JP2007511488A - トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の製造法およびエステル化触媒としてのその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
トリフルオロメタンスルホン酸の金属化合物の最も多い適用分野は、芳香族アルケン、芳香族モノマーの重合、1,3−ペンタジエンの求電子重合、テトラヒドロフランのカチオン性開環重合、O−シリル化ケテンアセタールのα,β−不飽和エステルとのマイケル反応における触媒としてのその使用である。さらなる適用分野は、アルドールおよびフリーデル・クラフツ反応である。
かくして得られたトリフルオロメタンスルホン酸バリウムを再び水中に溶解させ、撹拌し、水中に溶解させた硫酸アルミニウムを室温で添加する。加熱後、濾過を行い、濾液を炭素で脱色し、もう一度濾過し、水を減圧、高温下で除去し、乾燥する。同様にして、希土類金属Ce、LaおよびNd−Pr合金ジジム[ネオジム−プラセオジム合金]について対応するトリフレートが製造されてきた。
合成がより簡単であること、
高収率、
廃棄物を産生する生成物としての塩の形成がないこと、および
合成に異質の金属化合物が使用されないので、異質の金属イオンに関する純度が高いこと。
従って、本発明に従って、アルミニウムトリフレート/アルミニウムアルコラートトリフレートに関して互いに独立して以下の純度を得ることができる:
NaおよびFeについてはそれぞれ100ppm未満、
Ba、Pb、Ni、Ti、VaおよびZnについてはそれぞれ10ppm未満、
As、Co、Hg、Mn、Sb、Se、SnおよびTaについてはそれぞれ1ppm未満。
少なくとも1つ酸基は別として、金属トリフレートは金属との1または2結合(2座配位子)を有する1つのアルコラート基およびさらに任意にエーテル基および/または遊離ヒドロキシ基も有し得る。
好ましくは、トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩は次の構造:
(CF3SO3)mM(OR)n
(式中、
(m+n)は合計で金属カチオンの価数に相当し、mは少なくとも1であり、mは好ましくは金属の価数に相当し、
Rは1〜28、好ましくは2〜8個の炭素原子を有する炭化水素基であり、任意に1〜8個のテーテル基、特に1〜3個のエーテル基および/または1〜4個のヒドロキシ基を含み、好ましくは、少なくとも1つのRが水素でなく、Rは各nについて異なり得る場合は、水素であり、
MはLi、Na、K、Ba、Mg、Ca、Al、In、Sn、Sc、Y、La、Ti、Zr、Fe、Cu、AgまたはZn、好ましくはAl、TiまたはZrである)
を有する。
目的物質は、水で抽出することにより反応混合物から除去することができる。対照的に、少なくとも1個のアルコール基を有する金属トリフレートは、4個より多い炭素原子の鎖長のアルコール基の場合に水不溶性であることが多く、従って水溶性生成物および/または過剰のアルコールから分離することができる。加水分解において形成されるアルコールまたは希釈剤として使用されるアルコールは、水不溶性アルコールが含まれるならば(≧C4、好ましくは≧C5)、相分離により分離することができる。
ヒドロキシカルボン酸エステル、特に乳酸エステルを製造するための多くの経路が記載されている。一方法は、欧州特許第0287426号に従ってアルコールを用いてヒドロキシカルボン酸を高温で触媒を添加せずに直接エステル化することである。この場合において、光学活性な乳酸エステルを調製するために、変換は90〜140℃の温度で、最高12までの炭素原子を有するアルコールを用いて行われる。この方法は準連続的にすぎないので、多くの装置が必要とされる。
最先端から公知のほとんどのエステル化プロセスの場合において、反応において形成される水は、添加溶剤を用いた共沸蒸留により反応混合物から除去される。この目的のために、脂肪族および芳香族炭化水素が通常使用される。
少なくとも1つのトリフルオロメタンスルホン酸基を有する金属トリフレートを、この場合、好ましくは加熱しつつ、ヒドロキシカルボン酸エステルと、アルコールおよび/またはさらに別のヒドロキシカルボン酸エステルとともに接触させる。一般に、エステルにおいて結合するアルコールよりも高い沸点を有するアルコールが使用され、より低い沸点を有するアルコールが反応混合物から除去される。この場合において、Li、Na、K、Ba、Mg、Ca、Al、In、Sn、Sc、Y、La、Ti、Zr、Fe、Cu、AgまたはZn、特に好ましくはAl、TiまたはZrが、金属トリフレートの金属成分として好適に使用される。
エステル化およびエステル交換は、60〜250℃の温度、0.05〜40バールの圧力で行うことができる。使用されるアルコールの、使用されるヒドロキシカルボン酸エステルのエステル基に対するモル比は、好ましくは0.5〜2.0であり、触媒は、反応させるヒドロキシカルボン酸エステル基準で、0.02〜1.0重量%の量で好適に使用される。
エステル化反応に使用される触媒は、エステル交換の触媒としても使用することができる。
触媒としてのプロトン酸と比較しての金属トリフレートの大きな利点は、腐食の傾向が低いことである。触媒として同じ割合の硫酸との混合物よりも10倍以上低い。
金属トリフレートは、前記のように酸を金属アルコラートと反応させることにより、固体としてまたは溶液において簡単な方法で製造することができる。この点に関して、精製されず、例えば、適当なアルコールを含有する反応生成物をエステル化反応においても直接使用できることが特に有利である。
金属トリフレートはルイス酸活性を有し、水性媒体中で安定である。これらは従って、水が出発物質中に含有され、反応生成物として形成されるか、または溶媒および/またはミクロエマルジョンで使用される多くの有機反応に関する使用を考慮することができる。かくして、本発明の金属トリフレートは一般にプロトン性媒体中の反応に特に好適である。
本発明に関して、次のヒドロキシカルボン酸は、特に、エステル化反応およびエステル交換反応の両方の原材料から得られる化合物として好適である。例えば、グリコール酸、乳酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸、β−ヒドロキシ酪酸およびγ−ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マンデル酸およびサリチル酸。
これらのヒドロキシカルボン酸を、1〜28個の炭素原子を有する鎖長の第一、第二および第三、直鎖および分岐鎖アルコールと反応させる。トリフルオロメタンスルホン酸金属塩(トリフレート)は触媒として使用される。以下のものが金属として使用される。つまり、Li、Na、K、Ba、Mg、Ca、Al、In、Sn、Sc、Y、La、Ti、Zr、Fe、Cu、AgおよびZn。
温度計、蒸留装置、滴下漏斗およびスターラーならびに冷却トラップを有する真空蒸留装置を備えた1000mlのガラス製反応フラスコ中で実験を行った。
反応の熱を除去するために、反応容器を氷浴により冷却した。
21.44gのアルミニウムトリイソプロピレートおよび193.86gのイソトリデカノールを反応フラスコ中に導入し、45.02gのトリフルオロメタンスルホン酸を室温(25℃)で激しく撹拌しながら約1時間以内に滴下漏斗を用いて計量した。
反応容器を連続して冷却し、底部温度が40℃を越えないようにした。
その後、100ミリバールの真空を適用し、約45分以内に生成物を110℃に加熱した。
同時に、圧力を50ミリバールに減じ、副生成物イソプロパノールを蒸留により除去した。アルミニウムトリストリフルオロメタンスルホネート(CF3SO3)3Alはフラスコ中、溶液中に残存していた。
10.72gのアルミニウムトリイソプロピレートおよび87.93gのイソプロパノールを反応フラスコ中に導入し、22.5gのトリフルオロメタンスルホン酸を室温(25℃)で激しく撹拌しながら1時間以内に滴下漏斗を用いて計量した。反応容器を連続して冷却し、底部温度が40℃を越えないようにした。その後、反応混合物を1時間室温で撹拌した。イソプロパノール中アルミニウムトリストリフルオロメタンスルホネートAl(CF3SO3)3がフラスコ中に残存していた。
40.2gのジルコニウムテトラ−n−ブチレートおよび305.08gのイソトリデカノールを反応フラスコ中に導入し、60.03gのトリフルオロメタンスルホン酸を室温(25℃)で激しく撹拌しながら1時間以内に滴下漏斗を用いて計量した。反応容器を連続して冷却し、底部温度が40℃を越えないようにした。その後、生成物を100ミリバールの真空下で110℃に45分以内で加熱した。同時に、圧力を50ミリバールに減じ、副生成物n−ブタノールを蒸留により除去した。ジルコニウムテトラキストリフルオロメタンスルホネートZr(CF3SO3)4がフラスコ中、溶液中に残存していた。
21.4gのアルミニウムトリイソプロピレートおよび64.4gのキシレンを反応フラスコ中に導入し、ロータリーエバポレーター中、500ミリバールの真空下で70℃に加熱した。45.0gのトリフルオロメタンスルホン酸を60分以内に添加し、キシレンおよび副生成物イソプロパノールを98℃、400ミリバールで除去した。
アルミニウムトリストリフルオロメタンスルホネートAl(CF3SO3)3が固体としてフラスコ中に残存していた。AASにより、金属不純物を測定し、これは説明の導入部において示された制限値より低かった。
乳酸エステル(ラクテート)の製造
以下において、金属トリフレートを触媒として使用して、アルコールを用いたヒドロキシカルボン酸の直接変換によりヒドロキシカルボン酸をどのようにして得ることができるかを記載する。この方法において、アルコールまたは酸のいずれかを過剰に(最高100%まで)使用した。
反応において形成される水を、添加溶剤を用いた共沸蒸留により反応混合物から除去した。脂肪族および芳香族炭化水素またはジアルキルエーテルを添加溶剤として使用した。
乳酸エステルを製造するための反応は、カラム(ステンレス鋼のSulzerパッキング)、窒素導入のためのキャピラリー、滴下漏斗およびPT100熱センサーを備えた2lのガラス製フラスコ中で行った。カラムの頂上部には還流凝縮器を有する水分離器があった。加熱ドームを加熱のために使用した。使用した反応条件は、使用したアルコールに応じて、40〜180℃の温度範囲および0.2〜10バールの圧力範囲内であった。
563.0gの乳酸(水中80重量%、すなわち、乳酸基準で、80重量%水中溶液として使用)、460.7gのエタノールおよび2.3gのAl(OTf)3(9gのイソトリデカノール中、Al(OTf)3基準で、20重量%イソトリデカノール中溶液として使用)を反応フラスコ中に導入した。水分離器を、添加溶剤としての働きをするジイソプロピルエーテルで満たした。さらに300gのジイソプロピルエーテルをフラスコ中に導入した。底部を80〜90℃に加熱して、良好な還流が形成されるようにし、形成される水を62℃のヘッド温度で共沸により除去した。反応の経過を酸価によりモニターした。エステル化は<2mgKOH/gの酸価まで行った。これは12時間後に達成され、これにより、ヒドロキシカルボン酸について99%より高い変換率が達成された。
乳酸エチルの収率は88%より高かった。二乳酸エチルエステルは11%の収率で形成された。
粗生成物をCa(OH)2で中和して、残存する酸および触媒を除去し、濾過した。添加溶剤および過剰のアルコールを濾液から蒸留により除去し、粗生成物を減圧での分別蒸留に付した。
563.0gの乳酸(水中80重量%)を反応フラスコ中に導入し、水の一部を減圧、高温下で30分以内に除去して、乳酸が約95%溶液として存在するようにした。460.7gのエタノールおよび2.3gのAl(OTf)3(9gのイソトリデカノール中)を添加した。
水分離器を、添加溶剤としての働きをするジイソプロピルエーテルで満たした。さらに300gのジイソプロピルエーテルをフラスコ中に導入し、底部を80〜90℃に加熱して、良好な還流が形成されるようにし、生成した水を62℃ヘッド温度で共沸により除去した。反応の経過を酸価によりモニターした。
エステル化は、2mgKOH/gより低い酸価まで行った。これは、乳酸の乾燥を示し、9.5時間後に達成された。乳酸の変換率は99%より高かった。乳酸エチルの収率は87%より高く、二乳酸エチルエステルが12%の収率で形成された。粗生成物の仕上げ処理を実施例B1と同様にして行った。
563.0gの乳酸(乳酸基準、80重量%水中溶液として使用)、741.2gのn−ブタノールおよび2.3gのAl(OTf)3(9gのイソトリデカノール中)を反応フラスコ中に導入した。水分離器を、添加溶剤としての働きをするジイソプロピルエーテルで満たした。さらに300gのジイソプロピエーテルをフラスコ中に導入した。底部を90〜120℃に加熱して、良好な還流が形成されるようにし、生成した水を66℃のヘッド温度で共沸により除去した。反応の経過を酸価によりモニターし、エステル化を2mgKOH/gより低い酸価まで行った。これは6時間後に達成され、これによりヒドロキシカルボン酸について99%より高い変換率に達した。乳酸エチルの収率は95%より高く、二乳酸ブチルエステルが約4%の収率で形成された。粗生成物の仕上げ処理を実施例B1と同様にして行った。
クエン酸エステルを製造するための反応を、カラム(ステンレス鋼のラッシングリング(Raschig ring))、窒素を導入するためのキャピラリー、滴下漏斗およびPT100熱センサーを備えた2lガラス製フラスコ中で行った。還流凝縮器を有する水分離器をカラムのヘッドに取り付けた。加熱するために加熱ドームを使用した。反応温度は80〜180℃の範囲であり、圧力範囲は0.2〜2バールであった。
384.2gのクエン酸、1048.4gのC6/C8アルコールおよび1.2gのAl(OTf)3(4.5gのイソトリデカノール中)を反応フラスコ中に導入した。アルコールは同時に水の添加溶剤としての働きをした。底部を110℃に減圧で加熱して、良好な還流が形成されるようにし、生成した水を80℃のヘッド温度で共沸により除去した。
反応の経過を酸価によりモニターし、エステル化を0.6KOH/gの酸価まで行い、これは9時間後に達成された。
クエン酸の変換率は99%よりも高かった。反応混合物を酸価基準で等モル量のNaOH中に溶解させ、1%水(重量基準)中で20分間40℃で中和し、続いて15〜20分間減圧、80℃までの温度で乾燥させた。過剰のアルコールを除去するために、粗生成物を、135〜195℃の蒸気を用いて実験室用ストリッピング装置でストリップした。
864.5gのクエン酸、2358.8gのC6/C8アルコールおよび1.3gのZr(OTf)4(5.1gのイソトリデカノール中)を反応フラスコ中に導入した。アルコールは同時に添加溶剤としての働きをした。底部を110℃に減圧下で加熱して、良好な還流が形成されるようにし、生成した水を80℃のヘッド温度で共沸により除去した。反応の経過を酸価によりモニターし、0.6mgKOH/gの酸価まで続け、これは14時間後に達成された。クエン酸の変換率は99%よりも高かった。仕上げ処理を実施例B4と同様にして行った。
384.2gnクエン酸、1048.4gのC6/C8アルコールおよび0.1gのSn(OTf)2(0.4gのイソトリデカノール中)を反応フラスコ中に導入した。アルコールは同時に添加溶剤としての働きをした。底部を減圧下で135℃に加熱して、良好な還流が形成されるようにし、生成した水を100℃のヘッド温度で共沸により除去した。反応の経過を酸価によりモニターし、0.5mgKOH/gの酸価まで続け、これは5時間後に達成された。クエン酸の変換率は従って>99%であった。仕上げ処理を実施例B4と同様にして行った。
酒石酸エステルおよびリンゴ酸エステルの製造用装置はクエン酸エステルの製造に用いられたものと同じであった。
450.3gの酒石酸、1084.5gのC6/C8アルコールおよび1.8gのAl(OTf)3(7.2gのイソトリデカノール中)をフラスコ中に導入した。水分離器を添加溶剤としての働きをするシクロヘキサンで満たした。
さらにシクロヘキサンをフラスコ中に導入した。底部を減圧下で80〜120℃に加熱し、生成した水を共沸により除去した。反応の経過を酸価によりモニターし、<1mgKOH/gの酸価まで続け、これは8〜10時間後に達成され、ヒドロキシカルボン酸に関して99%の変換率に相当した。仕上げ処理を実施例B4と同様にして行った。
402.3gのリンゴ酸、1084.5gのC6/C8アルコールおよび1.6gのAl(OTf)3(6.4gのイソトリデカノール中)を反応フラスコ中に導入した。水分離器を添加溶剤としての働きをするシクロヘキサンで満たした。さらにシクロヘキサンをフラスコ中に導入し、80〜120℃に減圧下で加熱し、生成した水を共沸により除去した。反応の経過を酸価によりモニターし、エステル化を1mgKOH/g未満の酸価まで行った。これは8〜10時間後に達成され、この結果、ヒドロキシカルボン酸に関して99%より高い変換率に達した。仕上げ処理を実施例B4と同様にして行った。
以下の実施例において、ヒドロキシカルボン酸エステルが触媒としての金属トリフレートおよびアルコールの存在下で再エステル化される変換を記載する。この方法において、アルコールを過剰で使用する(最高100モル%まで)。反応中に放出された低沸点アルコールを蒸留により反応混合物から除去する。
乳酸エステルのエステル交換反応を、カラム(6mmラッシングリングを充填)およびカラムヘッド、窒素を導入するためのキャピラリーおよびPT100熱センサーを備えた1lガラス製フラスコ中で行った。加熱するために加熱ドームを使用した。使用した反応条件は、60〜240℃の温度範囲および0.05〜10バールの圧力範囲であった。
118.1g(1.0モル)の乳酸エチルおよび148.2g(2.0モル)のn−ブタノールをフラスコ中に導入し、0.6g(2.5ミリモル)のAl(OTf)3をn−ブタノール中20%溶液として添加した。反応混合物を約120℃に加熱した。反応において形成されたエタノールを上部で除去した。反応の間に、底部温度を段階的に約140℃まで上昇させた。
ヘッド温度において純粋なエタノールの沸点から純粋なn−ブタノールの沸点までの増加が反応の終わりを示した。反応の経過はさらにGCにより追加的にモニターした。粗生成物の仕上げ処理に関して、触媒を吸着剤により除去し、粗生成物を濾過した。
その後、過剰のアルコールを蒸留により分離し、反応生成物を分別蒸留した。
118.1g(1.0モル)の乳酸エチルおよび148.2gのn−ブタノールをフラスコ中に導入し、0.6g(1.8ミリモル)のZr(OTf)4を20%n−ブタノール中溶液として添加した。反応混合物を約120℃に加熱した。反応において形成されたエタノールを上部で除去した。反応の最中に、底部温度を約140℃まで段階的に上昇させた。
純粋なエタノールの沸点から純粋なn−ブタノールの沸点までのヘッド温度の上昇が反応の終わりを示した。反応の経過はさらにGCによりモニターした。
118.1g(1.0モル)の乳酸エチルおよび120.2g(2.0モル)のイソプロパノールをフラスコ中に導入し、0.6g(2.5ミリモル)のAl(OTf)3を20%イソプロパノール中溶液の形態で添加した。反応混合物を約90℃に加熱した。反応において形成されたエタノールを上部で除去した。反応の最中に、底部の温度を段階的に約105℃まで上昇させた。6.5時間後、乳酸エチルの変換率は約25%であった。このような低い反応速度は、とりわけ低い反応温度および、イソプロパノールに関する沸点における若干の差の結果としてエタノールの蒸留による分離が困難であることに起因する。
132.2g(1.0モル)の乳酸イソプロピルおよび148.2g(2.0モル)のn−ブタノールをフラスコ中に導入し、0.66g(2.8ミリモル)のAl(OTf)3を20%n−ブタノール中溶液として添加した。反応混合物を約125℃に加熱した。反応において形成されたイソプロパノールを上部で除去した。反応の最中、底部温度を段階的に約145℃まで上昇させた。このような純粋なイソプロパノールの沸点から純粋なn−ブタノールの沸点までのヘッド温度における上昇は反応の終わりを示す。反応の経過はさらにGCによりモニターした。
360.5gのクエン酸トリ−n−ブチルエステル、625.1gの1−ヘキサノールおよび1.8gのAl(OTf)3(イソトリデカノール中20%)をフラスコ中に導入した。反応混合物を約150℃に加熱した。反応において形成されたn−ブタノールを上部で除去した。底部温度を反応の間に約180℃まで段階的に上昇させた。過剰のアルコールを除去するために、粗生成物を実験室用ストリッピング装置で、135℃〜195℃の蒸気を用いてストリップした。
234.3g(1.0モル)の酒石酸ジイソプロピル(416.8gの1−ヘキサノール(4.0モル)および1.17gのAL(OTf)3(イソトリデカノール中20%)をフラスコ中に導入した。反応混合物を約100℃に加熱した。反応において形成されたi−プロパノールを上部で除去した。底部温度を反応の間に約120℃まで上昇させた。過剰のアルコールを除去するために、粗生成物を実験室用ストリッピング装置で、135〜195℃の蒸気を用いてストリップした。
Claims (23)
- トリフルオロメタンスルホン酸CF3SO3Hを金属アルコラートと、任意に溶媒の存在下、−40℃〜+100℃の温度で反応させることにより、少なくとも1つのトリフルオロメタンスルホン酸基を含むトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩を製造する方法であって、前記金属が、Li、Na、K、Ba、Mg、Ca、Al、In、Sn、Sc、Y、La、Ti、Zr、Fe、Cu、AgまたはZn、好ましくはAl、TiまたはZrであり、前記金属アルコラートの前記アルコラート基が互いに独立して1〜28個の炭素原子ならびに任意にヒドロキシ基(−OH)、エーテル結合(C−O−C)および/または1以上のアルコラート結合(M−O−)を含む方法。
- トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩が:
(CF3SO3)mM(OR)n
(式中、
(m+n)の合計が金属カチオンの価数に相当し、mは少なくとも1である;
Rは1〜6個の炭素原子および任意にエーテル結合(C−O−C)を有する炭化水素基であるか、または水素であり、Rは各nについて異なり得る;
MはMg、Ca、Al、Si、Sn、La、Ti、Zr、CuまたはZnである)
であることを特徴とする、請求項1記載の方法。 - 溶媒がアルコール、脂肪族および/または芳香族炭化水素、エーテルおよび/またはケトン(それぞれ2〜32個の炭素原子を有する)、または水またはその混合物である、先行する請求項の1項に記載の方法。
- 任意に溶媒で希釈されたトリフルオロメタンスルホン酸を、任意に溶媒で希釈された金属アルコラートに添加することを特徴とする、先行する請求項の1項に記載の方法。
- 任意に溶媒で希釈された金属アルコラートを、任意に溶媒で希釈されたトリフルオロメタンスルホン酸に添加することを特徴とする、請求項1〜3の少なくとも1項に記載の方法。
- 1または数種のヒドロキシカルボン酸を1または数種のアルコールと反応させることによりヒドロキシカルボン酸エステルを製造するためのエステル化触媒としての、少なくとも1つのトリフルオロメタンスルホン酸基を有する、トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の使用。
- トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩が、金属として、Li、Na、K、Ba、Mg、Ca、Al、In、Sn、Sc、Y、La、Ti、Zr、Fe、Cu、AgまたはZn、好ましくは、Al、TiまたはZrを含むことを特徴とする、請求項6記載の使用。
- アルコールが1〜28個の炭素原子および、任意にさらに1〜8個のエーテル基および/またはさらに1〜5個のヒドロキシ基を有することを特徴とする、請求項6または7の少なくとも1項に記載の使用。
- エステル化が、60℃〜250℃の温度で、これと独立して0.2〜10バールの圧力で行われることを特徴とする、請求項6〜8の1項に記載の使用。
- エステル化が、添加溶剤の存在下で行われ、水が共沸蒸留により除去されることを特徴とし、前記添加溶剤が脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ジアルキルエーテルまたはアルコール、好ましくはエステル化自体に使用されるアルコールおよび/またはその混合物である、請求項6〜9の少なくとも1項に記載の使用。
- 使用されるアルコールの、使用されるヒドロキシカルボン酸のカルボニル基に対するモル比が、1:0.5〜4.0、好ましくは1.0〜2.0であることを特徴とする、請求項6〜10の少なくとも1項に記載の使用。
- 触媒が、使用されるヒドロキシカルボン酸基準で0.05〜1.0重量%の量で使用されることを特徴とする、請求項6〜11の少なくとも1項に記載の使用。
- 粗生成物を金属アルコラート、アルカリ水酸化物またはアルカリ土類水酸化物で処理し、その後、蒸留により仕上げ処理することを特徴とする、請求項6〜12の少なくとも1項に記載の使用。
- 少なくとも1個のヒドロキシ基および少なくとも1個のカルボン酸エステル基(−COO−)を有し、任意に遊離カルボン酸基を有するヒドロキシカルボン酸エステルを、アルコールおよび/または別のエステルを用いてエステル交換反応に付し、これにより少なくとも1種のアルコールを反応混合物から除去することによる、ヒドロキシカルボン酸エステルを製造するためのエステル交換触媒としての少なくとも1つのトリフルオロメタンスルホン酸基を有するトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の使用。
- トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩が、金属としてLi、Na、K、Ba、Mg、Ca、Al、In、Sn、Sc、Y、La、Ti、Zr、Fe、Cu、AgまたはZn、好ましくは、Al、TiまたはZrを含むことを特徴とする、請求項14記載の使用。
- 使用されるアルコールが、1〜28個の炭素原子および、任意に1〜8個のエーテル基および/またはさらに1〜5個のヒドロキシ基を含むことを特徴とする、請求項14または15の少なくとも1項に記載の使用。
- エステル交換反応が、60〜250℃の温度で、これと独立して0.05〜10バールの圧力下で行われることを特徴とする、請求項14〜16の1項に記載の使用。
- 使用されるアルコールの、変換されるヒドロキシカルボン酸エステルのエステル基に対するモル比が0.5〜2.0であることを特徴とする、請求項14〜17の少なくとも1項に記載の使用。
- 触媒が、変換されるヒドロキシカルボン酸エステル基準で0.02〜1.0重量%の量で使用される、請求項14〜18の1項に記載の使用。
- ヒドロキシカルボン酸エステルの仕上げ処理が、60℃〜250℃の範囲の温度、1hPaから1013hPaの圧力下での蒸留、または120℃〜200℃の温度、1hPa〜1013hPaの圧力で、特に粗生成物から直接、または触媒の除去および粗生成物の濾過後に水蒸気をストリッピングすることにより行われることを特徴とする、請求項6〜19の1項に記載の使用。
- 蒸留仕上げ処理が、触媒を活性炭、水酸化アルミニウムまたはアルミノケイ酸塩であらかじめ除去した後に行われることを特徴とする、請求項20記載の使用。
- トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩が水の存在下で使用される、請求項6〜21のいずれかに記載の使用。
- トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩が、反応の過程で形成される任意の水の他に、特に溶媒または希釈剤としての水を含む水性環境において使用される、請求項22記載の使用。
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