JP2009057498A - 油溶性キトサン誘導体およびその製造方法、並びに油溶性キトサン誘導体を含む組成物 - Google Patents
油溶性キトサン誘導体およびその製造方法、並びに油溶性キトサン誘導体を含む組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009057498A JP2009057498A JP2007227132A JP2007227132A JP2009057498A JP 2009057498 A JP2009057498 A JP 2009057498A JP 2007227132 A JP2007227132 A JP 2007227132A JP 2007227132 A JP2007227132 A JP 2007227132A JP 2009057498 A JP2009057498 A JP 2009057498A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitosan
- alkyl group
- group
- chitosan derivative
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
【解決手段】キトサン骨格中に少なくとも1以上のアルキル基を含有し、当該アルキル基の少なくとも1以上は、エーテル結合によってキトサン骨格に導入されているキトサン誘導体。
【選択図】図1
Description
本発明に係るキトサン誘導体は、キトサン骨格中に少なくとも1以上のアルキル基を含有し、当該アルキル基の少なくとも1以上は、エーテル結合によってキトサン骨格に導入されている。係る構成を有することにより、従来のアルキル基導入キトサン誘導体よりも化学的安定性に優れ、かつ、油溶性に優れるアルキル基導入キトサン誘導体を提供することができる。
(2−1)キチンを出発物質とする製造方法
一実施形態において、本発明に係るキトサン誘導体の製造方法は、キチンをピリジンで洗浄する第一の工程と、当該洗浄後のキチンをハロゲン化アルキルと反応させることによって、エーテル結合によってキトサン骨格に少なくとも一つのアルキル基を導入し、アルキルキチンを合成する第二の工程と、当該アルキルキチンを脱アセチル化する第三の工程と、を含む方法である。
一実施形態において、本発明に係るキトサン誘導体の製造方法は、キトサンをピリジンで洗浄する第一の工程と、当該洗浄後のキトサンのアミノ基に、保護基を結合させることによって、アミノ基を保護したキトサンを合成する第二の工程と、上記アミノ基を保護したキトサンとハロゲン化アルキルとを反応させ、エーテル結合によってキトサン骨格に少なくとも一つのアルキル基を導入する第三の工程と、を含む方法である。
(3)組成物
本発明にはまた、本発明に係るキトサン誘導体、または、本発明に係る製造方法によって製造されたキトサン誘導体を含む組成物も含まれる。
(1−1)キトサンを出発物質としたO,O’-ジデシルキトサンの製造
(1−1−1)N-フタロイルキトサンの合成
キトサン20g、蒸留水50ml、ピリジン50mlを三口フラスコに入れ、130℃で2時間攪拌し、キトサンをピリジンで洗浄した。ろ過後得られた粉体を三口フラスコに入れ、ピリジン100mlを加えて130℃で2時間攪拌した。再びピリジン100mlを用いて同様の操作を繰り返し、乾燥させた。
三口フラスコにN-フタロイルキトサン1g、DMSO 100mlを入れ80℃で2時間撹拌させた。ウォーターバス内にフラスコを移し、DMSOが凍らないよう20度程度に保った。NaH 1.66g(10eqvt.)を加え1時間撹拌した後、1−ブロモデカン22.88g(30eqvt.)を滴下し、25℃以下で撹拌させた。24時間後、1−ブロモデカン11.44g(15eqvt.)を滴下した。さらに24時間後NaH0.16g(1eqvt.)を加え、1時間後に1−ブロモデカン3.81g(5eqvt.)を滴下した。最初に1−ブロモデカンを滴下して72時間経過した後、水2Lを加え一晩撹拌させた。遠心分離により得られた液体状物質にメタノール1Lを加え、一晩撹拌させた。ろ過後、得られた物質をクロロホルム40mlに溶解させ、アセトン250mlを加えて再び沈殿させた。ろ過後クロロホルム30mlを加えて再び溶解させ、エバポレーターを用い固体状物質を得た。その後、エバポレーターを用いアセトンで2回洗浄し、O,O’-ジデシル-N-フタロイルキトサンを得た。
(1−1−2)で合成されたO,O’-ジデシル-N-フタロイルキトサン0.4gをクロロホルム50mlに溶解させた。三口フラスコ内で、ヒドラジン0.70g(20eqvt.)を滴下し、60℃で24時間撹拌させた。その後、水を沈殿物が生じるまで加えた。ろ過後、エタノール、アセトンで洗浄し乾燥させ、O,O’-ジデシルキトサンを得た。
キトサン5gを2wt%の酢酸溶液500mlに溶解し、そこにキトサンの10倍等量の2−ピリジンカルバルデヒドを滴下し、333Kで24時間反応させて、ピリジル基を導入したキトサンのシッフ塩基誘導体(シッフ塩基キトサン)を得た。その後、当該シッフ塩基キトサンを水素化ホウ素ナトリウムにより還元し、ピリジルメチルキトサンを得た。次に、N-フタロイルキトサンの代わりに出発物質としてピリジルメチルキトサンを用いて、(1−1−2)で示したO,O’-ジデシル-N-フタロイルキトサンの合成と同じ方法によって、ピリジルメチルキトサンにデシル基を導入し、酸に安定な二級アミンとピリジン環が導入された3,6-O,O’-ジデシル-N-2-ピリジルメチルキトサンを得た。
キトサン5gを2wt%の酢酸溶液500mlに溶解し、そこにキトサンの10倍等量の2−ピリジンカルバルデヒドを滴下し、333Kで24時間反応させて、ピリジル基を導入したキトサンのシッフ塩基誘導体(シッフ塩基キトサン)を得た。次に、N-フタロイルキトサンの代わりに出発物質として当該シッフ塩基キトサンを用いて、(1−1−2)で示したO,O’-ジデシル-N-フタロイルキトサンの合成と同じ方法によって、当該シッフ塩基キトサンにデシル基を導入し、3,6-O,O’-ジデシル-N-2-ピリジルメチレンキトサンを得た。その後、当該3,6-O,O’-ジデシル-N-2-ピリジルメチレンキトサンを水素化ホウ素ナトリウムにより還元し、酸に安定な二級アミンとピリジン環が導入された3,6-O,O’-ジデシル-N-2-ピリジルメチルキトサンを得た。
キチン(Funakoshi Co. Ltd, Tokyo(株)製)8.25g(40.6mmol)g、蒸留水200ml、ピリジン300mlを三口フラスコに入れ、130℃で4時間攪拌し、キチンをピリジンで洗浄した。ろ過後、得られた粉体を三口フラスコに入れ、ピリジン300mlを加えて130℃で2時間攪拌した。再びピリジン300mlを用いて同様の操作を繰り返し、乾燥させた。
(2)キトサン誘導体の溶解度
3,6-O,O’-ジデシル-N-2-ピリジルメチルキトサン(表1中、ジデシルPMCと略記)0.064gを、100mlのメタノール、エタノール、アセトン、クロロホルム、THF,トルエン、ヘキサンに加えた。また、ピリジルメチルキトサン(表1中、PMCと略記)1mgを5mlのメタノール、エタノール、アセトン、クロロホルム、THF,トルエン、ヘキサンに加え、常温で撹拌器を用いて攪拌し、溶解の程度を目視で判定した。結果を表1に示す。
Claims (5)
- キトサン骨格中に少なくとも1以上のアルキル基を含有し、当該アルキル基の少なくとも1以上は、エーテル結合によってキトサン骨格に導入されていることを特徴とするキトサン誘導体。
- 上記アルキル基が、キトサン骨格の3位および6位にエーテル結合によって導入されていることを特徴とする請求項1に記載のキトサン誘導体。
- キチンをピリジンで洗浄する第一の工程と、
当該洗浄後のキチンをハロゲン化アルキルと反応させることによって、エーテル結合によってキトサン骨格に少なくとも一つのアルキル基を導入し、アルキルキチンを合成する第二の工程と、
当該アルキルキチンを脱アセチル化する第三の工程と、を含むことを特徴とするキトサン誘導体の製造方法。 - キトサンをピリジンで洗浄する第一の工程と、
当該洗浄後のキトサンのアミノ基に、保護基を結合させることによって、アミノ基を保護したキトサンを合成する第二の工程と、
上記アミノ基を保護したキトサンとハロゲン化アルキルとを反応させ、エーテル結合によってキトサン骨格に少なくとも一つのアルキル基を導入する第三の工程と、を含むことを特徴とするキトサン誘導体の製造方法。 - 請求項1もしくは2に記載のキトサン誘導体、または、請求項3もしくは4に記載の方法によって製造されたキトサン誘導体を含むことを特徴とする組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007227132A JP5207165B2 (ja) | 2007-08-31 | 2007-08-31 | 油溶性キトサン誘導体およびその製造方法、並びに油溶性キトサン誘導体を含む組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007227132A JP5207165B2 (ja) | 2007-08-31 | 2007-08-31 | 油溶性キトサン誘導体およびその製造方法、並びに油溶性キトサン誘導体を含む組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009057498A true JP2009057498A (ja) | 2009-03-19 |
JP5207165B2 JP5207165B2 (ja) | 2013-06-12 |
Family
ID=40553543
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007227132A Expired - Fee Related JP5207165B2 (ja) | 2007-08-31 | 2007-08-31 | 油溶性キトサン誘導体およびその製造方法、並びに油溶性キトサン誘導体を含む組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5207165B2 (ja) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5168689A (en) * | 1974-12-10 | 1976-06-14 | Sekisui Chemical Co Ltd | Kichinno arukirujudotaino seizohoho |
JPS5411955A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-29 | Kodama Teizou | High water absorbing chitosan derivative and absorbing agent containing it |
JPS5716999A (en) * | 1980-06-17 | 1982-01-28 | Kogyo Gijutsuin | Production of regenerated chitin fiber paper |
JPS60231900A (ja) * | 1984-08-20 | 1985-11-18 | 工業技術院長 | 再生キチン繊維紙の製造方法 |
JPH05163164A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
JPH10120706A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Nippon Kireeto Kk | 3,6−o−ジメチルキチンの製造方法及びそれを含有する化粧品材料並びに植物用生長促進剤 |
GB2363614A (en) * | 2000-04-20 | 2002-01-02 | Procter & Gamble | Modified chitosan fabric treatment agents |
-
2007
- 2007-08-31 JP JP2007227132A patent/JP5207165B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5168689A (en) * | 1974-12-10 | 1976-06-14 | Sekisui Chemical Co Ltd | Kichinno arukirujudotaino seizohoho |
JPS5411955A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-29 | Kodama Teizou | High water absorbing chitosan derivative and absorbing agent containing it |
JPS5716999A (en) * | 1980-06-17 | 1982-01-28 | Kogyo Gijutsuin | Production of regenerated chitin fiber paper |
JPS60231900A (ja) * | 1984-08-20 | 1985-11-18 | 工業技術院長 | 再生キチン繊維紙の製造方法 |
JPH05163164A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
JPH10120706A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Nippon Kireeto Kk | 3,6−o−ジメチルキチンの製造方法及びそれを含有する化粧品材料並びに植物用生長促進剤 |
GB2363614A (en) * | 2000-04-20 | 2002-01-02 | Procter & Gamble | Modified chitosan fabric treatment agents |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
JPN6012059036; Xiangtan Daxue Ziran Kexue Xuebao Vol.23(2), 2001, p.57-59,69 * |
JPN6012059038; Polymer Journal Vol.14(7), 1982, p.527-536 * |
JPN6012059039; Sen-I Gakkaishi Vol.39(12), 1983, p.T507-T511 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5207165B2 (ja) | 2013-06-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3436450B1 (en) | Reaction medium containing water-surfactant mixture | |
Kulbokaite et al. | N-PEG’ylation of chitosan via “click chemistry” reactions | |
EP1894973B1 (en) | Process for producing pvp-fullerene complex and aqueous solution thereof | |
JP2008266625A (ja) | セルロースエーテルの製造方法 | |
CN109867734A (zh) | 一类咖啡酸修饰的环糊精衍生物及其制备方法 | |
CN109867733A (zh) | 一类阿魏酸修饰的环糊精衍生物及其制备方法 | |
JPS645601B2 (ja) | ||
WO2013020460A1 (zh) | 一种阿扎那韦的制备方法 | |
Zhang et al. | Efficient synthesis of secondary amines by reductive amination of curdlan Staudinger ylides | |
EP2712873A1 (de) | Celluloseether mit reaktiver Ankergruppe, daraus erhältliche modifizierte Celluloseether sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
CN109996599A (zh) | 可逆转换表面活性剂及使用方法 | |
CN104961845B (zh) | 一种单烯基环糊精类功能单体及其制备方法 | |
JP5207165B2 (ja) | 油溶性キトサン誘導体およびその製造方法、並びに油溶性キトサン誘導体を含む組成物 | |
Sultana et al. | Zn@ CS: An Efficient Cu-Free Catalyst System for Direct Azide-Alkyne Cycloadditions and Multicomponent Synthesis of 4-Aryl-NH-1, 2, 3-triazoles in H2O and DES | |
CN113061111A (zh) | 具有光交联活性的氨基酸类化合物的制备方法 | |
KR20190118181A (ko) | 폴리머 비드 | |
JPH0649725B2 (ja) | カチオン性キトサン誘導体の製造方法 | |
JPS58210901A (ja) | シクロデキストリン誘導体およびその製造方法 | |
JP3916330B2 (ja) | 糖ベンジリデン誘導体から成るゲル化剤 | |
CN101942098A (zh) | 一种具有化学交联特性的两亲性壳聚糖及其制备方法 | |
El Hamdaoui et al. | Synthesis, characterization and pyrolysis kinetics of chitosan-N-phenylacetamide in an ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium chloride | |
JP3973823B2 (ja) | 多糖類スルホン化体の製造法 | |
CN104508004A (zh) | 触发响应性链碎裂聚合物 | |
CN112898326A (zh) | 有机硼化合物的制备方法及应用、β-羟基化合物的制备方法及应用 | |
JP2013184947A (ja) | ビアリール化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100823 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121113 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130109 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130129 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130208 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160301 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5207165 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |