JP2007516221A - 結晶中に特別なレベルの表面積および気孔率を達成するための方法の実施 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
本発明は、複数の金属結合体と複数の多座配位の結合配位子を備える、金属−有機物構成体(「MOF」)を提供する。複数の金属結合体の各々は、一つあるいはそれ以上の金属イオンを備えている。複数の多座配位の結合配位子の各結合配位子は、隣接する金属結合体を接続する。本発明は、また、金属−有機物構成体を形成するための方法を提供する。本発明の方法は、結果として得られる金属−有機物構成体の表面積が2,900M2/g以上となるのに十分な数の原子または分子の吸着のためのアクセス可能なサイトを有する多座配位の結合配位子を持つ一つあるいはそれ以上の金属イオンからなる溶液を混合する工程を備える。
【選択図】図2
Description
この出願は、2003年12月5日付け提出の米国特許出願番号60/527,511及び2003年5月9日付け提出の米国特許出願番号60/469,483の利益をクレームする。これらの出願の各々の全体の開示は、参考文献によって具現化される。
本発明は、国際科学基金によって与えられた、契約番号9980469に基づく政府サポートにより成された。政府はこの発明に特定の権利を有する。
1.発明の技術分野
少なくとも一つの実施例において、本発明は高いレベルの表面積及び気孔率を有する金属−有機物構成体に関する。
多孔性の材料が、例えば、気体/液体の分離、触媒、発光に基づくセンサ、気体貯蔵などを含む、化学的及び物理的な多数のプロセスにおいて重要になってきた。典型的な例として、特定した出願の各々は、望ましい結果を達成するために、気孔のサイズと原子及び分子吸着特性を最適にすることを要求する。多孔性材料の分野における未解決の問題の一つが、非常に高い表面積を有する化学構造の設計及び合成である。近年まで、無秩序な構造における最も高い表面積がカーボンの表面積(2,030m2/g)であり、秩序のある構造における最も高い表面積がゼオライトの表面積(904m2/g)であった。最近、同様あるいはいくらか高い表面積を有する金属−有機物構成体(「MOFs」)の結晶が報告された。結晶、分離および気体貯蔵を含む多くの応用に対する、このような進歩や高い表面積の重要性にもかかわらず、材料における表面積の上限はどの程度なのか、及び、それはどのようにして達成できるのか、についての質問に対する回答として、まだ、何の対策とその輪郭は描かれていなかった。
本発明は、データとして報告された最も高い表面積を有する構造の実現をもたらす一般的な方法を提供する。本発明の一実施例において、複数の金属クラスターおよび複数の多座配位のリンク用配位子を備える金属−有機物構成体(MOF)が提供される。本発明の方法は、US特許出願20030004364の改良を示し、その開示をここでは参考として組み込んでいる。複数の金属クラスターの各金属は、一つあるいはそれ以上のイオンを備えている。複数の多座配位のリンク用配位子の各配位子は、隣接する金属クラスターと接続する。複数の多座配位のリンク用配位子は、2,900m2/g以上の表面積の原子または分子を吸着するための、十分な数のアクセル可能なサイトを有している。
発明者が現在知っている発明を実施するために最良の形態を構成する、本発明の好適な組成または実施例および方法を、以下詳細に説明する。
および式Iの置き換えられた変形例として記載される。置き換えられた変形例は、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アリル、アラルキルのような基によって置き換えられた環上の水素原子を有する構成を含む。この実施例における金属−有機物構成体の例は、式ZnO4(BTB)3*(DEF)xを有し、ここで、xは配位させたN,N−ジエチルホルムアミド(DEF)分子の数を表す。この数は通常0から約25である。
および式IIの置き換えられた変形例として記載される。置き換えられた変形例は、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アリル、アラルキルのような基によって置き換えられた環上の水素原子を有する構成を含む。この実施例における金属−有機物構成体の例は、式ZnO4(DCBP)3*(DEF)xを有し、ここで、xは配位させたジエチルホルムアミドの分子の数を表す整数である。ここでも、この数は通常0から約25である。
および式IIIの置き換えられた変形例を有する、一つあるいはそれ以上の多座リンク配位子とを備えている。置き換えられた変形例は、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アリル、アラルキルのような基によって置き換えられた環上の水素原子を有する構成を含む。この実施例における金属−有機物構成体の例は、式ZnO4(C34H12O4N4Zn)3*(DEF)x(または、Zn4O[Zn(BCPP)]3*(DEF)xとも表される)を有し、ここで、xは配位させたN,N−ジエチルホルムアミド分子の数を表す。
a.アルキルアミン、および、1から20の炭素原子を有する、直線状、ブランチ状、または、環状脂肪族化合物を含む対応するアルキルアンモニウム塩;
b.アルキルアミン、および、1から5のフェニル環を有する対応するアルキルアンモニウム塩;
c.1から20の炭素原子を有する、直線状、ブランチ状、または、環状脂肪族化合物を含むアルキルホスホニウム塩;
d.1から5のフェニル環を有するアルキルホスホニウム塩;
e.アルキル有機酸、および、1から20の炭素原子を有する、直線状、ブランチ状、または、環状脂肪族化合物を含む対応する塩;
f.アルキル有機酸、および、1から5のフェニル環を有する対応する塩;
g.1から20の炭素原子を有する、直線状、ブランチ状、または、環状脂肪族化合物を含む脂肪族アルコール;
h.1から5のフェニル環を有するアリルアルコール;
i.サルフェート、ナイトレート、ナイトライト、サルファイト、ビサルファイト、フォスフェート、ハイドロゲンフォスフェート、ジハイドロゲンフォスフェート、ジフォスフェート、トリフォスフェート、フォスファイト、クロライド、クロレート、ブロマイド、ブロメート、イオダイド、イオデート、カーボネート、ビカーボネート、O2−、ジフォスフェート、サルファイド、ハイドロゲンサルフェート、セレナイド、セレネート、ハイドロゲンセレネート、テルライド、テルレート、ハイドロゲンテルレート、ナイトライド、フォスファイド、アルセナイド、アルセネート、ハイドロゲンアルセネート、ジハイドロゲンアルセネート、アンチモナイド、アンチモネート、ハイドロゲンアンチモネート、ジハイドロゲンアンチモネート、フルオライド、ボライド、ボレート、ハイドロゲンボレート、パークロレート、クロライト、ハイポクロライト、パーブロメート、ブロマイト、ハイポブロマイト、ペリオデート、イオダイト、ハイポイオダイト、からなるグループからの無機アニオン、および、これらの無機アニオンの対応する酸および塩;
j.アンモニア、二酸化炭素、メタン、酸素、アルゴン、ニトロゲン、エチレン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、ナフタレン、チオフェン、ピリジン、アセトン、1,2−ジクロロエタン、メチレンクロライド、テトラハイドロフラン、エタノールアミン、トリエチルアミン、トリフルオロメチルサルフォニック酸、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、ジメチルサルフオキサイド、クロロホルム、ブロモホルム、ジブロモメタン、ヨードホルム、ジヨードメタン、ハロゲン化された有機溶媒、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、1−メチル−2−ピロリジノン、アミド溶媒、メチルピリジン、ジメチルピリジン、ジエチレース(diethylethe)、および、それらの混合物。これらの空間充填用の物質は、除去されるまで金属−有機物構成体内に残ることを認識すべきである。
ロバスト性と高い多孔性とを有する立方体の構成体を形成するために、無機[OZn4]6+基が[O2C−C6H4−CO2]2−(1,4−ベンゼンジカルボキシレート、BDC)基の8面体のアレイに接続した、MOF−5(図6A)の吸着特性が評価された。MOF−5構造のモチーフおよび関連する化合物は、リンカーが互いに分離しており、分子を吸着するために全ての側面からアクセス可能であるため、ガスを吸着するための理想的な基本骨格を提供する。MOF−5およびその派生物の足場を設けるような性質が、これらの構成の非常に高い表面積(2500から3000m2g)の結果となる。実際上、MOFの準備は簡単で、費用がかからず、高い生産性を有している。例えば、MOF−5の形成反応は、4Zn2++3H2BDC+8OH−+3Zn4O(BDC)3→7H2Oである。MOFファミリーは、また、高い熱安定性を有する(300℃から400℃)。MOF−5および等細網状の金属−有機物構成体−6(IRMOF−6)(図6B)は、室温でのメタン吸着性において他の材料より効率が良い。従って、水素貯蔵性能が判断された。
1.合成
Zn 4 O(BTB) 2 ・DEF3H 2 O(MOF−177)の合成:
4,4’、4”−ベンゼン−1,3,5−トリル−トリベンゾイックアシッド(H3BTB;0.005g、1.14×10−5mol)およびジンクナイトレート・ヘキサハイドレートZn(NO3)2・6H2O(0.020g、6.72×10−5mol)を含むN,N−ジエチレンホルムアミド(DEF)溶液が、パイレックスチューブ(10mm×8mmo.d.×i.d.、150mm長)中に置かれた。シールされたチューブは2.0℃/分の速度で100℃まで加熱され、100℃で23時間保持され、そして、0.2℃/分の速度で室温まで冷却された。MOF−177のブロック形状の黄色の結晶が形成され、DEF(4×2ml)で洗浄して大気中(ca.1分)で短時間乾燥することによって分離された(配位子に基づいた0.005g、32%)。Anal. Calcd. for C129H201N15O31Zn4=Zn4O(BTB)2・(15DEF)(3H2O):C、56.96;H、7.46;N、7.73。Found:C、56.90;H、7.54;N、7.67;FT−IR(KBr, 4000〜400cm-1):1643(s), 1607(s), 1591(s), 1546(m), 1406(vs), 1300(w), 1263(w), 1213(w), 1180(w), 1105(w), 1017(w), 857(w), 809(w), 980(s), 708(w), 669(w)。
4,4’、4”−ベンゼン−1,3,5−トリル−トリベンゾイックアシッド(H3BTB)(3.0g、6.8mmol)およびジンクナイトレート・ヘキサハイドレート(18.0g、60.5mmol)のN,N−ジエチレンホルムアミド溶液750mLが準備され、キャップを有する60mLのガラスジャーに30の等容量の部分に分配された。容器は100℃のオーブンで16時間加熱され、その後、淡い黄色のMOF−178の針状部がフィルタレーションを行うことによって得られ、N,N−ジメチルホルムアミドでリンスし、さらに、クロロホルムによってリンスした。3日以上の間クロロホルム(60mL)中へ製品を浸漬し、さらに、12時間(25℃、<1mTorr)の間排出することで、活性化された材料であるZn4O(BTB)2が得られた(FW1154g/mol、生産量3.2g、81%)。同様の結果が、他のガラス容器を使用した場合にも、観測された。アンハイドロス・アセトニトリルを交換ゲストとして使用することができ、その場合は、最終製品の表面積に若干の影響がある。
ジンクナイトレート・ヘキサハイドレートZn(NO3)2・6H2O(3mg、0.01001mmol)が、DMFの1.2mL中に溶解された。5,15−ビス(4−カルボキシフェニル)ジンク(II)ポルフィリン(H2BCPP)(1mg、0.00164mmol)が、0.2mLのDMF中に溶解された。両者の溶液は、チューブ中に置かれ、続いて、排出/シールされ、5℃/分の速度で105℃まで加熱され、24時間保持された。反応チューブは、その後、0.2℃/分の速度で冷却された。MOF−180の暗い紫色の結晶が作製された。
ジンクナイトレート・テトラハイドレート[Zn(NO3)2・4H2O]の0.100gと1,3,5−(4’−カルボキシ−4,4’−ビフェニル)ベンゼン(0.033mmol)の0.022gとが、20のシンチレーション用ガラス瓶中でN,N−ジメチルホルムアミド(DMF)の10ml中に溶解され、24時間の間85℃に加熱された。色のないブロック状の結晶がガラス瓶の壁に形成され、機械的に捕集される。MOF−190の位相はMOF−177のそれと同じである。
S−6,6’−ジクロロ−2,2’−ジエトキシ−1,1’−ビナフタレン−4,4’−ジカルボキシレート(DCBP)(21mg;0.044mmol)およびZn(NO3)2・4H2O(46mg;0.176mmol)が、20mLのシンチレーション用ガラス瓶中でDEF(4mL)中に溶解された。色のない立方体の結晶(10mg;0.003mmol;20%)が、24時間の間100℃で混合物を加熱した後に形成された。Anal. Calcd. for Zn4O(DCBP)3・(DEF)14(H2O)13.5:C、51.84;H、6.91;N、5.72。Found:C、51.56;H、6.07;N、5.73;FT−IR(KBr, 4000-500cm-1):3446(br), 3102(w), 3071(w), 2980(m), 2937(w), 2881(w), 1667(s), 1646(s), 1572(s), 1495(w), 1447(m), 1400(m), 1321(m), 1263(m), 1222(m), 1118(m), 1087(m), 909(w), 826(w), 801(w),766(w), 511(a)。 Anal. Calcd. (%) for Zn4O(C26H18O4)3・(DEF)0.75(H2O)10(クロロベンゼン交換生成物):C、48.48;H、4.09;N、0.52。 Found:C、48.35;H、3.01;N、0.62。
グラファイト、ファウジャサイト、および、これらの構成の断片の表面積が、Ceriusプログラムを実行することで、コノリー面積法を介して得られた。
Zn4O(BTB)2・(DEF)15・(H2O)3の結晶(0.30×0.30×0.28mm3)が、ガラスの毛細管中にシールされ、2000W電源(50kV、40mA)で駆動される通常のフォーカスでMoターゲットのX線チューブ(λ=0.71073Å)を備えた、ブルーカー社のSMART APEX CCD回折計上に搭載された。X線強度は、273(2)Kで測定された。1800フレームの合計が、30s/フレームの露出時間で0.3°ωのスキャン幅で集められた。フレームは、狭いフレームアルゴリズムのSAINTソフトウェアパッケージで統合された。三方晶の単位セルを使用したデータの統合は、41.68°の最大2θ値に対し173,392の反射の合計をもたらし、そのうち12,530は独立であり、5233は2σ(I)より大きかった。最終的なセルの定数は、4.395<2θ<41.661で5049の反射となった。データの解析はデータの収集中の取るに足りない減少を示した。吸着の補正はSADABSを使用することによって行われた。構成は、直接法およびそれに続く差分フーリエ合成によって解かれ、三方晶の空間グループ
、a=37.072(2)Å、基本的な解析に基づく公式でz=8でc=30.033(2)Åを使用して、SHELXTL(バージョン6.10)のソフトウェアパッケージでさらに計算した。ワイコフポジション(Wyckoff postition)2dおよび6hが中心の2つの独立したZn4Oがあり;それらの内の一つは二つの取り得る方向を超えて不規則であった。F2における最終的な完全なマトリクスでの最小2乗法による計算は、GOF=1.397でR1=0.1538(F>4σ(F))およびwR2=0.4639(全てのデータ)に収束した。その他の詳細な事項はサポート情報として述べる。
結晶は最初の液体(DMF)からヘプタンに移された。30分後、ヘプタンは除去され、新しいヘプタンがもう一度加えられた。このプロセスは、多孔性の構成体からDMF分子の完全な置換を確実にするために、3回繰り返された。過剰のヘプタンはその後除去され、4つのブロモアーネスの各々の0.007Mを含むヘプタン溶液の1mLが加えられた。結晶はこの溶液中に90分間浸漬した状態とされた。上澄み中の各ブロモアーネスの濃度は、ガスクロマトグラフィーによりモニターされた。材料の消失はMOF−177結晶によるブロモアーネスの吸着を示している。
MOF−177結晶(3−5mg)が、CH2Cl2中で染料が飽和した溶液の0.15mL中に置かれた。6日間の時間間隔中に、30回、上澄みは除去され新しい染料の溶液と置き換えられた。6日間の封入後、結晶は溶液から取り出され、CH2Cl2でリンスされた。個々の結晶はマイクログラム平衡はかりで正確に重量を測定され、0.1NのNaOHを含むメタノールの40から60μL中で消化された。この溶液は定量的に2mLの容量フラスコに移され、メタノールを加えて正確な希釈液を得た。得られた溶液のUV吸光度解析は、染料の濃度の決定を行うことができ、そのため、MOF−177構成体に含まれる染料の量を決定できる。
Claims (37)
- 複数の金属クラスターであって、各々の金属クラスターが一つあるいはそれ以上の金属イオンを備える金属クラスターと;
隣接する金属クラスターを接続する複数の帯電した多座リンク配位子であって、複数の多座リンク配位子が原子または分子の吸着のために十分な数のアクセス可能なサイトを有し、金属−有機物構造体の表面積が約2,900m2/gより大きい、複数の多座リンク配位子と
を備えることを特徴とする金属−有機物構成体(MOF)。 - さらに少なくとも一つの非リンク配位子を備えることを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 各金属クラスターが3またはそれ以上の金属イオンを備えることを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 複数の多座リンク配位子が原子または分子の吸着のために十分な数のアクセス可能なサイトを有し、その表面積が3,000m2/gより大きいことを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 複数の多座リンク配位子が原子または分子の吸着のために十分な数のアクセス可能なサイトを有し、その表面積が約3,500m2/gより大きいことを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 複数の多座リンク配位子が原子または分子の吸着のために十分な数のアクセス可能なサイトを有し、その表面積が約4,000m2/gより大きいことを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 複数の多座配位子の各配位子が2またはそれ以上のカルボキシレートを含むことを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 金属イオンが、アクチニドおよびランタニドを含む元素のIUPAC周期律表のグループ1から16の金属、および、その組み合わせから構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 金属イオンが、Li+、Na+、K+、Rb+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Sc3+、Y3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+、V4+、V3+、V2+、Nb3+、Ta3+、Cr3+、Mo3+、W3+、Mn3+、Mn2+、Re3+、Re2+、Fe3+、Fe2+、Ru3+、Ru2+、Os3+、Os2+、Co3+、Co2+、Rh2+、Rh+、Ir2+、Ir+、Ni2+、Ni+、Pd2+、Pd+、Pt2+、Pt+、Cu2+、Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Si4+、Si2+、Ge4+、Ge2+、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、As5+、As3+、As+、Sb5+、Sb3+、Sb+、Bi5+、Bi3+、Bi+、および、それらの組み合わせから構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 金属クラスターがMmXn式を有し、ここで、Mは金属イオンであり、Xはグループ14からグループ17のアニオンからなるグループから選択され、mは1から10の整数であり、nは金属クラスターの電荷バランスをとるために選択される数であり、それにより、金属クラスターは所定の電荷を有することを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- XがO、NおよびSから構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項10に記載の金属−有機物構成体。
- XがOであり、mが4であることを特徴とする請求項10に記載の金属−有機物構成体。
- Mが、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、V2+、V3+、V4+、V5+、Mn2+、Re2+、Fe2+、Fe3+、Ru3+、Ru2+、Os2+、Co2+、Rh2+、Ir2+、Ni2+、Pd2+、Pt2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Si2+、Ge2+、Sn2+、および、Pb2+から構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項10に記載の金属−有機物構成体。
- 金属クラスターが式Zn4Oを有することを特徴とする請求項10に記載の金属−有機物構成体。
- 非リンク配位子が、O2−、サルフェート、ナイトレート、ナイトライト、サルファイト、ビサルファイト、フォスフェート、ハイドロゲンフォスフェート、ジハイドロゲンフォスフェート、ジフォスフェート、トリフォスフェート、フォスファイト、クロライド、クロレート、ブロマイド、ブロメート、イオダイド、イオデート、カーボネート、ビカーボネート、サルファイド、ハイドロゲンサルフェート、セレナイド、セレネート、ハイドロゲンセレネート、テルライド、テルレート、ハイドロゲンテルレート、ナイトライド、フォスファイド、アルセナイド、アルセネート、ハイドロゲンアルセネート、ジハイドロゲンアルセネート、アンチモナイド、アンチモネート、ハイドロゲンアンチモネート、ジハイドロゲンアンチモネート、フルオライド、ボライド、ボレート、ハイドロゲンボレート、パークロレート、クロライト、ハイポクロライト、パーブロメート、ブロマイト、ハイポブロマイト、ペリオデート、イオダイト、ハイポイオダイト、および、それらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- さらにゲスト種を備えることを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- ゲスト種が金属−有機物構成体の表面積を増加することを特徴とする請求項16に記載の金属−有機物構成体。
- ゲスト種が、100g/モル未満の分子重量を有する有機物分子、300g/モル未満の分子重量を有する有機物分子、600g/モル未満の分子重量を有する有機物分子、600g/モルより大きい分子重量を有する有機物分子、少なくとも一つの芳香族の環を含む有機物分子、多環の芳香族炭化水素、および、式MmXnで表される金属複合体、ここで、Mは金属イオンであり、Xはグループ14からグループ17のアニオンからなるグループから選択され、mは1から10の整数であり、nは金属クラスターの電荷バランスをとるために選択される数であり、それにより、金属クラスターは所定の電荷を有する;および、それらの組み合わせから構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項16に記載の金属−有機物構成体。
- さらに金属−有機物構成体の表面積を増加させる浸透性の金属−有機物構成体を備えることを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 多座リンク配位子が、芳香環または非芳香環に組み込まれる16以上の原子を有することを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 多座リンク配位子が、芳香環または非芳香環に組み込まれる20以上の原子を有することを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- さらに吸着した化学種を備えることを特徴とする請求項1に記載の金属−有機物構成体。
- 吸着された化学種が、アンモニア、二酸化炭素、一酸化炭素、ハイドロゲン、アミン、メタン、酸素、アルゴン、ニトロゲン、アルゴン、オーガニックダイ、ポリサイクリックオーガニックダイ、および、それらの組み合わせから構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項20に記載の金属−有機物構成体。
- 金属−有機物構成体(MOF)を形成するための方法であって:
溶媒と、アクチニドおよびランタニドを含むグループ1から16の金属およびその組み合わせから構成されるグループから選択される金属イオンと、を備える溶液と、多座リンク配位子とを、コンバインする工程を備え、多座配位子が金属−有機物構成体の表面積が2,900m2/gより大きくなるよう選択されることを特徴とする方法。 - 複数の多座配位子の各配位子が2またはそれ以上のカルボキシレートを含むことを特徴とする請求項27に記載の方法。
- 多座リンク配位子が、芳香環または非芳香環に組み込まれた16以上の原子を有することを特徴とする請求項27に記載の方法。
- 溶媒が、アンモニア、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、ナフタレン、チオフェン、ピリジン、アセトン、1,2−ジクロロエタン、メチレンクロライド、テトラハイドロフラン、エタノールアミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、メタノール、エタノール、プロパノール、アルコール、ジメチルスルフォキサイド、クロロホルム、ブロモホルム、ジブロモメタン、ヨードホルム、ジヨードメタン、ハロゲネーティッド有機溶媒、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、1−メチル−2−ピロリジノン、アミド溶媒、メチルピリジン、ジメチルピリジン、ジエチレース(diethylethe)、および、それらの混合物から選択された成分を含むことを特徴とする請求項27に記載の方法。
- 溶液がさらに空間充填用の物質を備えることを特徴とする請求項27に記載の方法。
- 空間充填用の物質が、
a.アルキルアミン、および、1から20の炭素原子を有する、直線状、ブランチ状、または、環状脂肪族化合物を含む対応するアルキルアンモニウム塩;
b.アルキルアミン、および、1から5のフェニル環を有する対応するアルキルアンモニウム塩;
c.1から20の炭素原子を有する、直線状、ブランチ状、または、環状脂肪族化合物を含むアルキルホスホニウム塩;
d.1から5のフェニル環を有するアルキルホスホニウム塩;
e.アルキル有機酸、および、1から20の炭素原子を有する、直線状、ブランチ状、または、環状脂肪族化合物を含む対応する塩;
f.アルキル有機酸、および、1から5のフェニル環を有する対応する塩;
g.1から20の炭素原子を有する、直線状、ブランチ状、または、環状脂肪族化合物を含む脂肪族アルコール;
h.1から5のフェニル環を有するアリルアルコール;
i.サルフェート、ナイトレート、ナイトライト、サルファイト、ビサルファイト、フォスフェート、ハイドロゲンフォスフェート、ジハイドロゲンフォスフェート、ジフォスフェート、トリフォスフェート、フォスファイト、クロライド、クロレート、ブロマイド、ブロメート、イオダイド、イオデート、カーボネート、ビカーボネート、O2−、ジフォスフェート、サルファイド、ハイドロゲンサルフェート、セレナイド、セレネート、ハイドロゲンセレネート、テルライド、テルレート、ハイドロゲンテルレート、ナイトライド、フォスファイド、アルセナイド、アルセネート、ハイドロゲンアルセネート、ジハイドロゲンアルセネート、アンチモナイド、アンチモネート、ハイドロゲンアンチモネート、ジハイドロゲンアンチモネート、フルオライド、ボライド、ボレート、ハイドロゲンボレート、パークロレート、クロライト、ハイポクロライト、パーブロメート、ブロマイト、ハイポブロマイト、ペリオデート、イオダイト、ハイポイオダイト、からなるグループからの無機アニオン、および、これらの無機アニオンの対応する酸および塩;
j.アンモニア、二酸化炭素、メタン、酸素、アルゴン、ニトロゲン、エチレン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、ナフタレン、チオフェン、ピリジン、アセトン、1,2−ジクロロエタン、メチレンクロライド、テトラハイドロフラン、エタノールアミン、トリエチルアミン、トリフルオロメチルサルフォニック酸、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、ジメチルサルフオキサイド、クロロホルム、ブロモホルム、ジブロモメタン、ヨードホルム、ジヨードメタン、ハロゲン化された有機溶媒、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、1−メチル−2−ピロリジノン、アミド溶媒、メチルピリジン、ジメチルピリジン、ジエチレース、および、それらの混合物;
から構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項27に記載の方法。 - さらに、金属−有機物構成体をゲスト種と接触させる工程を備え、それにより、ゲスト種が金属−有機物構成体内に少なくとも部分的に組み込まれることを特徴とする請求項27に記載の方法。
- 金属−有機物構成体でゲスト種を吸着する方法であって:金属−有機物構成体をゲスト種と接触させる工程を備え、金属−有機物構成体が、1または2置き換えられたあるいは置き換えられなかった芳香環属を含む多座配位子と結合した無機[OZn4]6+を有することを特徴とする方法。
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