JP5800405B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、粘着剤組成物に関する。
静電気の発生は電子産業全般にわたって多様な問題をもたらしている。静電気により電子部品に流入される細塵は、機械的損傷の外にも部品の一時的または永久的損傷、誤動作または工程遅延などの問題を誘発する。このような問題を解決するために電子産業の発達に連れて帯電防止技術の改善は持続的に要求されている。
例えば、液晶表示装置(ＬＣＤ：Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ)の製造過程では、偏光板を液晶パネルに付着するために粘着剤から異形シートを除去する過程が進行される。しかし、この過程で静電気が発生して液晶表示装置の液晶の配向に影響を与え、製品検査にエラーを発生させるかあるいは電子部品に損傷を与えて不良を起こす。
特許文献１は、有機系イオン塩類の帯電防止剤を含む粘着剤組成物を開示している。しかし、イオン塩類のみを利用して粘着剤の表面抵抗を低めるためには、多量のイオン塩類を必要であり、イオン塩類の析出問題などが誘発される。
特許文献２は、エチレンオキシドのような親水性基を有する単量体を利用した樹脂組成物に金属塩を配合した光学用樹脂組成物を開示している。特許文献２では、金属塩は導電性を提供し、親水性単量体は空気中の水気を吸い付いて静電荷を低めて、高温多湿の環境でもヘイズによる白化現象を抑制することができると記述している。しかし、このような目的を達成できるほど親水性単量体を添加する場合、粘着剤の物性、特に接着力と耐久性が急激に減少し、高温条件または高温多湿条件で粘着剤の表面抵抗が急激に上昇する。
大韓民国公開特許第２００９−０１０１７６１号公報 日本特開第２００５−０３１２８２号公報
したがって、本発明の目的は、前記のような従来の諸問題点を解消するために提案された、粘着剤組成物を提供することにある。
本発明は、(メタ)アクリル酸エステル単量体６０重量部〜８９.９重量部と(メタ)アクリル酸アルキレンオキシド単量体１０重量部〜３０重量部を重合単位として含むアクリル重合体と、常温において液状で存在するイオン性化合物と、常温で固体状態である金属塩と、を含み、下記一般式１及び一般式２の条件を満足する粘着剤組成物に関する。
［一般式１］
Ｂ ＋ Ｃ ≦ １５
［一般式２］
０.０５ ≦ Ｂ；及び０ ＜ Ｃ ≦ １０
前記一般式１及び一般式２において、Ｂは、前記アクリル重合体１００重量部に対する前記イオン性化合物の重量割合を示し、Ｃは、前記アクリル重合体１００重量部に対する前記金属塩の重量割合を示す。
以下、前記粘着剤組成物について詳細に説明する。
一例において、前記粘着剤組成物は、光学フィルムの付着に使われる光学フィルム用粘着剤であり、例えば、偏光板と液晶パネルの付着や、偏光板、位相差板または視野角拡大フィルムなどの光学機能性フィルムの相互間付着などに使用することができる。また、他の例示において、前記粘着剤組成物は、偏光板を液晶パネルに付着するために使用する偏光板用粘着剤組成物である。
前記粘着剤組成物は、アクリル重合体を含み、前記アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単量体６０重量部〜８９.９重量部及び(メタ)アクリル酸アルキレンオキシド単量体１０重量部〜３０重量部を重合単位として含む。
前記(メタ)アクリル酸エステル単量体としては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを使用することができ、粘着剤の凝集力、ガラス転移温度及びまたは粘着性などを考慮して、炭素数が１〜１４であるアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを使用することができる。このような単量体では、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ｎ−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル(メタ)アクリレート、ｔ−ブチル(メタ)アクリレート、ｓｅｃ−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、２−エチルブチル(メタ)アクリレート、ｎ−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート及びテトラデシル(メタ)アクリレートなどを挙げることができ、上記のうち１種又は２種以上が重合体に重合単位として含まれる。
また、前記(メタ)アクリル酸アルキレンオキシド単量体では、例えば、下記化学式１で表示される単量体を使用することができる。
Figure 0005800405
前記化学式１において、Ｒは、水素または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ａは、アルキレンを示し、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を示し、ｎは、１〜１２の数を示す。
前記化学式１の置換基の定義において、Ｒ１のアルキル基は、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４の直鎖状、分岐状または環状アルキル基を示し、アルキレンは、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４の直鎖状、分岐状または環状アルキレンを示し、アリール基は、炭素数６〜２０または炭素数６〜１２のアリール基、例えば、フェニル基を示す。
化学式１の単量体としては、アルコキシジアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、アルコキシトリアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、アルコキシテトラアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、アリールオキシジアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、アリールオキシトリアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステル及びアリールオキシテトラアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステルなどの１種または２種以上を挙げることができるが、これに限定されるものではない。前記具体例で、アルコキシは、好ましくは、炭素数１〜４のアルコキシ、より好ましくは、メトキシまたはエトキシであり、アルキレングリコールは、炭素数１〜４のアルキレングリコール、好ましくは、エチレングリコールまたはプロピレングリコールを挙げることができ、アリールオキシでは、炭素数６〜１２のアリールオキシ、好ましくは、フェノキシなどを例示することができる。
前記アクリル重合体は、前記(メタ)アクリル酸エステル単量体６０重量部〜８９.９重量部及び前記(メタ)アクリル酸アルキレンオキシド単量体１０重量部〜３０重量部を重合単位として含み、他の例示では、前記(メタ)アクリル酸エステル単量体６５重量部〜８９.９重量部または７０重量部〜８９.９重量部及び前記(メタ)アクリル酸アルキレンオキシド単量体１０重量部〜２５重量部または１０重量部〜２０重量部を重合単位として含むことができる。前記重量割合の範囲にすることで、粘着剤の物性、特に接着力や耐久性を優秀に維持することができ、且つ粘着剤が高温条件や高温多湿な条件などのような苛酷な条件に長期間露出される場合にも帯電防止特性を安定的に維持することができる。
本明細書において、単位「重量部」は、各成分間の重量の割合を意味し、したがって、「重量部」及び「重量の割合」は同一の意味で使用することができる。
また、前記アクリル重合体は、架橋性官能基を有する共重合性単量体を重合単位としてさらに含むことができる。前記単量体は、上述した(メタ)アクリル酸エステル単量体及び/または(メタ)アクリル酸アルキレンオキシド単量体と共重合されて重合単位として重合体に含まれて、また、前記重合体の測鎖または末端に架橋性官能基を提供することができる単量体である。
前記架橋性官能基の例としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基またはアミノ基のような窒素含有官能基などを挙げることができる。アクリル重合体の製造分野では、前記のような役目ができる多様な単量体が公知されており、本出願ではこのような単量体をいずれも使用することができる。架橋性官能基を有する共重合性単量体の具体的な例では、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、８−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール(メタ)アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのようなヒドロキシ基含有単量体; (メタ)アクリル酸、２−(メタ) アクリロイルオキシ醋酸、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル酸、４−(メタ)アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸及び無水マレインなどのカルボキシル基含有単量体または(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ビニールピロリドンまたは Ｎ−ビニールカプロラクトンなどの窒素含有単量体などを挙げることができ、前記のうち１種または２種以上の混合を使用することができるが、これに限定されるものではない。
前記架橋性官能基を有する共重合性単量体は、０.１重量部〜１０重量部の割合で重合体に含むことができ、これによって、粘着剤の耐久性、粘着力及び凝集力などの物性を効果的に制御することができる。
前記アクリル重合体には、必要に応じて、下記化学式２で表示される単量体を重合単位としてさらに含むことができる。化学式２の単量体は、ガラス転移温度の調節及びその他機能性付与を目的で付加することができる。
Figure 0005800405
前記化学式２において、Ｒ２乃至Ｒ４は、各々独立的に水素またはアルキルを示し、Ｒ５は、シアノ、アルキルに置換または非置換されたフェニル、アセチルオキシ、またはＣＯＲ６を示し、この時、Ｒ６は、アルキルまたはアルコキシアルキルに置換または非置換されたアミノまたはグリシジルオキシを示す。
前記化学式２のＲ２乃至Ｒ６の定義において、アルキルまたはアルコキシは、炭素数１〜８のアルキルまたはアルコキシを意味し、好ましくは、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシである。
前記化学式２の単量体は、２０重量部以下の重量割合で重合体に含まれることができるが、これは目的によって変更されることができる。
前記アクリル重合体は、上述の多様な重合体を目的する重量割合によって配合した単量体の混合物を溶液重合(ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ)、光重合(ｐｈｏｔｏ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ)、塊状重合(ｂｕｌｋ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ)、懸濁重合(ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ)または乳化重合(ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ)のような通常の重合方式に適用して製造することができる。
また、前記粘着剤組成物は、常温において液状であるイオン性化合物を含む。前記イオン性化合物は常温において液状で存在する。本明細書において、用語「常温」は、加熱または冷却状態ではない自然そのままの気温として、例えば、約１０℃〜約３０℃、約１５℃〜約３０℃または約２５℃の温度を意味する。常温において液状で存在するイオン性化合物を使用することで、適切な帯電防止性を確保すると共に粘着剤の光学物性、粘着物性及び作業性などを優秀に維持することができる。また、粘着剤を長期間放置または保管する場合にも、イオン性化合物の粘着剤からの析出及び粘着剤の光学的透明性または粘着物性などの経時的変化または悪化を防止することができる。
前記イオン性化合物は、好ましくは、有機塩である。一例で、４級アンモニウム、ホスホニウム(ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ)、ピリジニウム(ｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ)、イミダジリウム(ｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ)、ピロリジニウム(ｐｙｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ)またはピペリジニウム(ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ)などの陽イオン成分を含む有機塩である。
有機塩は、好ましくは、４級アンモニウム陽イオンを含むことができ、一例で、前記４級アンモニウム陽イオンは、下記化学式３で表示できる。
Figure 0005800405
前記化学式３において、Ｒ７乃至Ｒ１０は、各々独立的に水素、アルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニルを示す。
前記化学式３の定義において、アルキルまたはアルコキシは、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルキルまたはアルコキシである。また、前記アルキルまたはアルコキシは、直鎖状、分岐状または環状のアルキルまたはアルコキシであり、任意的に一つ以上の置換基により置換されることができる。
また、前記化学式３の定義において、アルケニルまたはアルキニルは、炭素数２〜２０、炭素数２〜１２、炭素数２〜８または炭素数２〜４のアルケニルまたはアルキニルである。また、前記アルケニルまたはアルキニルは、直鎖状、分岐状または環状のアルケニルまたはアルキニルであり、任意的に一つ以上の置換基により置換されることができる。
前記化学式３の定義において、アルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニルが一つ以上の置換基により置換される場合、置換基の例では、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シアノ、チオール、アミノ、アリールまたはヘテロアリールなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
一例において、前記化学式３のＲ７乃至Ｒ１０は、各々独立的にアルキルであり、好ましくは、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状のアルキルであり、より好ましくは、Ｒ７乃至Ｒ１０が各々独立的に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状のアルキルを示すが、Ｒ７乃至Ｒ１０が同時に同一な炭素数のアルキルではない。すなわち、前記例示において、Ｒ７乃至Ｒ１０が全て同一炭素数のアルキルの場合は除外することが好ましい。Ｒ７乃至Ｒ１０が全て同一な炭素数のアルキルの場合、有機塩が常温で固状で存在する確率が高くなる。
前記化学式３の陽イオンの具体的な例では、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−プロピルアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウムまたはＮ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウムなどの１種または２種以上を挙げることができる。
一例において、化学式３で、Ｒ７は、炭素数１〜３のアルキルであり、Ｒ８乃至Ｒ１０は、各々独立的に炭素数４〜２０、好ましくは、炭素数４〜１５、より好ましくは、炭素数４〜１０のアルキルである陽イオンを使用することができる。このような陽イオンを使用することで、光学物性、粘着物性、作業性及び帯電防止性が一層優れた粘着剤を提供することができる。
前記有機塩に含まれる陰イオンでは、下記化学式４で表示される陰イオンを例示することができる。
［化学式４］
[Ｘ(ＹＯｍＲｆ)ｎ]−
前記化学式４において、Ｘは、窒素または炭素を示し、Ｙは、炭素または硫黄を示し、Ｒｆは、ペルフルオロアルキル基を示し、ｍは、１または２を示し、ｎは、２または３を示す。
前記化学式４において、Ｙが炭素の場合、ｍは１であり、Ｙが黄色の場合、ｍは、２であり、Ｘが窒素の場合、ｎは、２であり、Ｘが炭素の場合、ｎは３である。
前記化学式４の陰イオンは、 ペルフルオロアルキル基(Ｒｆ)により高い電気陰性度を示し、また、特有の共鳴構造を含み、化学式３の陽イオンとの弱い結合性及び高い疎水性を同時に示す。これにより、有機塩は、アクリル重合体などの組合物の他の成分と優れた相溶性を示しながら、少量でも高い帯電防止性を粘着剤に付与することができる。
一例において、前記化学式４のＲｆは、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基であり、この場合、上記ペルフルオロアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状または環状構造を有することができる。前記化学式４の陰イオンは、スルホニルメチド系、スルホニルイミド系、カルボニルメチド系またはカルボニルイミド系陰イオンであることができ、具体的には、トリストリフルオロメタンスルホニルメチド、ビストリフルオロメタンスルホニルイミド、ビスペルフルオロブタンスルホニルイミド、ビスペンタフルオロエタンスルホニルイミド、トリストリフルオロメタンカルボニルメチド、ビスペルフルオロブタンカルボニルイミドまたはビスペンタフルオロエタンカルボニルイミドなどの１種または２種以上の混合である。
一例において、化学式４の陰イオンは、好ましくは、ビス(ペルフルオロアルキルスルホニルイミド)であり、この場合、前記ペルフルオロアルキルは、炭素数１〜１２、好ましくは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキルである。
また、前記粘着剤組成物は、金属塩を含む。一例において、前記金属塩は、アルカリ金属の陽イオンまたはアルカリ土類金属の陽イオンを含むことができ、好ましくは、アルカリ金属の陽イオンを含むことができる。前記のような陽イオンでは、リチウムイオン(Ｌｉ＋)、ナトリウムイオン(Ｎａ＋)、カリウムイオン(Ｋ＋)、ルビジウムイオン(Ｒｂ＋)、セシウムイオン(Ｃｓ＋)、ベリリウムイオン(Ｂｅ２＋)、マグネシウムイオン(Ｍｇ２＋)、カルシウムイオン(Ｃａ２＋)、ストロンチウムイオン(Ｓｒ２＋)及びバリウムイオン(Ｂａ２＋)などの１種または２種以上を例示することができ、このような例示で、好ましくは、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン及びバリウムイオンの１種または２種以上を使用することができ、イオン安全性及び粘着剤内での移動性を考慮してリチウムイオンを使用することがより好ましいが、これに限定されるものではない。
前記金属塩に含まれることができる陰イオンとしては、フルオライド(Ｆ−)、クロライド(Ｃｌ−)、ブロマイド(Ｂｒ−)、ヨウダイド(Ｉ−)、パークロレート(ＣｌＯ４−)、ヒドロキシド(ＯＨ−)、カーボネート(ＣＯ３２−)、ニトレート(ＮＯ３−)、トリフルオロメタンスルホネート(ＣＦ３ＳＯ３−)、スルホネート(ＳＯ４−)、ヘキサフルオロホスフェート(ＰＦ６−)、メチルベンゼンスルホネート(ＣＨ３(Ｃ６Ｈ４)ＳＯ３−)、ｐ−トルエンスルホネート(ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−)、テトラボレート(Ｂ４Ｏ７２−)、カルボキシベンゼンスルホネート(ＣＯＯＨ(Ｃ６Ｈ４)ＳＯ３−)、トリフルオロメタンスルホネート(ＣＦ３ＳＯ２−)、ベンゾネート(Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−)、アセテート(ＣＨ３ＣＯＯ−)、トリフルオロアセテート(ＣＦ３ＣＯＯ−)、テトラフルオロボレート(ＢＦ４−)、テトラベンジルボレート(Ｂ(Ｃ６Ｈ５)４−)またはトリスペンタフルオロエチルトリフルオロホスフェート(Ｐ(Ｃ２Ｆ５)３Ｆ３−)などあるいは上述した化学式４の陰イオンなどを例示することができ、これらのうち１種または２種以上を選択して使用することができる。一例において、前記陰イオンでは、電子求引(ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ)の役目が優れて疎水性のよいフルオロが置換されており、イオン安全性が高いイミド系陰イオンを使用することが好ましいが、これに限定されるものではない。
前記粘着剤組成物で、前記イオン性化合物及び金属塩の重量割合は、前記一般式１を満足する。
すなわち、前記イオン性化合物及び金属塩は、アクリル重合体１００重量部に対して合計重量で１５重量部以下または０.５重量部〜１２重量部の割合で粘着剤組成物に含まれることができる。また、前記イオン性化合物の前記アクリル重合体１００重量部対比重量割合(Ｂ)は、０.０５重量部以上、０.２重量部以上、０.５重量部以上または１重量部以上であり、前記金属塩の前記アクリル重合体１００重量部対比重量割合(Ｃ)は、０重量部超過１０重量部以下の範囲または０重量部超過８重量部以下の範囲である。
前記イオン性化合物及び金属塩の重量割合を前記のように調節することで、粘着剤が安定的な帯電防止性能を示すことができ、特に粘着剤が苛酷条件などで長期間放置される場合にも前記帯電防止性能が安定的に維持され、また、イオン性化合物の可塑効果などにより再剥離性などの粘着剤の作業性も効果的に維持することができる。
また、前記粘着剤組成物は、硬化過程で前記アクリル重合体を架橋させることができる成分として多官能性架橋剤をさらに含むことができる。多官能性架橋剤では、例えば、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、アジリジン架橋剤または金属キレート架橋剤を使用することができ、好ましくは、イソシアネート架橋剤を使用することができる。
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホルムジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物や、または前記ジイソシアネート化合物をポリオールと反応させた化合物を使用することができ、前記ポリオールでは、例えば、トリメチロールプロパンなどを挙げることができる。また、エポキシ架橋剤では、エチレングリコールグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジルエチレンジアミン及びグリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選択された一つ以上の物質を挙げることができ、アジリジン架橋剤では、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルメタン−４,４'−ビス−(１−アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−(２−メチルアジリジン)及びトリ−１−アジリジニルホスフィンオキシドからなる群より選択された一つ以上の物質を挙げることができ、これに限定されるものではない。また、金属キレート系架橋剤では、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、アンチモン、マグネシウム及び/またはバナジウムのような多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルなどに配位している化合物などを挙げることができる。本出願では前記物質のうち１種または２種以上の架橋剤を使用することができるが、本出願で使用できる架橋剤は、前記物質に限定されるものではない。
前記多官能性架橋剤は、例えば、上述のアクリル重合体１００重量部に対して０.０１重量部〜１０重量部で粘着剤組成物に含まれる。このような範囲にすることで粘着剤の凝集力や耐久性を優秀に維持し、また長期間保管する場合にも保存安全性を高めることができる。
また、前記粘着剤組成物は、シランカップリング剤をさらに含むことができる。シランカップリング剤は、粘着剤の密着性及び接着安全性を向上させ、耐熱性及び耐湿性を改善できる。また、苛酷条件で粘着剤が長期間放置された場合にも接着信頼性を向上させる作用をする。シランカップリング剤では、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランまたはγ−アミノプロピルトリエトキシシランなどを使用することができ、前記物質の中で１種または２種以上の混合を使用することができる。
一例において、粘着剤組成物は、βシアノ基またはアセトアセチル基を有するシランカップリング剤を含むことができる。このようなカップリング剤では、例えば、下記化学式５または化学式６で表示される化合物が挙げられる。
［化学式５］
(Ｒ１１)ｎＳｉ(Ｒ１２)(４−ｎ)
［化学式６］
(Ｒ１３)ｎＳｉ(Ｒ１２)(４−ｎ)
前記化学式５または化学式６において、Ｒ１１は、β−シアノアセチル基を示し、Ｒ１３は、アセトアセチル基またはアセトアセチルアルキル基を示し、Ｒ１２は、アルコキシ基を示し、ｎは、１〜３の数を示す。
前記化学式５または化学式６において、アルキルは、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルキルであり、このようなアルキルは、直鎖状、分岐状または環状である。
前記化学式５または化学式６において、アルコキシは、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルキルであり、このようなアルキルは、直鎖状、分岐状または環状である。
また、前記化学式５または化学式６において、ｎは、好ましくは、１〜２、より好ましくは、１である。
前記化学式５または化学式６の化合物では、例えば、アセトアセチルプロピルトリメトキシシラン、アセトアセチルプロピルトリエトキシシラン、β−シアノアセチルトリメトキシシランまたは β−シアノアセチルトリエトキシシランなどを例示することができるが、これに限定されるものではない。
粘着剤組成物内でシランカップリング剤は、アクリル重合体１００重量部に対して０.０１重量部〜５重量部、好ましくは、０.０１重量部〜１重量部で含まれることができ、この範囲内で目的する物性を効果的に粘着剤に付与することができる。
また、前記粘着剤組成物は、必要に応じて、粘着性付与剤をさらに含むことができる。粘着性付与剤では、例えば、ハイドロカーボン系樹脂またはその水素添加物、ロジン樹脂またはその水素添加物、ロジンエステル樹脂またはその水素添加物、テルペン樹脂またはその水素添加物、テルペンフェノール樹脂またはその水素添加物、重合ロジン樹脂または重合ロジンエステル樹脂などの１種又は２種以上の混合物を使用することができるが、これに限定されるものではない。粘着性付与剤は、アクリル重合体１００重量部に対して、１００重量部以下で粘着剤組成物に含むことができる。
また、粘着剤組成物は、目的する効果に影響を与えない範囲で、エポキシ樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤及び可塑剤からなる群より選択された一つ以上の添加剤をさらに含むことができる。
前記粘着剤組成物は、下記一般式３の条件を満足する。
［一般式３］
△ＳＲＡ ＝ ｌｏｇＳＲ２−ｌｏｇＳＲ１ ≦ １.０
前記一般式３において、ＳＲ１は、前記粘着剤組成物を硬化させて、２３℃及び５０％Ｒ.Ｈ.の条件で２４時間の間保管した後に測定した表面抵抗を意味し、ＳＲ２は、前記ＳＲ１の測定時と同一な粘着剤組成物を硬化させて、６０℃及び９０％Ｒ.Ｈ.の条件で５００時間の間保管して、更に２３℃及び５０％Ｒ.Ｈ.の条件で２４時間の間保管した後に測定した表面抵抗を示す。
また、粘着剤組成物は、下記一般式４の条件を満足する。
［一般式４］
△ＳＲＢ ＝ ｌｏｇＳＲ３−ｌｏｇＳＲ１ ≦ １.０
前記一般式４において、ＳＲ１は、前記一般式３で定義した内容と同一であり、ＳＲ３は、前記ＳＲ１の測定時と同一な粘着剤組成物を硬化させて、８０℃条件で５００時間の間保管して、更に２３℃及び５０％Ｒ.Ｈ.の条件で２４時間の間保管した後に測定した表面抵抗を示す。
前記用語「硬化」は、物理的または化学的反応を経て前記粘着剤組成物を粘着特性が発現できる状態に変化させる過程を意味し、このような硬化は、例えば、前記組成物内に含まれているアクリル重合体及び多官能性架橋剤が架橋反応を起こすことができる条件で粘着剤組成物を処理する過程である。
また、本明細書で単位「Ｒ.Ｈ.」は、相対湿度を意味する。
前記一般式３及び一般式４の表面抵抗を測定する具体的な条件及び方法は後述する実施例による。
△ＳＲＡまたは△ＳＲＢが１.０を超過すれば、粘着剤で製造された状態で表面抵抗特性の変化が経時的に大きく発生するようになり、これによって、粘着剤の適用が制限されることがある。また、前記△ＳＲＡ及び△ＳＲＢは、その数値が低いほど効果的であるため、その下限は特別に限定されない。
また、前記粘着剤組成物は、硬化された後のゲル(ｇｅｌ)含量が５０重量％〜９０重量％、好ましくは、７０重量％〜９０重量％である。前記硬化後のゲル分率は、下記一般式５で計算できる。
［一般式５］
ゲル分率(％) ＝ Ｂ/Ａ × １００
前記一般式５において、Ａは、前記粘着剤組成物を硬化させた後に測定した質量を示し、Ｂは、前記Ａの質量を有する硬化後粘着剤組成物を常温で酢酸エチルに４８時間浸漬させた後に採取した不用分解の乾燥質量を示す。
硬化後のゲル分率５０重量％未満であれば、高温または高湿条件で粘着剤の耐久性が低下される恐れがあり、９０％を超過すれば、粘着剤の応力緩和特性が低下される恐れがある。
また、前記粘着剤組成物は、粘着剤の形態でガラス、例えば、ソーダ石灰(ｓｏｄａ ｌｉｍｅ)ガラスに付着された後、常温で１８０度の剥離角度及び０.３ｍ/ｍｉｎの剥離速度で測定した剥離力が１５０ｇｆ/２５ｍｍ以上または２５０ｇｆ/２５ｍｍ以上である。前記剥離力は、例えば、前記粘着剤組成物を使用して後述する粘着偏光板を製造し、製造された粘着偏光板を前記ガラスに付着した後、２３℃の温度及び５０％相対湿度の条件で２４時間の間放置した後に測定することができる。前記剥離利力を１５０ｇｆ/２５ｍｍ以上とすることで、特に偏光板用粘着剤組成物として優秀な耐久性を確保することができる。前記剥離力の下限は特別に限定されるものではないが、裁断性や再剥離性を考慮して、２５００ｇｆ/２５ｍｍ以下、または１５００ｇｆ/２５ｍｍ以下の範囲で調節することができる。
また、本発明は、偏光子と、前記偏光子の一面または両面に形成されており、偏光板液晶パネルに付着するために使われて、前記粘着剤組成物を硬化された状態で含む粘着剤層と、を有する粘着偏光板に関するものである。
偏光子では、特別に限定されないで、この分野で公知された一般的な種類を採用することができる。偏光子は、多くの方向に振動しながら入射される光から一方向に振動する光のみを抽出することができる機能性フィルムである。このような偏光子は、例えば, ポリビニールアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されている形態である。偏光子を構成するポリビニールアルコール系樹脂は、例えば、ポリビニールアセテート系樹脂をゲル化して得ることができる。この場合、使用できるポリビニールアセテート系樹脂には、ビニールアセテートの単独重合体だけではなく、ビニールアセテート及びそれと共重合可能な他の単量体の共重合体も含まれる。前記ビニールアセテートと共重合可能な単量体の例では、不飽和カルボン酸類、オレフイン類、ビニールエーテル類、不飽和スルホン酸類及びアンモニウム基を有するアクリルアミド類などの１種または２種以上の混合を挙げることができるが、これに限定されるものではない。偏光子は、前記ポリビニールアルコール系樹脂フィルムを延伸して、二色性色素などで染色した後に前記色素を吸着させて、ホウ酸(ｂｏｒｉｃ ａｃｉｄ)水溶液でフィルムを処理して、水洗する工程などを通して製造することができる。二色性色素では、ヨウ素(ｉｏｄｉｎｅ)や二色性の有機染料などを使用することができる。
また、前記偏光板は、前記偏光子の一面または両面に付着された保護フィルムをさらに含むことができる。この場合、前記粘着剤層は、前記保護フィルムの一面に形成される。保護フィルムの種類は、特別に限定されないで、例えば、ＴＡＣ(Ｔｒｉａｃｅｔｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ)のようなセルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルムまたはＰＥＴ(ｐｏｌｙ(ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｅｔ))のようなポリエステル系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム、またはポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムまたはシクロ系やノルボルネン構造を有する樹脂やエチレン−プロピレン共重合体などを使用して製造されるポリオレフイン系フィルムなどの１層または２層以上の積層構造のフィルムなどを使用することができる。
また、前記偏光板は、保護層、反射層、防幻層、位相差板、広視野角補償フィルム及び輝度向上フィルムからなる群より選択された一つ以上の機能性層をさらに含むことができる。
前記偏光板に粘着剤層を形成する方法は、特別に限定されないで、例えば、上述した粘着剤組成物をコーティングして硬化させて形成することができる。この過程で粘着剤組成物を偏光板に直接コーティング及び硬化させるか、異形フィルムの異形処理面にコーティング及び硬化させた後に、それを偏光板に転写する方式などで偏光板を製造することができる。
粘着剤組成物のコーティングは、バーコータ(ｂａｒ ｃｏａｔｅｒ)などの通常の手段を使用して進行することができる。
また、粘着剤組成物を硬化させる方法も特別に限定されないで、例えば、コーティング層内に含まれたアクリル重合体と多官能性架橋剤の架橋反応が誘発されるように、前記コーティング層を適正な温度で維持する方式などで実行することができる。
また、本発明は、液晶パネル及び前記液晶パネルの一面または両面に付着されている前記偏光板を含む液晶表示装置に関するものである。
前記装置で液晶パネルでは、例えば、ＴＮ(ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ)型、ＳＴＮ(ｓｕｐｅｒ ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ)型、Ｆ(ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ)型またはＰＤ(ｐｏｌｙｍｅｒ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ)型のようなアクティブマトリックス方式のパネル、２端子型(ｔｗｏ ｔｅｒｍｉｎａｌ)または３端子型(ｔｈｒｅｅ ｔｅｒｍｉｎａｌ)のようなパッシブマトリックス方式のパネル、ＩＰＳ(Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ)パネル及びＶＡ(Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ)パネルなどの公知のパネルを全て適用することができる。
また、液晶表示装置のその他構成、例えば、カラーフィルター基板またはアレイ基板のような上下部基板などの種類も特別に限定されないで、この分野で公知されている構成を制限なしに採用することができる。
本発明では、安定的な帯電防止性能を示し、特に苛酷条件や急激な環境変化の条件などで長期間放置される場合にも前記帯電防止性能が安定的に維持され、また粘着性、耐久性及び作業性などの諸般の物性も優秀な粘着剤を提供することができる。
以下、本発明による実施例と比較例を通じて前記粘着剤組成物をより詳しく説明するが、 前記粘着剤組成物の範囲は、下記提示された実施例により限定されるものではない。
実施例または比較例の粘着剤層の物性は、下記方式で評価した。
１. 粘着剤層の表面抵抗評価
粘着剤が形成された粘着偏光板を横及び縦の長さが各々５０ｍｍになるように裁断して試片を製造し、試片の粘着剤層に付着されている異形ＰＥＴを除去した後に表面抵抗を測定した。
表面抵抗は、ＭＣＰ−ＨＴ４５０装備(三菱化学製、日本)を用いて製造社のマニュアルに従って測定した。
耐久性テストの前表面抵抗(ＳＲ１)は、裁断された試片を、２３℃及び５０％の相対湿度条件で２４時間の間放置した後、偏光板から異形ＰＥＴを除去し、５００ボルト(Ｖ)の電圧を１分間印加した後測定した。
耐湿熱耐久性テスト後の表面抵抗(ＳＲ２)及び耐熱耐久性テスト後の表面抵抗(ＳＲ３)は、偏光板を耐湿熱条件(６０℃及び９０％の相対湿度で５００時間保管)及び耐熱条件(８０℃で５００時間保管)で各々保管した後、更に２３℃及び５０％の相対湿度で２４時間の間保管した後に異形ＰＥＴを剥離し、５００ボルト(Ｖ)の電圧を１分間印加した後測定した。
２. 耐久信頼性
実施例及び比較例で製造された偏光板を、幅が１８０ｍｍであり、長さが２２０ｍｍになるように裁断して試片を製造し、試片をガラスに付着する。付着時に印加される圧力は、５ｋｇ/ｃｍ２程度であり、異物や気泡の流入を防止するためにクリーンルーム(ｃｌｅａｎ ｒｏｏｍ)で作業を進行する。
耐湿熱耐久性は、偏光板が付着されたガラスを６０℃の温度及び９０％の相対湿度で１,０００時間の間放置(耐湿熱条件)した後に気泡または剥離の発生有無を観察して評価し、耐熱耐久性は、偏光板が付着されたガラスを８０℃の温度で１,０００時間の間放置(耐熱条件)した後に気泡または剥離の発生有無を観察して評価する。
耐湿熱または耐熱耐久性の評価は、耐湿熱または耐熱条件に放置された後の試片を常温で２４時間の間維持した後評価する。
＜耐久性の評価基準＞
○：気泡及び剥離発生なし
△：気泡及び/または剥離多少発生
×：気泡及び/または剥離多量発生
２．透明度
粘着剤の透明度は、前記耐久信頼性試験で耐熱条件または耐湿熱条件に放置された後の粘着剤を肉眼で観察して下記基準により評価した。
＜透明性の評価基準＞
○：耐熱条件放置後の粘着剤及び耐湿熱条件放置後の粘着剤が全て透明な場合
×：耐熱条件放置後の粘着剤及び耐湿熱条件放置後の粘着剤の中でいずれの一つでも不透明な場合
３．剥離力
実施例または比較例で製造された粘着偏光板を、幅が２５ｍｍであり、長さが１００ｍｍになるように裁断して試片を製造する。その後、粘着剤層に付着された異形ＰＥＴフィルムを剥離し、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の規定によって２ｋｇのローラーを用いて粘着偏光板をソーダ石灰ガラス(ｓｏｄａ ｌｉｍｅ ｇｌａｓｓ)に付着する。偏光板が付着されたガラスをオートクレーブ(５０℃、５気圧)で約２０分間圧搾処理し、恒温恒湿条件(２３℃、５０％相対湿度)で２４時間の間保管してサンプルを製造する。その後、ＴＡ装備(Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ、イギリスステイブルマイクロシステム社製)を用いて、前記偏光板をガラスから０.３ｍ/ｍｉｎの剥離速度及び１８０度の剥離角度で剥離しながら剥離力を測定する。
製造例１
窒素ガスが還流されて、温度調節が容易になるように冷却装置を設置した１Ｌ反応器にｎ−ブチルアクリレート(ｎ−ＢＡ)７９重量部、エチルアクリレート５重量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート１５重量部及び２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量部を投入し、溶剤として酢酸エチル(ＥＡｃ：ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ)１００重量部を投入した。その後、酸素の除去のために窒素ガスを１時間の間パージング(ｐｕｒｇｉｎｇ)し、温度を６０℃で維持した。反応開始剤であるＡＩＢＮ(ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ)０.０５重量部及びｎ−ドデシルメルカプタン(ｎ−ＤＤＭ)０.０１重量部をさらに投入して反応させた。反応後、酢酸エチルで反応物を希釈して、重量平均分子量が１３０万であり、固形分濃度が２５重量％であるアクリル重合体溶液(Ａ１)を製造した。
製造例２乃至製造例８
下記表１のように単量体成分及び重量比を調節し、目的する分子量を考慮して開始剤などの使用量を調節したことの以外は、製造例１に準する方式でアクリル重合体溶液(Ａ２乃至Ａ８)を製造した。但し、製造例８の場合のような単量体造成では重合反応が適切に誘導されなくて重合体の製造が不可能であった。
Figure 0005800405
実施例１
粘着剤組成物(コーティング液)の製造
製造例１のアクリル重合体溶液(Ａ１)の固形分１００重量部対比多官能性架橋剤(トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、ＴＤＩ−１)０.２重量部、常温において液状であるイオン性化合物としてトリブチルメチルアンモニウムビストリフルオロスルホニルイミド５重量部、常温で固体状態である金属塩としてリチウムビストリフルオロスルホニルイミド５重量部を配合し、酢酸エチルで固形分の濃度が約１０〜１５重量％になるように調節してコーティング液(粘着剤組成物)を製造した。
実施例２乃至実施例５及び比較例１乃至比較例７
粘着剤組成物(コーティング液)の配合成分及び組成を下記表２のように調節したことの以外は、実施例１に準する方式で偏光板を製造した。
Figure 0005800405
Figure 0005800405
Figure 0005800405

Claims (20)

  1. (メタ)アクリル酸エステル単量体６０重量部〜８９.９重量部及び(メタ)アクリル酸アルキレンオキシド単量体１０重量部〜３０重量部を重合単位として含むアクリル重合体；
    常温において液状で存在するイオン性化合物；及び
    常温で固体状態である金属塩
    を含み、下記一般式１及び一般式２の条件を満足することを特徴とする粘着剤組成物：
    ［一般式１］
    Ｂ ＋ Ｃ ≦ １５
    ［一般式２］
    ０.０５ ≦ Ｂ；及び０ ＜ Ｃ ≦ １０
    （前記一般式１及び一般式２において、Ｂは、前記アクリル重合体１００重量部に対する前記イオン性化合物の重量割合を示し、Ｃは、前記アクリル重合体１００重量部に対する前記金属塩の重量割合を示す）。
  2. (メタ)アクリル酸エステル単量体は、アルキル(メタ)アクリレートであることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  3. 前記(メタ)アクリル酸アルキレンオキシド単量体は、下記化学式１：
    Figure 0005800405
     （前記化学式１において、Ｒは、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａは、アルキレンであり、Ｒ１は、アルキル基またはアリール基であり、ｎは、１〜１２の数である）
    で表示されることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  4. アクリル重合体は、架橋性官能基を有する共重合性単量体０.１重量部〜１０重量部を重合単位としてさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  5. 架橋性官能基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基または窒素含有官能基であることを特徴とする請求項４に記載の粘着剤組成物。
  6. イオン性化合物は、有機塩であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  7. 有機塩は、４級アンモニウム、ホスホニウム、ピリジニウム、イミダジリウム、ピロリジニウム及びピペリジニウムからなる群より選択される一つ以上の陽イオンを含むことを特徴とする請求項６に記載の粘着剤組成物。
  8. ４級アンモニウムは、下記化学式３：
    Figure 0005800405
     （前記化学式３において、Ｒ７乃至Ｒ１０は、各々独立的に水素、アルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニルである）
    で表されることを特徴とする請求項７に記載の粘着剤組成物。
  9. Ｒ７乃至Ｒ１０は、各々独立的に炭素数１〜１２の直鎖状、分岐状のアルキルであり、Ｒ７乃至Ｒ１０が同時に同一な炭素数のアルキルではないことを特徴とする請求項８に記載の粘着剤組成物。
  10. 有機塩が、下記化学式４：
    ［化学式４］
    [Ｘ(ＹＯｍＲｆ)ｎ]−
    （前記化学式４において、Ｘは、窒素または炭素を示し、Ｙは、炭素または硫黄を示し、Ｒｆは、ペルフルオロアルキル基を示し、ｍは、１または２を示し、ｎは、２または３を示す）
    で表される陰イオンを含むことを特徴とする請求項６に記載の粘着剤組成物。
  11. 金属塩は、アルカリ金属の陽イオンまたはアルカリ土類金属の陽イオンを含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  12. 金属塩は、フルオライド、クロライド、ブロマイド、ヨウダイド、パークロレート、ヒドロキシド、カーボネート、ニトレート、トリフルオロメタンスルホネート、スルホネート、ヘキサフルオロホスフェート、メチルベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、テトラボレート、カルボキシベンゼンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ベンゾネート、アセテート、トリフルオロアセテート、テトラフルオロボレート、テトラベンジルボレートまたはトリスペンタフルオロエチルトリフルオロホスフェート及び下記化学式４：
    ［化学式４］
    [Ｘ(ＹＯ ｍ Ｒ ｆ ) ｎ ] −
    （前記化学式４において、Ｘは、窒素または炭素を示し、Ｙは、炭素または硫黄を示し、Ｒ ｆ は、ペルフルオロアルキル基を示し、ｍは、１または２を示し、ｎは、２または３を示す）
    で表示される陰イオンから選択される一つ以上の陰イオン含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  13. アクリル重合体１００重量部対比０.０１重量部〜１０重量部の多官能性架橋剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  14. シランカップリング剤または粘着性付与剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  15. 下記一般式３の条件を満足することを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物：
    ［一般式３］
    △ＳＲＡ ＝ ｌｏｇＳＲ２−ｌｏｇＳＲ１ ≦ １.０
    前記一般式３において、ＳＲ１は、前記粘着剤組成物を硬化させ、２３℃及び５０％Ｒ.Ｈ.の条件で２４時間の間保管した後に測定した表面抵抗を意味し、ＳＲ２は、前記ＳＲ１の測定時と同一の粘着剤組成物を硬化させ、６０℃及び９０％Ｒ.Ｈ.の条件で５００時間の間保管し、更に２３℃及び５０％Ｒ.Ｈ.の条件で２４時間の間保管した後に測定した表面抵抗を示す。
  16. 下記一般式４の条件を満足することを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物：
    ［一般式４］
    △ＳＲＢ ＝ ｌｏｇＳＲ３−ｌｏｇＳＲ１ ≦ １.０
    前記一般式４において、ＳＲ１は、前記粘着剤組成物を硬化させ、２３℃及び５０％Ｒ.Ｈ.の条件で２４時間の間保管した後に測定した表面抵抗を意味し、ＳＲ３は、前記ＳＲ１の測定時と同一の粘着剤組成物を硬化させ、８０℃条件で５００時間の間保管し、更に２３℃及び５０％Ｒ.Ｈ.の条件で２４時間の間保管した後に測定した表面抵抗を示す。
  17. 硬化された後のゲル分率が５０重量％〜９０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  18. 粘着剤の形態でガラスに付着された後に常温で１８０度の剥離角度及び０.３ｍ/ｍｉｎの剥離速度で測定した剥離力が１５０gf/２５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
  19. 偏光子と、
    前記偏光子の一面または両面に形成されており、偏光板液晶パネルに付着するために使われて、また請求項１による粘着剤組成物を硬化された状態で含む粘着剤層と、
    を有することを特徴とする偏光板。
  20. 液晶パネル及び前記液晶パネルの一面または両面に付着されている請求項１９の偏光板を含むことを特徴とする液晶表示装置。
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