JP2009013005A - Alumina ultrafine particle-dispersed solution and alumina ultrafine particle-dispersed molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アルミナ超微粒子分散液に関し、また、かかるアルミナ超微粒子分散液を加熱して得られるアルミナ超微粒子分散成型体に関する。 The present invention relates to an alumina ultrafine particle dispersion, and also relates to an alumina ultrafine particle dispersion molded body obtained by heating the alumina ultrafine particle dispersion.
アルミナ超微粒子は、樹脂に配合させることによって、その樹脂の強度等の物性を向上させ得ることが知られている。特許文献１ないし特許文献６には、特定のアルミナ超微粒子の調製方法やアルミナ超微粒子の特定の形状・物性が記載されており、得られたアルミナ超微粒子を樹脂に配合することによって、その樹脂の物性を改質できることが記載されている。 It is known that the ultrafine alumina particles can improve physical properties such as strength of the resin by being mixed with the resin. Patent Documents 1 to 6 describe a method for preparing specific alumina ultrafine particles and specific shapes and physical properties of the alumina ultrafine particles. By blending the obtained alumina ultrafine particles into a resin, the resin It is described that the physical properties of can be modified.
しかし、アルミナ超微粒子を樹脂中に直接混練した場合、アルミナ超微粒子の剥離、解砕、分散が十分に進行せず、アルミナ超微粒子が完全には樹脂中に分散されない等の場合があり、その結果、得られた樹脂成型体の透明性が劣ったり、曲げ強さ、曲げ弾性率、荷重たわみ温度等の各種性質を十分に改良できなかったりするという問題点があった。 However, when the alumina ultrafine particles are directly kneaded in the resin, the separation, crushing, and dispersion of the alumina ultrafine particles do not proceed sufficiently, and the alumina ultrafine particles may not be completely dispersed in the resin. As a result, there was a problem that the obtained molded resin was inferior in transparency, and various properties such as bending strength, bending elastic modulus, and deflection temperature under load could not be sufficiently improved.
一方、特定の微粒子を重合性モノマーに分散させて微粒子分散液を調製しておき、その微粒子分散液を重合、硬化させることによって、微粒子が分散された成型体を得る方法も知られている。例えば、特許文献７には、シリカ超微粒子を重合性モノマーに分散させて硬化性樹脂組成物を調製し、その硬化性樹脂組成物を硬化させて樹脂硬化物を得る方法が記載されている。 On the other hand, a method is also known in which a fine particle dispersion is prepared by dispersing specific fine particles in a polymerizable monomer, and the fine particle dispersion is polymerized and cured to obtain a molded body in which the fine particles are dispersed. For example, Patent Document 7 describes a method in which ultrafine silica particles are dispersed in a polymerizable monomer to prepare a curable resin composition, and the curable resin composition is cured to obtain a resin cured product.
しかしながら、アルミナ超微粒子を重合性モノマーに、分散性や分散安定性良く分散させることは容易ではなく、分散性が悪い場合には、機械的強度が十分でないことはもちろん、硬化して得たれた成型体の透明性が劣ったり、極端な場合は白濁したりするという問題点があった。また、アルミナ超微粒子分散液中に存在する、分散剤、界面活性剤、表面処理剤、その他添加剤等によって、硬化中に透明性が低下したり、淡黄色から黒色まで色相が変化してしまったりするという問題点もあった。 However, it is not easy to disperse the ultrafine alumina particles in the polymerizable monomer with good dispersibility and dispersion stability. When the dispersibility is poor, the mechanical strength is not sufficient, and it was obtained by curing. There was a problem that the transparency of the molded body was inferior or in the extreme case it became cloudy. Also, due to the dispersant, surfactant, surface treatment agent, other additives, etc. present in the alumina ultrafine particle dispersion, the transparency may decrease during curing, or the hue may change from pale yellow to black. There was also a problem that it was frustrating.
一方、分散媒を、水、又は、アルコール若しくはテトラヒドロフラン等の親水性溶媒としたアルミナ微粒子分散液は知られているが、分散媒を疎水性溶媒や重合性モノマーとし、アルミナ粒子の平均径を極めて小さくし、従って表面積が大きく凝集性の高いアルミナ超微粒子としたものは殆ど知られていない。 On the other hand, there are known alumina fine particle dispersions in which the dispersion medium is water or a hydrophilic solvent such as alcohol or tetrahydrofuran, but the dispersion medium is a hydrophobic solvent or polymerizable monomer, and the average diameter of the alumina particles is extremely high. Few alumina ultrafine particles having a small surface area and thus a high surface area and high cohesiveness are known.
すなわち、アルミナ微粒子を、汎用溶媒に分散させた塗料やハードコート性コーティング組成物は知られているが（例えば、特許文献８ないし特許文献１０）、これらのアルミナ微粒子を含有する分散液は、支持体上に塗布するために設計されたものであり、重合性モノマーに分散させたものではなく、従って、硬化中の色相の変化までは考慮する必要がなかった。そのため、これらの知見は殆ど参考にならないものであった。 That is, paints and hard coat coating compositions in which alumina fine particles are dispersed in a general-purpose solvent are known (for example, Patent Documents 8 to 10), but dispersions containing these alumina fine particles are supported. It was designed for application on the body and was not dispersed in a polymerizable monomer, so it was not necessary to consider the hue change during curing. Therefore, these findings were hardly helpful.
従って、アルミナ超微粒子が重合性モノマーに対して、分散性・分散安定性を良く分散されており、また、それを例えば加熱硬化（重合）させることによって成型体を得る時に、透明性、色相等の物性を劣化させないアルミナ超微粒子分散液が望まれていた。 Accordingly, the ultrafine alumina particles are well dispersed in the polymerizable monomer in terms of dispersibility and dispersion stability. When a molded body is obtained by, for example, heat curing (polymerization), transparency, hue, etc. There has been a demand for an alumina ultrafine particle dispersion that does not deteriorate the physical properties of the alumina.
更に近年、高い無色透明性と高い機械的強度を有する成型体がより求められるようになってきており、そのためにも、加熱硬化しても、透過率が高く、変色がなく、機械的強度に優れた成型体を得ることができる「アルミナ超微粒子分散液」が望まれているが、それには更なる検討を必要としていた。 Furthermore, in recent years, molded articles having high colorless transparency and high mechanical strength have been more demanded. For this reason, even when heat-cured, the transmittance is high, no discoloration, and mechanical strength is improved. Although an “alumina ultrafine particle dispersion” capable of obtaining an excellent molded body is desired, further investigation has been required.
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、分散性、分散安定性が良好で、それを硬化させることによって、透明性、色相等の光学的物性、機械的物性、難燃性等の各種物性に優れた成型体を与える、アルミナ超微粒子分散液を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described background art, and the problem is that the dispersibility and dispersion stability are good, and by curing it, optical properties such as transparency and hue, mechanical properties, An object of the present invention is to provide an alumina ultrafine particle dispersion that gives a molded article excellent in various physical properties such as flame retardancy.
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、重合性モノマーにアルミナ超微粒子を分散させるに際して、表面処理剤と特定の化合物を分散液中に含有させることによって、分散性（安定性）が良好となり、硬化させた成型体においても、その光学的物性等の各種物性が優れたものになることを見出して、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventor, when dispersing the ultrafine alumina particles in the polymerizable monomer, by adding a surface treatment agent and a specific compound in the dispersion, It has been found that (stability) is good and the cured product has excellent various physical properties such as optical properties, and the present invention has been completed.
すなわち本発明は、少なくとも、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）
（Ａ）重合性モノマー
（Ｂ）アルミナ超微粒子
（Ｃ）表面処理剤
（Ｄ）下記式（１）で表される化合物
を含有することを特徴とするアルミナ超微粒子分散液を提供するものである。
That is, the present invention includes at least component (A), component (B), component (C) and component (D).
(A) Polymerizable monomer (B) Alumina ultrafine particles (C) Surface treatment agent (D) Compound represented by the following formula (1)
The present invention provides an alumina ultrafine particle dispersion characterized by containing.
また本発明は、上記のアルミナ超微粒子分散液を加熱硬化して得られたことを特徴とするアルミナ超微粒子分散成型体（以下、単に「成型体」と略記する場合がある）を提供するものである。 The present invention also provides an alumina ultrafine particle dispersion molded body (hereinafter sometimes simply referred to as “molded body”) obtained by heating and curing the above-mentioned alumina ultrafine particle dispersion. It is.
本発明によれば、小粒径に分散でき、分散性や分散安定性が良好な「アルミナ超微粒子分散成型体」を提供できる。また、それを加熱硬化させた際の、透明性、「淡黄色から黒色までの色相の変化」（以下、「黄変性」と略記することがある）等の光学的物性に優れ；曲げ強さ、曲げ弾性率、荷重たわみ温度等の機械的物性にも優れ；難燃性等の各種物性に優れた成型体を与えるアルミナ超微粒子分散液を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an “alumina ultrafine particle dispersion molded product” that can be dispersed in a small particle size and has good dispersibility and dispersion stability. It also has excellent optical properties such as transparency and "change in hue from light yellow to black" (hereinafter sometimes abbreviated as "yellowing") when it is heat-cured; bending strength Also, it is possible to provide an alumina ultrafine particle dispersion that is excellent in mechanical properties such as bending elastic modulus and deflection temperature under load; and gives a molded article excellent in various physical properties such as flame retardancy.
以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の具体的形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で任意に変形することができるものである。 Hereinafter, the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following specific embodiments, and can be arbitrarily modified within the scope of the present invention.
本発明のアルミナ超微粒子分散液は、少なくとも、成分（Ａ）重合性モノマー、成分（Ｂ）アルミナ超微粒子、成分（Ｃ）表面処理剤、及び、成分（Ｄ）上記式（１）で表される化合物を含有する。 The alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is represented by at least component (A) polymerizable monomer, component (B) ultrafine alumina particle, component (C) surface treatment agent, and component (D) represented by the above formula (1). Containing compounds.
＜成分（Ａ）重合性モノマー＞
本発明のアルミナ超微粒子分散液中に含有される「成分（Ａ）重合性モノマー」は、加熱、光照射、電子線照射等の硬化手段によって重合して成型体を与える重合性の二重結合を有する化合物であれば特に限定はない。常温で液体であることが分散処理の容易さの点で好ましい。また、エチレンオキサイド等の繰り返し単位を含むものであっても、重合性の二重結合が重合していなければ、重合性モノマーに含まれる。
<Component (A) polymerizable monomer>
The “component (A) polymerizable monomer” contained in the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is a polymerizable double bond that is polymerized by a curing means such as heating, light irradiation or electron beam irradiation to give a molded product. If it is a compound which has this, there will be no limitation in particular. A liquid at normal temperature is preferable from the viewpoint of ease of dispersion treatment. Moreover, even if what contains repeating units, such as ethylene oxide, if the polymerizable double bond has not superposed | polymerized, it will be contained in a polymerizable monomer.
かかる重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド等のアクリル酸アミド類；ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジメタクリレート、２−メタクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート、エチレングリコール系メタクリレート、プロピレングリコール系メタクリレート、フェノールＥＯ変性メタクリレート、メタクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリエチレングリコール系メタクリレート、エチレングリコール系ジメタクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジメタクリレート、フェノキシエチレングリコール系メタクリレート等のメタクリレート類；ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、２−アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート、エチレングリコール系アクリレート、プロピレングリコール系アクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリエチレングリコール系アクリレート、エチレングリコール系ジアクリレート、ビスフェノールＡの付加物ジアクリレート、フェノキシエチレングリコール系アクリレート等のアクリレート類等；エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のエポシキ基含有化合物にメタクリル酸又はアクリル酸が結合したエポキシ（メタ）アクリレート類；ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物にメタクリル基又はアクリル基が結合したウレタン（メタ）アクリレート類；メラミン（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールにメタクリル酸又はアクリル酸が結合した多官能（メタ）アクリレート類；不飽和ポリエステル類；エーテル（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。 Specific examples of the polymerizable monomer include styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, pn-butylstyrene, and pn-. Styrenes such as nonylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate , (Meth) acrylic acid esters such as n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; N, N-dimethylacrylamide, N, N-dipropylacrylamide, N, N-dibutyl Such as acrylamide Crylic acid amides; EO adducts of bisphenol A dimethacrylate, 2-methacryloyloxyalkyl acid phosphate, ethylene glycol methacrylate, propylene glycol methacrylate, phenol EO modified methacrylate, methacryloyloxyalkyl acid phosphate, hydroxyalkyl methacrylate, polyethylene Methacrylates such as glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, EO adduct dimethacrylate of bisphenol A, phenoxyethylene glycol methacrylate, EO adduct diacrylate of bisphenol A, 2-acryloyloxyalkyl acid phosphate, ethylene glycol Acrylate, propylene glycol acrylate, pheno EO modified acrylate, acryloyloxyalkyl acid phosphate, hydroxyalkyl acrylate, polyethylene glycol acrylate, ethylene glycol diacrylate, adduct diacrylate of bisphenol A, acrylates such as phenoxyethylene glycol acrylate, etc .; ethylene glycol di Epoxy (meth) acrylates in which methacrylic acid or acrylic acid is bonded to an epoxy group-containing compound such as glycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, phenyl glycidyl ether; hexamethylene A methacrylic or acrylic group bonded to an isocyanate compound such as diisocyanate Tan (meth) acrylates; Melamine (meth) acrylates; Polyfunctional (meth) acrylates in which methacrylic acid or acrylic acid is bonded to polyhydric alcohols such as pentaerythritol and trimethylolpropane; unsaturated polyesters; ethers (meta ) Acrylates and the like.
この中では、重合性の二重結合を分子中に１個有する単官能重合性モノマーが好ましく、アクリル酸エステル類又はメタクリル酸エステル類がより好ましく、アルキル炭素数が１〜２２個（より好ましくは、１〜１５個）のアルキル基を有するメタクリル酸エステル類が特に好ましい。かかる重合性モノマーは、常温で十分低い粘度を有する点、硬化したときの屈折率がアルミナのそれに近く透明性の高い成型体が得られる点、得られた成型体の光学的、機械的物性が優れている点、重合物の軟化点が比較的高いので加熱硬化温度を高くする必要があり、そのため加熱により色相が変化しない本発明の特長を生かせる点等から好ましい。 In this, the monofunctional polymerizable monomer which has one polymerizable double bond in a molecule | numerator is preferable, Acrylic acid ester or methacrylic acid ester is more preferable, Alkyl carbon number is 1-22 (More preferably , 1 to 15) methacrylic acid esters having an alkyl group are particularly preferred. Such a polymerizable monomer has a sufficiently low viscosity at room temperature, a refractive index when cured that is close to that of alumina, and a highly transparent molded product can be obtained, and the obtained molded product has optical and mechanical properties. It is preferable from the viewpoints of being excellent, and since the softening point of the polymer is relatively high, it is necessary to increase the heat-curing temperature.
＜（Ｂ）アルミナ超微粒子＞
本発明のアルミナ超微粒子分散液中に含有される「（Ｂ）アルミナ超微粒子」は、その組成式内にＡｌ２Ｏ３単位を含むものであれば特に限定はない。好ましい「（Ｂ）アルミナ超微粒子」としては、ベーマイト又は擬ベーマイト等のアルミナ水和物の超微粒子、α−アルミナの超微粒子、γ−アルミナの超微粒子、又は、非晶質のアルミナの超微粒子が挙げられる。
<(B) Alumina ultrafine particles>
The “(B) alumina ultrafine particles” contained in the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is not particularly limited as long as it contains Al 2 O 3 units in its composition formula. Preferred “(B) alumina ultrafine particles” include alumina hydrate ultrafine particles such as boehmite or pseudoboehmite, α-alumina ultrafine particles, γ-alumina ultrafine particles, or amorphous alumina ultrafine particles. Is mentioned.
ベーマイト構造又は擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物は、下記一般式（１）で表されるものである。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ （１）
一般式（１）中、ｎは０ないし３の整数を表し、ｍは通常０ないし１０の値、好ましくは０〜５、より好ましくは０〜３、特に好ましくは０．８〜１．２を表す。ｍＨ２Ｏは、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水であるため、ｍは整数でない値をとることができる。また、この種のアルミナ水和物を焼成した場合、ｍは０の値に達することはあり得る。
The alumina hydrate having a boehmite structure or a pseudoboehmite structure is represented by the following general formula (1).
Al 2 O 3-n (OH) 2n · mH 2 O (1)
In the general formula (1), n represents an integer of 0 to 3, m is usually a value of 0 to 10, preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, particularly preferably 0.8 to 1.2. To express. Since mH 2 O is detachable water that does not participate in the formation of the crystal lattice, m can take a non-integer value. Further, when this type of alumina hydrate is fired, m may reach a value of 0.
ベーマイト構造を有するアルミナ水和物の結晶は、その（０２０）面が巨大平面を形成する層状化合物であり、特有のＸ線回折ピークを示す。擬ベーマイト構造とは、過剰の水を（０２０）面の層間に含んだベーマイト構造である。この擬ベーマイトのＸ線回折図形は完全なベーマイトよりも幅広な回折ピークを示す。完全なベーマイトと擬ベーマイトは明確に区別できない場合があるので、本発明においては、これらを「（擬）ベーマイト」と略記する。 An alumina hydrate crystal having a boehmite structure is a layered compound having a (020) plane forming a giant plane, and exhibits a characteristic X-ray diffraction peak. The pseudo-boehmite structure is a boehmite structure containing excess water between (020) plane layers. The pseudo-boehmite X-ray diffraction pattern shows a broader diffraction peak than the complete boehmite. Since complete boehmite and pseudoboehmite may not be clearly distinguished, they are abbreviated as “(pseudo) boehmite” in the present invention.
（擬）ベーマイト構造を有するアルミナ水和物の製造方法としては特に限定はされないが、例えば、バイヤー法、明礬熱分解法等を採用することができる。特に好ましい製造方法は、長鎖のアルミニウムアルコキシドに対して酸を添加して加水分解する方法である。 Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the alumina hydrate which has a (pseudo) boehmite structure, For example, a buyer method, an alum pyrolysis method, etc. are employable. A particularly preferable production method is a method in which an acid is added to a long-chain aluminum alkoxide for hydrolysis.
上記方法等によって得られたアルミナ水和物は、水熱合成の工程を経て、粒子を成長させる熟成工程の条件を調整することにより、アルミナ水和物の粒子形状を特定範囲に制御することができ、熟成時間を適当に設定すると、粒子径が比較的均一なアルミナ水和物の一次粒子が成長する。ここで得られたゾルをスプレードライ等の方法により粉末化して（Ｂ）アルミナ超微粒子が得られる。 The alumina hydrate obtained by the above method can control the particle shape of the alumina hydrate within a specific range by adjusting the conditions of the aging process for growing the particles through the hydrothermal synthesis process. If the aging time is set appropriately, primary particles of alumina hydrate having a relatively uniform particle diameter grow. The sol obtained here is pulverized by a method such as spray drying to obtain (B) alumina ultrafine particles.
また天然には、（擬）ベーマイトはボーキサイトを構成する鉱物の一種であり、通常、ギブサイトやバイヤライト等の水酸化アルミニウムを加熱処理及び／又は水熱処理することにより得られる。また、アルミナ三水和物（水酸化アルミニウム）とベーマイトとが水熱処理等によって複合化した複合化物（例えば、１〜９９質量％、好ましくは５〜９５質量％の水酸化アルミニウムが複合化した（擬）ベーマイト）であってもよい。 Naturally, (pseudo) boehmite is a kind of mineral constituting bauxite and is usually obtained by heat treatment and / or hydrothermal treatment of aluminum hydroxide such as gibbsite or bayerite. In addition, a composite obtained by combining alumina trihydrate (aluminum hydroxide) and boehmite by hydrothermal treatment or the like (for example, 1 to 99% by weight, preferably 5 to 95% by weight aluminum hydroxide was combined ( Pseudo) boehmite).
アルミナ超微粒子は、配合性や分散性に優れているため、例えば、各種プラチックフィルム用アンチブロッキング剤（ＡＢ剤）として使用した場合、少ない配合量で効果的なアンチブロッキング性を付与することができる。また、表面が平滑で光沢に優れた成型体を与えることができる。また、比表面積が大きいため、重合性二重結合中の成分等の吸着によって、無臭性にも優れた成型体を与えることができる。また、屈折率の関係から、透明性に優れた成型体を与えることができる。 Since the ultrafine alumina particles are excellent in compounding properties and dispersibility, for example, when used as various anti-blocking agents (AB agents) for plastic films, effective anti-blocking properties can be imparted with a small amount. . Further, a molded body having a smooth surface and excellent gloss can be provided. Moreover, since the specific surface area is large, a molded body having excellent odorlessness can be provided by adsorption of components in the polymerizable double bond. Moreover, the molded object excellent in transparency can be given from the relationship of refractive index.
アルミナ超微粒子（Ｂ）の形状は特に制限されず、粉粒状（球状、紡錘状、楕円球状、直方体や長方体等の四方体状、多角形の方体状、毬栗状等）；針状；ロッド状；板状（円盤状、楕円盤状、四角板状や六角板状等の多角板状、鱗片状等の不定形板状、リボン状等）等であってもよい。 The shape of the alumina ultrafine particles (B) is not particularly limited, and is granular (spherical, spindle-shaped, elliptical spherical, rectangular parallelepiped, rectangular parallelepiped, rectangular parallelepiped, oak chestnut, etc.); acicular A rod shape; a plate shape (a disk shape, an elliptical disk shape, a polygonal plate shape such as a square plate shape or a hexagonal plate shape, an irregular plate shape such as a scale shape, a ribbon shape, or the like).
その中でも、平均直径１ｎｍ〜２０ｎｍ、平均長さ５ｎｍ〜６００ｎｍの形状を有する針状又はロッド状のもの；平均厚さ５〜１５ｎｍ、平均幅１０〜５０ｎｍ、平均長さ１００〜６００ｎｍのリボン状のもの；平均厚さ２〜１０ｎｍ、平均直径１５〜１００ｎｍを有する薄片状のもの等が、成型体の機械的強度を効果的に高めることができる点で好適である。 Among them, needles or rods having a shape with an average diameter of 1 nm to 20 nm and an average length of 5 nm to 600 nm; ribbons having an average thickness of 5 to 15 nm, an average width of 10 to 50 nm, and an average length of 100 to 600 nm Those having a mean thickness of 2 to 10 nm and an average diameter of 15 to 100 nm are preferable in that the mechanical strength of the molded product can be effectively increased.
更に、平均直径２ｎｍ〜１５ｎｍ、平均長さ５ｎｍ〜１２０ｎｍの針状若しくはロッド状のアルミナ超微粒子が、そのアルミナ超微粒子が分散された状態で重合して得られる成型体が可視光の屈折又は散乱が生じ難い点、優れた機械的強度や難燃性を与える点等から、より好適である。ここで、平均直径は針状若しくはロッド状のアルミナ超微粒子の太さを示し、円柱で近似したときの直径の平均を示し、平均長さは針状若しくはロッド状のアルミナ超微粒子の長手方向の長さの平均をいう。これらの値は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって測定される。平均直径２ｎｍ〜７ｎｍ、平均長さ１０ｎｍ〜１００ｎｍの形状を有するものが特に好ましい。 Furthermore, a molded product obtained by polymerizing needle-shaped or rod-shaped alumina ultrafine particles having an average diameter of 2 nm to 15 nm and an average length of 5 nm to 120 nm in a state where the alumina ultrafine particles are dispersed is refracted or scattered by visible light. It is more preferable from the point that it is difficult to generate, the point of giving excellent mechanical strength and flame retardancy, and the like. Here, the average diameter indicates the thickness of the acicular or rod-shaped alumina ultrafine particles, indicates the average diameter when approximated by a cylinder, and the average length indicates the longitudinal direction of the acicular or rod-shaped alumina ultrafine particles. The average length. These values are measured with a transmission electron microscope (TEM). Those having a shape with an average diameter of 2 nm to 7 nm and an average length of 10 nm to 100 nm are particularly preferable.
（Ｂ）アルミナ超微粒子のＢＥＴ比表面積は特に限定はないが、０．５〜５００ｍ2／ｇが好ましく、２〜２００ｍ2／ｇが特に好ましく、５〜１００ｍ2／ｇが更に好ましい。 (B) Although the BET specific surface area of an alumina ultrafine particle does not have limitation in particular, 0.5-500 m < 2 > / g is preferable, 2-200 m < 2 > / g is especially preferable, 5-100 m < 2 > / g is still more preferable.
また、（Ｂ）アルミナ超微粒子の市販品としては、例えば、河合石灰工業（株）の商品名「セラシュール」シリーズ［例えば、ＢＭＢ、ＢＭＴ、ＢＭＢ（３３）、ＢＭＴ（３３）、ＢＭＭ、ＢＭＦ、ＢＭＩ等］、Ｎａｂａｌｔｅｃ ＧｍｂＨ社の商品名「Ａｐｙｒａｌ」シリーズ［例えば、ＡＯＨ１８０ＤＥ、ＡＯＨ１８０ＤＳ等］、Ｓａｓｏｌ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ社の商品名「ＤＩＳＰＡＬ」シリーズ、Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社の商品名「ナノアルミナ」シリーズ（例えば、ＣＡＭ９０１０、ＣＡＭ９０６０等）等が挙げられる。 In addition, (B) commercial products of alumina ultrafine particles include, for example, the trade name “Cerasure” series of Kawai Lime Industry Co., Ltd. [for example, BMB, BMT, BMB (33), BMT (33), BMM, BMF , BMI, etc.], Nabaltec GmbH's product name “Apyral” series [eg, AOH180DE, AOH180DS, etc.], Sasol North America Inc. product name “DISPAL” series, and Saint-Gobain Ceramic Materials' nano product name “Alumina”. Series (for example, CAM9010, CAM9060, etc.) and the like can be mentioned.
（Ｂ）アルミナ超微粒子は、ある一定の形状と物性を示すものを単独で用いても、異なる形状又は物性を示すものを２種以上併用してもよい。 (B) As the ultrafine alumina particles, those showing a certain shape and physical properties may be used alone, or two or more types showing different shapes or physical properties may be used in combination.
＜（Ｃ）表面処理剤＞
本発明のアルミナ超微粒子分散液は、（Ｃ）表面処理剤を必須成分として含有する。（Ｃ）表面処理剤とは、（Ｂ）アルミナ超微粒子の表面に作用して、分散性を向上させるものならば特に限定はないが、ケイ素含有化合物、アルミニウム含有化合物又はチタン含有化合物が好ましい。また、ポリイソブチレン等の不飽和結合を有する化合物も好ましい。このうち、耐熱性を有するものが多い点でケイ素含有化合物が特に好ましい。
<(C) Surface treatment agent>
The alumina ultrafine particle dispersion of the present invention contains (C) a surface treating agent as an essential component. The (C) surface treatment agent is not particularly limited as long as it acts on the surface of (B) the ultrafine alumina particles to improve dispersibility, but a silicon-containing compound, an aluminum-containing compound or a titanium-containing compound is preferred. A compound having an unsaturated bond such as polyisobutylene is also preferred. Of these, silicon-containing compounds are particularly preferred in that many have heat resistance.
ケイ素含有化合物としては、アルコキシシラン化合物が挙げられる。このうち、ジメトキシシラン化合物、トリメトキシシラン化合物、ジエトキシシラン化合物、トリエトキシシラン化合物、ビス（２−メトキシエトキシ）シラン化合物、トリス（β−メトキシエトキシ）シラン化合物等が好ましい。 An example of the silicon-containing compound is an alkoxysilane compound. Of these, dimethoxysilane compounds, trimethoxysilane compounds, diethoxysilane compounds, triethoxysilane compounds, bis (2-methoxyethoxy) silane compounds, tris (β-methoxyethoxy) silane compounds, and the like are preferable.
具体的には、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Specifically, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane , Γ- (methacryloyloxypropyl) trimethoxysilane, γ- (methacryloyloxypropyl) methyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ- Examples thereof include glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.
アルミニウム含有化合物としては、Ａｌ（ＯＲ）３［式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基を示す］で表される有機アルミニウムアルコキシド；Ａｌ（ＯＣＯＲ’）ｎ（ＯＲ）３−ｎ［式中、Ｒ’はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基を示し、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基を示し、ｎは０＜ｎ≦３を満たす整数を示す］で表される有機アルミニウムアシレート；アルミニウムに対しアセチルアセトン、アルキルアセトアセテート等のキレート化合物が配位した有機アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。 As the aluminum-containing compound, an organoaluminum alkoxide represented by Al (OR) 3 [wherein R represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, or an octyl group]; Al (OCOR ′) n (OR) 3-n [wherein R ′ represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and R represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, An organoaluminum acylate represented by an alkyl group such as an octyl group, and n represents an integer satisfying 0 <n ≦ 3]; Compounds and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
チタン含有化合物としては、Ｔｉ（ＯＲ）４［式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基を示す］で表される有機チタンアルコキシド；Ｔｉ（ＯＣＯＲ’）ｎ（ＯＲ）４−ｎ［式中、Ｒ’はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基を示し、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基を示し、ｎは０＜ｎ≦４を満たす整数を示す］で表される有機チタンアシレート；チタンに対しアセチルアセトン、アルキルアセトアセテート等のキレート化合物が配位した有機チタンキレート化合物等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the titanium-containing compound include Ti (OR) 4 , wherein R represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and an octyl group; (OCOR ′) n (OR) 4-n [wherein R ′ represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and R represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, An organic titanium acylate represented by an alkyl group such as an octyl group, wherein n represents an integer satisfying 0 <n ≦ 4]; a chelate compound such as acetylacetone or alkylacetoacetate coordinated to titanium Compounds and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明のアルミナ超微粒子分散液中に、（Ｃ）表面処理剤を含有させることによって、金属酸化物である（Ｂ）アルミナ超微粒子表面に存在する水酸基と（Ｃ）表面処理剤が吸着若しくは結合をすることにより、アルミナ超微粒子分散液とアルミナ超微粒子間の親和性を上げることが可能となり分散性が良好となる。 By containing (C) a surface treatment agent in the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention, (B) the hydroxyl group present on the surface of the alumina ultrafine particles, which is a metal oxide, and (C) the surface treatment agent are adsorbed or bonded. By doing so, it is possible to increase the affinity between the alumina ultrafine particle dispersion and the alumina ultrafine particles, and the dispersibility is improved.
＜（Ｄ）下記（１）で表される化合物＞
本発明のアルミナ超微粒子分散液は、（Ｄ）下記式（１）で表される化合物を必須成分として含有する。
The alumina ultrafine particle dispersion of the present invention contains (D) a compound represented by the following formula (1) as an essential component.
上記式（１）中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基を示すが、炭素数９〜２２のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１８のアルキル基がより好ましく、炭素数１２〜１６のアルキル基が特に好ましい。炭素数がこの範囲であると、疎水性を適度に上げ、疎水性の（Ａ）重合性モノマーへの溶解性の程度を好適なものとし、（Ｂ）アルミナ超微粒子を分散するのに必要な「（Ｄ）下記（１）で表される化合物」自体が持つ親水性と疎水性のバランスを保ち、結果として分散性・分散安定性を良くする点で好ましい。 In the above formula (1), R represents an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, preferably an alkyl group having 9 to 22 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, and 12 to 16 carbon atoms. Alkyl groups are particularly preferred. When the carbon number is within this range, the hydrophobicity is increased moderately, the degree of solubility in the hydrophobic (A) polymerizable monomer is made suitable, and (B) necessary for dispersing the alumina ultrafine particles. “(D) the compound represented by the following (1)” itself is preferable in terms of maintaining the balance between hydrophilicity and hydrophobicity, and as a result, improving dispersibility and dispersion stability.
上記式（１）中、ｎは２≦ｎ≦１６を満たす整数であるが、３≦ｎ≦１２が好ましく、４≦ｎ≦１０がより好ましく、４≦ｎ≦８が特に好ましい。ｎの値は小さいほど（すなわち２に近いほど）、（Ｂ）アルミナ超微粒子の分散性が良好になる。一方、ｎの値は大きいほど、加熱硬化時の透明性や耐黄変性が良好となる。上記ｎの範囲は、これらの性能のバランスが取れている点で好ましい。すなわち、アルミナ超微粒子が、一定の疎水・親水性を有する分散媒中において安定化するように、分散剤自身がバランス良く疎水部と親水部を有するように、付加エチレンオキシドのモル数（ｎ）を選択することにより、良好な分散性が得られる。 In the above formula (1), n is an integer satisfying 2 ≦ n ≦ 16, preferably 3 ≦ n ≦ 12, more preferably 4 ≦ n ≦ 10, and particularly preferably 4 ≦ n ≦ 8. The smaller the value of n (ie, the closer to 2), the better the dispersibility of (B) alumina ultrafine particles. On the other hand, the greater the value of n, the better the transparency and heat resistance during heat curing. The range of n is preferable in that these performances are balanced. That is, the number of moles (n) of added ethylene oxide is set so that the dispersant itself has a hydrophobic portion and a hydrophilic portion in a balanced manner so that the alumina ultrafine particles are stabilized in a dispersion medium having a certain hydrophobicity and hydrophilicity. By selecting, good dispersibility can be obtained.
ここで、「分散性」は、アルミナ超微粒子分散液における累積３０％粒径、累積５０％粒径、累積９０％粒径等によって評価される。なお、ｎ＝２の場合は、（Ａ）重合性モノマーの極性が高い場合には、（Ｂ）アルミナ超微粒子が凝集を起こす場合もあるが、スチレン等の極性が低いものを用いた場合には凝集を起こさない。凝集を起こさない場合には、累積５０％粒径等から見て分散性は良好である。 Here, “dispersibility” is evaluated by the cumulative 30% particle size, the cumulative 50% particle size, the cumulative 90% particle size and the like in the alumina ultrafine particle dispersion. In addition, in the case of n = 2, (A) When the polarity of the polymerizable monomer is high, (B) Alumina ultrafine particles may agglomerate, but when using a low polarity such as styrene Does not agglomerate. When aggregation does not occur, the dispersibility is good in view of the cumulative 50% particle size.
式（１）中、リン酸にエステル結合している「末端アルキル基ポリオキシエチレン」は３個である。本発明のアルミナ超微粒子分散液中に、「末端アルキル基ポリオキシエチレン」を２個又は１個有するもの、すなわち、「Ｐ−Ｏ−Ｍ＋」なる部分を１個又は２個有するものがある程度混在していることは、本発明から排除されるものではない。しかしながら、これらジ又はモノポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）が混在すると、加熱硬化時に耐黄変性を悪化させる場合がある。本発明においては、特に耐黄変性の観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）の中では、上記式（１）で表されるトリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸の含有が必須である。また、モノ又はジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）（後述する式（２）において、ｑ＝１又は２の化合物）は少ないほど耐黄変性の点で好ましい。 In the formula (1), there are three “terminal alkyl group polyoxyethylenes” ester-bonded to phosphoric acid. Alumina ultrafine particle dispersion of the present invention, "terminal alkyl groups polyoxyethylene" those having 2 or 1, i.e., "P-O - M +" is one part or two having a degree Mixing is not excluded from the present invention. However, when these di- or monopolyoxyethylene alkyl ether phosphates (salts) are mixed, yellowing resistance may be deteriorated during heat curing. In the present invention, in particular, from the viewpoint of yellowing resistance, it is essential to contain the tripolyoxyethylene alkyl ether phosphate represented by the above formula (1) in the polyoxyethylene alkyl ether phosphate (salt). Further, the smaller the amount of mono- or dipolyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt) (compound of q = 1 or 2 in formula (2) described later), the more preferable in terms of yellowing resistance.
また、上記式（１）で表されるトリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸は、Ｐ＝Ｏ結合の分極を促進させる上で好ましい。分極が促進されることにより、よりアルミナ超微粒子との相互作用が強まり、安定なアルミナ超微粒子分散液を与えることができ、良好な成型体が得られる。 Moreover, the tripolyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid represented by the above formula (1) is preferable for promoting the polarization of the P═O bond. By promoting the polarization, the interaction with the alumina ultrafine particles becomes stronger, and a stable dispersion of alumina ultrafine particles can be obtained, and a good molded product can be obtained.
本発明のアルミナ超微粒子分散液中に含有される「ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）」の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが、上記理由から好ましい。より好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が大きすぎると、加熱硬化時に耐黄変性が悪化する場合がある。 The acid value of “polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt)” contained in the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is preferably 50 mgKOH / g or less for the above reasons. More preferably, it is 40 mgKOH / g or less, Most preferably, it is 35 mgKOH / g or less. If the acid value is too large, the yellowing resistance may deteriorate during heat curing.
上記式（１）で表される化合物のＨＬＢ値は特に限定はないが、４〜１７が好ましく、６〜１６がより好ましく、７〜１４が特に好ましく、８〜１２が更に好ましい。この範囲であれば、（Ｂ）アルミナ超微粒子の分散性やアルミナ超微粒子分散液の透明性を良くできる。また、上記式（１）で表される化合物は、幅広いＨＬＢ値をとれるので、ある程度の親疎水性度をもった（Ａ）重合性モノマーに対して、分散安定性の調整が可能である。 Although the HLB value of the compound represented by the formula (1) is not particularly limited, 4 to 17 is preferable, 6 to 16 is more preferable, 7 to 14 is particularly preferable, and 8 to 12 is still more preferable. Within this range, (B) the dispersibility of the alumina ultrafine particles and the transparency of the alumina ultrafine particle dispersion can be improved. In addition, since the compound represented by the above formula (1) can have a wide range of HLB values, the dispersion stability can be adjusted with respect to the polymerizable monomer (A) having a certain degree of hydrophilicity / hydrophobicity.
＜含有量＞
本発明のアルミナ超微粒子分散液全体に占める（Ｂ）アルミナ超微粒子の含有量は、０．５質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜３０質量％が特に好ましい。（Ｂ）アルミナ超微粒子の含有量が少なすぎる場合には、用途が限定されてしまう場合があり、多すぎる場合は、透明性が高く、分散性の良いアルミナ超微粒子分散液が得られない場合がある。
<Content>
The content of (B) alumina ultrafine particles in the entire alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is preferably 0.5% by mass to 50% by mass, and particularly preferably 5% by mass to 30% by mass. (B) If the content of the ultrafine alumina particles is too small, the application may be limited. If the content is too large, a highly transparent and highly dispersible alumina ultrafine particle dispersion cannot be obtained. There is.
本発明のアルミナ超微粒子分散液全体に占める（Ｃ）表面処理剤の含有量は、０．２質量％〜３０質量％が好ましく、０．５質量％〜２０質量％がより好ましく、１質量％〜１５質量％が特に好ましい。（Ｃ）表面処理剤の含有量が少なすぎる場合には、凝集又はゲル化が生じる場合がある。それは、（Ａ）アルミナ超微粒子の表面と（Ａ）重合性モノマーとの間の表面張力増大が起こり、界面での親和性が悪くなるためと推測される。一方、多すぎる場合も凝集する場合がある。それは、（Ａ）アルミナ超微粒子の表面の吸着層の増大に起因すると推察される。 The content of the (C) surface treating agent in the entire alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is preferably 0.2% by mass to 30% by mass, more preferably 0.5% by mass to 20% by mass, and 1% by mass. ˜15% by weight is particularly preferred. (C) When the content of the surface treatment agent is too small, aggregation or gelation may occur. This is presumably because (A) the surface tension between the surface of the ultrafine alumina particles and (A) the polymerizable monomer is increased, and the affinity at the interface is deteriorated. On the other hand, when it is too much, it may aggregate. It is surmised that this is due to an increase in the adsorption layer on the surface of (A) ultrafine alumina particles.
本発明のアルミナ超微粒子分散液全体に占める「（Ｄ）上記式（１）で表される化合物」の含有量は、０．２質量％〜３０質量％が好ましく、０．５質量％〜１２質量％がより好ましく、１質量％〜１０質量％が特に好ましい。親水性の両性酸化物である（Ｂ）アルミナ超微粒子の表面は、溶媒中では正又は負に帯電しており、「（Ｄ）上記式（１）で表される化合物」の含有量が少なすぎるか無添加の場合には、（Ｂ）アルミナ超微粒子の表面のゼータ電位の絶対値が低下するため、（Ａ）重合性モノマーとの親和性が悪くなる。逆に多すぎる場合にも、（Ａ）重合性モノマーとの親和性が悪くなり、分散性が低下する場合がある。 The content of “(D) the compound represented by the above formula (1)” in the total dispersion of the ultrafine alumina particles of the present invention is preferably 0.2% by mass to 30% by mass, and 0.5% by mass to 12%. % By mass is more preferable, and 1% by mass to 10% by mass is particularly preferable. The surface of (B) alumina ultrafine particles, which are hydrophilic amphoteric oxides, is positively or negatively charged in the solvent, and the content of “(D) the compound represented by the above formula (1)” is small. In the case where it is too much or not added, the absolute value of the zeta potential on the surface of (B) the ultrafine alumina particles is lowered, so that the affinity for (A) the polymerizable monomer is deteriorated. On the other hand, when the amount is too large, the affinity with the polymerizable monomer (A) may deteriorate and the dispersibility may decrease.
また、（Ｂ）アルミナ超微粒子１００質量部に対して、（Ｃ）表面処理剤を２０〜８０質量部使用することが好ましく、３０〜６０質量部を使用することが特に好ましい。（Ｂ）アルミナ超微粒子に対する（Ｃ）表面処理剤の量が少なすぎる場合には、凝集又はゲル化が生じる場合がある。本発明においては、（Ｂ）アルミナ超微粒子の表面積は極めて大きいのにも関わらず、（Ｂ）アルミナ超微粒子に対しての（Ｃ）表面処理剤の含有量を、上記のように減らせることも特徴である。 Moreover, it is preferable to use 20-80 mass parts of (C) surface treating agent with respect to 100 mass parts of (B) alumina ultrafine particles, and it is especially preferable to use 30-60 mass parts. (B) When the amount of the (C) surface treatment agent relative to the ultrafine alumina particles is too small, aggregation or gelation may occur. In the present invention, although the surface area of (B) alumina ultrafine particles is extremely large, the content of (C) the surface treatment agent with respect to (B) alumina ultrafine particles can be reduced as described above. Is also a feature.
また、（Ｂ）アルミナ超微粒子１００質量部に対して、「（Ｄ）上記式（１）で表される化合物」を２０〜７０質量部使用することが好ましく、３０〜６０質量部を使用することが特に好ましい。（Ｂ）アルミナ超微粒子に対する「（Ｄ）上記式（１）で表される化合物」の量が少なすぎる場合には、分散性が悪化する場合がある。 Moreover, it is preferable to use 20-70 mass parts of "(D) the compound represented by said Formula (1)" with respect to 100 mass parts of (B) alumina ultrafine particles, and use 30-60 mass parts. It is particularly preferred. (B) When the amount of “(D) the compound represented by the above formula (1)” relative to the ultrafine alumina particles is too small, the dispersibility may deteriorate.
＜その他の含有物質＞
本発明のアルミナ超微粒子分散液には、上記必須成分のほか、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、染料、顔料、難燃剤、光重合開始剤、熱重合開始剤、重合禁止剤、連鎖移動剤等を含有させることもできる。その場合には、本発明のアルミナ超微粒子分散液の上記効果を損なわない範囲で、例えば、アルミナ超微粒子分散液全体に対して５質量％以下の範囲で含有されることが好ましい。
<Other substances contained>
In addition to the above essential components, the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention includes an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a dye, a pigment, a flame retardant, a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator, and a polymerization prohibition. An agent, a chain transfer agent, etc. can also be contained. In that case, it is preferable to contain in the range which does not impair the said effect of the alumina ultrafine particle dispersion of this invention, for example in 5 mass% or less with respect to the whole alumina ultrafine particle dispersion.
＜アルミナ超微粒子分散液の製造方法＞
本発明のアルミナ超微粒子分散液の製造方法は特に限定はないが、先ず（Ｂ）アルミナ超微粒子と（Ｃ）表面処理剤を予め混合して、（Ｂ）アルミナ超微粒子の表面に（Ｃ）表面処理剤を付着させることが好ましい。具体的には、（Ａ）重合性モノマー、（Ｂ）アルミナ超微粒子及び（Ｃ）表面処理剤を混合して表面処理を行なってから、「（Ｄ）上記式（１）で表される化合物」を加えることがより好ましい。
<Method for producing alumina ultrafine particle dispersion>
The production method of the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is not particularly limited. First, (B) the alumina ultrafine particles and (C) the surface treatment agent are mixed in advance, and (B) the surface of the alumina ultrafine particles (C) It is preferable to attach a surface treatment agent. Specifically, (A) a polymerizable monomer, (B) ultrafine alumina particles, and (C) a surface treatment agent are mixed to perform surface treatment, and then “(D) a compound represented by the above formula (1)”. "Is more preferable.
本発明のアルミナ超微粒子分散液における、（Ｂ）アルミナ超微粒子の分散方法は特に限定はなく公知の方法が用いられる。具体的には、例えば、ビーズミル分散法等のメディア分散法；超音波分散法、ロールミル分散法等のメディアレス分散法等が挙げられる。このうち、分散安定性等の点から、好ましくはビーズミル分散法又は超音波分散法であり、特に好ましくはビーズミル分散法である。 The method for dispersing (B) the alumina ultrafine particles in the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is not particularly limited, and a known method is used. Specific examples include a media dispersion method such as a bead mill dispersion method; a medialess dispersion method such as an ultrasonic dispersion method and a roll mill dispersion method. Among these, from the viewpoint of dispersion stability and the like, the bead mill dispersion method or the ultrasonic dispersion method is preferable, and the bead mill dispersion method is particularly preferable.
＜アルミナ超微粒子分散成型体＞
本発明のアルミナ超微粒子分散液は、加熱、光照射、電子線照射等の硬化手段によって重合してアルミナ超微粒子分散成型体を与える。本発明の優れた耐黄変性を生かすためにも、加熱により硬化して成型体を与える用途に用いることが好ましい。
<Alumina ultrafine particle dispersion molding>
The alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is polymerized by a curing means such as heating, light irradiation, electron beam irradiation or the like to give an alumina ultrafine particle dispersion molded body. In order to make use of the excellent yellowing resistance of the present invention, it is preferable to use it for the purpose of curing by heating to give a molded product.
成型体を得るために、本発明のアルミナ超微粒子分散液をそのまま硬化させてもよく、また、他の物質を配合してから硬化させてもよい。すなわち、その成型体中には、成型体の機能を発揮させる化合物を、更に配合させることができる。すなわち、例えば、ハードコート材、接着剤、電気・電子材料、構造部材、光学材料、自動車部品、補強を必要とする日用品、無色透明性を必要とする機能性材料等における、機能・効果を発揮させる化合物を、更に配合させることもできる。また、光重合開始剤や熱重合開始剤を配合させることができ、重合終了時には重合停止剤等を添加することもできる。 In order to obtain a molded body, the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention may be cured as it is, or may be cured after blending other substances. That is, in the molded body, a compound that exhibits the function of the molded body can be further blended. In other words, functions and effects are demonstrated in, for example, hard coat materials, adhesives, electrical / electronic materials, structural members, optical materials, automobile parts, daily necessities that require reinforcement, and functional materials that require colorless transparency. The compound to be made can be further blended. Moreover, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be blended, and a polymerization terminator or the like can be added at the end of the polymerization.
本発明のアルミナ超微粒子分散液の硬化条件、重合条件は、（Ａ）重合性モノマーの種類、重合反応の種類により適宜選択することができる。好ましくは、特定の温度で開始できるラジカル重合反応である。ラジカル重合反応に使用するラジカル重合反応開始剤は特に限定はないが、具体的には、アゾビスイソブチロ二トリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）等が挙げられる。（Ａ）重合性モノマーがメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の場合、重合開始剤は約８０℃で使用できるＡＩＢＮが好ましい。重合反応時間についても特に制限はなく、適宜選択し、必要ならば重合停止剤の添加、反応系の冷却等で停止することができる。 The curing conditions and polymerization conditions of the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention can be appropriately selected depending on (A) the type of polymerizable monomer and the type of polymerization reaction. A radical polymerization reaction that can be initiated at a specific temperature is preferred. The radical polymerization reaction initiator used for the radical polymerization reaction is not particularly limited, and specific examples include azobisisobutyronitryl (AIBN) and benzoyl peroxide (BPO). (A) When the polymerizable monomer is methyl methacrylate (MMA), the polymerization initiator is preferably AIBN that can be used at about 80 ° C. There is no restriction | limiting in particular also about polymerization reaction time, It can select suitably and can be stopped by addition of a polymerization terminator, cooling of a reaction system, etc. if necessary.
本発明のアルミナ超微粒子分散液を用いて製造された成型体は、機械的物性、光学的物性等に優れている。また、本発明のアルミナ超微粒子分散液はあらゆる用途の成型体に適用可能なものである。 A molded body produced using the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is excellent in mechanical properties, optical properties, and the like. Moreover, the alumina ultrafine particle dispersion of the present invention can be applied to a molded body for any use.
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、「％」は「質量％」を示し、「部」は「質量部」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. Unless otherwise specified, “%” indicates “mass%” and “part” indicates “mass part”.
実施例１
（Ｂ）アルミナ超微粒子として、Saint-Gobain Ceramic Materials社製「ＣＡＭ９０６０」）を１０．０部、（Ａ）重合性モノマーとして、メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」と略記する）８１．９部、及び、（Ｃ）表面処理剤として、γ―メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業製「ＫＢＭ−５０２」）４．００部を配合し、湿式法により表面処理を３０分間行なった。使用した「ＣＡＭ９０６０」は、平均直径２〜３ｎｍ、平均長さ１０〜１５ｎｍのロッド状の形状を有し、ベーマイト構造のアルミナ超微粒子である。
Example 1
(B) 10.0 parts of “CAM9060” manufactured by Saint-Gobain Ceramic Materials, as alumina ultrafine particles, and 81.9 parts of methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as “MMA”) as the polymerizable monomer (A). (C) As a surface treating agent, 4.00 parts of γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane (“KBM-502” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was blended, and the surface treatment was performed for 30 minutes by a wet method. The used “CAM 9060” is a rod-like shape having an average diameter of 2 to 3 nm and an average length of 10 to 15 nm, and is an ultrafine alumina particle having a boehmite structure.
その後、式（１）で表される化合物として、表１に化学構造を示すトリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（日光ケミカルズ株式会社製「ＴＤＰ−２」、有効成分濃度９７％）を４．１２部（有効成分として４．００部）加えて全量を１００部とし、ジルコニアビーズ適量とをペイントシェーカーに入れ、８時間混合することによりアルミナ超微粒子分散液を得た。 Thereafter, as the compound represented by the formula (1), 4.12 parts of tripolyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (“TDP-2” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., active ingredient concentration 97%) having a chemical structure shown in Table 1 is used. (4.00 parts as an active ingredient) In addition, the total amount was 100 parts, and an appropriate amount of zirconia beads was placed in a paint shaker and mixed for 8 hours to obtain an alumina ultrafine particle dispersion.
成分（Ｄ）又は「成分（Ｄ）の比較物質」の配合量は、（Ｂ）アルミナ超微粒子「ＣＡＭ９０６０」１０．０部に対して、全て４．００部となるように調整した。また、（Ｃ）表面処理剤の配合量も、（Ｂ）アルミナ超微粒子「ＣＡＭ９０６０」１０．０部に対して、全て４．００部となるように調整した。得られたアルミナ超微粒子分散液は、下記の評価方法に従って評価した。結果を表１に合わせて示す。 The amount of component (D) or “comparative material of component (D)” was adjusted to 4.00 parts for all 10.0 parts of (B) alumina ultrafine particles “CAM9060”. In addition, the blending amount of (C) the surface treatment agent was also adjusted to 4.00 parts with respect to 10.0 parts of (B) alumina ultrafine particles “CAM9060”. The obtained alumina ultrafine particle dispersion was evaluated according to the following evaluation method. The results are shown in Table 1.
実施例２〜６
実施例１において、式（１）で表される化合物として、日光ケミカルズ株式会社製「ＴＤＰ−２」に代えて、表１に示すものを使用した以外は、実施例１と同様にしてアルミナ超微粒子分散液を得た。表１に、式（１）で表される化合物の化学構造を示した。得られたアルミナ超微粒子分散液は、下記の評価方法に従って評価した。結果も表１に合わせて示す。
Examples 2-6
In Example 1, as the compound represented by the formula (1), instead of “TDP-2” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., the one shown in Table 1 was used. A fine particle dispersion was obtained. Table 1 shows the chemical structure of the compound represented by the formula (1). The obtained alumina ultrafine particle dispersion was evaluated according to the following evaluation method. The results are also shown in Table 1.
図１及び図２に、実施例２のアルミナ超微粒子分散液を用いて、下記の重合性の評価方法と同様の方法で得られたほぼ３．０ｃｍ角の成型体をマイクロトームで超薄切片とし、それを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて、５．０万倍（図１）及び５０万倍（図２）で撮影した写真を示す。図１及び図２から、良好に分散されていることが分かった。 1 and 2, an approximately 3.0 cm square molded product obtained by the same method as the polymerization evaluation method described below using the ultrafine alumina particle dispersion of Example 2 is used as an ultrathin section with a microtome. A photograph taken at 50,000 times (FIG. 1) and 500,000 times (FIG. 2) with a transmission electron microscope (TEM) is shown. From FIG. 1 and FIG. 2, it was found that the particles were well dispersed.
比較例１〜１２
実施例１において、日光ケミカルズ株式会社製「ＴＤＰ−２」に代えて、表１に示す「成分（Ｄ）の比較物質」を使用した以外は、実施例１と同様にしてアルミナ超微粒子分散液を得た。「成分（Ｄ）の比較物質」は、下記式（２）で表されるものであるので、下記式（２）における、ｑの値、ｎの値、Ｒの有する炭素数、Ｍの種類（塩か否か）を示すことによって、その化学構造を表１に示した。配合量は、「成分（Ｄ）の比較物質」の有効成分として４．００部に統一した。得られたアルミナ超微粒子分散液は、下記の評価方法に従って評価した。結果も表１に合わせて示す。
Comparative Examples 1-12
In Example 1, instead of “TDP-2” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., an “alumina ultrafine particle dispersion liquid” was used in the same manner as in Example 1 except that “comparative substance of component (D)” shown in Table 1 was used. Got. The “comparative substance of component (D)” is represented by the following formula (2). Therefore, in the following formula (2), the value of q, the value of n, the number of carbons in R, the type of M ( The chemical structure is shown in Table 1 by indicating whether it is a salt or not. The blending amount was unified to 4.00 parts as an active ingredient of “comparative substance of component (D)”. The obtained alumina ultrafine particle dispersion was evaluated according to the following evaluation method. The results are also shown in Table 1.
［評価方法］
＜分散性＞
アルミナ超微粒子分散液（すなわち重合前状態）の、累積３０％粒径、累積５０％粒径及び累積９０％粒径（以下、これらをまとめて「累積粒径」と略記する）で評価した。累積粒径は、日機装株式会社製の粒度分布計、マイクロトラックＵＰＡ（ＳＴ−１５０）を用いて常法に従って測定した。
[Evaluation methods]
<Dispersibility>
Evaluation was made with the cumulative 30% particle size, the cumulative 50% particle size, and the cumulative 90% particle size (hereinafter collectively referred to as “cumulative particle size”) of the ultrafine alumina dispersion (that is, the pre-polymerization state). The cumulative particle size was measured according to a conventional method using a particle size distribution meter manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Microtrac UPA (ST-150).
表１中、累積粒径の値はかなり大きいが、その理由は、（Ｂ）アルミナ超微粒子「ＣＡＭ９０６０」は、針状又はロッド状であるため、みかけの粒径が装置に表示されるからであり、実際はそれより更に小さいものである。従って、表中の「累積粒径」は、分散性を評価するための単なる指標であって、本発明のアルミナ超微粒子（Ｂ）の形状や粒径の値は、前記したように、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、長さの計測によって測定される。 In Table 1, the value of the cumulative particle size is quite large, because the (B) alumina ultrafine particle “CAM9060” is needle-shaped or rod-shaped, so the apparent particle size is displayed on the device. Yes, in fact it is even smaller. Accordingly, the “cumulative particle size” in the table is merely an index for evaluating dispersibility, and the shape and the particle size of the alumina ultrafine particles (B) of the present invention are as described above. It is measured by measuring the length using an electron microscope (TEM).
＜重合性＞
不活性ガス気流下、容器にアルミナ超微粒子分散液９９．０部を加え、攪拌しながら、３０分間かけて、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．００部を添加し、８０℃で１時間、塊状重合し、大きさほぼ３．０ｃｍ角の成型体を得た。クラックの有無を下記の基準で判定した。
○：クラックなし
×：クラックあり
<Polymerizability>
Under an inert gas stream, 99.0 parts of the alumina ultrafine particle dispersion is added to the container, and 1.00 parts of azobisisobutyronitrile (AIBN) is added over 30 minutes while stirring. Bulk polymerization was performed for a time, and a molded body having a size of approximately 3.0 cm square was obtained. The presence or absence of cracks was determined according to the following criteria.
○: No crack ×: There is a crack
＜耐黄変性＞
上記のようにして重合させて成型体を得た後、その成型体を、２３０℃で３０分間加熱し、その後、色相を目視観察した。用途等を勘案して、熱変形温度の直前の温度まで色相が変化しないことが求められる。従って、そのような理由で、２３０℃で加熱後の色相を観察した。判定基準は以下のようにした。
無色 ：極めて良好
淡茶色：ほぼ良好
黒褐色：不良
黒色 ：極めて不良
<Yellow resistance>
After polymerization as described above to obtain a molded body, the molded body was heated at 230 ° C. for 30 minutes, and then the hue was visually observed. In consideration of the application and the like, it is required that the hue does not change up to a temperature just before the heat distortion temperature. For this reason, the hue after heating at 230 ° C. was observed. Judgment criteria were as follows.
Colorless: Very good Light brown: Almost good Black brown: Poor Black: Extremely bad
＜透明性＞
上記のようにして重合させて成型体を得た後、その成型体を、２３０℃で、３０分間加熱し、その後、大きさほぼ３．０ｃｍ角の成型体の透明性を目視観察した。透明性を下記の基準で判定した。
◎ ：完全に透明
○ ：透明
△ ：若干濁りがあるがほぼ透明
△×：かなり濁りがあり透明ではない
× ：全く不透明
<Transparency>
After being polymerized as described above to obtain a molded body, the molded body was heated at 230 ° C. for 30 minutes, and then the transparency of the molded body having a size of approximately 3.0 cm square was visually observed. Transparency was determined according to the following criteria.
◎: Completely transparent ○: Transparent △: Slightly turbid but almost transparent △ ×: Very turbid and not transparent ×: Completely opaque
表１に示すように、式（１）で表される化合物を用いた実施例１〜６では、重合性、耐黄変性及び透明性の何れもが良好であった。ｎ＝２のものは、表１に示す実施例１では、アルミナ超微粒子は凝集したが、別の系、すなわち、スチレン等の極性が小さい重合性モノマーを成分（Ａ）として使用、又はＭＭＡと併用した系では凝集はしなかった。そして、重合性、耐黄変性、透明性ともに良好であった。一方、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが２個しかリン酸に結合していないもの（下記式（２）において、ｑ＝２、ＭはＨ（水素））を使用した比較例１〜５、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが２個しかリン酸に結合しておらず塩になっているもの（下記式（２）において、ｑ＝２、ＭはＮａ）を使用した比較例６〜７、１〜２個しかリン酸に結合していないものの混合物（下記式（２）において、ｑ＝１〜２、ＭはＨ（水素））を使用した比較例８〜１２では、何れも透明性が劣り成型体として使用できないものであった。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 6 using the compound represented by Formula (1), all of the polymerizability, yellowing resistance and transparency were good. In the case of n = 2, in Example 1 shown in Table 1, the ultrafine alumina particles were aggregated, but another system, that is, a polymerizable monomer having a small polarity such as styrene was used as the component (A), or MMA There was no aggregation in the combined system. The polymerizability, yellowing resistance and transparency were good. On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 using polyoxyethylene alkyl ether having only two bonded to phosphoric acid (q = 2, M is H (hydrogen) in the following formula (2)), polyoxyethylene Comparative Examples 6 to 7 using only two alkyl ethers bonded to phosphoric acid and forming a salt (q = 2, M is Na in the following formula (2)) In Comparative Examples 8 to 12 using a mixture of materials not bonded to phosphoric acid (in the following formula (2), q = 1 to 2, M is H (hydrogen)), all of them are used as a molded article because of poor transparency. It was impossible.
比較例３〜７では、耐黄変性が「淡茶色」でやや劣る程度であり一見良好であったが、透明性が悪く、総合的に成型体として使用できないものであった。 In Comparative Examples 3 to 7, yellowing resistance was “light brown”, which was slightly inferior and good at first glance, but was poor in transparency and could not be used as a molded product comprehensively.
実施例７〜９
実施例２において、（Ｂ）アルミナ超微粒子「ＣＡＭ９０６０」の配合量を、１０．０部から、表２に示した配合量に変え、その分、成分（Ｄ）であるＴＤＰ−６の配合量を、（Ｂ）アルミナ超微粒子「ＣＡＭ９０６０」１００部に対して全て４．００部となるように調整し、また、（Ｃ）表面処理剤の配合量も、（Ｂ）アルミナ超微粒子「ＣＡＭ９０６０」１０．０部に対して、全て４．００部となるように調整した。そして、（Ａ）重合性モノマーであるメタクリル酸メチルの配合量を減らして全体を１００部に調整した以外は、実施例２と同様にして、アルミナ超微粒子分散液を得た。
Examples 7-9
In Example 2, the blending amount of (B) alumina ultrafine particles “CAM9060” is changed from 10.0 parts to the blending amount shown in Table 2, and accordingly, the blending amount of TDP-6 as component (D) (B) 100 parts of the ultrafine alumina particles “CAM9060” are adjusted to 4.00 parts, and the amount of the (C) surface treatment agent is (B) the ultrafine alumina particles “CAM9060”. It adjusted so that it might become all 4.00 parts with respect to 10.0 parts. And the alumina ultrafine particle dispersion liquid was obtained like Example 2 except having reduced the compounding quantity of (A) polymeric methacrylate which is a polymerizable monomer, and adjusting the whole to 100 parts.
実施例１〜６、比較例１〜１２と同様に評価した結果を表２に示す。（Ｂ）アルミナ超微粒子の配合量を２０．０部にまで上げても、重合性、耐黄変性、透明性は良好な状態を維持した。 The results evaluated in the same manner as in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 12 are shown in Table 2. (B) Even when the blending amount of the ultrafine alumina particles was increased to 20.0 parts, the polymerization property, yellowing resistance, and transparency were maintained in a good state.
比較例１３〜２６
実施例１において、日光ケミカルズ株式会社製「ＴＤＰ−２」に代えて、表３に示す「成分（Ｄ）の比較物質」を使用した以外は、実施例１と同様にしてアルミナ超微粒子分散液を得た。「成分（Ｄ）の比較物質」の配合量は、４．００部に統一した。
Comparative Examples 13 to 26
In Example 1, instead of “TDP-2” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., an “alumina ultrafine particle dispersion liquid” was used in the same manner as in Example 1 except that “comparative substance of component (D)” shown in Table 3 was used. Got. The blending amount of “Comparative substance of component (D)” was unified to 4.00 parts.
比較例１３のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、東邦化学工業株式会社製「ぺポールＢ―１８１」を用いた。また、比較例１５のポリオキシエチレンラウリルエーテルは、花王株式会社製「エマルゲン１０５」を用いた。同様に評価した結果を表３に示す。 As the polyoxyethylene polyoxypropylene glycol of Comparative Example 13, “Pepol B-181” manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. was used. As the polyoxyethylene lauryl ether of Comparative Example 15, “Emulgen 105” manufactured by Kao Corporation was used. The results evaluated in the same manner are shown in Table 3.
表３から分かるように、比較例１３〜２６は、全て分散性と透明性の両方が劣っていた。なお、比較例１３〜１６及び比較例２２〜２４は、耐黄変性については「無色」であり、２３０℃、３０分の加熱では成分の分解は生じなかったと思われるが、重合性や透明性を含めた総合的評価では劣っていて使用できないものであった。 As can be seen from Table 3, Comparative Examples 13 to 26 were all inferior in both dispersibility and transparency. In Comparative Examples 13 to 16 and Comparative Examples 22 to 24, yellowing resistance was “colorless”, and it was considered that the components did not decompose when heated at 230 ° C. for 30 minutes. It was inferior in comprehensive evaluation including, and could not be used.
本発明のアルミナ超微粒子分散液は、分散性・分散安定性に優れており、加熱硬化しても色相が変化せず、また、透明性にも優れているので、それを用いて製造した成型体は、透明性、機械的性質、光学的性質、表面硬度、難燃性等が要求される分野、例えば、ハードコート材、接着剤、電気・電子材料、構造部材、光学材料、自動車部品等の工業用品をはじめ、補強を必要とする多くの日用品に広く利用され、更には無色透明性を必要とする機能性材料にも広く利用されるものである。 The alumina ultrafine particle dispersion of the present invention is excellent in dispersibility and dispersion stability, does not change hue even when heated and cured, and also has excellent transparency. The body is required to have transparency, mechanical properties, optical properties, surface hardness, flame resistance, etc., for example, hard coat materials, adhesives, electrical / electronic materials, structural members, optical materials, automotive parts, etc. It is widely used for many daily necessities that require reinforcement, and also for functional materials that require colorless transparency.
Claims (8)
（Ａ）重合性モノマー
（Ｂ）アルミナ超微粒子
（Ｃ）表面処理剤
（Ｄ）下記式（１）で表される化合物
を含有することを特徴とするアルミナ超微粒子分散液。 At least component (A), component (B), component (C) and component (D)
(A) Polymerizable monomer (B) Alumina ultrafine particles (C) Surface treatment agent (D) Compound represented by the following formula (1)
An alumina ultrafine particle dispersion characterized by containing.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013023419A (en) * | 2011-07-22 | 2013-02-04 | Nippon Shokubai Co Ltd | BOEHMITE NANOROD AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME, ALUMINA NANOROD AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND CuAlO2 FILM AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
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