JP2008524378A5

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Publication number: JP2008524378A5
Application number: JP2007546687A
Authority: JP
Filing date: 2005-11-18
Publication date: 2012-06-07
Anticipated expiration: 2025-11-18

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スルホネート官能性有機ポリシロキサン

本願は、２００４年１２月１５日出願の米国特許出願第６０／６３６２４５号に対する優先権を請求する。

本発明は、スルホネート官能性シロキサン組成物、この調製方法、これを含有するエマルション組成物、ならびに、種々の、パーソナル（個人用）、家庭用、ヘルスケア用製剤、ならびに布およびテキスタイル処理剤におけるその使用に関する。

商業への適用において使用される大多数のシリコーン界面活性剤は非イオン性であり、この場合、通常、ポリオキシアルキレンが親水性をもたらす。カチオンシリコーン界面活性剤も知られ、有用性を、特にヘアケアへの適用において見出している。比較すれば、アニオンシリコーン界面活性剤はよく知られているようなものでなく、これは、恐らくそのような材料に至る、限られたかつ難しい合成経路によるものであろう。

アニオンシリコーン界面活性剤に至るその１つ経路は、Ｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍ．Ｅｄ．，ｖｏｌ．１７，ｐｐ３５５９−３６３６（１９７９）において教示される、プロパンスルトンのアミノ官能基シロキサンとの反応に基づく。

米国特許第４，４９６，７０５号明細書は、２官能性アミノアルキルシランをシロキサンポリマー中に取り込む前に加水分解することによる、高分子量のアミノアルキルシロキサンポリマーを生産する方法を教示する。第’７０５号特許の高分子量シロキサンポリマーは、プロパンスルトンとの反応により、双性イオンシロキサンゴムに変換され得る。

米国特許第４，５２５，５６７号明細書および米国特許第４，５２３，００２号明細書は、双性イオンを３級シリコーン原子で含有するシロキサンポリマーを教示し、これらのアミノアルキルシロキサンポリマー中間体が与えられている。第’５６７号特許および第’００２号特許のアミノアルキルシロキサンポリマー中間体および双性イオンシロキサンポリマーは、３官能性アミノアルキルシランもしくは双性イオンシランを、それぞれ、ヒドロキシ末端シロキサンオリゴマーと、酸触媒存在下、共重合させることにより得られる。該アミノアルキルシロキサンポリマー中間体は、有機スルトンもしくは有機ラクトンとの反応により、双性イオンシロキサンポリマーに変換される。

アニオンシリコーン界面活性剤を調製する、プロパンスルトンを使用することに基づいた産業的プロセスは、プロパンスルトンの毒性のために、その安全性の問題を述べなくてはならない。また、プロパンスルトンから合成されたスルホネートポリマーは、黄色である傾向にある。これゆえ、アニオンシリコーン界面活性剤、特に、スルホネートシリコーン界面活性剤を調製する、プロパンスルトンよりも扱いに容易である中間体を使用するプロセスを同定する必要が存在する。本発明者らは、このようなプロセスを同定しており、これは、２−スルホ安息香酸環状無水物、スルホ安息香酸ナトリウム塩、もしくはこれらの誘導体を、アミノ官能性シロキサンと反応させることに基づく。生じる化合物が、プロパンスルトンを使用するよりも安全なルート（合成経路）により生成されてくる一方、プロパンスルトンにより調製されたアニオンシリコーンに比較して、予期されない性能面での有益性を有することも見出された。

本発明は、式：

を有するスルホネート基（式中、Ｒ¹は、有機ポリシロキサンに結合する２価の有機基であり、Ｍは、水素、アルカリ金属もしくは４級アンモニウム基であり、Ｇは、酸素原子、ＮＨ、もしくはＮＲ基（式中、Ｒが、１価の有機基である。）である。）を含む有機ポリシロキサンに関する。

本発明は更に、スルホ安息香酸化合物をアミン官能性シロキサンと反応させることを含むスルホネート官能性有機ポリシロキサンを調製する方法を提供する。

更に、本発明は、本発明の組成物を含むエマルション組成物に関する。

本発明の組成物は、種々の産業への適用において有用であり、パーソナル（個人用）、家庭用、ヘルスケア、テキスタイル、ティッシュ、皮革、油およびガス採掘、軍事用および商業用消火泡における使用のための製剤化され得る。

有機ポリシロキサンは、当業界においてよく知られ、しばしば、任意の数の、Ｍ単位（Ｒ₃ＳｉＯ_0.5）、Ｄ単位（Ｒ₂ＳｉＯ）、Ｔ単位（ＲＳｉＯ_1.5）、もしくはＱ単位（ＳｉＯ₂ ）（式中、Ｒは独立に、任意の１価の有機基である）を含むものとして表される。本発明の有機ポリシロキサンは、任意の数の、Ｍ、Ｄ、Ｔ、もしくはＱ単位の組み合わせをも含有してよいが、一般式：

を有するスルホネート基である少なくとも１つの置換基を有する。式中、Ｒ¹は該有機ポリシロキサンに結合する２価の有機基であり；Ｍは水素、アルカリ金属、もしくは４級アンモニウムであり；Ｇは酸素原子、ＮＨ、もしくはＮＲ基であり；式中、Ｒは１価の有機基である。

該スルホネート置換基は、該有機ポリシロキサンに、Ｓｉ−Ｃ結合を介して、Ｒ¹部分により結合されている。該スルホネート置換基は、該有機ポリシロキサンにおいて、任意の有機シロキシ単位に対する結合を介して存在し得、つまり、任意のＭ、Ｄ、もしくはＴシロキシ単位上で存在してよい。該スルホネート官能基有機ポリシロキサンは、一般式（Ｒ₃ＳｉＯ_0.5）、（Ｒ₂ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ_1.5）、もしくは（ＳｉＯ₂）（式中、Ｒが、１価の有機基である。）の任意の数の更なる、Ｍ、Ｄ、Ｔ、もしくはＱシロキシ単位をも含有し得、但し、本有機ポリシロキサンは少なくとも１つのスルホネート基が存在するシロキシ単位を有する。

該有機ポリシロキサン中のＲにより表される１価の有機基は、１〜２０個の炭素原子、もしくは、１〜１０個の炭素原子を有し得、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシルのようなアルキル基；シクロヘキシルのようなシクロアルキル；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および２−フェニルエチル（フェネチル）のようなアリール基；アミノプロピルおよびアミノエチルアミノイソブチルのようなアミン有機官能基；ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、もしくはこれらの混合物のようなポリアルキレンオキシド（ポリエーテル）；ならびに、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、およびジクロロフェニルのようなハロゲン化炭化水素基により例示されるが、これらに限定されない。典型的に、少なくとも５０％、もしくは、少なくとも８０％の有機基が、該有機ポリシロキサン中においてメチルであってよい（Ｍｅとされる）。

該スルホネート置換基中のＲ¹基は、任意の２価の有機基でもあり得るが、典型的には、２〜６個の炭素原子を含有する２価の炭化水素基である。２価の炭化水素は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、もしくはヘキシレン基により代表される。あるいは、Ｒ¹は、プロピレン基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、もしくは、イソブチレン基−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−である。

上記のスルホネート置換基に関する一般式におけるＧは、酸素原子、ＮＨ、もしくはＮＲ基であり、式中、Ｒは１価の有機基である。ＧがＮＲ基である場合、Ｒは上記した１価の有機基のいずれでもあり得る。典型的には、Ｇは、上記のスルホネート置換基の式においてアミド基を形成するＮＨ化学単位である。

該スルホネート置換基式中のＭは、水素；Ｌｉ、Ｎａ、およびＫのようなアルカリ金属；あるいは、４級アンモニウム基から選択され得る。Ｍの選択は典型的に、本スルホネート官能性有機ポリシロキサンが付されるプロセス条件もしくは化学環境により決定される。酸性〜中性条件下に、ＭがＨとなる。本スルホネート官能性有機ポリシロキサンが、アルカリ金属水酸化物との反応のような塩基性条件に付される場合、そのスルホネート基が、塩として存在することがあり、Ｍはそのアルカリ金属である。

該スルホネート置換基は、上記の構造で示したように、その芳香環で結合している−ＳＯ ₃ ^- Ｍ ⁺ 基を有する。該−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺基は、その芳香環上の、オルト、メタ、もしくはパラ位においてあってよいが、典型的には、以下の構造において示されているように、オルト位である。

このスルホネート置換基式において、芳香環は、当該環上で、更なる置換基をも含有してよい。もし置換基が存在すれば、アミン基に反応性たるべきではない。適切な環置換基は、ハロゲン、ニトロ、アミン、アルキル、アリール、アルキルアリールであってよい。このスルホネート置換基中において描かれているような芳香環は、ナフチルのような拡大もしくは縮合芳香環構造の一部でもあり得る。

本発明の有機ポリシロキサン上のスルホネート置換基は、以降の構造のうちの１つを有してよい。

式中のＳｉは、その有機ポリシロキサン鎖からのシリコン（硅素）原子を表す。

本スルホネート基官能性有機ポリシロキサンの重量平均分子量（Ｍ_W）もしくは数平均分子量（Ｍ_N）は変動し得、限定的ではない。本スルホネート基官能性有機ポリシロキサンは、液体もしくは固体の形たり得るが、典型的には、固体ガム（gum）タイプの材料である。

本スルホネート官能性有機ポリシロキサンは、一般式（Ｒ ₃ ＳｉＯ _0.5 ）、（Ｒ ₂ ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ _1.5 ）、もしくは（ＳｉＯ ₂ ）（式中Ｒは、１価の有機基である。）の任意のＭ、Ｄ、Ｔ、もしくはＱシロキシ単位を含有してもよいが、但し、本有機ポリシロキサンは、少なくとも１つの、スルホネート官能基が存在するシロキシ単位を有する。あるいは、本スルホネート官能性有機ポリシロキサンは、ＭＤｘＤ ^S ｙＭもしくはＭ ^S ＤｘＭ ^S （式中、Ｄ ^S はスルホネート基官能性ジシロキシ単位を表し、Ｍ ^S はスルホネート基官能性モノシロキシ単位を表し、ｘは０〜５００で変動し得、ｙは１〜５００、もしくは、１〜２００、もしくは、１〜１００で変動し得る。）の式を有するシロキシ単位を含む、主に直鎖のポリシロキサンであってもよい。

もう１つ別の実施形態において、本スルホネート官能性有機ポリシロキサンは、アミノプロピルもしくはアミノエチルアミノイソブチル基のようなアミン官能基も含有する。アミン官能基量は変動し得るが、典型的に、本有機ポリシロキサンにおいて、０．０１〜５ｍｅｑアミン／ｇもしくは０．２〜０．７ｍｅｑアミン／ｇのレベルにおいて存在する。

本発明のスルホネート官能性有機ポリシロキサンは、任意の方法によっても調製され得るが、典型的には、本明細書において教示される方法に従って調製され、下記のとおりである。

スルホネート官能性有機ポリシロキサンを調製する本プロセスは、スルホ安息香酸化合物をアミン官能基シロキサンと反応させることを含む。

本発明において有用なアミン官能性シロキサンは、少なくとも１つのアミン官能性置換基を有する任意の有機ポリシロキサンでもあり得る。本有機ポリシロキサンはこれゆえ、上記のような、Ｍ、Ｄ、Ｔ、もしくはＱの任意の組み合わせをも持ち得、少なくとも１つのアミン官能性置換基を含有しなくてはならない。典型的に、本有機ポリシロキサンは、平均式ＭＤｘＤ^AｙＭもしくはＭ^AＤｘＭ^A （式中、Ｄ^Aは、アミノ官能性ジシロキシ単位を表し、Ｍ^Aはアミノ官能性モノシロキシ単位を表し、式中、Ａはアミノプロピルもしくはアミノエチルアミノイソブチルのようなアミン官能性有機基であり、ｘは０〜５００で変動し得、ｙは１〜５００、もしくは、１〜２００、もしくは、１〜１００で変動し得る。）により表されるような、主に直鎖のポリシロキサンである。

本発明において有用なアミン官能基シロキサンの代表的で非限定的な商品例は、ＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８５６６、ＤＣ２−８０４０、ＤＣ２−８８２２、ＤＣ２−８６３０（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）、ならびに、ＤＭＳ−Ａ１１、ＤＭＳ−Ａ１２、ＤＭＳＡ１５、ＤＭＳＡ２１、およびＤＭＳ−Ａ３２のような、ＧｅｌｅｓｔＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのアミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンを包含する。

本発明におけるスルホ安息香酸化合物は、スルホ安息香酸環状無水物もしくはスルホ安息香酸金属塩から選択されてよい。本スルホ安息香酸化合物がスルホ安息香酸環状無水物である場合、２−スルホ安息香酸環状無水物もしくはこの誘導体であってよい。本発明のプロセスにおいて有用である、スルホ安息香酸環状無水物化合物およびこの適切な誘導体の代表的な非限定的な列挙が以下に示される。

本発明のプロセスにおいて有用なスルホ安息香酸ナトリウム塩およびこの代表的な非限定的な列挙の誘導体に関する化学構造が以下に示される。

２−スルホ安息香酸環状無水物と本アミン官能性シロキサンとの間の反応は、種々の条件下に行われてよいが、典型的に、これら反応試薬を適切な溶媒中で組み合わせ、この反応混合物を常圧下に完全な反応を確実化させるに充分な時間加熱することにより起こる。

該反応における各出発原料量は変動し得るが、典型的に、該反応において使用される本２−スルホ安息香酸環状無水物量に対し、過剰モルの本アミン官能性シロキサンが使用される（該有機ポリシロキサン中のアミン官能基当量に基づく）。過剰のアミン官能基有機ポリシロキサンおよび適正な反応条件を使用すると、２−スルホ安息香酸環状無水物の完全な消費を確実にし、結果的に、スルホネート官能基有機ポリシロキサンを与えつつ、生じる生成物中に任意の２−スルホ安息香酸環状無水物残渣も残さない。典型的に、該スルホ安息香酸化合物に対するアミン官能性シロキサンモル比は、０．１〜１５もしくは０．１〜５の範囲である。

該反応が無溶媒で起こりえる一方、該反応を適切な溶媒中において進めていくと、該反応を促進する。適切な溶媒は、出発原料のいずれとも反応しないものである。これゆえ、適切な溶媒は、ベンゼン、トルエン、もしくはキシレンのような芳香族溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、もしくは四塩化炭素のような塩素化炭化水素；ならびに、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、およびジオキサンのような非プロトン有機溶媒を包含する。

溶媒中もしくは無溶媒で一旦組み合わされると、該反応はこれら成分を加熱することにより起きる。もし溶媒が使用されれば、該溶媒の還流温度が典型的に、該反応の温度を制御するであろう。もし無溶媒であれば、これら成分が加熱され、２５〜１５０℃もしくは５０〜１２０℃の範囲の温度において反応させるべきである。

溶媒中での反応の完結時に、生じたスルホネート官能性シロキサンは溶媒を除去することにより、典型的には、当業界において知られている手法により、減圧下に該反応の内容物を加熱することにより単離され得る。

本発明は更に、本明細書において教示されたようなスルホネート官能性シロキサンを含むエマルション組成物に関する。本エマルションは典型的に、その疎水性相が本スルホネート官能性シロキサンを含む、水連続エマルションである。本エマルションは、当業界において知られているエマルション、特に、有機ポリシロキサンもしくはシリコーンエマルションを調製する手法のいずれによっても調製され得る。例えば、本発明のエマルションは、米国特許第６，６０７，７１７号明細書の教示に従って調製され得、本明細書において援用される。典型的に、本発明のエマルションは、本スルホネート官能性有機ポリシロキサンを界面活性剤および水と組み合わせることにより調製され得る。本界面活性剤は、アニオン、カチオン、非イオン、双性イオン、もしくはこれらの任意の組み合わせであってよい。

本発明によるエマルション調製において特に有用であると見出された界面活性剤の幾つかの特定の代表例は、Ｂｒｉｊ３０およびＢｒｉｊ３５の混合物、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−６およびＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−１５の混合物、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＵＤ０５０およびＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＵＤ１１０の混合物、Ｓｏｆｔａｎｏｌ（登録商標）７０およびＳｏｆｔａｎｏｌ（登録商標）１２０の混合物、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＯＮ７０およびＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯ５の混合物、ならびに、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＯＮ７０単独を包含する。Ｂｒｉｊ３０は、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルであり、ＨＬＢ９．７を有し、Ｕｎｉｑｅｍａから入手できる。Ｂｒｉｊ３５は、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルであり、ＨＬＢ１６．９を有し、Ｕｎｉｑｅｍａから入手できる。Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−６は、１２個の炭素（Ｃ１２）第２級アルコールエトキシレートであり、ＨＬＢ１１．７を有し、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手できる。Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−１５は、Ｃ１１−１５第２級アルコールエトキシレートであり、ＨＬＢ１５．６を有し、やはり、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手できる。Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＵＤ０５０は、ＨＬＢ１１．０を有し、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＵＤ１１０は、ＨＬＢ１５を有する、Ｃ１１オキソアルコールポリグリコールエーテルであり、ＣｌａｒｉａｎｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる。Ｓｏｆｔａｎｏｌ（登録商標）７０は、Ｃ１２〜１４第２級アルコール７エトキシ単位（ＥＯ７）エトキシレートであり、ＨＬＢ１２．１を有し、ＢＰＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる。Ｓｏｆｔａｎｏｌ（登録商標）１２０は、Ｃ１２〜１４第２級アルコール１２エトキシ単位（ＥＯ１２）エトキシレートであり、ＨＬＢ１４．５を有し、やはり、ＢＰＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる。Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＯＮ７は、Ｃ１３オキソアルコールＥＯ７エトキシレートであり、ＨＬＢ１３．０を有し、ＢＡＳＦから入手できる。Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯ５は、Ｃ１０オキソアルコールＥＯ５エトキシレートであり、ＨＬＢ１０．５を有し、やはり、ＢＡＳＦから入手できる。

本発明のエマルションは典型的に、「水中油型」である。つまり、水主体の連続相内にシリコーンを有する。このようなエマルションにおける粒子サイズは典型的に、０．０２〜１０μｍであり、範囲０．０２〜２μｍおよび０．０２〜０．２μｍがしばしば好ましい。

本発明により調製された組成物は、種々のＯＴＣパーソナルケア組成物、ヘルスケア組成物、および家庭用ケア組成物において使用され得るが、特に、このパーゾナルケアの場においてである。これゆえ、制汗剤、脱臭剤、皮膚用クリーム、スキンケアローション、保湿剤、ニキビもしくは皺除去剤のようなフェイシャルトリートメント剤、パーソナルおよびフェイシャルクレンザー、バスオイル、香水、コロン、香袋、日焼け止め、プレシェーブおよびアフターシェーブローション、液体石鹸、ひげそり用石鹸、ひげそり用ムース、髪毛用シャンプー、髪毛用コンディショナー、髪毛用スプレー、ムース、パーマ、脱毛剤、髪毛用角質コーティング、メーキャップ、着色化粧料、ファンデーション、口紅、リップスティック、リップバーム、アイライナー、マスカラ、油落とし剤、着色化粧料落とし剤、ネイル磨き、および粉末において使用され得る。

以降の実施例が提示され、本発明の組成物および方法を更に例示するが、本発明を限定しているとして解釈されるべきものでない。これら実施例における全ての部および％は重量基準であり、全ての測定値は、反対に指し示されなければ、２３℃において得られた。
材料
ＡＦＳ１は、ＤＣ２−８２２０（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）こと１５０ｃＳ（ｍｍ²／秒）のジメチルシロキサンコポリマーであり、およそ２モル％のアミノエチルアミノイソブチルメチルシロキサンを含有している（０．５０７ｍｅｑアミン／ｇ）。
ＡＦＳ２は、ＤＣ２−８６３０（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）こと９００ｃＳ（ｍｍ²／秒）のジメチルシロキサンコポリマーであり、およそ１モル％のアミノプロピルシロキサンを含有している（０．２６７ｍｅｑアミン／ｇ）。

実施例１
アミノ官能性シロキサンおよびスルホ安息香酸環状無水物からのスルホネート官能性シロキサンの調製−３３％のこのアミンの水素が反応した
５００ｍＬ３頚フラスコが、１００．３９ｇのＡＦＳ１、４．７１ｇの２−スルホ安息香酸環状無水物（ＳＢＡＡ）、および１００．２４ｇのトルエンで充填された。この反応混合物が安定窒素下に攪拌され続ける間、８０℃にまで加熱され、次いで、この温度で４時間保持された。生じた混合物が、真空除去に付され、トルエンを除去し、６０℃の真空オーブンに終夜入れておくことにより完全に乾燥された。最終的に９２．７３ｇの生成物が回収された。この乾燥された材料は、透明で僅かに黄色い高粘度のガム(gum)であった。該ガム（gum)は水にもアルコールにも溶けなかったが、トルエン、テトラヒドロフラン、およびクロロホルムには溶けた。生じたポリマーは、数平均分子量Ｍｎ＝４，２６１を持っており、多分散性３．９２を有していた。

例２（比較例）
アミノ官能性シロキサンおよびプロパンスルトンからのスルホネート官能性シロキサンの調製−３３％のこのアミンの水素が反応した
３頚５００ｍＬフラスコが、１００．０３ｇのＡＦＳ１、３．１２ｇのプロパンスルトン、および２０９．９ｇのトルエンで充填された。この反応混合物が安定窒素下に２時間攪拌し続ける間、６５℃にまで加熱した。次いで、この反応混合物は８０℃にまで熱せられ、この温度に２時間保持された。生じた混合物が、真空除去に付され、トルエンを除去し、６０℃の真空オーブンに終夜入れておくことにより、完全に乾燥された。最終的に９３．４１ｇの生成物が回収された。この乾燥された材料は、透明で黄色い高粘度のガム(gum)であった。該ガム(gum)は、水にもアルコールにも溶けなかったが、トルエン、テトラヒドロフラン、およびクロロホルムには溶けた。この結果得られてくるポリマーは、数平均分子量Ｍｎ＝４４，０６１を持っており、多分散性２．６９を有していた。

実施例３
アミノ官能性シロキサンおよびスルホ安息香酸環状無水物からのスルホネート官能性シロキサンの調製−３３％のこのアミンの水素が反応した
１Ｌ３頚フラスコが、２００．０４ｇのＡＦＳ１、９．４４ｇの２−スルホ安息香酸環状無水物（ＳＢＡＡ）、および４１４．０ｇのトルエンで充填された。この反応混合物を安定窒素下に攪拌し続ける間、８０℃にまで加熱し、次いで、この温度に４時間保持された。生じた混合物が、真空除去に付され、トルエンを除去し、６０℃の真空オーブンに終夜入れておくことにより、完全に乾燥された。最終的に１８９．６０ｇの生成物が回収された。この乾燥された材料は、透明で僅かに黄色い高粘度のガム(gum)であった。該ガム(gum)は、水にもアルコールにも溶けなかったが、トルエン、テトラヒドロフラン、およびクロロホルムには溶けた。生じたポリマーは、数平均分子量Ｍｎ＝７，７５０を持っていた。

例４（比較例）
アミノ官能性シロキサンおよびプロパンスルトンからのスルホネート官能性シロキサンの調製−３３％のこのアミンの水素が反応した
３頚１Ｌフラスコが、２００．０１ｇのＡＦＳ１および３９９．８ｇのトルエンで充填され、７５℃にまで加熱され、この間、安定窒素下に２時間攪拌し続けた。次いで、６．２９ｇのプロパンスルトンがゆっくり加えられた。添加時間は、１０分であった。次いで、この混合物が８０℃にまで熱せられ、この温度に４時間保持された。生じた混合物が、真空除去に付され、トルエンを除去し、６０℃の真空オーブンに終夜入れておくことにより、完全に乾燥された。最終的に１８９．１ｇの生成物が回収された。この乾燥された材料は、透明で黄色い高粘度のガム(gum)であった。該ガム(gum)は、水にもアルコールにも溶けなかったが、トルエン、テトラヒドロフラン、およびクロロホルムには溶けた。生じたポリマーは、数平均分子量Ｍｎ＝３，３４０を持っていた。

実施例５−１
アミノ官能性シロキサンおよびスルホ安息香酸環状無水物からのスルホネート官能性シロキサンの調製−２５％のこのアミンの水素が反応した
１Ｌ３頚フラスコが、２００．１７ｇのＡＦＳ２、５．０５ｇの２−スルホ安息香酸環状無水物、および３８５．４４ｇのトルエンで充填された。この反応混合物が安定窒素下に攪拌され続ける間、８０℃にまで加熱し、次いで、この温度に４時間保持された。このサンプル溶液が、真空除去に付され、トルエンの大部分を除去し、６０℃の真空オーブンに終夜入れておくことにより、完全に乾燥された。最終的に１８７．８０ｇの生成物が回収された。この乾燥された材料は、透明で黄色い高粘度のガム(gum)であった。該ガム(gum)は、水にもアルコールにも溶けなかったが、トルエン、テトラヒドロフラン、およびクロロホルムには溶けた。生じたポリマーは、数平均分子量Ｍｎ＝１７，４００を持っていた。

実施例５−２
アミノ官能性シロキサンおよびスルホ安息香酸環状無水物からのスルホネート官能性シロキサンの調製−１５％のこのアミンの水素が反応した
５００ｍＬ３頚フラスコが、１００．０１ｇのＡＦＳ２、１．５２ｇの２−スルホ安息香酸環状無水物、および１９０．２３ｇのトルエンで充填された。この反応混合物が安定窒素下に攪拌され続ける間、８０℃にまで加熱され、次いで、この温度に４時間保持された。このサンプル溶液が、真空除去に付され、トルエンの大部分を除去し、６０℃の真空オーブンに終夜入れておくことにより、完全に乾燥された。最終的に９６．１７ｇの生成物が回収された。この乾燥された材料は、透明で高粘度の流動体であった。該流動体は、水にもアルコールにも溶けなかったが、トルエン、テトラヒドロフラン、およびクロロホルムには溶けた。実施例５からのスルホネートポリマーが、高分子量アルコール（Ｉｓｏｆｏｌ１２）１０％とブレンドされた。

これら材料に関しての、その出発アミン官能基流動体との粘度の比較が、表Ｉにおいてリストアップされる。表Ｉに示されるポリマーＡは、実施例３から調製されたポリマー９０％を高沸点アルコール（Ｉｓｏｆｏｌ１２）１０％とブレンドすること得られた。ポリマーＢは、実施例５−１から調製されたポリマー９０％をＩｓｏｆｏｌ１２１０％とブレンドすることにより得られた。

例６（比較例）
アミノ官能性シロキサンおよびプロパンスルトンからのスルホネート官能性シロキサンの調製−２６％のそのアミンの水素が反応した
３頚１Ｌフラスコが、２００．０２ｇのＡＦＳ２および４０１．６１ｇのトルエンで充填され、安定窒素下に２時間攪拌し続ける間に７５℃にまで加熱された。次いで、３．４３ｇのプロパンスルトンがゆっくり加えられた。添加時間は１０分であった。次いで、この混合物が、８０℃にまで熱せられ、この温度に４時間保持された。生じた混合物が、真空除去に付され、トルエンを除去し、６０℃の真空オーブンに終夜入れておくことにより、完全に乾燥させた。最終的に、１９５．０ｇの生成物が回収された。この乾燥された材料は透明であり、黄色で高粘度のガムであった。該ガムは、水にもアルコールにも溶けなかったが、トルエン、テトラヒドロフラン、およびクロロホルムには溶けた。生じたポリマーは、数平均分子量Ｍｎ＝７１３０を持っていた。

実施例７
スルホネートシロキサンから調製されたエマルション
エマルションが、（実施）例３〜６のスルホネートシロキサンポリマーから調製された。これらサンプル用組成物が、表ＩＩにおいてリストアップされる。

プロパンスルトン合成ポリマーから調製されたエマルションは、安定ではなかった。僅かに黄色であり、５日以内で室温において相分離した。

実施例８
アミノ官能性シロキサンおよびスルホ安息香酸ナトリウム塩からの、スルホネート官能性シロキサンの調製
５００ｍＬの３頚フラスコが、１００．０１ｇのＡＦＳ１、９．０４ｇの３−スルホ安息香酸ナトリウム塩（ＳＢＡＳ）、および２０１．５２ｇのトルエンで充填された。この反応混合物が安定窒素下に攪拌し続けられる間、８０℃にまで加熱され、次いで、５．０２ｇの水を添加した後、この温度を４時間保持した。生じた混合物が真空除去に付され、トルエンを除去し、６０℃の真空オーブン中に終夜入れておくことにより、完全に乾燥された。最終的に、９６．１４ｇの生成物が回収された。ポリマーはトルエンに溶解され、０．８μｍ濾紙を通して濾過され、６０℃の真空オーブン中において終夜再度乾燥された。最終コポリマーは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により測定された場合、２５℃において、粘度１，１４０，０００ｃＳ（ｍｍ²／秒）を示した。

実施例９
アミノ官能性シロキサンおよびスルホ安息香酸ナトリウム塩からの、スルホネート官能性シロキサンの調製
５００ｍＬの３頚フラスコが、１００．０２ｇのＡＦＳ２、３．０２ｇの３−スルホ安息香酸ナトリウム塩（ＳＢＡＳ）、および２０１．７４ｇのトルエンで充填された。この反応混合物が安定窒素下に攪拌し続けられる間、８０℃にまで加熱され、次いで、５．０４ｇの水を添加した後、この温度を４時間保持した。生じた混合物が真空除去に付され、トルエンを除去し、６０℃の真空オーブン中に終夜入れておくことにより、完全に乾燥された。最終的に９５．６７ｇの生成物が回収された。ポリマーが、トルエンに溶解され、０．８μｍ濾紙を通して濾過され、６０℃の真空オーブン中において終夜再度乾燥された。最終コポリマーは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により測定された場合、２５℃において、粘度１２７，４００ｃＳ（ｍｍ²／秒）を持っていた。

Claims

式：

（式中、Ｒ¹は、有機ポリシロキサンに結合する２価の有機基であり、Ｍは、水素、アルカリ金属、もしくは４級アンモニウム基であり、Ｇは、酸素原子、ＮＨ、もしくはＮＲ基であり、Ｒは１価の有機基である。）を有するスルホネート基を含む有機ポリシロキサンであって、該有機ポリシロキサンは、式ＭＤｘＤ ^S ｙＭもしくはＭ ^S ＤｘＭ ^S を有するシロキシ単位を含む、主に直鎖のポリシロキサンである、有機ポリシロキサン（式中、Ｄはジシロキシ単位を表し、Ｄ ^S はスルホネート基官能性ジシロキシ単位を表し、Ｍはモノシロキシ単位を表し、Ｍ ^S はスルホネート基官能性モノシロキシ単位を表し、ｘは０〜５００で変動し得、ｙは１〜５００で変動し得る。）。
更にアミン官能基を含む、請求項１の有機ポリシロキサン。
前記アミン官能基が、アミノプロピルもしくはアミノエチルアミノイソブチルである、請求項１の有機ポリシロキサン。
Ｒ¹がプロピレンである、請求項１の有機ポリシロキサン。
Ｍがアルカリ金属である、請求項１の有機ポリシロキサン。
前記アルカリ金属がナトリウムである、請求項５の有機ポリシロキサン。
ＧがＮＨである、請求項１の有機ポリシロキサン。
前記スルホネート基が式：

を有する、請求項１の有機ポリシロキサン。
前記スルホネート基が式：

を有する、請求項１の有機ポリシロキサン。
スルホ安息香酸化合物を、アミン官能性シロキサンと反応させることを含む、スルホネート官能性有機ポリシロキサンを調製する方法。
前記スルホ安息香酸化合物が、スルホ安息香酸環状無水物である、請求項１０の方法。
前記スルホ安息香酸化合物が、２−スルホ安息香酸環状無水物である、請求項１０の方法。
前記スルホ安息香酸化合物が、スルホ安息香酸金属塩である、請求項１０の方法。
前記スルホ安息香酸化合物が、３−スルホ安息香酸ナトリウム塩である、請求項１０の方法。
前記アミン官能性シロキサンが、平均式ＭＤｘＤ ^A ｙＭもしくはＭ ^A ＤｘＭ ^A （式中、Ｄはジシロキシ単位を表し、Ｄ^Aはアミノ官能性ジシロキシ単位を表し、Ｍはモノシロキシ単位を表し、Ｍ^Aはアミノ官能性モノシロキシ単位を表し、ｘは０〜５００で変動し得、ｙは１〜５００で変動し得る。）により表される、主に直鎖のポリシロキサンである、請求項１０の方法。
前記スルホ安息香酸化合物に対するアミン官能性シロキサンのモル比が、０．１〜１５の範囲である、請求項１０の方法。