate modified urethane acrylate [Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takenate D-170N] 20.5 parts and polycaprolactone modified hydroxyethyl acrylate [Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name: Plaxel FA5, number of repetitions of caprolactone unit = 5] urethane acrylate consisting of 79.5 parts 9 parts 2-hydroxypropyl acrylate [manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., trade name: HPA] 0.68 parts 1-hydroxy-cyclohexyl -Phenyl-ketone 3 parts PMMA (Molecular weight 40 × 10 3 ) 0.5 part Surface conditioner (BIC Chemie, trade name “BYK-306”) 0.04 part Cross-linked styrene particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., product Name: SX-130H) 0.1 part methyl ethyl 115 parts of ketones The above raw materials were mixed to obtain a resin composition (content of biocompatible polymer with respect to active energy ray-curable resin: 5.1%) (flat film of polymer PMMA having good compatibility with fingerprints) The contact angle of oleic acid was 18 °). This resin composition was applied onto a 100 μm-thick PET film with a roll coater and dried at 70 ° C. for 60 seconds. Then, it hardened by irradiating with a 120 W high pressure mercury lamp [made by Japan Battery Co., Ltd.] under a nitrogen stream (irradiation amount 250 mJ / cm 2 ) to form an antiglare layer having an uneven portion. The thickness of the antiglare layer was 0.4 μm. Subsequently, the adhesive layer by a silicone type adhesive was formed in the surface on the opposite side to the glare-proof layer of PET film, and the surface material for pen input devices was produced. This was pasted on the front part of the touch panel body to produce a pen input device. The evaluation results are shown in Table 1.
更に、比較例４では、マルテンス硬度が５０Ｎ／ｍｍ２を超えたため、ハードコート性があって表面が硬くなり、筆記感が悪化した。そのため、ペン入力時には硬く、かつ滑る感触があり、筆記感が悪かった。比較例５では、防眩層の厚さが１３０μｍと非常に厚いため、入力ペンにより防眩層が深くへこみ、そのへこみ復元時間が長く、筆記抵抗感が強く、筆記感が悪くなった。一方、比較例６では、防眩層の厚さが薄くなり過ぎたため、防眩層のへこみが浅く、筆記抵抗感が弱く、筆記感が悪くなる結果を招いた。 Furthermore, in the comparative example 4, since the Martens hardness exceeded 50 N / mm < 2 >, there existed hard coat property and the surface became hard and the writing feeling deteriorated. For this reason, there was a hard and slippery feel during pen input, and the writing feeling was poor. In Comparative Example 5, since the thickness of the antiglare layer was as large as 130 μm, the antiglare layer was deeply dented by the input pen, the dent restoration time was long, the writing resistance was strong, and the writing feeling was poor. On the other hand, in Comparative Example 6, since the thickness of the antiglare layer was too thin, the dent of the antiglare layer was shallow, the writing resistance was weak, and the writing feeling was deteriorated.
尚、前記実施形態を次のように変更して具体化することも可能である。
・ 前記生体なじみ性重合体として、生体由来脂質成分になじみ性を有する複数の生体なじみ性重合体を用い、広範囲の生体由来脂質成分に対応できるように構成することもできる。
It should be noted that the embodiment can be modified and embodied as follows.
As the biocompatible polymer, a plurality of biocompatible polymers having compatibility with a biological lipid component can be used, and the biocompatible polymer can be configured to support a wide range of biological lipid components.
・ 透光性微粒子として、粒度分布、比重等の物性を考慮して防眩性を高めるように構成することも可能である。
・ 活性エネルギー線硬化型樹脂、透光性微粒子及び生体なじみ性重合体について、それらの平坦膜の接触角を整合させるように小さく設定し、生体由来脂質成分に対するなじみ性を一層良好にすることもできる。
The translucent fine particles can be configured to enhance antiglare properties in consideration of physical properties such as particle size distribution and specific gravity.
・ For active energy ray-curable resins, translucent fine particles and biocompatible polymers, the contact angle of their flat membranes should be set small so as to make the conformability to biological lipid components even better. it can.
・ 活性エネルギー線硬化型樹脂の原料にカルボキシル基と水酸基の少なくとも一方を有する単量体を用い、基材に対する防眩層の密着性を向上させるように構成することもできる。 -The monomer which has at least one of a carboxyl group and a hydroxyl group can be used for the raw material of active energy ray hardening-type resin, and it can also comprise so that the adhesiveness of the glare-proof layer with respect to a base material may be improved.
・ 基材を構成する樹脂の原料としてカルボキシル基と水酸基の少なくとも一方を有する単量体を用い、樹脂にカルボキシル基又は水酸基をもたせて防眩層又は軟質樹脂層との密着性を向上させるように構成することもできる。 -Use a monomer having at least one of a carboxyl group and a hydroxyl group as a raw material for the resin constituting the base material, and improve the adhesion to the antiglare layer or the soft resin layer by giving the resin a carboxyl group or a hydroxyl group. It can also be configured.
・ 防眩層又は軟質樹脂層を形成する樹脂に、熱可塑性エラストマー等の弾性材料を配合し、防眩層又は軟質樹脂層の復元性を向上させるように構成することもできる。
更に、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
An elastic material such as a thermoplastic elastomer can be blended with the resin that forms the antiglare layer or the soft resin layer so that the resilience of the antiglare layer or the soft resin layer can be improved.
Furthermore, the technical idea grasped from the embodiment will be described below.
・ 前記防眩層又は軟質樹脂層を形成する活性エネルギー線硬化型樹脂は、１分子中に複数個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと、ポリカプロラクトン変性（メタ）アクリレートとから形成されたウレタンアクリレートであることを特徴とする請求項２から請求項４のいずれか１項に記載のペン入力装置用表面材。この構成によれば、請求項２から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加え、防眩層又は軟質樹脂層の弾力性を高め、筆記感を向上させることができる。 The active energy ray-curable resin that forms the antiglare layer or the soft resin layer is a urethane acrylate formed from polyisocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule and polycaprolactone-modified (meth) acrylate. The surface material for a pen input device according to any one of claims 2 to 4, wherein the surface material is for a pen input device. According to this configuration, in addition to the effects of the invention according to any one of claims 2 to 4, the elasticity of the antiglare layer or the soft resin layer can be increased, and the writing feeling can be improved.
・ 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、カルボキシル基及び水酸基の少なくとも一方を有する化合物を含有することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか1項に記載のペン入力装置用表面材。この場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加え、基材に対する防眩層の密着性を向上させることができる。 The surface material for a pen input device according to any one of claims 1 to 4, wherein the active energy ray-curable resin composition contains a compound having at least one of a carboxyl group and a hydroxyl group. . In this case, in addition to the effects of the invention according to any one of claims 1 to 4, the adhesion of the antiglare layer to the substrate can be improved.
・ 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、下記の化学式（１）、（２）又は（３）に示す繰り返し単位を１０〜７０質量％含むことを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか1項に記載のペン入力装置用表面材。この場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加え、防眩層の自己修復性を向上させることができる。 The active energy ray-curable resin composition contains 10 to 70% by mass of a repeating unit represented by the following chemical formula (1), (2), or (3): The surface material for pen input devices according to claim 1. In this case, in addition to the effect of the invention according to any one of claims 1 to 4, the self-repairing property of the antiglare layer can be improved.
−Ｏ−〔（ＣＨ２）ｊ−Ｏ〕ｋ− ・・・（１）
但し、ｊ＝２〜４及びｋ＝２〜３０である。
−Ｏ−（ＣＯ−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ）ｍ− ・・・（２）
但し、ｌ＝３〜１２ ｍ＝１〜１５である。
−（ＣＨ２）ｐ− ・・・（３）
但し、ｐ＝１０〜２４である。
-O - [(CH 2) j -O] k - ··· (1)
However, j = 2 to 4 and k = 2 to 30.
—O— (CO— (CH 2 ) 1 —O) m − (2)
However, l = 3-12 m = 1-15.
- (CH 2) p - ··· (3)
However, p = 10-24.
・ 前記軟質樹脂層の厚さは、防眩層の厚さより厚く形成されていることを特徴とする請求項２から請求項４のいずれか１項に記載のペン入力装置用表面材。このように構成した場合、請求項２から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加え、ペン入力装置用表面材の良好な弾力性を保持することができ、筆記感を向上させることができる。 The surface material for a pen input device according to any one of claims 2 to 4, wherein the thickness of the soft resin layer is thicker than the thickness of the antiglare layer. When comprised in this way, in addition to the effect of the invention which concerns on any one of Claims 2-4, the favorable elasticity of the surface material for pen input devices can be hold | maintained, and writing feeling can be improved. it can.
Claims (5)
前記防眩層の厚さが０．５〜１００μｍであり、活性エネルギー線硬化型樹脂によってガラス板上に形成された厚さ３００μｍの硬化被膜を超微小硬さ試験装置により温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気下で測定したときのマルテンス硬度が０．５〜５０Ｎ／ｍｍ２であり、かつ同条件下で測定したときの弾性エネルギーが０．１〜２０ｎＪであると共に、生体なじみ性重合体の含有量が活性エネルギー線硬化型樹脂に対して１〜４０質量％であり、更に生体なじみ性重合体により形成される平坦膜のオレイン酸に対する接触角が６０°以下であることを特徴とするペン入力装置用表面材。 An active energy ray-curable resin composition comprising a base material and an antiglare layer provided on the surface thereof, wherein the antiglare layer includes an active energy ray-curable resin, translucent fine particles, and a biocompatible polymer is cured. A surface material for a pen input device having an uneven portion on the surface,
The antiglare layer has a thickness of 0.5 to 100 μm, and a 300 μm-thick cured film formed on the glass plate with an active energy ray-curable resin is heated at a temperature of 20 ° C. with an ultrafine hardness tester. The Martens hardness when measured in an atmosphere with a humidity of 50% is 0.5 to 50 N / mm 2 , and the elastic energy when measured under the same conditions is 0.1 to 20 nJ. The content of the coalescence is 1 to 40% by mass with respect to the active energy ray-curable resin, and the contact angle with respect to oleic acid of the flat film formed of the biocompatible polymer is 60 ° or less. Surface material for pen input devices.
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