JP2008169259A - 近赤外線吸収透明粘着シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を主成分とするベースポリマー、アクリル系架橋モノマーおよび架橋開始剤を含有する粘着剤組成物と、近赤外線吸収剤とを含有する近赤外線吸収粘着組成物を、紫外線照射架橋してなる近赤外線吸収透明粘着シートであって、近赤外線吸収剤として、銅イオン化合物およびリン酸基含有化合物を含有するものを提案する。銅イオン化合物およびリン酸基含有化合物は、紫外線に強いため、紫外線架橋しても性能が劣化せず、他の波長領域の光線を良好に透過させることができる。
【選択図】なし
Description
また、特許文献2には、近赤外線吸収色素としてジインモニウム系やアミニウム系などのオニウム系色素を含有させる提案が為され、特許文献3には、透明基材フィルム上に、波長800〜1200nmに極大吸収を有するジイモニウム塩系化合物を含有する近赤外線吸収色素、樹脂、有機溶媒を含む塗布液を、塗布、乾燥させた後に、ポストキュア処理することにより得られる近赤外線吸収層を設けた近赤外線吸収フィルムが開示されている。
また、特許文献4には、透明明樹脂中に近赤外線吸収剤としてフタロシアニン化合物を含ませるプラズマディスプレイ用近赤外線吸収フィルタが開示されている。
そこで、紫外線架橋型の粘着シートを用いてみたところ、厚い粘着層を形成でき衝撃吸収性を得ることができるものの、従来一般的に用いられてきた近赤外線吸収染料を含有させると、これらの近赤外線吸収剤は紫外線架橋によって劣化するため、近赤外線吸収性能を十分に得ることができないことが判明した。また、近赤外線吸収性能を持つ酸化インジウムや酸化錫系の金属酸化物を含有させた場合には、750〜950nm波長領域の近赤外線を十分に遮蔽することができないことも判明した。
また、本発明において「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含するものである。特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、通常、その成分(2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量)が組成物中で50質量%以上、特に70質量%以上、中でも90質量%以上(100%含む)を占めるものである。
なお、本明細書において、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きく、Yより小さい」の意を包含するものである。
本粘着シートに用いるベースポリマーとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体が挙げられる。
但し、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体以外の樹脂であっても、これと同様の結果が得られる樹脂が存在することを想定できるため、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体以外の樹脂を全て除外する意図ではない。
その他の成分として、カルボキシル基、水酸基、グリシジル基等の有機官能基を有するアクリレート又はメタクリレートが共重合したものであってもよい。
架橋モノマーとしては、アクリル系架橋モノマーを用いることが重要であり、中でも多官能(メタ)アクリレートモノマー、その中でも有機官能基含有(メタ)アクリレートモノマーを用いるのが好ましい。
有機官能基含有(メタ)アクリレートモノマーとしては、グリシジル基含有(メタ)アクリレートモノマー、ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートモノマー、イソシアネート基含有(メタ)アクリレートモノマー等の前記不飽和カルボン酸と反応する官能基を有するものを挙げることができる。具体的には、例えば1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどを挙げることができる。
架橋開始剤、すなわち光開始剤としては、開裂型の光開始剤及び水素引抜型の光開始剤のいずれを用いることもできるが、好ましくは水素引抜型であり、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、2−エチルアントラキノン、イソブチルチオキサンソンなどのいずれか或いはこれらの二種類以上の組合わせからなる混合物を用いるのが好ましい。但し、水素引抜型の光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。
可塑剤は、必要に応じて配合するのが好ましい。可塑剤の種類と量を調整して配合することにより、緩衝力を調整することができ、粘着シートの貯蔵せん断弾性率を全体的に下げることができるため、ベースポリマーの溶融粘度(;主として分子量で左右される)、アクリル系架橋モノマーの組成と量、架橋開始剤の種類と量、架橋方法とその程度等によっては、可塑剤を配合するのがよい場合がある。
本粘着シートに含有させる赤外線吸収剤は、銅イオン化合物及びリン酸基含有化合物の両方を含むことが重要である。
近赤外線の吸収特性は、主に2価の銅イオン濃度で決まるが、2価の銅イオンのみでは、700nm〜1100nm領域の近赤外線、中でも波長800nm〜950nm領域の近赤外線を十分に吸収し遮蔽(カット)することができない。そこで、リン酸基含有化合物を同時に含むことが重要である。
銅イオン化合物、すなわち、2価の銅イオンを本粘着シートに提供する化合物としては、銅のカルボン酸塩、無機塩、銅錯体等の銅化合物が挙げられる。具体例としては、酢酸銅、塩化銅、水酸化銅、蟻酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、エチルアセト酢酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、クエン酸銅、アセチルアセトン銅、塩基性炭酸銅等の無水物または水和物などを挙げることができる。
リン酸基含有化合物としては、リン酸基を含有する化合物であればよく、例えばモノメチルフォスフェート、ジメチルフォスフェート、モノエチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート、モノイソプロピルフォスフェート、ジイソプロピルフォスフェート、モノn−ブチルフォスフェート、ジn−ブチルフォスフェート、モノブトキシエチルフォスフェート、ジブトキシエチルフォスフェート、モノ(2−エチルヘキシル)フォスフェート、ジ(2−エチルヘキシル)フォスフェート、モノn−デシルフォスフェート、ジn−デシルフォスフェート、モノイソデシルフォスフェート、ジイソデシルフォスフェート、モノオレイルフォスフェート、ジオレイルフォスフェート、モノイソステアリルフォスフェート、ジイソステアリルフォスフェート、モノフェニルフォスフェート、ジフェニルフォスフェート等のリン酸エステルを挙げることができる。
また、銅イオン化合物との関係で言えば、リン酸基含有化合物は、2価の銅イオンよりなる金属イオン1モルに対して1〜10モルとなる割合で配合することが好ましい。
但し、銅イオン化合物及びリン酸基含有化合物は反応性が良くないため、銅イオン化合物及びリン酸基含有化合物を混合して錯体、例えば銅錯体を生成するものが好ましく、この錯体を粘着剤組成物に添加混合するのが好ましい。この観点から、銅イオン化合物及びリン酸基含有化合物の組合せとしては、両者を混合した特に錯体を形成する組合せのものを選択するのが好ましい。
上記成分のほか、必要に応じて、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、吸湿剤、天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの各種の添加剤を適宜配合することもできる。
本粘着シートは、近赤外線(700nm〜1100nm領域)の中でも、波長800nm〜950nmの光線透過率が30%以下、特に20%以下であるのが好ましい。
その一方、近赤外線領域以外の波長領域の光線透過率は高く維持できるものが好ましく、例えば波長550nmの光線透過率が50%以上、特に70%以上、中でも80%以上であるのが好ましい。
本粘着シートの厚みは、用途に応じて適宜変えることができる。好ましくは50μm〜5mm、より好ましくは100μm〜5mm、さらに好ましくは250μm〜5mmである。
粘着シートの厚みを大きくすることにより、十分な近赤外線吸収性能と衝撃吸収性とを得ることができるばかりか、50μm〜5mm程度に厚くすれば、リン酸基含有化合物の濃度を薄くすることができ、そうするとブリードアウトし難くなるため、紫外線重合可能リン酸基含有単量体ではないリン酸基含有化合物を使用しても、ブリードアウトを防止することができる。
本実施形態の粘着シートは、例えば、ベースポリマーに、架橋モノマー及び架橋開始剤、近赤外線吸収剤、必要に応じて可塑剤、その他の添加剤を添加して近赤外線吸収粘着組成物を調製し、この近赤外線吸収粘着組成物を加熱溶融し、シート状に成形する共に、離型フィルム間に挟んで積層シートとし、その後、この積層シートを紫外線照射して紫外線照射架橋させることにより、離型フィルムに挟まれた状態の粘着シートとして提供することができる。紫外線照射するには、例えば高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等を用いればよい。
本粘着シートは、複層窓などの各種窓材や各種表示パネル等を構成するガラスの貼り合せ、フラットパネルディスプレイ前面側への光学フィルムの貼り合せ、光学フィルム同士の貼り合せ、ガラスやプラスチック等の透明基材への各種透明フィルムの貼り合せなど、各種透明部材の貼り合せに用いることができるが、中でも、PDPなどのディスプレイ被着面に積層してディスプレイ体を形成する用途に用いるのが好ましい。
本粘着シートを用いてなるディスプレイ体、すなわち本粘着シートが、700nm〜1100nm、特に800nm〜950nm、中でも750nm〜950nmにおける近赤外線吸収性能を有するディスプレイ体を提供することができる。
ウシオ電機製紫外線積算光量計「UIT−150」に受光器「UVD-S365」を取付けて波長365nmの積算光量を測定した。
分光光度計(島津製作所製UV3150型)を用いて、JISR−3106に準じて、紫外線架橋後の粘着シートについて、波長550nm、800nm、950nmの光線透過率(τλ)を測定した。
以下の実施例及び比較例で得られた粘着シートの表面の臭いを嗅ぎ、次の基準で酸臭を評価した。
○:酸臭を感じなかった。
△:弱い酸臭を感じた。
×:強い酸臭を感じた。
リン酸基含有化合物としてのリン酸エステルに銅イオン化合物を溶解させて、近赤外線吸収剤としての銅錯体を調製した(詳しくは表1参照)。
アクリル酸エステル共重合体からなるベースポリマー(Tg:−15℃、130℃溶融粘度:30万mPa・sec)100質量部に対し、光開始剤として2,4,6−トリメチルベンゾフェノン及び4−メチルベンゾフェノンの混合品(日本シイベルヘグナー EsacureTZT)と、架橋モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート(大阪有機化学社製の商品名「ビスコートV#295」)と、酢酸銅とを、それぞれ表2に示す質量割合で添加し、100℃に加熱して溶融させ、これを厚さ38μmと100μmの離型PETとの間に挟んでシート状にホットメルト成形した。そして、シートの表裏両面側から、高圧水銀ランプを用いて離型PET越しに片面積算光量およそ3000mJ/cm2 を照射して粘着シートを得た。
近赤外線吸収剤として、酢酸銅3質量部を水30質量部に溶解させて酢酸銅水溶液を調製した。
アクリル酸エステル共重合体からなるベースポリマー(Tg:−15℃、130℃溶融粘度:30万mPa・sec)100質量部に対し、光開始剤として2,4,6−トリメチルベンゾフェノン及び4−メチルベンゾフェノンの混合品(日本シイベルヘグナー EsacureTZT)と、架橋モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート(大阪有機化学社製の商品名「ビスコートV#295」)と、近赤外線吸収染料「NIR−AM1」(ナガセケムテックス)とを、それぞれ表2に示す質量割合で添加し、100℃に加熱して溶融させ、これを厚さ38μmと100μmの離型PETとの間に挟んでシート状にホットメルト成形した。そして、シートの表裏両面側から、高圧水銀ランプを用いて離型PET越しに片面積算光量およそ3000mJ/cm2 を照射して粘着シートを得た。
また、実施例5は、紫外線架橋後の粘着シートの800〜950nmにおける光線透過率はいずれも20%以下であったが、550nmにおける光線透過率は50%以下であった。
また、比較例2では、酢酸銅は均一に分散したが、800nmにおける光線透過率は30%以下であったものの、950nmにおける光線透過率が50%以上であった。
また、比較例3は、紫外線架橋後の近赤外線透過率が高く、800〜950nmの光線透過率が80%以上であった。
Claims (8)
- (メタ)アクリル酸エステル系共重合体を主成分とするベースポリマー、アクリル系架橋モノマーおよび架橋開始剤を含有する粘着剤組成物と、近赤外線吸収剤とを含有する近赤外線吸収粘着組成物を、紫外線照射架橋してなる近赤外線吸収透明粘着シートであって、
近赤外線吸収剤として、銅イオン化合物およびリン酸基含有化合物を含有するディスプレイパネル用近赤外線吸収透明粘着シート。 - ベースポリマー100質量部に対して、リン酸基含有化合物を1〜300質量部の割合で含有する請求項1に記載のディスプレイパネル用近赤外線吸収透明粘着シート。
- ベースポリマー100質量部に対して、銅イオン化合物を0.1〜30質量部の割合で含有する請求項1又は2に記載のディスプレイパネル用近赤外線吸収透明粘着シート。
- 銅イオン化合物およびリン酸基含有化合物は、両者を混合することによって錯体を形成する組合せのものである請求項1〜3のいずれかに記載のディスプレイパネル用近赤外線吸収透明粘着シート。
- シートの厚みが50μm〜5mmである請求項1〜4のいずれかに記載のディスプレイパネル用近赤外線吸収透明粘着シート。
- 紫外線架橋後の粘着シートの800nm〜950nmの光線透過率が30%以下である請求項1〜5のいずれかに記載のディスプレイパネル用近赤外線吸収透明粘着シート。
- 紫外線架橋後の粘着シートの550nmの光線透過率が50%以上である請求項1〜6のいずれかに記載のディスプレイパネル用近赤外線吸収透明粘着シート。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のディスプレイパネル用近赤外線吸収透明粘着シートを、ディスプレイ被着面に積層してなる構成を備えたディスプレイ体。
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