JP2008517138A - アクリル系粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

本発明はアクリル系粘着剤組成物に関し、特に、アクリル系共重合体１００重量部、分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有するエステル系可塑剤 ０．０１〜２０重量部、及び超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる金属塩 ０．００１〜２５重量部を含むことによって耐湿熱条件で白化現象がなく、光学的に透明で、静電気の発生を十分に抑制することができ、耐久信頼性を変えることなく、帯電防止性能に優れたアクリル系粘着剤組成物に関するものである。

Description

本発明は、アクリル系粘着剤組成物に関する。特に、耐湿熱条件で白化現象がなく、光学的に透明でありながら、静電気の発生を十分に抑制でき、耐久信頼性を変えることなく、帯電防止性能に優れたアクリル系粘着剤組成物に関するものである。

情報化産業への進入につれて、静電気は多くの電子部品において様々な問題を引き起こしている。静電気は電子製品の製造時、製品の性能を損傷させうるほこりなどの汚染物質を引き寄せることがある。また、現代の電子装置は静電気の放出により一時的又は永久損傷を受ける傾向も非常に高い。

最近、液晶表示装置は軽量化、薄型化が可能であるという長所のため、ノートブック、モニター、ＴＶなどのいろんな分野で広範囲に利用されている。

一般に、液晶表示装置は液晶を含む液晶セル、偏光板、及びこれらを接合するための接着又は粘着層を含む。上記偏光板は、一定の方向に配列されたヨード系化合物又は二色性の偏光物質、これらの偏光素子を保護するためのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系の保護フィルム、粘着層、離型フィルムなどの多層からなる。

特に、液晶表示装置を製造する時、液晶セルに偏光板を接着するために粘着剤層から離型フィルムを剥離した後、静電気が発生するようになるが、このように発生された静電気は、液晶表示装置内部の液晶配向に影響を与え、不良を誘発する。

このような静電気発生は偏光板の外面に帯電防止層を形成することで抑制することができるが、その効果が小さく、静電気発生を根本的に防止することができない問題がある。従って、静電気発生の根本的な位置で発生を抑制するためには粘着剤に帯電防止性能を付与することが求められる。

粘着剤に帯電防止機能を付与するためには導電性金属粉末や炭素粒子などの物質を添加する方法、界面活性剤のようなイオン性物質を接着剤に添加する方法などがある。しかし、上記導電性金属粉末や炭素粒子を添加する場合、帯電防止性を提供するためには、多量の導電性金属粉末や炭素粒子を使用しなければならなく、これにより、粘着剤層の透明性が低下されるという問題がある。また、界面活性剤を添加する場合には、湿度の影響を受けやすく、粘着剤表面への移行により接着性が低下するという問題があった。

日本特開平５−１４０５１９号公報は、粘着剤内部にエチレンオキサイド変性フタル酸ジオクチル系可塑剤を添加することによって、柔軟性を持つようにして静電気発生抑制しようとした。しかし、上記のような可塑剤の添加だけでは初期に発生する静電気発生を抑制し難いだけでなく、離型フィルム剥離後、残っている静電気を消滅させることも難しいという問題があった。

日本特開平６−１２８５３９号公報は、アクリル系粘着剤にポリエーテルポリオール化合物及び少なくとも１種のアルカリ金属塩を配合することによって、静電気防止性を付与しようとした。しかし、上記従来技術は架橋剤としてイソシアネートが用いられる場合、ポリエーテルポリオール化合物が架橋度に大きな影響を与えるため、ポリエーテルポリオール化合物とアルカリ金属塩との配合以前に、イソシアネートで架橋した後、再び溶解しなければならなく、これにより、実際工程に適用することが難しいだけでなく、上記アルカリ金属塩を添加する場合、耐湿熱条件で透明性が低下されるという問題があった。

従って、相溶性に優れるだけでなく、耐湿熱条件下で光学的に透明で、且つ耐久信頼性などの物性を大きく変えることなく、帯電防止性能に優れた粘着剤に対する研究が求められている。
特開平５−１４０５１９号公報 特開平６−１２８５３９号公報

上記のような従来技術の問題点を解決しようと、本発明は耐湿熱条件で白化現象がなく、光学的に透明で、静電気の発生を十分に抑制することができ、耐久信頼性などアクリル系粘着剤の基本物性を変えることなく、帯電防止性能に優れたアクリル系粘着剤組成物を提供することを目的とする。

本発明の別の目的は、上記アクリル系粘着剤組成物が適用され、耐久信頼性を変えることなく、帯電防止性能に優れた偏光板及び液晶表示素子を提供することにある。

上記目的を達成するために、本発明は、
アクリル系粘着剤組成物であって、
ａ）アクリル系共重合体１００重量部；
ｂ）分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有する下記一般式（１）で表わされるエステル系可塑剤 ０．０１〜２０重量部；及び
ｃ）超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる下記一般式（２）で表わされる金属塩 ０．００１〜２５重量部を含むことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物を提供する。

式中、
Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ、独立して、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基、好ましくは、炭素数４〜１２のアルキル基、又はフェニル基若しくはナフチル基のような炭素数６〜１２アリール基であり、
Ｒ_３は水素またはメチル基であり、
ｎは２〜２０の整数、好ましくは、２〜１７の整数である。

式中、
Ｍはアルカリ金属、好ましくは、リチウム、ナトリウム、又はカリウムであり、
Ｒ_ｆは炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基であり、
Ｙは炭素又は硫黄原子であり、Ｘは窒素または炭素原子であり、ｍは１又は２であり、ｎは２又は３であり、
Ｙが炭素原子のとき、ｍ＝１であり、Ｙが硫黄原子のとき、ｍ=２であり、
Ｘが窒素原子のとき、ｎ＝２であり、Ｘが炭素原子のとき、ｎ＝３である。

また、本発明は上記アクリル系粘着剤組成物を偏光フィルムの一面又は両面に粘着剤層として含むことを特徴とする偏光板を提供する。

また、本発明は上記偏光板を液晶セルの一面又は両面に接合した液晶パネルを含むことを特徴とする液晶表示素子を提供する。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明者らは、粘着剤と相溶性に優れ、分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有するエステル系可塑剤と超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる金属塩を同時に使用した結果、静電気発生を十分に抑制でき、これをアクリル系粘着剤に添加しても耐湿熱条件下で光学的に透明で、且つ耐久信頼性などを大きく変えることなく、帯電防止性能を付与することができることを確認し、本発明の完成に至った。

本発明のアクリル系粘着剤組成物は、ａ）アクリル系共重合体 １００重量部、ｂ）分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有する上記一般式（１）表わされるエステル系可塑剤 ０．０１〜２０重量部、及びｃ）超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる上記一般式（２）で表わされる金属塩 ０．００１〜２５重量部を含むことを特徴とする。

本発明に使用される上記ａ）のアクリル系共重合体は、ｉ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー ９０〜９９．９重量％、及びｉｉ）架橋可能な官能基を有するビニル系及び／又はアクリル系単量体 ０．１〜１０重量％を共重合した共重合体を使用することができる。

上記ｉ）の炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、アクリル酸（又はメタアクリル酸）の炭素数が１〜１２のアルキルエステルを使用することができ、特にアルキル基が長鎖の形態になれば、粘着剤の凝集力が低くなり、高温下で凝集力を保持するためにアクリル酸（又はメタアクリル酸）の炭素数が２〜８のアルキルエステルを使用することが好ましい。

具体的に、上記炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、または２−エチルブチル（メタ）アクリレートなどを単独または２種以上混合して使用することができる。

本発明で、共重合体モノマーは接着剤のガラス転移温度を調節するか、その他の機能性を付与するために上記アクリル系重合体をさらに、含んでいてもよい。例えば、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、スチレン、メチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートなどが挙げられる。

上記のような上記炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、アクリル系共重合体に９０〜９９．９重量％で含まれることが好ましく、その含量が９０重量％未満の場合には、初期接着力が低下されるという問題があり、９９．９重量％を超える場合には凝集力低下によって耐久性に問題が発生するという問題がある。

上記ｉｉ）の架橋可能な官能基を有するビニル系及び／又はアクリル系単量体は、架橋剤と反応して高温又は高湿条件下で、接着剤の凝集力の破壊が生じないように化学結合による凝集力又は接着強度を付与する役割を果たす。

上記架橋可能な官能基を有するビニル系及び／又はアクリル系単量体は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート、及び／又は一つ以上のカルボン酸を含むエチレン性不飽和カルボン酸よりなる群から選択された１種以上を使用することが好ましい。特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、又は２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートのような水酸基を含む単量体；又はアクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸、またはマレイン酸無水物のようなカルボン酸を含む単量体を単独又は２種以上混合して使用することができる。

上記架橋可能な官能基を有するビニル系及び／又はアクリル系単量体は、アクリル系共重合体に０．１〜１０重量％で含まれることが好ましく、その含量が０．１重量％未満の場合には、高温又は高湿条件下で、凝集破壊が生じやすく、接着力向上効果が低下されるという問題があり、１０重量％を超える場合には相溶性が低減され、表面移行が著しく発生する原因となり、流動特性が低減し、凝集力の上昇によって応力緩和性が低下されるという問題がある。

上記のような成分からなるアクリル系共重合体は、溶液重合法、光重合法、バルク重合法、サスペンション重合法、又はエマルジョン重合法などの常法で製造することができる。特に、溶液重合法で製造することが好ましい。このとき、上記重合温度は５０〜１４０℃であり、単量体が一様に混合された後、開始剤を混合することが好ましい。

粘着剤は、内部に揮発性分、反応残留物などの気泡を誘発させる成分は十分に除去した後、使用することが好ましい。架橋密度や分子量が低くて粘着剤の弾性率が低すぎる場合は、高温状態でガラス基板と粘着層と間に存在する小さな気泡が生成され、粘着層内部に散乱体を形成するようになる。また、高弾性率の粘着剤を長期間使用する場合、過度の架橋反応によって粘着シート終端部位に剥離現象が発生するようになる。

また、粘着剤の粘弾特性は、主に高分子鎖の分子量、分子量分布、又は分子構造の存在量に依存し、特に、分子量によって決定される。従って、上記のように製造された本発明のアクリル系共重合体は、重量平均分子量８００，０００〜２，０００，０００が好ましい。

本発明に使用される上記ｂ）の分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有するエステル系可塑剤は、分子中にエーテル結合とｃ）の超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる金属塩との錯体を形成することによって、粘着剤にイオン伝導性を付与しているので、安定な構造をなし、帯電防止性能を向上させる作用をする。また、上記エステル系可塑剤は相溶性及び光透過性に優れている。

上記分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有するエステル系可塑剤は上記一般式（１）表わされる化合物であることが好ましい。例えば、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキソネート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキソネート、ポリエチレングリコールジ−２−エチルヘキソネート、トリエチレングリコールジエチルブチレート、ポリエチレングリコールジエチルブチレート、ポリプロフィレングリコールジエチルヘキソネート、トリエチレングリコールジベンゾネート、テトラエチレングリコールジベンゾネート、ポリエチレングリコールジベンゾネート、ポリプロフィレングリコールジベンゾネート、またはポリエチレングリコール−２−エチルヘキソネートベンゾネートなどを単独または２種以上混合して用いられる。

上記分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有するエステル系可塑剤は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部で含有することが好ましく、その含量が０．０１重量部未満の場合には、アルカリ金属塩と十分に錯体を形成されなく、帯電防止性能が低下されるという問題があり、２０重量部を超える場合には、凝集力低下によって粘着耐久性が低下されるという問題がある。

本発明に用いられる上記ｃ）の超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる金属塩は、上記ｂ）のエステル系可塑剤のエーテル結合と錯体を形成し、アクリル系粘着剤に帯電防止性能を付与する作用をする。また、上記アルカリ金属塩は、アニオンの共鳴構造とフッ素原子などの高い電気陰性度に起因して金属カチオンに対する低い配位結合性と高い疎水性によって粘着剤との相溶性に優れ、耐湿熱条件下で光学的に透明である。

上記アルカリ金属塩は単独で添加しても帯電防止性の効果を付与することができるが、上記分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有するエステル系可塑剤と共に使用することによって、少ない含量でも帯電防止性をさらに效果的に付与することができ、同時にイオン伝導性を増大させることができる効果がある。

上記超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる金属塩は、上記一般式（２）で表わされる化合物であることが好ましい。具体的にアルカリ金属塩中のアニオンとしては、ビストリフルオロメタンスルホンイミド、ビスペンタフルオロエタンスルホンイミド、ビスペンタフルオロエタンカルボニルイミド、ビスペルフルオロブタンスルホンイミド、ビスペルフルオロブタンカルボニルイミド、トリストリフルオロメタンスルホニルメチド、またはトリストリフルオロメタンカルボニルメチドなどが挙げられ、アルカリ金属塩中のカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、またはカリウムなどが挙げられる。

上記超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる金属塩は、アクリル系共重合体 １００重量部に対して、０．００１〜２５重量部で含有されることが好ましく、より好ましくは、０．００５〜２０重量部で含有され、最も好ましくは０．０１〜１５重量部で含有されるものである。その含量が０．００１重量部未満の場合には、エステル系可塑剤のエーテル結合と錯体を形成することが難しく、帯電防止性能が低下されるという問題があり、２５重量部を超える場合には、凝集力低下によって耐久信頼性が低下され、同時にコストが上昇するという問題がある。

上記のような成分を含む本発明のアクリル系粘着剤組成物は、必要に応じて多官能性架橋剤をさらに、含有していてもよい。

上記多官能性架橋剤はカルボキシル基、水酸基などと反応して接着剤の凝集力を高める機能を有している。

上記多官能性架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、又は金属キレート系化合物などが挙げられ、特に、イソシアネート系架橋剤が好ましい。

特に、上記イソシアネート系化合物は、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、アイソフォームジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、又はこれらのトリメチルオールプロパンなどのポリオールとの反応物などが挙げられる。

上記エポキシ化合物は、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチルオールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルエチレンジアミン、又はグリセリンジグリシジルエーテルなどが挙げられる。

上記アジリジン系化合物は、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、トリエチレンメラミン、又はトリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。

また、上記金属キレート系化合物としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、スズ、チタン、アンチモン、マグネシウム、及びバナジウムなどの多価金属がアセチルアセトン又はアセト酢酸エチルに配位する化合物などが挙げられる。

上記のような多官能性架橋剤は、接着層の形成のために実施する配合過程で架橋剤の官能基架橋反応が起きれば、均一なコーティング作業を遂行することができなくなる。上記コーティング作業が終わり、乾燥及び熟成過程を経ると、架橋構造が形成され、弾性があり、また凝集力の強い粘着層を得ることができるようになる。このとき、粘着剤の強い凝集力によって粘着製品の耐久信頼性などの粘着物性及び切断性が向上される。

上記のような多官能性架橋剤は、アクリル系共重合体 １００重量部に対して、０．０１〜１０重量部で含有されることが好ましく、その含量が上記範囲内の場合には粘着剤の凝集力に優れ、気泡または剥離のような粘着耐久性に問題が生じなく、浮きなどの発生無しに、耐久信頼性に優れるという効果がある。

上記のような成分からなる本発明のアクリル系粘着剤組成物は必要に応じてシラン系カップリング剤又は粘着性付与樹脂がさらに用いられていてもよい。

上記シラン系カップリング剤は、アクリル系粘着剤がガラス板と接着する場合、接着安全性を向上させて耐熱、耐湿特性をさらに向上させる作用をする。特に、上記シラン系カップリング剤は、高温高湿下で長時間放置された場合、接着信頼性を向上させる機能を有している。

上記シラン系カップリング剤はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、またはγ−アセトアセテートプロピルトリメトキシシランなどを単独又は２種以上混合して用いることができる。

上記シラン系カップリング剤は、アクリル系共重合体 １００重量部に対して、０．００５〜５重量部で含有されることが好ましく、その含量が上記範囲内の場合には高温高湿下で接着安全性及び接着信頼をさらに向上させる。

上記粘着性付与樹脂は、アクリル系粘着剤の粘着性能を調節する作用をする。

上記粘着性付与樹脂は、（水添）ヒドロカーボン系樹脂、（水添）ロジン樹脂、（水添）ロジンエステル樹脂、（水添）テルペン樹脂、（水添）テルペンフェノール樹脂、重合ロジン樹脂、又は重合ロジンエステル樹脂などを単独または２種以上混合して使用することができる。

上記粘着性付与樹脂は、アクリル系共重合体 １００重量部に対して、１〜１００重量部で含有することが好ましく、その含量が上記範囲内の場合には、粘着剤の相溶性及び凝集力をさらに向上させる。

また、本発明のアクリル系粘着剤組成物は、必要に応じてアクリル系低分子量体、エポキシレジン、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤、又は可塑剤等の添加剤をさらに使用することができる。

上記のような成分からなる本発明のアクリル系粘着剤組成物は常法によって製造することができ、具体的に熱硬化又は光硬化等の方法で製造することができる。

上記のような本発明のアクリル系粘着剤組成物は架橋密度が５〜９５％が好ましく、架橋密度が５％未満の場合には、接着剤の凝集力が低くなり、気泡又は剥離のような粘着耐久性に問題が生じ、９５％を超える場合には、浮きなどの耐久信頼性が低下されるという問題がある。

また、本発明は上記のようなアクリル系粘着剤組成物を偏光フィルムの粘着剤層として含有する偏光板を提供する。上記偏光板は偏光フィルムの一面又は両面に上記粘着剤組成物から形成される粘着剤層をからなる。

上記偏光板を構成する偏光フィルム又は偏光素子は、特に制限されないが、例えば、上記偏光フィルムはポリビニルアルコール系樹脂のフィルムにヨード又は二色性染料などの偏光成分を含有させ、延伸して製造されたフィルムなどを使用することができ、これらの偏光フィルムの膜厚は、特に制限されなく、通常的な膜厚を形成することができる。このとき、上記ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール及びエチレン、酢酸ビニル共重合体の鹸化物などが挙げられる。

上記偏光フィルムの両面には、トリアセチルセルロースなどのセルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタルレートなどのポリエステル系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム、ポリエチレン、ポリプロフィレン、シクロ系やノルボルネン構造を持つポリオレフィン系、エチレンプロピレン共重合体のようなポリオレフィン系などの保護フィルムが積層された多層フィルムなどを形成することができる。

このとき、これらの保護フィルムの膜厚は特に制限されなく、通常的な膜厚を形成することができる。

上記のような偏光フィルムに粘着剤層を形成する方法は特に制限されなく、例えば、偏光フィルム表面に直接バーコーターなどを用いて粘着剤を塗布、乾燥する方法、粘着剤を剥離性基材表面に塗布して乾燥した後、上記剥離性基材表面に形成された粘着剤層を偏光フィルム表面に転写して熟成させる方法などが挙げられる。

また、上記のような本発明の偏光板には保護層、反射層、防眩層、位相差板、広視野角補償フィルム、又は輝度向上フィルムなどの追加機能を提供する層が１種以上積層されていてもよい。

本発明の粘着剤が適用された偏光板は、通常の液晶表示素子に全て適用可能であり、その液晶パネルの種類は特に限定されない。好ましくは、上記粘着剤が適用された偏光板を液晶セルの一面又は両面に接合した液晶パネルを含む液晶表示素子を構成することができる。

上記のような本発明のアクリル系粘着剤組成物は、産業用シート、特に保護フィルム、反射シート、救助用粘着シート、写真用粘着シート、車線表示用粘着シート、光学用粘着剤品、電子部品用粘着剤などに使用することができる。また、多層構造のラミネート製品、即ち、一般商業用粘着シート製品、医療用パッチ、加熱活性粘着剤などの同じ応用分野においても適用することができる。

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、下記実施例は、本発明を例示するだけのものであって、本発明の範囲が下記実施例に限定されるものではない。

実施例１
（アクリル系共重合体製造）
窒素ガスが還流され、温度調節が容易なように冷却装置を取り付けた１Ｌの反応器にｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ） ８８．５重量部、エチルアクリレート（ＥＡ） １０．２重量部、及びヒドロキシエチルメタアクリレート（２−ＨＥＭＡ） １．３重量部からなっている単量体混合物を投入した後、溶剤にエチルアセテート（ＥＡｃ） １００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時、パージした後、６２℃に保持した。上記混合物を均一にした後、反応開始剤としてエチルアセテートに５０％濃度で希釈させたアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ） ０．０３重量部を投入し、８時間、反応させてアクリル系共重合体を製造した。

（配合及びコーティング過程）
上記製造したアクリル系共重合体 １００重量部、架橋剤としてイソシアネート系トリメチルオールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１） ０．５重量部、可塑剤としてテトラエチレングリコールジベンゾネート（Ａ−２） ７重量部とポリエチレングリコールジ−２−エチルヘキソネート（Ａ−３） ０．１重量部、及び金属塩としてリチウムビストリフルオロメタンスルホンイミド（Ｂ−１） ４．０重量部を投入し、適切の濃度で希釈し、均一に混合した後、剥離紙にコーティングして乾燥した後、２５μｍの均一な粘着層を製造した。

（偏光板の積層過程）
上記製造した粘着層を１８５μｍの膜厚のヨード系偏光板に粘着加工した。

実施例２〜４及び比較例１〜７
上記実施例1で、表１と同じ成分と組成比を使用したことを除いては、上記実施例1と同様にしてアクリル系共重合体を製造した。このとき、表１の単位は重量部である。

上記実施例１〜４及び比較例１〜７で製造した偏光板を下記方法により耐久信頼性、表面抵抗、及びヘイズを測定し、その結果を下記表２に示した。

Ａ．耐久信頼性
上記実施例１〜４及び比較例１〜７で製造した偏光板（９０ｍｍ×１７０ｍｍ）をガラス基板（１１０ｍｍ×１９０ｍｍ×０．７ｍｍ）の両面に光学吸収軸がクロスされた状態で接着させた。このとき、略５ｋｇ／ｃｍ^２の圧力を気泡や異物が生成されないようにクリーンルームに提供した。この試片の耐湿熱特性を把握するために、６０℃の温度と９０％の相対湿度下で、１，０００時間、放置した後、気泡や剥離が発生有無を観察した。上記試片の状態を評価する直前に、常温で２４時間、放置した後、気泡の発生又は剥離を観察した（評価基準；○：気泡や剥離なし、△：気泡や剥離が若干あり、×：気泡や剥離が大量にある。）。

Ｂ．表面抵抗
上記実施例１〜４及び比較例１〜７で製造した偏光板から離型フィルムを除去した後、粘着面の表面抵抗を測定した。このとき、表面抵抗は２３℃の温度と５０％の相対湿度下で、５００Ｖの電圧を１分間、印加した後、測定された値を観察した。このとき、表面抵抗が１０^１３Ω／□以上のとき、通常帯電防止性能がないものと見なした。

Ｃ．ヘイズ
ＰＥＴフィルムを両面にラミネートした粘着剤のヘイズを測定し、白化現象を評価した。測定試片として、上記実施例１〜４及び比較例１〜７で製造した粘着剤を５０ｍｍ×８０ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｋ７１５０とＡＳＴＭ Ｄ１００３−９５に従って、積分光線透過率測定装置を利用して拡散透過率Ｔｄ及び全光線透過率Ｔｉを測定した。このとき、ヘイズはＴｉに対するＴｄの百分率により定義した。その後、測定試片を６０℃の温度と９０％の相対湿度下で、１，０００時間、放置した後、放置前後のヘイズを比較評価し、白化現象を評価した。

上記表２のように、本発明によって一般式（２）で表わされる金属塩を含有するアクリル系接着剤組成物が適用された実施例１〜４の粘着剤は、比較例１〜７と比較して耐湿熱条件下で光学的に透明でありながら、耐久信頼性に優れ、且つ帯電防止性能に優れていることを確認することができた。

以上で、本発明に記載された具体例についてのみ詳細に説明されたが、本発明の技術思想範囲内で、多様な変形及び修飾が可能なことは、当業者にとって自明なものであり、このような変形及び修飾が添付された特許請求範囲に属していることは明らかである。

産業上の利用可能性
本発明に係る上記組成物を含有するアクリル系粘着剤、偏光板及び液晶表示素子は、耐湿熱条件で白化現象がなく、光学的に透明で、静電気発生を十分に抑制でき、耐久信頼性などアクリル系粘着剤の基本物性を変えることなく、帯電防止性能に優れた効果がある。

Claims (18)

1. アクリル系粘着剤組成物であって、
   ａ）アクリル系共重合体１００重量部；
   ｂ）分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有する下記一般式（１）
   

   

   [式中、
   Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ、独立して、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基であり、
   Ｒ_３は水素またはメチル基であり、
   ｎは２〜２０の整数である]
   で表わされるエステル系可塑剤 ０．０１〜２０重量部；及び
   ｃ）超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる下記一般式（２）
   

   

   [式中、
   Ｍはアルカリ金属であり、
   Ｒ_ｆは炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基であり、
   Ｙは炭素又は硫黄原子であり、Ｘは窒素または炭素原子であり、ｍは１又は２であり、ｎは２又は３であり、
   Ｙが炭素原子のとき、ｍ＝１であり、Ｙが硫黄原子のとき、ｍ=２であり、
   Ｘが窒素原子のとき、ｎ＝２であり、Ｘが炭素原子のとき、ｎ＝３である]
   で表わされる金属塩０．００１〜２５重量部を含むことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
2. 上記ａ）のアクリル系共重合体は、ｉ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー ９０〜９９．９重量％、及びｉｉ）架橋可能な官能基を有するビニル系及び／又はアクリル系単量体 ０．１〜１０重量％を共重合して製造されることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
3. 上記ｉ）の炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、及び２−エチルブチル（メタ）アクリレートよりなる群から１種以上選択されることを特徴とする請求項２に記載のアクリル系粘着剤組成物。
4. 上記ｉ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、スチレン、メチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、及びビニルアセテートよりなる群から１種以上選択されるモノマーと混合して使用されることを特徴とする請求項２に記載のアクリル系粘着剤組成物。
5. 上記ｉｉ）の架橋可能な官能基を有するビニル系及び／又はアクリル系単量体が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸、及びマレイン酸無水物よりなる群から１種以上選択されることを特徴とする請求項２に記載のアクリル系粘着剤組成物。
6. 上記ａ）のアクリル系共重合体の重量平均分子量が、８００，０００〜２，０００，０００であることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
7. 上記ｂ）の分子中に少なくとも１個以上のエーテル結合を有するエステル系可塑剤が、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキソネート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキソネート、ポリエチレングリコールジ−２−エチルヘキソネート、トリエチレングリコールジエチルブチレート、ポリエチレングリコールジエチルブチレート、ポリプロフィレングリコールジエチルヘキソネート、トリエチレングリコールジベンゾネート、テトラエチレングリコールジベンゾネート、ポリエチレングリコールジベンゾネート、ポリプロフィレングリコールジベンゾネート、及びポリエチレングリコール−２−エチルヘキソネートベンゾネートよりなる群から１種以上選択されることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
8. 上記ｃ）の超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる金属塩が、ビストリフルオロメタンスルホンイミド、ビスペンタフルオロエタンスルホンイミド、ビスペンタフルオロエタンカルボニルイミド、ビスペルフルオロブタンスルホンイミド、ビスペルフルオロブタンカルボニルイミド、トリストリフルオロメタンスルホニルメチド、及びトリストリフルオロメタンカルボニルメチドから選択されるアニオンと、リチウム、ナトリウム、及びカリウムから選択されるカチオンよりなる群から１種以上選択されることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
9. 上記ｃ）の超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる金属塩が、アクリル系共重合体 １００重量部に対して、０．００５〜２０重量部で含まれることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
10. 上記ｃ）の超強酸の対イオンであり、ペルフルオロアルキル基を含有するアニオン及びアルカリ金属カチオンからなる金属塩が、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部で含まれることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
11. 上記アクリル系粘着剤組成物が、アクリル系共重合体１００重量部に対して、多官能性架橋剤 ０．０１〜１０重量部をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
12. 上記多官能性架橋剤が、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、及び金属キレート系化合物よりなる群から１種以上選択されることを特徴とする請求項１１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
13. 上記アクリル系粘着剤組成物がシラン系カップリング剤、粘着性付与樹脂、アクリル系低分子量体、エポキシレジン、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤、及び可塑剤よりなる群から１種以上選択される添加剤をさらに、含むことを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
14. 上記アクリル系粘着剤組成物の架橋密度が、５〜９５％であることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
15. 上記アクリル系粘着剤組成物が保護フィルム、反射シート、救助用粘着シート、写真用粘着シート、車線表示用粘着シート、光学用粘着剤品、電子部品用粘着剤及び別の産業用シート、多層構造のラミネート製品、一般商業用粘着シート製品、医療用パッチ、又は加熱活性粘着剤に適用されることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
16. 請求項１〜１５のいずれか１項に記載のアクリル系粘着剤組成物を偏光フィルムの一面又は両面に粘着剤層として含むことを特徴とする偏光板。
17. 上記偏光板が保護層、反射層、防眩層、位相差板、広視野角補償フィルム、及び輝度向上フィルムよりなる群から１種以上選択される層をさらに、含むことを特徴とする請求項１６に記載の偏光板。
18. 請求項１６に記載の偏光板を液晶セルの一面又は両面に接合した液晶パネルを含むことを特徴とする液晶表示素子。