JP2008266632A - 重合性液晶組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アクリレート系化合物、エポキシ系化合物およびビスフェノールフルオレン系化合物を成分とする重合性液晶組成物により、上記の課題を達成することができる。これらの成分のうちビスフェノールフルオレン系化合物は、重合性液晶化合物の均一なホメオトロピック配向の制御に有効である。
【選択図】なし
Description
(ここに、Z1は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり;W1は独立して水素またはフッ素であり;W2は独立して水素またはメチルであり;X1は独立して−O−または式(a)で表される基であり;そして、m1は独立して2〜15の整数である。)
(ここに、Z2は水素またはメチルであり;W3は水素またはフッ素であり;R1は−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X2は単結合、−COO−または−OCO−であり;m1は2〜15の整数である。)
(ここに、Z2は独立して水素またはメチルであり;R3は独立して水素または炭素数1〜6のアルキルであり;R4は独立して水素または炭素数1〜6のアルキルであり;R5は独立して水素またはメチルであり;W4は独立して水素、炭素数1〜6のアルキル、フェニルまたはハロゲンであり;n1は独立して1〜3の整数であり、n2は独立して1〜3の整数であり、n3は独立して0〜10の整数であり;そして、r1は独立して2〜5の整数である。)
(ここに、Z2は独立して水素またはメチルであり;Z4は水素、メチルまたはエチルであり;dは0または1であり;Epは式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで表される基であり;Yは炭素数1〜20のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xは炭素数1〜4のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり;R6は炭素数1〜4のアルキルであり;r2は1〜3の整数であり、sおよびqは独立して0〜3の整数であり、そしてr2、sおよびqの合計は4であり;
Z3は独立してメチルまたはエチルであり;W1は独立して水素またはフッ素であり;R2は独立して−CN、−CF3、−OCF3、炭素数1〜25のアルキル、または炭素数1〜25のアルコキシであり;X3は独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−、または−OCO−CH2CH2−であり;X4は独立して−CH2−または−O−であり;m2は独立して2〜8の整数であり:そして、bは独立して0または1である。)
(ここに、Z2は独立して水素またはメチルであり;X5は独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1は独立して水素またはフッ素であり;m1は独立して2〜15の整数である。)
[2] 式(1−1)および式(1−2)において、Z1が独立して水素、フッ素またはメチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;W2が独立して水素またはメチルであり;X1が独立して−O−または式(a)で表される基であり;そして、m1が独立して2〜15の整数であり:
式(2)において、Z2が水素またはメチルであり;W3が水素またはフッ素であり;R1が−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X2が単結合、−COO−、または−OCO−であり;m1が2〜15の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;R3が独立して水素または炭素数1〜6のアルキルであり;R4が独立して水素または炭素数1〜3のアルキルであり;R5が独立して水素またはメチルであり;W4が独立して水素、または炭素数1〜6のアルキルであり;n1が独立して1〜3の整数であり;n2が独立して1〜3の整数であり;n3が独立して0〜10の整数であり;そして、r1が独立して2〜5の整数であり:
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素、メチルまたはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで表される基であり;Yが炭素数1〜10のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xが炭素数1〜4のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり;R6が炭素数1〜4のアルキルであり;r2が1〜3の整数であり、sおよびqが独立して0〜3の整数であり、そしてr2、sおよびqの合計は4であり:
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3が独立してメチルまたはエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CN、−CF3、−OCF3、炭素数1〜25のアルキル、または炭素数1〜25のアルコキシであり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−、または−OCO−CH2CH2−であり;X4が独立して−CH2−または−O−であり;m2が独立して2〜8の整数であり:そして、bが独立して0または1であり:
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;X5が独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1が独立して水素またはフッ素であり;そして、m1が独立して2〜15の整数である、
[1]項に記載の重合性液晶組成物。
式(2)において、Z2が水素またはメチルであり;W3が水素またはフッ素であり;R1が−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X2が単結合、−COO−、または−OCO−であり;m1が2〜10の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;R3が水素であり;R4が独立して水素または炭素数1〜3のアルキルであり;R5が独立して水素またはメチルであり;W4が水素であり;n1が独立して1〜3の整数であり;n2が独立して1〜3の整数であり;n3が独立して0〜6の整数であり;そして、r1が独立して2〜5の整数であり;
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素、メチルまたはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで表される基であり;Yが炭素数1〜6のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xが炭素数1〜4のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり;R6が炭素数1〜4のアルキルであり;r2が1〜3の整数であり、sおよびqが独立して0〜3の整数であり、そしてr2、sおよびqの合計は4であり;
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3が独立してメチルまたはエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−、または−OCO−CH2CH2−であり;X4が独立して−CH2−または−O−であり;m2が独立して2〜8の整数であり:そして、bが独立して0または1であり;
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;X5が独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1が独立して水素またはフッ素であり;そして、m1が独立して2〜10の整数である、
[1]項に記載の重合性液晶組成物。
式(2)において、Z2が水素またはメチルであり;W3が水素またはフッ素であり;R1が−CNまたは−OCF3であり;X2が単結合、−COO−または−OCO−であり;m1が2〜6の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が水素であり;R3が水素であり;R4が水素であり;R5が水素であり;W4が水素であり;n1が1〜3の整数であり;n2が1〜3の整数であり;n3が0〜4の整数であり;そして、r1が2であり:
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素、メチルまたはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで示される基であり;Yが炭素数1〜6のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xが炭素数1〜4のアルコキシであり;R6がメチルであり;r2が1または2であり、qが0または1であり、そしてsが(4−r2−q)であり:
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3が独立してメチルまたはエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−、または−OCO−CH2CH2−であり;X4が独立して−CH2−または−O−であり;m2が独立して2〜8の整数であり;そして、bが独立して0または1であり:
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;X5が独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1が独立して水素またはフッ素であり;そして、m1が独立して2〜6の整数であり:
そして、(A)〜(E)成分の合計量を基準として、(A)成分の割合が15〜95重量%、(B)成分の割合が3〜40重量%、(C)成分の割合が1〜20重量%、(D)成分の割合が1〜25重量%、そして(E)成分の割合が0〜20重量%である、
[1]項に記載の重合性液晶組成物。
式(2)において、Z2が水素であり;W3が水素であり;R1が−CNであり;X2が単結合、−COO−または−OCO−であり;m1が4〜6の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が水素であり;R3が水素であり;R4が水素であり;R5が水素であり;W4が水素であり;n1が1であり;n2が1であり;n3が0〜2の整数であり;そして、r1が2であり:
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素、メチルまたはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで示される基であり;Yが炭素数1〜6のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xが炭素数1〜4のアルコキシ基であり;R6がメチルであり;r2が1であり、qが0または1であり、そしてsが(4−r2−q)であり:
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3が独立してメチルまたはエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CN、−OCF3、炭素数1〜8のアルキル、または炭素数1〜8のアルコキシであり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−または−OCO−CH2CH2−であり;X4が独立して−CH2−または−O−であり;m2が独立して2〜6の整数であり;そして、bが独立して0または1であり:
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;X5が独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1が水素であり;そして、m1が独立して2〜6の整数であり:
そして、(A)〜(E)成分の合計量を基準として、(A)成分の割合が27〜91重量%、(B)成分の割合が3〜35重量%、(C)成分の割合が3〜15重量%、(D)成分の割合が3〜23重量%、そして(E)成分の割合が0〜15重量%である、
[1]項に記載の重合性液晶組成物。
式(2)において、Z2が水素であり;W3が水素であり;R1が−CNであり;X2が単結合、−COO−または−OCO−であり;そしてm1が4〜6の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が水素であり;R3が水素であり;R4が水素であり;R5が水素であり;W4が水素であり;n1が1であり;n2が1であり;n3が0〜2の整数であり;そして、r1が2であり:
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素またはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで示される基であり;Yが炭素数1〜6のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xがメトキシまたはエトキシであり;R6がメチルであり;r2が1であり、qが0または1であり、そしてsが(4−r2−q)であり:
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3がエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CNまたは−OCF3であり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−または−OCO−CH2CH2−であり;X4が−O−であり;m2が独立して4〜6の整数であり;そして、bが独立して0または1であり:
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が水素またはメチルであり;X5が単結合であり;W1が水素またはフッ素であり;そして、m1が4〜6の整数であり:
そして、(A)〜(E)成分の合計量を基準として、(A)成分の割合が32〜89重量%、(B)成分の割合が5〜35重量%、(C)成分の割合が3〜13重量%、(D)成分の割合が3〜20重量%、そして(E)成分の割合が0〜13重量%である、
[1]項に記載の重合性液晶組成物。
[6]項に記載の重合性液晶組成物。
[21] [19]項に記載の液晶フィルムの少なくとも1つと偏光板とを有する光学素子。
[22] [20]項に記載の光学補償素子を液晶セルの内面または外面に有する液晶表示装置。
[23] [21]項に記載の光学素子を液晶セルの外面に有する液晶表示装置。
(A)成分の割合が15〜95重量%、(B)成分の割合が3〜40重量%、(C)成分の割合が1〜20重量%、(D)成分の割合が1〜25重量%、そして(E)成分の割合は0〜20重量%である。即ち、(E)成分は用いられないことがある成分であり、用いられるときの(E)成分の割合の好ましい下限値は0.1重量%である。
好ましい混合割合は、(A)成分の割合が27〜91重量%、(B)成分の割合が3〜35重量%、(C)成分の割合が3〜15重量%、(D)成分の割合が3〜23重量%、そして(E)成分の割合が0〜15重量%である。
より好ましい混合割合は、(A)成分の割合が32〜89重量%、(B)成分の割合が5〜35重量%、(C)成分の割合が3〜13重量%、(D)成分の割合が3〜20重量%、そして(E)成分の割合が0〜13重量%である。
さらに好ましい混合割合は、(A)成分の割合が37〜84重量%、(B)成分の割合が10〜35重量%、(C)成分の割合が3〜10重量%、(D)成分の割合が3〜18重量%、そして(E)成分の割合が0〜10重量%である。
WO93/22397号パンフレット
特開2003−238491号公報
特開2004−231638号公報
GB2306470B公報
特開昭63−64029号公報
特開2004−175728号公報
特開2005−112850号公報
特開2005−35985号公報
特開2007−16213号公報
特表2003−513107号公報
Polymer Bulletin, 25, pp439-442(1991)
Macromol.Chem.Phys. 196, 2941-2945(1995)
特開2005−320317号公報
特開2006−117564号公報
特開2002−348357号公報
特開2005−41925号公報
特開2005−266739号公報
また、化合物(3)を含む市販品として、大阪ガスケミカル製のONF−1、オンコートEX−1010、オンコートEX−1020、オンコートEX−1040等が挙げられる。これらの市販品を用いてもよい。化合物(4−1A)、化合物(4−1B)および化合物(4−2)についても市販品を用いることができる。
これらの式において、m2は4〜6の整数であり、Z3は式(4−4)におけるZ3と同じ意味を有する。これらの化合物は、特表2003−513107号公報、特開2005−320317号公報、およびPolymer Bulletin 25、pp439-442(1991)に記載されている。
これらの式において、m2は4〜6の整数である。これらの化合物は特開2006−117564号公報、およびMacromol.Chem.Phys.196 2941-2945(1995)に記載されている。
ビスコート V#802(大阪有機化学株式会社製)、ビスコート V#1000(大阪有機化学株式会社製)、ポリエチレングリコールジアクリレート、およびこれらの化合物のメタクリレート化合物などである。これらの化合物は、重合体の機械的強度を制御するのに適している。
化合物(1−2−7)、化合物(1−2−9)、化合物(1−2−10)、化合物(1−2−11)、化合物(2−2)、化合物(2−3)、化合物(2−4)、化合物(2−5)、化合物(2−8)、化合物(2−9)、化合物(4−3−1)〜化合物(4−3−7)、化合物(4−4−1)〜化合物(4−4−3)、化合物(4−4−5)〜化合物(4−4−7)、化合物(4−5−1)、化合物(4−5−3)、化合物(4−5−4)、化合物(4−5−9)、および化合物(4−5−10)である。
<重合条件>
室温で250Wの超高圧水銀灯を用いて30mW/cm2(365nm)の強度の光を空気雰囲気、および窒素雰囲気の順で各雰囲気下、各30秒間照射した。
クロスニコルに配置した2枚の偏光板内に得られた液晶フィルム付基板を挟持して、基板を正面から観察すると暗視野であり、上下左右の方向から観察すると明視野であることが確認されたならば、液晶骨格の配向ベクトルがガラス基板に対して垂直であることを示す為、ホメオトロピック配向であると判断した。ホメオトロピック配向の均一性は、2枚の偏光板をクロスニコルの状態にし、その間に液晶フィルム付基板を入れ、正面から観察した場合に、液晶の配向欠陥由来の光りぬけが目視で確認されないとき(暗視野)を均一配向の状態とした。支持基板にはプラスチックフィルム、ポリアミック酸を塗布し焼成したガラス、あるいはスライドガラスを用い、支持基板上に重合性液晶組成物を塗膜・配向させ、上記重合条件下で重合させることによって得た。
シンテック(株)製のOPTIPRO偏光解析装置を用いた。液晶フィルム付基板に波長が550nmの光を照射した。この光の入射角度をフィルム面に対して90度から減少させながらレタデーションを測定した。レタデーション(retardation;位相遅れ)はΔn×dで表される。このとき、記号Δnは光学異方性であり、記号dは重合体フィルムの厚さである。
液晶配向状態を確認するときに用いた重合性液晶組成物塗工基板の表面に市販のセロテープを貼り付け、30秒後に剥がした後の状態を観察した。このとき、次の5段階で評価した。
A:全く剥がれない。
B:1〜10%剥がれる。
C:10〜30%以上剥がれる。
D:30〜50%以上剥がれる。
E:50%以上剥がれる。
室温状態で24時間放置後の溶液の色合いの変化の有無を目視で確認し、25℃における溶液の回転粘度の変化をE型粘度計により測定した。
実施例で用いた化合物は下記のように合成した。
化合物(1−1−3):特開2003−238491号公報に記載の方法で合成した。
化合物(1−2−7):WO93/22397号パンフレットに記載の方法と同様にして合成した。
化合物(1−2−9):WO97/00600号パンフレットに記載の方法で合成した。
化合物(2−3):Macromolecules, (23), 3938-3943 (1990)に記載の方法で合成した。
<MIX1>
化合物(1−1−3) :51重量%
化合物(2−3) :17重量%
化合物(3−1−1) : 5重量%
化合物(4−1A−1):13重量%
化合物(4−3−2) :14重量%
上記組成の組成物MIX1を調製した。このMIX1に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)と重量比0.02の重合開始剤CPI−110P(サンアプロ(株)製)を添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(1)とした。
化合物(1−1−3) :33重量%
化合物(1−2−7) :17重量%
化合物(2−3) :12重量%
化合物(3−1−1) : 5重量%
化合物(4−1A−1):13重量%
化合物(4−3−2) :12重量%
化合物(5−2−3) : 8重量%
上記組成の組成物MIX4を調製した。このMIX4に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(4)とした。次に、実施例1と同様にして、この重合性液晶組成物(4)から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3) :54重量%
化合物(2−3) :29重量%
化合物(3−1−1) : 4重量%
化合物(4−1A−1):13重量%
上記組成の組成物MIX8を調製した。このMIX8に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(8)とした。この重合性液晶組成物(8)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3) :51重量%
化合物(2−3) :28重量%
化合物(3−1−1) : 4重量%
化合物(4−1A−1):13重量%
化合物(4−2−3) : 4重量%
上記組成の組成物MIX9を調製した。このMIX9に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(9)とした。この重合性液晶組成物(9)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3) :54重量%
化合物(2−3) :29重量%
化合物(3−1−1) : 4重量%
化合物(4−1A−2−2):13重量%
上記組成の組成物MIX10を調製した。このMIX10に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(10)とした。この重合性液晶組成物(10)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3) :54重量%
化合物(2−3) :29重量%
化合物(3−1−1) : 4重量%
化合物(4−1A−1) : 6.5重量%
化合物(4−1A−2−2): 6.5重量%
上記組成の組成物MIX11を調製した。このMIX11に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(11)とした。この重合性液晶組成物(11)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3) :62重量%
化合物(2−3) :19重量%
化合物(3−1−1) : 5重量%
化合物(4−5−10) :14重量%
上記組成の組成物MIX12を調製した。このMIX12に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(12)とした。この重合性液晶組成物(12)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3) :53重量%
化合物(2−3) :16重量%
化合物(3−1−1) : 5重量%
化合物(4−1A−2−2) :14重量%
化合物(4−5−10) :12重量%
上記組成の組成物MIX13を調製した。このMIX13に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(13)とした。この重合性液晶組成物(13)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3):53重量%
化合物(2−3) :16重量%
化合物(3−1−1): 5重量%
化合物(4−2−3):14重量%
化合物(4−3−2):12重量%
上記組成の組成物MIX14を調製した。このMIX14に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(14)とした。この重合性液晶組成物(14)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3):52重量%
化合物(2−3) :16重量%
化合物(3−1−1): 4重量%
化合物(4−2−3):16重量%
化合物(4−3−2):12重量%
上記組成の組成物MIX15を調製した。このMIX15に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(15)とした。この重合性液晶組成物(15)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3) :57重量%
化合物(2−3) :30重量%
化合物(3−1−1) : 4重量%
化合物(4−1B−1): 9重量%
上記組成の組成物MIX16を調製した。このMIX16に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(16)とした。この重合性液晶組成物(16)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
化合物(1−1−3) :33重量%
化合物(1−2−9) :17重量%
化合物(2−3) :12重量%
化合物(3−1−1) : 5重量%
化合物(4−1A−1):13重量%
化合物(4−3−2) :12重量%
化合物(5−2−3) : 8重量%
上記組成の組成物MIX17を調製した。このMIX17に対して、重量比0.02の重合開始剤イルガキュアー907と重量比0.02の重合開始剤CPI−110Pを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が70重量%である重合性液晶組成物(17)とした。この重合性液晶組成物(17)から実施例1と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図1の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はAであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
実施例1に記載の組成物MIX1の配合化合物のうち、化合物(4−1A−1)および化合物(4−3−2)を用いないで、化合物(1−1−3):化合物(2−3):化合物(3−1−1)=71重量%:24重量%:5重量%の割合でこれらの化合物を混合し、この混合物に対して、重量比0.03の重合開始剤イルガキュアー907を用いたこと以外は実施例1と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムはホメオトロピック配向であったが、支持基板に対する密着性評価はEであった。
実施例4に記載の組成物MIX4の配合化合物のうち、化合物(4−1A−1)および化合物(4−3−2)を用いないで、化合物(1−1−3):化合物(1−2−7):化合物(2−3):化合物(3−1−1):化合物(5−2−3)=44重量%:22重量%:21重量%:5重量%:8重量%の割合でこれらの化合物を混合し、この混合物に対して、重量比0.03の重合開始剤イルガキュアー907を用いたこと以外は実施例4と同様にして重合性液晶組成物を得た。そして、この重合性液晶組成物から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムはホメオトロピック配向であったが、支持基板に対する密着性評価はEであった。
実施例8に記載の組成物MIX8の配合化合物のうち、化合物(4−1A−1)を用いないで、化合物(1−1−3):化合物(2−3):化合物(3−1−1)=62重量%:33重量%:5重量%の割合でこれらの化合物を混合し、この混合物に対して、重量比0.03の重合開始剤イルガキュアー907を用いたこと以外は実施例8と同様にして重合性液晶組成物を得た。そして、この重合性液晶組成物から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムはホメオトロピック配向であったが、支持基板に対する密着性評価はEであった。
比較例2の組成物についてその溶剤をトルエン/2−プロパノール=9/1(重量比)に変えた組成物を用いたこと以外は実施例26と同様にして組成物の評価を行ったところ、液晶フィルムはホメオトロピック配向であったが、支持基板に対する密着性評価はEであった。
Claims (23)
- 式(1−1)および式(1−2)のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物である(A)成分、式(2)で表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物である(B)成分、式(3−1)〜式(3−3)のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物である(C)成分、並びに式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)〜式(4−5)のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物である(D)成分を含有し、式(5−1)および式(5−2)のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物である(E)成分を含有してもよい重合性液晶組成物:
(ここに、Z1は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり;W1は独立して水素またはフッ素であり;W2は独立して水素またはメチルであり;X1は独立して−O−または式(a)で表される基であり;そして、m1は独立して2〜15の整数である。)
(ここに、Z2は水素またはメチルであり;W3は水素またはフッ素であり;R1は−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X2は単結合、−COO−または−OCO−であり;m1は2〜15の整数である。)
(ここに、Z2は独立して水素またはメチルであり;R3は独立して水素または炭素数1〜6のアルキルであり;R4は独立して水素または炭素数1〜6のアルキルであり;R5は独立して水素またはメチルであり;W4は独立して水素、炭素数1〜6のアルキル、フェニルまたはハロゲンであり;n1は独立して1〜3の整数であり、n2は独立して1〜3の整数であり、n3は独立して0〜10の整数であり;そして、r1は独立して2〜5の整数である。)
(ここに、Z2は独立して水素またはメチルであり;Z4は水素、メチルまたはエチルであり;dは0または1であり;Epは式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで表される基であり;Yは炭素数1〜20のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xは炭素数1〜4のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり;R6は炭素数1〜4のアルキルであり;r2は1〜3の整数であり、sおよびqは独立して0〜3の整数であり、そしてr2、sおよびqの合計は4であり;
Z3は独立してメチルまたはエチルであり;W1は独立して水素またはフッ素であり;R2は独立して−CN、−CF3、−OCF3、炭素数1〜25のアルキル、または炭素数1〜25のアルコキシであり;X3は独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−、または−OCO−CH2CH2−であり;X4は独立して−CH2−または−O−であり;m2は独立して2〜8の整数であり:そして、bは独立して0または1である。)
(ここに、Z2は独立して水素またはメチルであり;X5は独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1は独立して水素またはフッ素であり;m1は独立して2〜15の整数である。) - 式(1−1)および式(1−2)において、Z1が独立して水素、フッ素またはメチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;W2が独立して水素またはメチルであり;X1が独立して−O−または式(a)で表される基であり;そして、m1が独立して2〜15の整数であり:
式(2)において、Z2が水素またはメチルであり;W3が水素またはフッ素であり;R1が−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X2が単結合、−COO−、または−OCO−であり;m1が2〜15の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;R3が独立して水素または炭素数1〜6のアルキルであり;R4が独立して水素または炭素数1〜3のアルキルであり;R5が独立して水素またはメチルであり;W4が独立して水素、または炭素数1〜6のアルキルであり;n1が独立して1〜3の整数であり;n2が独立して1〜3の整数であり;n3が独立して0〜10の整数であり;そして、r1が独立して2〜5の整数であり:
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素、メチルまたはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで表される基であり;Yが炭素数1〜10のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xが炭素数1〜4のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり;R6が炭素数1〜4のアルキルであり;r2が1〜3の整数であり、sおよびqが独立して0〜3の整数であり、そしてr2、sおよびqの合計は4であり:
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3が独立してメチルまたはエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CN、−CF3、−OCF3、炭素数1〜25のアルキル、または炭素数1〜25のアルコキシであり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−、または−OCO−CH2CH2−であり;X4が独立して−CH2−または−O−であり;m2が独立して2〜8の整数であり:そして、bが独立して0または1であり:
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;X5が独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1が独立して水素またはフッ素であり;そして、m1が独立して2〜15の整数である、
請求項1に記載の重合性液晶組成物。 - 式(1−1)および式(1−2)において、Z1が独立して水素、フッ素またはメチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;W2が独立して水素またはメチルであり;X1が独立して−O−または式(a)で表される基であり;そして、m1が独立して2〜10の整数であり;
式(2)において、Z2が水素またはメチルであり;W3が水素またはフッ素であり;R1が−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X2が単結合、−COO−、または−OCO−であり;m1が2〜10の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;R3が水素であり;R4が独立して水素または炭素数1〜3のアルキルであり;R5が独立して水素またはメチルであり;W4が水素であり;n1が独立して1〜3の整数であり;n2が独立して1〜3の整数であり;n3が独立して0〜6の整数であり;そして、r1が独立して2〜5の整数であり;
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素、メチルまたはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで表される基であり;Yが炭素数1〜6のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xが炭素数1〜4のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり;R6が炭素数1〜4のアルキルであり;r2が1〜3の整数であり、sおよびqが独立して0〜3の整数であり、そしてr2、sおよびqの合計は4であり;
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3が独立してメチルまたはエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−、または−OCO−CH2CH2−であり;X4が独立して−CH2−または−O−であり;m2が独立して2〜8の整数であり:そして、bが独立して0または1であり;
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;X5が独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1が独立して水素またはフッ素であり;そして、m1が独立して2〜10の整数である、
請求項1に記載の重合性液晶組成物。 - 式(1−1)および式(1−2)において、Z1が独立して水素、フッ素またはメチルであり;W1が水素またはフッ素であり;W2が独立して水素またはメチルであり;X1が−O−または式(a)で表される基であり;m1が独立して2〜6の整数であり:
式(2)において、Z2が水素またはメチルであり;W3が水素またはフッ素であり;R1が−CNまたは−OCF3であり;X2が単結合、−COO−または−OCO−であり;m1が2〜6の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が水素であり;R3が水素であり;R4が水素であり;R5が水素であり;W4が水素であり;n1が1〜3の整数であり;n2が1〜3の整数であり;n3が0〜4の整数であり;そして、r1が2であり:
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素、メチルまたはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで示される基であり;Yが炭素数1〜6のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xが炭素数1〜4のアルコキシであり;R6がメチルであり;r2が1または2であり、qが0または1であり、そしてsが(4−r2−q)であり:
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3が独立してメチルまたはエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CN、−OCF3、炭素数1〜10のアルキル、または炭素数1〜10のアルコキシであり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−、または−OCO−CH2CH2−であり;X4が独立して−CH2−または−O−であり;m2が独立して2〜8の整数であり;そして、bが独立して0または1であり:
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;X5が独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1が独立して水素またはフッ素であり;そして、m1が独立して2〜6の整数であり:
そして、(A)〜(E)成分の合計量を基準として、(A)成分の割合が15〜95重量%、(B)成分の割合が3〜40重量%、(C)成分の割合が1〜20重量%、(D)成分の割合が1〜25重量%、そして(E)成分の割合が0〜20重量%である、
請求項1に記載の重合性液晶組成物。 - 式(1−1)および式(1−2)において、Z1が独立して水素、フッ素またはメチルであり;W1が水素またはフッ素であり;W2が独立して水素またはメチルであり;X1が−O−または式(a)で表される基であり;m1が独立して4〜6の整数であり:
式(2)において、Z2が水素であり;W3が水素であり;R1が−CNであり;X2が単結合、−COO−または−OCO−であり;m1が4〜6の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が水素であり;R3が水素であり;R4が水素であり;R5が水素であり;W4が水素であり;n1が1であり;n2が1であり;n3が0〜2の整数であり;そして、r1が2であり:
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素、メチルまたはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで示される基であり;Yが炭素数1〜6のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xが炭素数1〜4のアルコキシ基であり;R6がメチルであり;r2が1であり、qが0または1であり、そしてsが(4−r2−q)であり:
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3が独立してメチルまたはエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CN、−OCF3、炭素数1〜8のアルキル、または炭素数1〜8のアルコキシであり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−または−OCO−CH2CH2−であり;X4が独立して−CH2−または−O−であり;m2が独立して2〜6の整数であり;そして、bが独立して0または1であり:
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が独立して水素またはメチルであり;X5が独立して単結合、−(CH2)2−または−CH=CH−であり;W1が水素であり;そして、m1が独立して2〜6の整数であり:
そして、(A)〜(E)成分の合計量を基準として、(A)成分の割合が27〜91重量%、(B)成分の割合が3〜35重量%、(C)成分の割合が3〜15重量%、(D)成分の割合が3〜23重量%、そして(E)成分の割合が0〜15重量%である、
請求項1に記載の重合性液晶組成物。 - 式(1−1)および式(1−2)において、Z1が水素、フッ素またはメチルであり;W1が水素またはフッ素であり;W2が独立して水素またはメチルであり;X1が−O−または式(a)で表される基であり;そして、m1が4〜6の整数であり:
式(2)において、Z2が水素であり;W3が水素であり;R1が−CNであり;X2が単結合、−COO−または−OCO−であり;そしてm1が4〜6の整数であり;
式(3−1)〜式(3−3)において、Z2が水素であり;R3が水素であり;R4が水素であり;R5が水素であり;W4が水素であり;n1が1であり;n2が1であり;n3が0〜2の整数であり;そして、r1が2であり:
式(4−1A)、式(4−1B)および式(4−2)において、Z2が水素またはメチルであり;Z4が水素またはエチルであり;dが0または1であり;Epが式(4−2−1)〜式(4−2−4)のいずれか1つで示される基であり;Yが炭素数1〜6のアルキレンであって、このアルキレン中の1つまたは隣り合わない2つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;Xがメトキシまたはエトキシであり;R6がメチルであり;r2が1であり、qが0または1であり、そしてsが(4−r2−q)であり:
式(4−3)〜式(4−5)において、Z3がエチルであり;W1が独立して水素またはフッ素であり;R2が独立して−CNまたは−OCF3であり;X3が独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH2CH2−COO−または−OCO−CH2CH2−であり;X4が−O−であり;m2が独立して4〜6の整数であり;そして、bが独立して0または1であり:
式(5−1)および式(5−2)において、Z2が水素またはメチルであり;X5が単結合であり;W1が水素またはフッ素であり;そして、m1が4〜6の整数であり:
そして、(A)〜(E)成分の合計量を基準として、(A)成分の割合が32〜89重量%、(B)成分の割合が5〜35重量%、(C)成分の割合が3〜13重量%、(D)成分の割合が3〜20重量%、そして(E)成分の割合が0〜13重量%である、
請求項1に記載の重合性液晶組成物。 - (A)成分の割合が37〜84重量%、(B)成分の割合が10〜35重量%、(C)成分の割合が3〜10重量%、(D)成分の割合が3〜18重量%、そして(E)成分の割合が0〜10重量%である、
請求項6に記載の重合性液晶組成物。 - (A)成分の割合が15〜95重量%、(B)成分の割合が3〜40重量%、(C)成分の割合が1〜20重量%、(D)成分の割合が1〜25重量%、そして(E)成分の割合が0重量%である、請求項4に記載の重合性液晶組成物。
- (A)成分の割合が15〜94.9重量%、(B)成分の割合が3〜40重量%、(C)成分の割合が1〜20重量%、(D)成分の割合が1〜25重量%、そして(E)成分の割合が0.1〜20重量%である、請求項4に記載の重合性液晶組成物。
- (A)成分の割合が32〜89重量%、(B)成分の割合が5〜35重量%、(C)成分の割合が3〜13重量%、(D)成分の割合が3〜20重量%、そして(E)成分の割合が0重量%である、請求項6に記載の重合性液晶組成物。
- (A)成分の割合が32〜88.9重量%、(B)成分の割合が5〜35重量%、(C)成分の割合が3〜13重量%、(D)成分の割合が3〜20重量%、そして(E)成分の割合が0.1〜13重量%である、請求項6に記載の重合性液晶組成物。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載の重合性液晶組成物を基板上に直接塗布して得られる重合性液晶層。
- 基板がガラス基板である、請求項12に記載の重合性液晶層。
- 基板が表面がプラスチック薄膜で被覆されたガラス基板またはプラスチック基板である、請求項12に記載の重合性液晶層。
- 基板が、プラスチック薄膜で被覆され更にその表面がコロナ処理もしくはプラズマ処理されたガラス基板、またはその表面がコロナ処理もしくはプラズマ処理されたプラスチック基板である、請求項12に記載の重合性液晶層。
- プラスチック薄膜またはプラスチック基板の素材であるポリマーがポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか1つである、請求項14に記載の重合性液晶層。
- プラスチック薄膜またはプラスチック基板の素材であるポリマーがポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか1つである、請求項15に記載の重合性液晶層。
- 重合性液晶層中の液晶骨格の配向状態がホメオトロピック配向である、請求項12〜17のいずれか1項に記載の重合性液晶層。
- 請求項12〜18のいずれか1項に記載の重合性液晶層を重合させて得られる液晶フィルム。
- 請求項19に記載の液晶フィルムを有する光学補償素子。
- 請求項19に記載の液晶フィルムの少なくとも1つと偏光板とを有する光学素子。
- 請求項20に記載の光学補償素子を液晶セルの内面または外面に有する液晶表示装置。
- 請求項21に記載の光学素子を液晶セルの外面に有する液晶表示装置。
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