JP2007527603A - 安全性及び性能が向上されたリチウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
e growth)及びこれによる分離膜の破壊、急激な発熱反応、爆発などのような電池の安全性が欠如する問題点が発生する。
1)従来素子の安全性を高めるために電極の製造時に添加された一般の無機物粒子は前記無機物粒子の無反応性(inert)によって素子内のリチウムイオン伝導度が根本的に減少されて素子の性能低下が必須的に引き起こされた。これに対し、本発明の電極は電極添加剤として使われた無機物粒子のリチウムイオン伝達能力のため素子内のリチウムイオン伝導度の減少を最小化させて性能低下を防止することができる。
2)また、前記無機物粒子を添加して製造された電極は充電された電極の表面と接触する電解液の量を相対的に減少させることにより、一般的に素子の熱的安全性の欠如を起こす電極活物質と電解液との間の発熱反応を抑制して素子の安全性を高めることができる。特に、前記無機物粒子は一般的に200℃以上の高温になっても物理的な性質が変わらない特性、すなわち耐熱性を有するので高温、過充電などの過度な条件でも電極の安全性低下が全然発生しなくなる。
電極内に含まれるリチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子の含量は特に制限されることはないが、電極活物質100重量部当たり0.01ないし10重量部が好ましい。前記無機物粒子の含量が0.01重量部未満である場合には、リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子の添加による電池の安全性の向上効果が僅かであり、無機物粒子の含量が10重量部超過である場合には、電池の容量及び性能低下が引き起こされる。
以下、本発明への理解を助けるために好適な実施例を挙げるが、後述する実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範囲が以下の実施例に限定されることはない。
1−1.正極の製造
正極活物質としてLiCoO2 89重量%、リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子としてリチウムチタンフォスフェート(LiTi2(PO4)3)粉末3重量%、導電剤としてカーボンブラック(carbon black)4重量%、結合剤としてPVdF4重量%を、溶剤であるN-メチル-2ピロリドン(NMP)に加えて、正極混合物スラリーを製造した。前記正極混合物スラリーを厚さが20μmであるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し乾燥することで正極を製造した後、ロールプレス(roll press)を施した。
負極活物質として炭素粉末、結合剤としてポリビニリデンフルオライド(PVdF)、導電剤としてカーボンブラック(carbon black)それぞれ96重量%、3重量%、1重量%を、溶剤であるN-メチル-2ピロリドン(NMP)に加えて、負極混合物スラリーを製造した。前記負極混合物スラリーを厚さが10μmである銅(Cu)薄膜に塗布し乾燥することで負極を製造した後、ロールプレス(roll press)を施した。
前記実施例1−1及び1−2で製造された両電極の間にポリプロピレン/ポリエチレン/ポリプロピレン(PP/PE/PP)分離膜を介在させた後、1モールのリチウムヘキサフルオロフォスフェート(LiPF6)が溶解されたエチレンカーボネート/プロピレンカーボネート/ジエチレンカーボネート(EC:PC:DEC=30:20:50重量%)の混合溶液である電解液を注入して電池を完成した。
リチウムチタンフォスフェート(LiTi2(PO4)3))粉末を使わないで正極活物質であるLiCoO2 92重量%を使って製造された正極を使用した以外は、前記実施例1の方法と同様にしてリチウム二次電池を製造した。
本発明によってリチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子を含む電極スラリーから製造された電極を備えたリチウム二次電池の安全性を評価するために、下記のような実験を施した。
本発明はリチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子を電極添加剤として用いることによって電気化学素子の安全性を高めると共に添加剤の添加による素子の性能低下を最小化させることができる。
Claims (8)
- (a)リチウムを吸蔵及び放出することができる電極活物質;及び
(b)リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子;
を含む電極スラリーから製造された、電極。 - 前記リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子が、リチウム元素を含んでなるが、リチウムイオンを保存せずにリチウムイオンを移動させる機能を有するものである、請求項1に記載の電極。
- 前記リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子が、結晶系または非晶質系である、請求項1に記載の電極。
- 前記結晶系リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子は、格子構造内にリチウムイオンを保存せずに、前記格子構造内に存在する欠陷によってリチウムイオンを伝達及び移動させることができるものである、請求項3に記載の電極。
- 前記無機物粒子が、リチウムフォスフェート(Li3PO4)、リチウムチタンフォスフェート(LixTiy(PO4)3、0<x<2、0<y<3)、リチウムアルミニウムチタンフォスフェート(LixAlyTiz(PO4)3、0<x<2、0<y<1、0<z<3)、(LiAlTiP)xOy系ガラス (0 < x < 4、 0 < y < 13)、リチウムランタンチタネート(LixLayTiO3、0<x<2、0<y<3)、リチウムゲルマニウムチオフォスフェート(LixGeyPzSw 、0<x<4、0<y<1、0<z<1、0<w<5)、リチウムナイトライド(LixNy、0<x<4、0<y<2)、SiS2(LixSiySz、 0 < x < 3、 0 < y < 2、 0 < z < 4)系ガラス及びP2S5(LixPySz、 0 < x < 3、 0 < y < 3、 0 < z < 7)系ガラスからなる群より選ばれる何れか1種以上のものである、請求項1に記載の電極。
- 前記リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子の含量が、リチウムを吸蔵及び放出することができる電極活物質100重量部当たり0.01ないし10重量部の範囲である、請求項1に記載の電極。
- 正極、負極、両電極との間に介在された分離膜及び電解質を含む電気化学素子において、前記正極、負極または両電極すべてが請求項1〜6のうちいずれかに一項に記載の電極である、電気化学素子。
- 前記電気化学素子が、リチウム二次電池である請求項7に記載の電気化学素子。
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