JP2007508935A - 新規なゼオライト複合体、それらの製造方法及び触媒としての用途 - Google Patents

新規なゼオライト複合体、それらの製造方法及び触媒としての用途 Download PDF

Info

Publication number
JP2007508935A
JP2007508935A JP2006536642A JP2006536642A JP2007508935A JP 2007508935 A JP2007508935 A JP 2007508935A JP 2006536642 A JP2006536642 A JP 2006536642A JP 2006536642 A JP2006536642 A JP 2006536642A JP 2007508935 A JP2007508935 A JP 2007508935A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
zeolite
inorganic oxide
mixture
catalyst
mesopore
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006536642A
Other languages
English (en)
Inventor
シャン，ジーピン
ウィルヘルム ジェラード ワーラー，ピーター
ジョージ メインゲイ，ボーデン
ジェイ アンジェビン，フィリップ
コーネリス ジャンセン，ヤコブス
ワイ イエ，チュエン
マシュメイヤー，トーマス
エム ダウツエンバーグ，フリッツ
マルチェス，レオナルド
デ オリベイラ パストーレ，ヘロイス
Original Assignee
エイビービー ラマス グローバル インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by エイビービー ラマス グローバル インコーポレイテッド filed Critical エイビービー ラマス グローバル インコーポレイテッド
Publication of JP2007508935A publication Critical patent/JP2007508935A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/50—Silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/52—Gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7007—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/88—Ferrosilicates; Ferroaluminosilicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/617—500-1000 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/033—Using Hydrolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
    • C01B13/366—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions by hydrothermal processing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/126—Preparation of silica of undetermined type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/02—Crystalline silica-polymorphs, e.g. silicalites dealuminated aluminosilicate zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/06—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
    • C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/62—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/68—Aromatisation of hydrocarbon oil fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/14—Inorganic carriers the catalyst containing platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
    • C10G49/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/183—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/32—Reaction with silicon compounds, e.g. TEOS, siliconfluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/36—Steaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/60—Synthesis on support
    • B01J2229/62—Synthesis on support in or on other molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/166—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/60—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the type L, as exemplified by patent document US3216789
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82—Phosphates
    • B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/618—Surface area more than 1000 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/301—Boiling range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/04—Diesel oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

【課題】反応物の触媒活性サイトへの移動と触媒からの生成物の脱離を容易にさせる理想的な細孔分布をもつ触媒を提供する。
【解決手段】ａ）１５オングストローム以下の平均細孔径をもつ規則性をもった結晶性及びミクロ細孔性物質の少なくとも一種；ｂ）無機酸化物がメゾ細孔又はメゾ細孔とミクロ細孔をもち、且つＸ−線回折パターンにおいて２θで０．３と３度の間にピークをもち、そして該メゾ細孔が内部結合したメゾ細孔である非−結晶性無機酸化物の少なくとも一種からなる組成物。
【選択図】図１

Description

本発明は触媒担体に担持されたゼオライトを含む新規な触媒物質に関し、特にメゾ細孔性担体に担持されたミクロ細孔性ゼオライトに関する。
今日の炭化水素処理技術の多くはゼオライト触媒に基づいている。ゼオライト触媒は文献公知でありそして均一な細孔サイズで良好に配列された細孔システムをもっている。しかしながら、これらの物質はミクロ細孔のみか或いはメゾ細孔のみをもち、多くの場合ミクロ細孔のみをもつ傾向がある。ミクロ細孔は約２ｎｍ以下の直径をもつ細孔と定義されている。メゾ細孔は約２ｎｍから約５０ｎｍの範囲の直径をもつ細孔と定義されている。小さなミクロ細孔は細孔内の触媒活性サイトに近づく外部分子を限定するか又は触媒活性サイトへの拡散を遅らせる。多くの炭化水素の接触反応は物質移動が限定され、それにより触媒の有効利用率が低下する。一つの解決策は触媒粒子サイズを減少させることであり、それによって拡散経路を短くしそして触媒粒子の外部表面積を増加させることである。実際上は、小さなゼオライト触媒粒子はダスト状の物質の取り扱いが困難なため直接使用することができず、そして固定層反応器での圧力損失の問題を生じさせることになる。それ自体では、ゼオライトは通常無機酸化物と混合されそして或る形状とサイズになるように押し出される。焼成され、最終処理された触媒は良好な物理的状態と細孔構造をもっている。しかしながら、特定の反応によっては、バインダーはバインダー内に埋め込まれたゼオライト粒子に物質移動を規制させることができる。もし、細孔性でないバインダーが高度に多孔性の担体によって置き換えられるなら、ゼオライト中の活性サイトへの外部分子の近づき易さは増大する。
本発明の課題は、反応物の触媒活性サイトへの移動と触媒からの生成物の脱離を容易にさせる理想的な細孔分布をもつ触媒を提供することである。
ここでは、炭化水素の接触処理に有用な物質を提供する。この物質はゼオライト、及び無機酸化物のミクロ細孔とメゾ細孔基準で少なくとも９７体積％のメゾ細孔を含む多孔質の無機酸化物からなる。ゼオライトは好ましくは、例えばゼオライトβ、ゼオライトＹ（“超安定Ｙ”−ＵＳＹを含む）、モルデナイト、ゼオライトＬ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２０、シーター−１、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３４、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＳＳＺ−３２、ＰＳＨ−３、ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６、ＩＴＱ−１、ＩＴＱ−２、ＩＴＱ−４、ＩＴＱ−２１、ＳＡＰＯ−５、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３７、ブレック−６及びＡＬＰＯ４−５、等々のようなミクロ細孔性ゼオライトである。ここでは、この物質の製造方法及び使用方法が記載されている。ゼオライト粒子は、ゼオライトへの近づき易さを与えるランダムに内部結合したメゾ細孔通路によって囲まれている。或る場合には、ゼオライト粒子とメゾ細孔性担体との相互作用がゼオライトとメゾ細孔性担体の両方の性質をある程度変化させる。
本発明の触媒物質は、反応物の活性触媒サイトへの移動を容易にし、そしてその用途にも依るが、ゼオライト単独で使用される場合よりも約２−５倍も高活性であるという優位性がある。
本明細書に記載された触媒はメゾ細孔性担体に担持されたミクロ細孔性ゼオライトを含む。ミクロ細孔性ゼオライトは如何なる種類のミクロ細孔性ゼオライトも含むことができる。幾つかの例としてはゼオライトβ、ゼオライトＹ（“超安定Ｙ”−ＵＳＹを含む）、モルデナイト、ゼオライトＬ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２０、シーター−１、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３４、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＳＳＺ−３２、ＰＳＨ−３、ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６、ＩＴＱ−１、ＩＴＱ−２、ＩＴＱ−４、ＩＴＱ−２１、ＳＡＰＯ−５、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３７、ブレック−６（またＥＭＴとしても知られている）、ＡＬＰＯ４−５、等々がある。そのようなゼオライトは文献公知で、多くのものが市販されている。本発明においては、ゼオライトはメゾ細孔性担体に担持させることができ又は触媒担体中でインシツ法で合成することができる。
金属はゼオライト骨格中に格子原子と置換して取り込まれる及び／又はゼオライトミクロ細孔内に位置することができる。そのような金属としては、例えば、アルミニウム、チタン、バナジウム、ジルコニウム、ガリウム、ホウ素、マンガン、亜鉛、銅、金、ランタン、クロム、モリブデン、ニッケル、コバルト、鉄、タングステン、パラジウム及び白金を包含する。これらの金属は、組み合わせとして、例えば、ＮｉＭｏ、ＮｉＷ、ＰｔＰｄ、等々として取り込むこともできる。
触媒担体は好ましくは、有機酸化物物質（即ち、その中に如何なるゼオライトも取り込まれていない）のミクロ細孔とメゾ細孔基準で少なくとも９７体積％のメゾ細孔（即ち、ミクロ細孔は３体積％以下）、そして一般的には少なくとも９８体積％のメゾ細孔を含む三次元のメゾ細孔性無機酸化物である。好ましい多孔性シリカを含む触媒担体の製造方法は特許文献１に記載されている。窒素−多孔度計で決定するときの好ましい触媒の平均メゾ細孔サイズは約２ｎｍから約２５ｎｍの範囲である。
一般的には、メゾ細孔性無機酸化物は（１）水中の無機酸化物の前駆体、及び（２）酸化物前駆体又は前駆体から生ずる酸化物腫と良く混合し、そして好ましくはそれと水素結合を形成する有機鋳型剤の混合物を加熱することによって調製される。出発物質は一般的には非晶質の物質で、シリコン酸化物又はアルミニウム酸化物のような一つ以上の無機酸化物を含み、追加の金属酸化物を含んでもいてもよいし含まなくてもよい。シリコン原子は部分的に他の金属原子で置き換えてもよい。これらの金属としては、限定はしないが、アルミニウム、チタン、バナジウム、ジルコニウム、ガリウム、ホウ素、マンガン、亜鉛、銅、金、ランタン、クロム、モリブデン、ニッケル、コバルト、鉄、タングステン、パラジウム及び白金を包含する。それらは有機酸化物中に少なくとも一つのメゾ細孔壁内に及び／又は少なくとも一つのメゾ細孔表面上に取り込まれている。追加の金属を所望によりメゾ細孔を含む構造体を製造するプロセスを開始する前に物質中に取り込むこともできる。又この物質の調製後に、系内のカチオンは所望によりアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、等々）のカチオンのような他のカチオンと置き換えてもよい。
有機鋳型剤、メゾ細孔−形成用有機化合物は好ましくはグリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、及びその類似物、を含むグリコール（二つ以上のヒドロキシル基を含む化合物）、又はトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、スルフォラン、テトラエチレンペンタミン及びジエチレングリコールジベンゾエートからなる群の化合物を包含する。好ましくは、有機鋳型剤は少なくとも約１５０℃の沸点をもつ。
メゾ細孔性触媒担体は擬似結晶性物質（即ち、現在利用できるＸ線回折によって結晶性が観察されない）である。メゾ細孔の直径は好ましくは約３ｎｍから約２５ｎｍである。触媒担体の表面積はＢＥＴ法（窒素）で決定されるとき、好ましくは約４００ｍ２／ｇから約１２００ｍ２／ｇの範囲である。触媒細孔容積は好ましくは約０．３ｃｍ３／ｇから約２．２ｃｍ３／ｇの範囲である。
触媒のゼオライト含有量は約１ｗｔ％以下から約９９ｗｔ％の範囲である。しかしながら、それは好ましくは約３ｗｔ％から約９０ｗｔ％、そしてより好ましくは約４ｗｔ％から約８０ｗｔ％である。ゼオライトを含む触媒は好ましくは約１０容積％以上のミクロ細孔を含まない。
より特殊の場合には、触媒調製方法としてはゼオライトを水中に懸濁させることも含む。無機酸化物前駆体はそれから水中に添加され混合される。無機酸化物前駆体はテトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）のようなシリコン含有化合物又はアルミニウムイソプロポキシドのようなアルミニウム源であり、それは水と反応して無機酸化物を生成する。ＴＥＯＳ及びアルミニウムイソプロポキシドは公知の製造元から市販されている。
上記の混合物のｐＨは好ましくは約７．０に保たれる。所望により、水溶液混合物は上述のような他の金属イオンを含むことができる。撹拌後、有機鋳型剤をこの混合物に添加し混合する。有機鋳型剤は以下に示すように細孔形成段階で細孔の形成を加速させる。有機鋳型剤は混合物中で分離相を形成するような疎水性であってはならない。有機鋳型剤は上記にリストした一つ以上の化合物であることができる。有機鋳型剤は好ましくは無機酸化物水溶液に撹拌しながら滴下される。時間（例えば、約１−４時間）経過後にこの混合物は密集したゲルを形成する。混合物は好ましくは、この成分の混合を促進するためにこの時間の間撹拌される。溶液は好ましくは、混合物に添加され及び／又は無機酸化物前駆体の分解によってインシツで生成されるアルコールを含む。例えば、ＴＥＯＳは加熱によってエタノールを生成する。プロパノールはアルミニウムイソプロポキサイドの分解によって生成される。
所望により、ゼオライトは予備処理によって変換することができる。例えば、ゼオライトの予備処理の一種としてはイオン交換法、含浸法、官能基の移動及びスチーム処理によって変性することができる。また、ＭＣＭ−２２のようなラメラ構造のゼオライトはＩＴＱ−２のような新しいタイプのゼオライトに適切な処理を行うことによって剥脱させることができる。挿入又は剥離のような或る処理はアルカリの存在下で前駆体を膨張させることによって実施することができる（非特許文献１）。所望により、膨張した物質は、例えば、機械的撹拌有り又は無しの超音波処理によって剥離させることができる。最終的には、剥離した物質は分離しそして焼成して新しいタイプのゼオライトを生成させることができる。
本発明は剥離したゼオライトを多孔性のマトリックス／担体に取り込む又は安定化させる又は担持するための新規なアプローチを提供する。膨張した物質は最初に水中に懸濁させそれから無機酸化物前駆体、又はメゾ細孔性担体を水中に添加しそして上述のように混合することができる。所望により、膨張した物質の剥離は、他の成分（例えば、細孔形成剤）の添加の過程及び／又はゲル生成プロセスの過程で機械的撹拌有り又は無しの超音波処理によって実施することができる。ゲル生成後に、膨張前に添加されたゼオライトとは異なる新種のゼオライトがゲル中に取り込まれる。
ゲルはそれから所望により約５℃から約４５℃の温度、好ましくは室温で熟成して、無機酸化物源の水和と重縮合を完結させる。熟成は好ましくは約４８時間まで、一般的には約０時間から３０時間、より好ましくは約２時間から２０時間で起こる。熟成工程後に、ゲルは空気中で約９８℃から約１００℃において、水を取り去ることによってゲルを乾燥させるのに十分な時間（例えば、約６−約４８時間）加熱される。好ましくは、メゾ細孔形成を促進させる有機鋳型剤は、乾燥段階でゲル中に留まっていなければならない。従って、好ましい有機鋳型剤は少なくとも約１５０℃の沸点をもつ。
まだ有機鋳型剤を含んでいる乾燥した物質は、実質上のメゾ細孔形成の起こる温度に加熱される。細孔形成工程は水の沸点を超えそしておおよそ有機鋳型剤の沸点までの温度で実施される。一般的には、メゾ細孔形成は約１００℃から約２５０℃、好ましくは約１５０℃から約２００℃の温度で実施される。細孔形成工程は所望により自己発生的な圧力をもつシールされた容器内の水熱で実施することもできる。最終生成物中のメゾ細孔のサイズ及びメゾ細孔の容積は水熱工程の長さと温度によって影響を受ける。一般的には、温度と処理時間を増大させると最終生成物中のメゾ細孔径とメゾ細孔の容積率は増大する。
細孔形成工程の後で、この物質は約３００℃から約１０００℃の温度で焼成される。焼成温度は好ましくは約４００℃から約７００℃、そしてより好ましくは約５００℃から約６００℃である。焼成温度は有機鋳型剤／細孔形成剤を効果的に取り除くのに十分な時間維持される。焼成工程の経過時間は、部分的には焼成温度にも依るが、典型的には約２時間から約４０時間、好ましくは５時間から１５時間の範囲である。
ホットスポットを防ぐために温度は徐々に上げるべきである。好ましくは、触媒物質の温度は約０．１℃／分から約２５℃／分、より好ましくは約０．５℃／分から約１５℃／分、そして最も好ましくは約１℃／分から約５℃／分の速度の温度勾配で焼成温度まで上げるべきである。
焼成の過程で、触媒物質の構造が最終的に形成され、一方有機分子がこの物質から取り去られそして分解する。
有機鋳型剤を取除くための焼成プロセスは有機溶媒、例えば、エタノールを使用する抽出によって置き換えることもできる。この場合、有機鋳型剤は再使用のために回収することができる。
また、本発明の触媒粉末はシリカ及び／又はアルミナのようなバインダーと混合することができ、それから押し出し法又は他の方法によって所望の形状（例えば、押し出し物、ペレット、リング、等々）に成形することができる。アルミニウム、チタン、バナジウム、ジルコニウム、ガリウム、マンガン、亜鉛、銅、ニッケル、鉄、コバルト、ゲルマニウム、クロム及びモリブデンのような金属イオンが含浸法、イオン交換法、又は非特許文献２に記載されているような格子原子の部分的な置き換えによって触媒に添加することができる。
本発明の組成物はＸＲＤ、ガス吸着、２７Ａｌ−ＮＭＲ及びＮＨ３−ＩＲ（赤外）手段によって特徴付けられる。ＸＲＤと２７Ａｌ−ＮＭＲは、ゼオライトの構造がシリカ状のメゾ細孔性物質上に取り込まれているか、又は担持された後でも未変化のまま残っていることを示す。しかしながら、ＮＨ３−ＩＲは、ゼオライトβの取り込み後にヒドロキシル基が変化することを示す。そのようなヒドロキシル基の変化の度合いは又最終複合体中のゼオライト充填量にも依存する。特定の理論に拘束されることは望まないが、ゼオライトとメゾ細孔性マトリックス／担体との相互作用は、ゼオライトとメゾ細孔性物質との単純な線状合体とは明らかに異なる独特の構造に導くものと考えられる。さらに、ＦＴＩＲデータは、酸性度変性と関連するヒドロキシル基の振動数の変化があることを示す。
原理的には、ここに記載されている触媒は、ゼオライトベースの触媒が典型的に採用される全てのプロセスで使用できる。例えば、ＺＳＭ−１１はＺＳＭ−５が触媒となる実質上全ての反応（例えば、芳香族のアルキル化、キシレンのアイソマー化、脱油脂化、等々）に使用でき；ＺＳＭ−１２は芳香族のアルキル化プロセス（例えば、ｐ−ジイソプロピルベンゼンの製造）、芳香族化、アイソマー化、脱油脂化、等々に使用でき；ＺＳＭ−２０はアイソマー化、アルケン製造、水素化分解、及び芳香族化に使用でき；ＺＳＭ−２２及びＺＳＭ−２３はアイソマー化、アルケン製造、水素化分解、及び芳香族化に有用で；ＺＳＭ−３４はメタノールをオレフィンにする触媒として有用で；ＺＳＭ−３５は脱油脂化、アイソマー化、芳香族化、クラッキング及び水素化に有用で；ＺＳＭ−４８はアイソマー化に有用で；ＰＳＨ−３及びＭＣＭ−２２は芳香族のアルキル化、クラッキング、アイソマー化、芳香族化、等々に活性があり；ＩＴＱ−１はクラッキング、酸化、等々に使用でき；ＩＴＱ−２はクラッキング、水和、アルキル化、等々に特に有用で；ＩＴＱ−２１は非常に良好なクラッキング触媒であり；ＳＡＰＯ−５はアイソマー化、脱水反応、クラッキングに使用され；ＳＡＰＯ−３４は脱水素化に有用であり；ＳＡＰＯ−１１は脱油脂化及び芳香族のアイソマー化に有用である。
例えば、ここに記載された触媒を使用する石油原料の接触分解（例えば、ガスオイル及び真空ガスオイル）はＦＣＣ又はＴＣＣユニットにおいて約４００℃から約６５０℃の温度、３：１から１０：１の触媒：フィードの重量比で実施できる。接触分解のためのフィード（原料供給物）は約２００℃から約２６０℃の初期沸点（ＩＢＰ）と約４００℃から約４５５℃の最終沸点（ＥＢＰ）をもつ石油留分を含む。所望により、フィードは、脱歴した及び脱歴していない石油残渣、タールサンドオイル、シェールオイル、歴青、又は液化石炭オイルのような約５４０℃以上の沸点をもつ成分を含む石油留分を包含する。
ここに記載された触媒を使用するオレフィンでの有機化合物のアルキル化は約９０℃から約２５０℃の温度、約０．５バールから約３５バールの圧力、及び約１ＷＨＳＶから約２０ＷＨＳＶの空搭速度で実施することができる。
ここに記載された触媒を使用する炭化水素の水素化分解は約２００℃から約４００℃の温度、約１０バールから約７０バールの圧力、及び約０．４ＷＨＳＶから約５０ＷＨＳＶの空搭速度を含む反応条件下で実施することができる。
ここに記載された触媒を使用する炭化水素の水素化アイソマー化は約１５０℃から約５００℃の温度、約１バールから約２４０バールの圧力、及び約０．１ＷＨＳＶから約２０ＷＨＳＶの空搭速度を含む反応条件下で実施することができる。
ここに記載された触媒を使用する炭化水素の接触脱油脂化は約１５０℃から約５００℃の温度、約６バールから約１１０バールの圧力、及び約０．１ＷＨＳＶから約２０ＷＨＳＶの空搭速度のような広範囲の反応条件下で実施することができる。
ここに記載された触媒を使用する有機化合物（例えば、芳香族、アルキル芳香族）のアシル化は約２０℃から約３５０℃の温度、約１バールから約１１０バールの圧力、及び約０．１ＷＨＳＶから約２０ＷＨＳＶの空搭速度を含む反応条件下で実施することができる。
ここに記載された触媒を使用する軽質炭化水素の芳香族への芳香族化は約６００℃から約８００℃の温度、約１４バール以下の圧力、及び約０．１ＷＨＳＶから約１０ＷＨＳＶの空搭速度を含む反応条件下で好ましく実施することができる。
幾つかの特定の用途においては、本発明の組成物は従来からの触媒よりもさらに優れた利点を示すであろう。例えば、重質原料の接触分解は、非常に大きな分子を中位の分子に、そして引き続き中サイズの分子を所望の生成物に予備クラッキングできるメゾ細孔性マトリックス／担体に幾分マイルドな酸性度を必要とする。本発明の組成物は、メゾ細孔性マトリックス／担体の骨格内にマイルドな酸性度を与える金属（例えば、アルミニウム）を含んでいてもよい。さらに、細孔性マトリックス／担体によって与えられる高い細孔容積と高表面積は金属（例えば、Ｖ、Ｎｉ、Ｆｅ）や硫黄、窒素、及び酸素種に対する許容度を改良することができる。さらに、本発明の組成物は、使用されるゼオライトの種類を変えることによって、プロセスの特定の要求に適合するように、ゼオライト充填量、及びメゾ細孔性を容易に調整することができる。
幾つかの金属（例えば、Ｎｉ、Ｗ、Ｐｔ、Ｐｄ、及びそれらの組み合わせ）を含み（脱）水素化能をもつ本発明の組成物は水素化分解（クラッキング）用の触媒として使用できる。クラッキング活性と水素化活性間のバランスはゼオライト充填量、酸性度を与える細孔性マトリックス／担体中の金属量、及び水素化能をもつ金属量の適切な選択によって容易に達成できる。通常、ゼオライト物質は高いクラッキング活性をもち、そしてメゾ細孔性物質は低いクラッキング活性をもつ。このように、ゼオライトと細孔性マトリックスの組み合わせは所望のクラッキング活性を与えるように調節できる。それゆえに、収率と選択性は最適化できる。例えば、中質留分又はジーゼル燃料向けの高い選択性が達成できる。潤滑油ベースのオイルの製造においては、本発明の組成物は、細孔性マトリックス／担体が予備クラッキング活性を与え、また重金属や他の毒物への許容度を改良するために、広範囲のフィード原料の使用を可能にする。
本発明の触媒組成物の製造方法及びその用途は以下の実施例によって例示されるが、これらの実施例に限定されるものではない。これらの実施例において、組成物の量は重量部で与えられる。
最初に、Ｓｉ／Ａｌのモル比２５をもち平均粒子サイズ１μｍの焼成されたゼオライトβの１．５部を１６．３部の水中に懸濁させ３０分間撹拌した。それから２０．３部のテトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）を懸濁液に撹拌しながら添加した。さらに３０分間連続撹拌した後で、９．３部のトリエタノールアミンを添加した。再びさらに３０分撹拌したあとで、４．０部のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液（アルドリッチ社製の３５％溶液）を混合物に滴下しｐＨを増加させた。約２時間撹拌後、混合物は密集した流動性のないゲルを生成した。このゲルを室温で１７時間静置熟成した。次に、ゲルを空気中で１００℃で２８時間乾燥した。乾燥したゲルをオートクレーブに移しそして１７０℃で１７．５時間水熱的に処理した。最終的に、空気中で、６００℃で１０時間、１℃／分の温度勾配で焼成した。
最終生成物はサンプル１と命名した。サンプル１中に存在するゼオライトβの理論量は２０ｗｔ％であった。サンプル１はＸＲＤ、ＴＥＭ窒素細孔度計、アルゴン細孔度計及びＮＨ３−温度プログラム化された脱着法（ＴＰＤ）によって特徴付けられた。純粋なゼオライトβはまた比較の目的でＸＲＤによって特徴付けられた。
図１を参照すると、プロット１−ｂで示される純粋なゼオライトβのＸＲＤパターンは、３３分の走査時間で２θにおいて約７．７０と２２．２°の最も特徴的な回折を示している。
ゼオライトβ結晶の付いたメゾ細孔性無機酸化物担体（サンプル１）のＸＲＤパターンはプロット１−ａで示される。低角度のピーク強度から、サンプル１はメゾ構造物質であることを示していることがわかる。最終生成物の理論ゼオライト含有量は約２０ｗｔ％に過ぎないことから、ゼオライトβのピークは比較的小さい。サンプル１の走査時間が４５時間に延長されると、ゼオライトβの特徴的なピークは、プロット１−ｃで示されるようにはっきりと認められる。
図２を参照すると、サンプル１の高解像度ＴＥＭイメージはメゾ細孔性マトリックス１２中の暗灰色ドメイン１１を示すことが認められた。挿入図“ＥＤ”は、暗灰色ドメイン１１がゼオライトβ結晶であることを示している。
窒素吸着法は、サンプル１が主として約９．０ｎｍを中心とした狭いメゾ細孔サイズ分布をもち、７１０ｍ２／ｇの高表面積と１．０１ｃｍ３／ｇの高い合計細孔容積をもつことを示している。アルゴン吸着法は、ゼオライトβのミクロ細孔サイズに対応する、約０．６４ｎｍ近傍にミクロ細孔サイズ分布のピークを示している。０．７ｎｍより小さい直径をもつミクロ細孔容積は０．０４ｃｍ３であった。これは純粋なゼオライトβのミクロ細孔容積の約１６％である。未焼成のゼオライトβの初期添加は最終複合体基準で２０ｗｔ％であった。ゼオライトβの重量は焼成過程で鋳型除去によって約２０ｗｔ％減少した。焼成過程のゼオライトの重量損失を考慮すると、最終複合体中の期待されたゼオライトβは約１６ｗｔ％で、それはミクロ細孔容積から得られた値と一致する。
図３を参照すると、サンプル１のＮＨ３−ＴＰＤ測定はゼオライト中のものと類似の強い酸サイトがあることを示唆する二つの脱着ピークを示した。
最初に、Ｓｉ／Ａｌのモル比１５０をもち平均粒子サイズ０．２μｍの焼成されたゼオライトβの３．４部を８５．０部の水中に懸濁させ３０分間撹拌した。それから１０５．８部のＴＥＯＳを懸濁液に撹拌しながら添加した。さらに３０分間撹拌した後で、３８．３部のトリエタノールアミンを添加した。さらに３０分間連続撹拌した後で、２０．９部のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液（３５％）を混合物に滴下した。約２時間撹拌後、混合物は密集した流動性のないゲルとなった。このゲルを室温で２４時間熟成静置した。次に、ゲルを空気中で９８−１００℃で２４時間乾燥した。乾燥したゲルをオートクレーブに移しそして１８０℃で４時間水熱的に処理した。最終的に、空気中で、６００℃で１０時間、１℃／分の温度勾配で焼成した。得られたサンプル２と命名された生成物のＸＲＤパターンは、図５に示される。最終複合体中のゼオライトβは約１０ｗｔ％であった。
最初に、Ｓｉ／Ａｌのモル比１５０をもち平均粒子サイズ０．２μｍの焼成されたゼオライトβの４．６部を５１．０２部の水中に懸濁させ３０分間撹拌した。それから２３．０部のトリエタノールアミンを懸濁液に撹拌しながら添加した。さらに３０分間連続撹拌した後で、６３．５部のＴＥＯＳを添加した。さらに３０分間撹拌した後で、１２．６部のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液（３５％）を混合物に滴下した。約２時間撹拌後、混合物は密集した流動性のないゲルを生成した。このゲルを室温で２４時間静置熟成した。次に、ゲルを空気中１００℃で２４時間乾燥した。乾燥したゲルをオートクレーブに移しそして１８０℃で４時間水熱処理した。最終的に、空気中で、６００℃で１０時間、１℃／分の温度勾配で焼成した。得られたサンプル３と命名された生成物のＸＲＤは、図５に示され、それはゼオライトβの二つの特徴的なピークを明らかに示している。最終複合体中のゼオライトβは約２０ｗｔ％であった。窒素吸着法は、約７３０ｍ２／ｇの表面積と１．０８ｃｍ３／ｇの細孔容積をもつことを示していた。サンプル３のメゾ細孔サイズ分布を図４に示す。
最初に、Ｓｉ／Ａｌのモル比１５０をもち平均粒子サイズ０．２μｍの焼成されたゼオライトβの１２．２部を５１．０部の水中に懸濁させ３０分間撹拌した。それから２３．０部のトリエタノールアミンを懸濁液に撹拌しながら添加した。さらに３０分間連続撹拌した後で、６３．５部のＴＥＯＳを添加した。さらに３０分間撹拌した後で、１２．７部のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液（３５％）を混合物に滴下した。約２時間撹拌後、混合物は密集した流動性のないゲルを生成した。このゲルを室温で２４時間静置熟成した。次に、ゲルを空気中１００℃で２４時間乾燥した。乾燥したゲルをオートクレーブに移しそして１８０℃で４時間水熱処理した。最終的に、空気中で、６００℃で１０時間、１℃／分の温度勾配で焼成した。得られたサンプル４と命名された生成物のＸＲＤは、図５に示され、それはゼオライトβの二つの特徴的なピークを明らかに示している。最終複合体中のゼオライトβは約４０ｗｔ％であった。窒素吸着法は、約６３７ｍ２／ｇの表面積と１．０７ｃｍ３／ｇの細孔容積をもつことを示していた。そのメゾ細孔サイズ分布を図４に示す。
最初に、Ｓｉ／Ａｌのモル比１５０をもち平均粒子サイズ０．２μｍの焼成されたゼオライトβの９．２部を１７．０部の水中に懸濁させ３０分間撹拌した。それから７．６部のトリエタノールアミンを懸濁液に撹拌しながら添加した。さらに３０分間連続撹拌した後で、２１．２部のＴＥＯＳを添加した。さらに３０分間撹拌した後で、４．２部のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液（３５％）を混合物に滴下した。約２時間撹拌後、混合物は密集した流動性のないゲルを生成した。このゲルを室温で２４時間静置熟成した。次に、ゲルを空気中１００℃で２４時間乾燥した。乾燥したゲルをオートクレーブに移しそして１８０℃で４時間水熱処理した。最終的に、空気中で、６００℃で１０時間、１℃／分の温度勾配で焼成した。得られたサンプル５と命名された生成物のＸＲＤは、図５に示され、それはゼオライトβの二つの特徴的なピークを明らかに示している。最終複合体中のゼオライトβは約６０ｗｔ％であった。窒素吸着法は、約６３９ｍ２／ｇの表面積と０．９７ｃｍ３／ｇの細孔容積をもつことを示していた。そのメゾ細孔サイズ分布を図４に示す。
サンプル１の８部をアルミナ２部と触媒を調製するためのニアコール（Ｎｙａｃｏｌ）の形態で混合した。この混合物を乾燥しそして５℃／分の速度で温度を１２０℃まで上げて焼成し、１時間、温度を１２０℃に維持し、それから５時間で５℃／分の速度で温度を５００℃まで上げそして最終的に５℃／分の速度で温度を１５０℃まで下げそれから触媒をデシケーター中で室温まで冷却した。その触媒をそれから手動で粉砕しそして活性テストのために−１２／＋１２メッシュでふるい分けした。この触媒はメゾ細孔性担体中に１６ｗｔ％のゼオライトβを含んでいた。循環差動式固定床反応器に１．０ｇの触媒を充填した。循環速度（２００ｇ／分）はフィード速度（６．１ｇ／分）の約３３倍であった。充填された反応器は最初にベンゼンで満たし、反応器が１９０℃に到達したときに、フィード（０．３５％のエチレンを含むベンゼン）を定量ポンプで計量した。運転を７時間行わせた。反応条件は１９０℃の温度、３５０ｐｓｉｇの圧力そして６ＷＨＳＶの空塔速度であった。運転の開始時、中間及び最後にフィードサンプルを取った。３０分毎に生成物のサンプルを取りそしてガスクロマトグラフィーで分析した。１６ｗｔ％のゼオライトβを含んだ触媒の場合、エチルベンゼンを生成させるためのエチレンによるベンゼンのアルキル化に対して、一次反応速度式に基づく速度定数は０．３０ｃｍ３／ｇ−秒であった。言い換えれば、この値は８０ｗｔ％のゼオライトβに対する１．５０ｃｍ３／ｇ−秒の値と等価である。
［比較実施例Ａ］
全体がシリカのメゾ細孔性担体を、ゼオライトを取り込まないことを除き、実施例１に記載された方法に従って作成した。得られた担体は比較サンプルＡと命名した。ＮＨ３−ＴＰＤ測定を比較サンプルＡで行い、得られた測定結果を図３に示した。
［比較実施例Ｂ］
市販メーカーから購入しそしてゼオライトβを８０ｗｔ％含むゼオライトβサンプル（Ｓｉ／Ａｌ比４．９）と２０％のバインダーを−１２／＋２０メッシュにふるい分けた。ゼオライトβの細孔径分布は図４に示される。この比較実施例の純粋なゼオライトβの活性を、上述の実施例６に記載されたのと同じ方法及び装置を使用して同じアルキル化反応でテストした。
０．２９ｃｍ３／ｇ−秒の一次反応速度定数が得られた。
実施例６と比較実施例Ｂの結果を比較すると、本発明に従った実施例６の触媒は、エチレンでのベンゼンのアルキル化においてゼオライトβ単独の等価量の場合よりも約５倍大きい活性をもっている。これらの結果は、サンプル１の合成の過程で、メゾ細孔性の触媒担体中にゼオライト結晶が元のまま維持されていることを示している。この結果は又サンプル１のメゾ細孔性触媒担体中のミクロ細孔性ゼオライトβが触媒合成後でもなお近づき易くそして担体のメゾ細孔は芳香族のアルキル化反応の物質移動を容易にすることを証明している。
この実施例はＭＣＭ−２２の取り込みについて例示する。
最初に、Ｓｉ／Ａｌのモル比１２．８をもち平均粒子サイズ２．５μｍの合成されたゼオライトＭＣＭ−２２の２．４部を１０．５部の水中に懸濁させ３０分間撹拌した。それから９．２部のトリエタノールアミンを上記懸濁液に撹拌しながら添加した。さらに３０分間連続撹拌した後で、１２．７部のＴＥＯＳを添加した。さらに３０分間撹拌した後で、２．５２部のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液（３５％）を混合物に滴下した。約２時間撹拌後、混合物は密集した流動性のないゲルを生成した。このゲルを室温で２４時間静置熟成した。次に、ゲルを空気中９８℃で２４時間乾燥した。乾燥したゲルをオートクレーブに移しそして１８０℃で４時間水熱処理した。最終的に、空気中で、６００℃で１０時間、１℃／分の温度勾配で焼成した。得られた複合体７と命名される生成物のＸＲＤパターンは、図６のプロット６−ｃとして示され、それはゼオライトＭＣＭ−２２（プロット６−ｂ）及びメゾ細孔性物質（プロット６−ａ）の特徴的なピークを明らかに示している。複合体７中のゼオライトＭＣＭ−２２は約４０ｗｔ％であり、そして元素分析はシリカのメゾ細孔性担体からのアルミニウムが無いと仮定して、アルミニウム含量基準でこの数を確認した。窒素吸着法は、約６８６ｍ２／ｇの表面積と０．８２ｃｍ３／ｇの細孔容積をもつことを示していた。そのメゾ細孔サイズ分布は図７で１０ｎｍに中心をもっていた。アルゴン吸着は０．５ｎｍの近傍に中心をもつミクロ細孔であることを示した。
この実施例はＭＣＭ−５６の取り込みについて例示する。
最初に、７．７部のトリエタノールアミンを８．５部の蒸留水と一緒に３０分間撹拌した。それからＮＨ４ ＋−形態のゼオライトＭＣＭ−５６（Ｓｉ／Ａｌモル比１２．５）の２．０部を上記の溶液中に撹拌しながら添加した。さらに２時間連続撹拌した後で、１０．６部のＴＥＯＳを撹拌しながら添加した。さらに３０分間撹拌した後で、２．１部のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液（３５％）を混合物に滴下した。混合物が密集した流動性のないゲルを生成するまで撹拌を続けた。このゲルを実施例７と同様に処理すると白い粉末を得た。
得られた、複合体８と命名された生成物のＸＲＤパターンは図８のプロット８−ｃとして示され、それはゼオライトＭＣＭ−５６及びメゾ細孔性物質の二つの特徴的なピークを明らかに示している。プロット８−ｂはゼオライトＭＣＭ−５６のＸＲＤパターンを示し、そしてプロット８−ａは細孔性物質のＸＲＤパターンを示している。元素分析は最終複合体の合計Ｓｉ／Ａｌ比が４３でゼオライト含有量が最終複合体中で約３３．３ｗｔ％であることを示した。窒素吸着法は、約７１２ｍ２／ｇの表面積と０．９６ｃｍ３／ｇの細孔容積をもつことを示していた。そのメゾ細孔径分布は図７に示され、２ｎｍに中心をもっていた。
この実施例はＩＴＱ−２の取り込みについて例示する。
最初に、１５．２部のセチルトリエチルアンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）を３２．７部のテトラプロピルアンモニウムハイドロオキサイドと一緒に３１．７部の水に溶解させた。それから２．７部の合成したＭＣＭ−２２を上記溶液に添加して懸濁させた。懸濁液をリフラックスコンデンサー付きの８０℃のオイルバス中に置かれたフラスコ中で１８時間撹拌し、ラメラ構造のゼオライトＭＣＭ−２２を膨張させた。膨張したＭＣＭ−２２を超音波バス（１３５ｗ、４０ｋＨｚ）内で１時間剥離させＩＴＱ−２ゼオライトを得た。ＩＴＱ−２ゼオライトを懸濁液のｐＨ値が８に下がるまで洗浄しそして遠心分離機にかけた。
ＩＴＱ−２を１０部の水に再懸濁させ、それから９．２部のＴＥＡと１２．７部のＴＥＯＳを含む混合物中に撹拌下で添加した。約４５分後に密集したゲルが生成した。ゲルを実施例７と同様に処理した。複合体９と命名された最終複合体のＸＲＤパターンは、図９のプロット９−ｃとして示され、それはゼオライトＩＴＱ−２及びメゾ細孔性物質の二つの特徴的なピークを明らかに示している。プロット９−ｂは細孔性物質のＸＲＤパターンを示しそしてプロット９−ａはゼオライトＩＴＱ−２のＸＲＤパターンを示している。元素分析は最終複合体の合計Ｓｉ／Ａｌ比が３６．９でそしてゼオライト含有量が最終複合体中で約３２．３ｗｔ％であることを示した。窒素吸着法は、約６８５ｍ２／ｇの表面積と０．４０ｃｍ３／ｇの細孔容積をもつことを示した。そのメゾ細孔径分布は２．１ｎｍに中心をもっていた。
この実施例は、ＭＣＭ−２２からＩＴＯ−２への変換がメゾ細孔形成中に起こるような、“インシツ”でのＩＴＯ−２の取り込みについて例示する。使用される化学薬品及び化学薬品の量は実施例９と同じである。最初に、合成したＭＣＭ−２２を実施例９と同様な方法で膨張させる。しかしながら、膨張したＭＣＭ−２２はすぐには剥離されなかった。それを洗浄しそして引き続き硝酸銀溶液を使用して臭素が検知されなくなるまで遠心分離した。膨張したＭＣＭ−２２は水中で再懸濁させた。
ＴＥＡとＴＥＯＳを含む混合物の入ったボトルを超音波バス内に置いた。混合物を超音波処理と機械的なテフロン撹拌機の両方で撹拌し、その間に膨張したＭＣＭ−２２の懸濁液を添加した。１時間撹拌後、２．５部のＴＥＡＯＨ（３５％、テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド）を添加しそして最終的に密集したゲルを生成した。ゲルを実施例７と同様に処理した。複合体１０と命名された最終複合体のＸＲＤパターンは、図９のプロット９−ｄとして示され、それはゼオライトＩＴＱ−２（プロット９−ａ）及びメゾ細孔性物質（プロット９−ｂ）の二つの特徴的なピークを明らかに示している。元素分析は最終複合体１０の合計Ｓｉ／Ａｌ比が３２．４でそしてゼオライト含有量が最終複合体中で約５０ｗｔ％であることを示した。窒素吸着法は、約７２６ｍ２／ｇの表面積と０．７８ｃｍ３／ｇの細孔容積をもつことを示した。そのメゾ細孔径分布は図７で２．２ｎｍに中心をもっていた。
２−アセチル−６−メトキシナフタレンへの２−メトキシナフタレンのアシル化を撹拌式バッチ反応器で実施した。１６．５部の触媒、即ち実施例１０で作られた複合体１０の入った反応器を２４０℃において真空下で２時間加熱しそれから乾燥窒素で満たした。反応器を１２０℃まで冷却した後、２５０部のデカリン（溶媒として）、３１．６部の２−メトキシナフタレン、４０部の無水酢酸及び１０部のｎ−テトラデカン（内部標準として）を反応器に注入した。６時間の反応の後、反応混合物を、ワックス５２ＣＢカラムをもつＧＣによって分析すると、２−メトキシナフタレンの転化率は５６％で２−アセチル−６−メトキシナフタレンへの選択率は１００％であった。
上記の実施例で作られた種々の触媒は２−アセチル−６−メトキシナフタレンへの２−メトキシナフタレンのアシル化を行わせるために使用された。反応条件は実施例１１と同様である。全てのテストにおいて、反応器中のゼオライトの量は実施例１１と同様に保たれた。換言すれば、触媒（複合体）の量は複合体中の異なったゼオライト含有量によって異なる。表１は異なった触媒での反応結果の比較を示す。
ｎ−ヘキサンのクラッキングを固定床反応器で実施した。粉砕と篩い分けによって得られた１２５−２５０μｍの粒子サイズのサンプル３の約１ｇを反応器中に導入した。活性化のために、サンプルを５０ｍｌ／分の空気流量で室温から６００℃まで、１０℃／分の加熱速度で加熱しそしてそこで８時間保持した。ｎ−ヘキサンのクラッキング反応は大気圧下でそして窒素中のｎ−ヘキサン濃度６．６モル％で実施した。反応温度は１０℃きざみで５００℃から５７０℃まで変化させた。触媒重量基準の修正接触時間は１．４ｇ触媒＊分／リットルの一定値に保持した。全ての測定で、触媒の失活を避けるためにｎ−ヘキサン転化率は１５％以下とした。ｎ−ヘキサンのクラッキングはほぼ一次反応機構で整理され、ゼオライト重量基準の一次反応速度定数を異なった反応温度で計算した。触媒活性を比較するために、５３８℃の反応速度定数を四つの一次反応速度定数から決定されるアレニウス式を使って計算した。サンプル３の場合、得られた反応速度は０．１９リットル／（ｇ−ゼオライト・分）であった。
純粋なゼオライトβとサンプル４及び５との比較は以下の通りであった。
Ｓｉ／Ａｌ比が１５０の市販のゼオライトβをタブレットに圧縮しそして１２５−２５０μｍに篩い分けした。この純粋なゼオライトβ、及びサンプル４と５の活性を上述の実施例７で記載したのと同じ方法と装置を使用してテストした。触媒の活性を規定するゼオライト重量基準の一次反応速度定数は図１０に示される。サンプル３、４、及び５の活性は純粋なゼオライトβの活性よりも約２倍高い。測定された１５０ｋＪ／モルの比較的高い活性化エネルギーは、物質移動が比較的小さなｎ−ヘキサン分子の反応に影響しなかったことを示している。
メゾ細孔性担体と純粋なゼオライトβ（サンプル３、４、及び５）のＦＴＩＲスペクトルはＢｒｕｋｅｒ ＩＦＳ８８分光光度計を使用して４／ｃｍの解像度で記録された。全てのサンプルはＫＢｒでペレット化しそしてインシツ条件下で熱処理するために真空ライン（究極圧力≦１０−５トール）に常時接続されている石英セル中に置かれた。
図１１を参照すると、３７４５ｃｍ−１の強いピークは慣習的にシラノール基に帰属され；３６１０ｃｍ−１の非常に小さなピーク（特にゼオライトβの場合）は、そのブレンステッド酸サイトに帰属され、そして３７２５−３６５０ｃｍ−１の領域でのブロードな吸収は水素結合したシラノールか或いはルイス酸中心に近接したシラノールに帰属させることができる。一般的には、本発明の組成物（サンプル３、４、及び５）は使用されたゼオライトβと個別に考慮されたメゾ細孔性担体と比較して３７２５−３６５０ｃｍ−１の領域でのブロードな吸収を示した。４０ｗｔ％のゼオライトβを含む複合体が、３７２５−３６５０ｃｍ−１の領域でのヒドロキシルの最もブロードな分布をもつことに注目すべきことは興味深いことである。さらに、これらのヒドロキシルの強度は他のサンプルよりも高い。図１１は、４０ｗｔ％のゼオライトβを含む複合体がメゾ細孔性担体或いは純粋なゼオライトβとは明確に異なることをはっきりと示している。
如何なる特定の理論によっても拘束されることは望まないが、ナノサイズのゼオライトとメゾ細孔性マトリックス間の相互作用が、ゼオライトとメゾ細孔性物質の単純で、直線的な合体とは異なる独特な第三構造を形成するものと考えられる。さらに、酸性度変化と一致するヒドロキシル基の周波数シフトがある。これは、なぜ４０ｗｔ％ゼオライト充填量が酸性度に顕著な変化をもたらすのかを説明することができる。これは実施例１３のｎ−ヘキサンのクラッキングに対する触媒活性に貢献していると思われる。
１４．８のＳｉ／Ａｌモル比と６０６ｍ２／ｇの表面積をもつ超安定Ｙ（ＵＳＹ）をアルミニウムを含むメゾ細孔性マトリックス中に取り込んだ。最初に、９．２部の超安定ゼオライトＹを１７．０部の水中に懸濁させ３０分間撹拌した。それから７．７部のトリエタノールアミンを上記懸濁液に撹拌しながら添加した。さらに３０分間連続撹拌した後で、２１．２部のＴＥＯＳを含む別の混合物と３．３部のアルミニウムイソプロポキサイドを撹拌下で添加した。さらに３０分間撹拌した後で、４．２部のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液（３５％）を混合物に滴下した。約２時間撹拌後、混合物は密集した流動性のないゲルを生成した。このゲルを室温で２４時間静置熟成した。次に、ゲルを空気中１００℃で２４時間乾燥した。乾燥したゲルをオートクレーブに移しそして１８０℃で２時間水熱処理した。最終的に、空気中で、６００℃で１０時間、１℃／分の温度勾配で焼成した。最終物質は複合体１５と命名された。複合体１５のＸＲＤパターンは、図１２のプロット１２−ａに示され、それはゼオライトＹ及びメゾ細孔性物質の二つの特徴的なピークを明らかに示している。プロット１２−ｂはゼオライトＹのＸＲＤパターンを示している。最終複合体中のゼオライトＹは約６０ｗｔ％であった。窒素吸着法は、約６８９ｍ２／ｇの表面積と０．９９ｃｍ３／ｇの細孔容積をもつことを示していた。
接触分解触媒は複合体１５を使用して調製した。複合体１５のプロトン形態（Ｈ＋−）は、複合体１５の一部と１Ｎ硝酸アンモニウム溶液の１０部とを６０℃で６時間撹拌しながら混合するイオン交換法によって得られる。固体物質をろ過し、洗浄して１１０℃で乾燥すると白い粉末を得た。二回目のイオン交換の後、固体物質を５５０℃で６時間、空気中で焼成した。
Ｈ＋−複合体１５の８部をアルミナ２部と触媒を調製するためのニアコール（Ｎｙａｃｏｌ）の形態で混合した。この混合物を乾燥しそして以下の工程で焼成した。（ａ）５℃／分の速度で温度を１２０℃まで上げ；（ｂ）１２０℃の温度を１時間維持し；（ｃ）５℃／分の速度で５時間かけて温度を５００℃まで上げ；（ｄ）５℃／分の速度で温度を１５０℃まで下げ；そして（ｅ）それから触媒をデシケーター中で室温まで冷却させた。触媒は約４８％のＵＳＹゼオライトを含んでいた。
触媒をそれから大気圧の５０％スチームによって７６０℃で１０時間スチーム処理した。最終触媒（ＵＳＹ、メゾ細孔性マトリックス、及びアルミナバインダーを含む）はＣＡＴ１６Ａと命名した。
クラッキング活性比較のために、４８％のＵＳＹとバインダーアルミナ（メゾ細孔性マトリックス無しで）を含むＣＡＴ１６Ｂと命名された触媒をＣＡＴ１６Ａの調製と同じように、イオン交換、押し出し及びスチーム処理によって調製した。
これらの二つの触媒のそれぞれ半分をトルエン中のバナジウムナフテネートで含浸させ、商業的条件下でのＦＣＣ触媒の５０００ｐｐｍバナジウムによる活性の被毒化を生じさせた。これらの二つの含浸触媒は、それぞれ、ＣＡＴ１６ＡＶ及びＣＡＴ１６ＢＶと命名された。
実施例１６で調製された四つの触媒を、固定床−流動層ＦＣＣユニットで４００℃、触媒／オイル比２、スチームで５分での流動化活性テスト（“ＦＡＩ”）を使用してクラッキング活性を評価した。フィードはライトイーストテキサスオイル（ＬＥＴＧＯ）であり、その性質は表２に示される。触媒性能の比較を表３に示す。
表３の結果は本発明の組成物が酸性メゾ細孔性マトリックスによる重金属の許容度を改良した。クラッキング活性はまたゼオライトと酸性メゾ細孔性マトリックスとの新規な組み合わせによって改良された。
ＵＳＹゼオライトを含む、複合体１８と命名された複合体は実施例１５に記載された方法と同様にして合成された。唯一の違いは使用された化学薬品の量で、２．９部のＵＳＹゼオライト、２８部のアルミニウムイソプロポキサイド、１７１．４部のテトラエチルオルソシリケート、３４部のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド，１２４部のトリエタノールアミン及び１３８部の水である。複合体１８のＸＲＤパターンは図１２に示され、ゼオライトＹ及びメゾ構造物質の二つの特徴的なピークを明らかに示している。約５ｗｔ％のＵＳＹゼオライトを含む複合体は約６９４ｍ２／ｇの表面積と１．１ｃｍ３／ｇの細孔容積をもっていた。
複合体１８はプロトン形態（Ｈ＋−）にイオン交換されておりそして実施例１６に記載されている方法と同様にして押し出された。最終的に複合体１８は１．６ｍｍの直径をもちそして約４ｗｔ％のＵＳＹ、７６ｗｔ％のＡｌを含むメゾ細孔性物質及び２０ｗｔ％のアルミナを含む円筒形に成形された。
複合体１８はＮｉ及びＷを含浸させることによってさらに機能化された。５部の硝酸ニッケル水溶液（１４ｗｔ％Ｎｉ）を撹拌下で８．４部のメタタングステン酸アンモニウム溶液（３９．８ｗｔ％）と混合した。混合物をそれから撹拌下で９部の水で希釈した。１２．５部の複合体１８を上記のＮｉ／Ｗ溶液で含浸させ、１１８℃で２時間乾燥しそして５００℃で２時間焼成した。得られた変性複合体１８はＣＡＴ１８と命名されそして４．０ｗｔ％のＮｉと１８．７ｗｔ％のＷを含んでいた。それは主として弱い酸性度のメゾ細孔性マトリックス量が多いことが特徴である。
この実施例は水素化分解触媒としての実施例１８の物質の使用について例示する。
実施例１８で調製された複合体１８で水素化分解の中質留分の選択性を評価する。評価は、原料として水素処理された重質真空オイルを使用して予備スルフィド化された複合体１８を（従来の方法で）用いてフロー反応器中で実施される。操作条件はＬＨＳＶ１．５ｋｇ／リッター・ｈｒ、全圧１４０バール（硫化水素の分圧５．５バール、そしてアンモニアの分圧０．０７５バール）及びガス／フィード比１５００ＮＬ／ｋｇである。原料の性質は表４に示す。
中質留分（例えば、１７５℃から３４５℃の範囲の沸点）の選択性は成分の正味の転化率６５ｗｔ％で評価される。驚くべきことに、選択性は７２．６ｗｔに達している。
上記の記載は多くの特定例を含むが、これらの特定例は本発明の範囲を限定するものと見做してはならず、単にそれらの好ましい態様の説明に過ぎない。熟練した当業者であれば、実施例に示されるように本発明の範囲内で多くの他の可能性を予見することは容易なことであろう
ＵＳＰ６，３５８，４８６ Ｃｏｒｎａ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｃａｔａｌ．１９１（１）：２１８−２２４，２０００） Ｇ．Ｗ．Ｓｋｅｅｌｓ ａｎｄ Ｅ．Ｍ．Ｆｌａｎｉｇｅｎ ｉｎ Ｍ．Ｏｃｃｅｌｌｉ，ｅｔ ａｌ．，ｅｄｓ．，Ａ．Ｃ．Ｓ．Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．３９８，Ｂｕｔｔｅｒｓｗｏｒｔｈ，ｐｐ．４２０−４３５（１９８９）
本発明の触媒は、炭化水素類や石油原料のアシル化、アルキル化、ダイマー化、オリゴマー化、アイソマー化、重合、水素化、脱水素化、水和、アルケン製造、芳香族化、脱油脂化、水素処理、クラッキング、接触分解、水素化分解等の触媒として有用である。
図１は以下のものを示す：ゼオライトβを担持したメゾ細孔性無機酸化物担体を含むサンプル１のＸ線回折（ＸＲＤ）パターン（プロット１−ａ）、ゼオライトβのＸＲＤパターン（プロット１−ｂ）、及びサンプル１の延長スキャン時間（ＥＳＴ）ＸＲＤイメージ（プロット１−ｃ）である。 図２はゼオライトβを担持したメゾ細孔性無機酸化物担体（サンプル１）の高解像度透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）のイメージ、そしてゼオライトドメインの電子線回折パターンを示す挿入図である。 図３はゼオライトβを担持したメゾ細孔性無機酸化物担体（サンプル１）の温度をプログラム化したＮＨ３の脱着（ＮＨ３−ＴＰＤ）を示すチャートである。 図４は本明細書の実施例３、４、及び５で製造された物質と純粋なゼオライトβのメゾ細孔サイズ分布を示すグラフである。 図５は本明細書の実施例２−５で製造された物質と純粋なゼオライトβのＸＲＤパターンを示すグラフである。 図６はメゾ細孔性物質（プロット６−ａ）、ＭＣＭ−２２（プロット６−ｂ）、及び実施例７の複合体物質（プロット６−ｃ）のＸＲＤパターンを示す。 図７は実施例７、８及び１０で製造された物質のメゾ細孔サイズ分布を示す。 図８はメゾ細孔性物質（プロット８−ａ）、純粋なＭＣＭ−５６（プロット８−ｂ）、及び複合体８（プロット８−ｃ）のＸＲＤパターンを示す。 図９は純粋なＩＴＱ−２ゼオライト（プロット９−ａ）、メゾ細孔性物質（プロット９−ｂ）、複合体９（プロット９−ｃ）及び複合体１０（プロット９−ｄ）のＸＲＤパターンを示す。 図１０はサンプル３、４、５及び純粋なゼオライトβを用いたｎ−ヘキサンの５３８℃での分解反応（クラッキング）におけるゼオライトの質量基準の擬一次反応速度定数を示す。 図１１は実施例４、５で製造された物質のＮＨ３−ＩＲスペクトルを示す。 図１２は本明細書の実施例１８で製造された物質（プロット１２−ａ）と純粋なＵＳＹゼオライト（プロット１２−ｂ）のＸＲＤパターンを示す。

Claims (55)

  1. ａ）１５オングストローム以下の平均細孔径をもつ規則性をもった結晶性及びミクロ細孔性物質の少なくとも一種；ｂ）非−結晶性無機酸化物の少なくとも一種からなる組成物であって、該無機酸化物がメゾ細孔又はメゾ細孔とミクロ細孔をもち、且つ該無機酸化物がＸ−線回折パターンにおいて２θで０．３と３度の間にピークをもち、そして該メゾ細孔が内部結合したメゾ細孔であることを特徴とする組成物。
  2. 該結晶性ミクロ細孔性物質がゼオライトβ、ゼオライトＹ、ＵＳＹ、モルデナイト、ゼオライトＬ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２０、シーター−１、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３４、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＳＳＺ−３２、ＰＳＨ−３、ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６、ＩＴＱ−１、ＩＴＱ−２、ＩＴＱ−４、ＩＴＱ−２１、ＳＡＰＯ−５、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３７、ブレック−６及びＡＬＰＯ４−５からなる群から選択されるものである請求項１記載の組成物。
  3. 少なくとも一つの無機酸化物が無機酸化物のミクロ細孔とメゾ細孔基準で少なくとも９７体積％のメゾ細孔、４００−１１００ｍ２／ｇの表面積と約０．３−２．２ｃｍ３／ｇの合計細孔体積をもつ請求項１記載の組成物。
  4. メゾ細孔が約２ｎｍから約２５ｎｍの範囲のサイズをもつ請求項３記載の組成物。
  5. 多孔性無機酸化物が酸化シリコンである請求項３記載の組成物。
  6. さらに少なくとも一種の金属を含む請求項１記載の組成物。
  7. 金属がゼオライト骨格中に格子原子と置換して取り込まれている及び／又はゼオライトミクロ細孔内に位置する請求項６記載の組成物。
  8. 金属が無機酸化物中に少なくとも一つのメゾ細孔壁内に及び／又は少なくとも一つのメゾ細孔表面上に取り込まれている請求項６記載の組成物。
  9. 金属がアルミニウム、チタン、バナジウム、ジルコニウム、ガリウム、ホウ素、マンガン、亜鉛、銅、金、ランタン、クロム、モリブデン、ニッケル、コバルト、鉄、タングステン、パラジウム及び白金からなる群から選択されるものである請求項６記載の組成物。
  10. 組成物中の該結晶性ミクロ細孔性物質の重量割合が約３ｗｔ％−約９０ｗｔ％の範囲である請求項１記載の組成物。
  11. 組成物中のミクロ細孔性ゼオライトの重量割合が約４ｗｔ％−約８０ｗｔ％である請求項１記載の組成物。
  12. ａ）ゼオライトを予備処理し；ｂ）予備処理したゼオライトを水、無機酸化物又は無機酸化物の前駆体、及び少なくとも一つのメゾ細孔−形成用有機化合物と合体させて混合物を形成させ；ｃ）混合物を乾燥し；ｄ）乾燥した混合物を、メゾ細孔性無機酸化物構造体を形成するために十分な温度と時間で加熱する諸工程からなる触媒物質の製造方法。
  13. ゼオライトがラメラゼオライトでそして予備処理がラメラゼオライトの剥離又は挿入を含む請求項１２記載の方法。
  14. 該剥離がラメラゼオライトを膨張させそして剥離させるような条件下でカチオン性界面活性剤のアルカリ溶液とラメラゼオライトを接触させることによって達成される請求項１３記載の方法。
  15. ゼオライトの剥離がゼオライトに超音波処理することからなる請求項１３記載の方法。
  16. 予備処理がイオン交換法、含浸法、官能基の固定化及び／又はスチーム処理を含む請求項１２記載の方法。
  17. メゾ細孔−形成用有機化合物がグリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、デンプン、スルフォラン、テトラエチレンペンタミン及びジエチレングリコールジベンゾエートからなる群から選択されるものである請求項１２記載の方法。
  18. 該メゾ細孔−形成用有機化合物が少なくとも１５０℃の沸点をもつ請求項１２記載の方法。
  19. 無機酸化物が無機酸化物前駆体を水と反応させることによって形成される請求項１２記載の方法。
  20. 混合物が約７．０以上のｐＨで維持される請求項１２記載の方法。
  21. 水及びメゾ細孔−形成用有機化合物の少なくとも大部分を取り去るのに十分な温度と時間をかけて、混合物を空気中で加熱して乾燥する請求項１４記載の方法。
  22. 加熱工程（ｄ）が乾燥した混合物を約１００℃から約２５０℃の温度に加熱することからなる請求項１２記載の方法。
  23. さらに、メゾ細孔性、無機酸化物担体からメゾ細孔−形成用有機化合物を効果的に取り除くのに十分な約３００℃から約１０００℃の温度と十分な時間をかけて、加熱乾燥した混合物を焼成する工程を含む請求項１２記載の方法。
  24. さらに、アルミニウム、チタン、バナジウム、ジルコニウム、ガリウム、ホウ素、マンガン、亜鉛、銅、金、ランタン、クロム、モリブデン、ニッケル、コバルト、鉄、タングステン、パラジウム及び白金からなる群から選択される金属イオンを混合物と結合させることからなる請求項１２記載の方法。
  25. さらに、触媒物質にバインダーを混合して触媒物質を予め決められた形状に成形する工程を含む請求項１２記載の方法。
  26. ａ）ラメラゼオライトを膨張させるような条件下でカチオン性界面活性剤のアルカリ溶液とラメラ構造のゼオライトを接触させ；ｂ）膨張したゼオライトを水、無機酸化物又は無機酸化物の前駆体、及び少なくとも一つのメゾ細孔−形成用有機化合物と合体させて混合物を形成させ；ｃ）ラメラゼオライトを剥離させ；ｄ）混合物を乾燥し；ｅ）乾燥した混合物を、メゾ細孔性無機酸化物構造体を形成するのに十分な温度まで十分な時間をかけて加熱する諸工程からなる触媒物質の製造方法。
  27. 該メゾ細孔−形成用有機化合物がグリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、プロピレングリコール、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、デンプン、スルフォラン、テトラエチレンペンタミン及びジエチレングリコールジベンゾエートからなる群から選択されるものである請求項２６記載の方法。
  28. 該メゾ細孔−形成用有機化合物が少なくとも１５０℃の沸点をもつ請求項２６記載の方法。
  29. 無機酸化物が無機酸化物前駆体を水と反応させることによって形成される請求項２６記載の方法。
  30. 無機酸化物前駆体がシリカ源及びアルミナ源からなる群から選択されるものである請求項２９記載の方法。
  31. 混合物が約７．０以上のｐＨで維持される請求項２６記載の方法。
  32. 水及び揮発性有機化合物を取り去るのに十分な温度と時間をかけて、混合物を空気中で加熱して乾燥する請求項２６記載の方法。
  33. 加熱工程（ｅ）が乾燥した混合物を約１００℃から約２５０℃の温度に加熱することからなる請求項２６記載の方法。
  34. 加熱工程（ｅ）が乾燥した混合物を約１５０℃から約２００℃の温度に加熱することからなる請求項２６記載の方法。
  35. さらに、乾燥した混合物を約３００℃から約１０００℃の温度で焼成する工程からなる請求項２６記載の方法。
  36. さらに、乾燥した混合物を約４００℃から約７００℃の温度で約２時間から４０時間かけて焼成する工程を含む請求項２６記載の方法。
  37. さらに、アルミニウム、チタン、バナジウム、ジルコニウム、ガリウム、ホウ素、マンガン、亜鉛、銅、金、ランタン、クロム、モリブデン、ニッケル、コバルト、鉄、タングステン、パラジウム及び白金からなる群から選択される金属イオンを混合物と合体させることからなる請求項２６記載の方法。
  38. さらに、触媒物質にバインダーを混合して触媒物質を予め決められた形状に成形する工程を含む請求項２６記載の方法。
  39. 少なくとも一つの炭化水素成分を含むフィードを、該炭化水素成分を効果的に転化させるのに十分な反応条件下で、少なくとも一つの多孔性無機酸化物に担持されたゼオライトを含む触媒の触媒としての有効量と接触させることからなる炭化水素フィードの処理方法において、少なくとも一つの無機酸化物が無機酸化物のメゾ細孔とミクロ細孔基準で少なくとも９７体積％のメゾ細孔をもち、４００−１１００ｍ２／ｇの表面積をもち且つＸ−線回折パターンにおいて２θで０．３と３度の間にピークをもつことを特徴とする炭化水素フィードの処理方法。
  40. 炭化水素の転化率がアシル化、アルキル化、ダイマー化、オリゴマー化、重合、脱油脂化、水和、脱水、不均化、水素化、脱水素化、芳香族化、選択的酸化、アイソマー化、水素処理、接触分解及び水素化分解からなる群から選択される反応手段によってなされる請求項３９記載の方法。
  41. 該フィードが芳香族化合物とアシル化剤を含みそして反応が芳香族化合物とアシル化剤とをアシル化するのに十分なアシル化反応条件下で実施されるアシル化反応である請求項３９記載の方法。
  42. 該アシル化剤が無水カルボン酸、ハロゲン化アシルを含む請求項４１記載の方法。
  43. アシル化反応条件が、約２０℃から約３５０℃の温度、約１バールから約１１０バールの圧力、及び約０．１ＷＨＳＶから約２０ＷＨＳＶの空搭速度を含む請求項４１記載の方法。
  44. 該フィードが石油留分を含みそして反応条件が留分の接触分解に十分効果的である請求項３９記載の方法。
  45. 該石油留分が約２００℃から約２６０℃の初期沸点と約４００℃から約４５５℃の最終沸点をもつ少なくとも一つの成分を含む請求項４４記載の方法。
  46. 該石油留分がさらに約５４０℃以上の沸点をもつ少なくとも一つの成分を含む請求項４５記載の方法。
  47. ５４０℃以上の沸点をもつ成分が脱歴していない石油残渣、脱歴した石油残渣、タールサンド歴青、シェールオイル、又は液化石炭である請求項４６記載の方法。
  48. 反応条件が約４００℃から約６５０℃の温度、約３：１から１０：１の触媒：フィードの重量比を含む請求項４４記載の方法。
  49. 該フィードが石油留分を含みそして反応条件が留分を水素化分解して比較的軽質の炭化水素生成物を製造するのに十分効果的である請求項３９記載の方法。
  50. 該石油留分が約２６０℃以上の沸点をもつ少なくとも一つの成分を含む請求項４９記載の方法。
  51. 該石油留分が約２９０℃以上の沸点をもつ少なくとも一つの成分を含む請求項４９記載の方法。
  52. 該石油留分が約３４０℃以上の沸点をもつ少なくとも一つの成分を含む請求項４９記載の方法。
  53. 該石油留分がさらに、脱歴していない石油残渣、脱歴した石油残渣、タールサンド歴青、シェールオイル、又は液化石炭オイルである請求項５０記載の方法。
  54. 比較的軽質の炭化水素生成物が１５０℃から４００℃の範囲の沸点をもつ中質留出成分、ジーゼル燃料及び潤滑油からなる群から選択される成分を含む請求項４９記載の方法。
  55. 炭化水素成分の転化がハイドロアイソマー化によって達成され、そして反応条件が約１５０℃から約５００℃の温度、約１バールから約２４０バールの圧力、及び約０．１から約２０のＷＨＳＶを含む請求項３９記載の方法。
JP2006536642A 2003-10-22 2004-09-30 新規なゼオライト複合体、それらの製造方法及び触媒としての用途 Pending JP2007508935A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/691,358 US7084087B2 (en) 1999-09-07 2003-10-22 Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof
PCT/US2004/032172 WO2005042148A1 (en) 2003-10-22 2004-09-30 Novel zeolite composite, method for making and catalytic application thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007508935A true JP2007508935A (ja) 2007-04-12

Family

ID=34549879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006536642A Pending JP2007508935A (ja) 2003-10-22 2004-09-30 新規なゼオライト複合体、それらの製造方法及び触媒としての用途

Country Status (12)

Country Link
US (3) US7084087B2 (ja)
EP (1) EP1677909A1 (ja)
JP (1) JP2007508935A (ja)
KR (1) KR20070004530A (ja)
CN (1) CN1871065A (ja)
AR (3) AR046556A1 (ja)
AU (3) AU2004285859B2 (ja)
BR (1) BRPI0415621A (ja)
RU (1) RU2323779C2 (ja)
TW (1) TW200528189A (ja)
WO (1) WO2005042148A1 (ja)
ZA (1) ZA200603144B (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010010879A1 (ja) * 2008-07-23 2010-01-28 三井化学株式会社 エチレンのオリゴマー化触媒およびその用途
JP2010513019A (ja) * 2006-12-21 2010-04-30 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 触媒組成物とその製造方法、およびこの触媒を用いた芳香族のアルキル化方法
JP2010515572A (ja) * 2007-01-16 2010-05-13 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 触媒組成物及び芳香族のアルキル化における該触媒組成物の使用
JP2012232865A (ja) * 2011-04-28 2012-11-29 Jgc Catalysts & Chemicals Ltd 新規ヘテロ接合多孔性結晶体の合成方法および新規ヘテロ接合多孔性結晶体
JP2015155096A (ja) * 2015-04-06 2015-08-27 日揮触媒化成株式会社 重質炭化水素油の接触分解、水素化分解触媒用ヘテロ接合多孔性結晶体
JP5925406B2 (ja) * 2006-03-31 2016-06-01 Ｊｘエネルギー株式会社 水素化分解触媒の製造方法および燃料基材の製造方法
JP2017127857A (ja) * 2016-01-18 2017-07-27 東ソー株式会社 芳香族化合物製造触媒及び芳香族化合物の製造方法
JP2017534433A (ja) * 2014-05-22 2017-11-24 サウジ アラビアン オイル カンパニー 流動接触分解用骨格置換ゼオライト触媒及び流動接触分解の方法
JP2020524072A (ja) * 2017-06-15 2020-08-13 サウジ アラビアン オイル カンパニーＳａｕｄｉ Ａｒａｂｉａｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 重質改質油をキシレンに変換するためのゼオライト複合触媒

Families Citing this family (166)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7084087B2 (en) * 1999-09-07 2006-08-01 Abb Lummus Global Inc. Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof
US7985400B2 (en) * 2004-01-26 2011-07-26 Lummus Technology Inc. Method for making mesoporous or combined mesoporous and microporous inorganic oxides
US7589041B2 (en) 2004-04-23 2009-09-15 Massachusetts Institute Of Technology Mesostructured zeolitic materials, and methods of making and using the same
JP2008512231A (ja) * 2004-09-07 2008-04-24 エイビービー ラマス グローバル インコーポレイテッド ゼオライト及び高メソ細孔性を有する水素化触媒
US7538065B2 (en) * 2004-09-08 2009-05-26 International Business Machines Corporation Noble metal-containing catalyst containing a specific ratio of silica to aluminum in the framework
CN1332761C (zh) * 2005-07-13 2007-08-22 清华大学 覆载型硅磷铝分子筛的制备方法
KR100663111B1 (ko) 2005-08-23 2007-01-02 한국과학기술연구원 인 이온교환용 메조 기공성 지르코늄 황산염 구조체 및 그제조 방법
US8299312B2 (en) * 2005-10-28 2012-10-30 Neste Oil Oyj Process for dimerizing olefins
FR2894851B1 (fr) * 2005-12-15 2009-02-06 Total France Sa Composition catalytique et procede de craquage catalytique en lit fluidise utilisant une telle composition
WO2007083684A1 (ja) * 2006-01-21 2007-07-26 Tokyo Institute Of Technology 触媒およびそれを用いるオレフィンの製造方法
US7569510B2 (en) * 2006-02-27 2009-08-04 Philip Morris Usa Inc. Catalysts to reduce carbon monoxide such as in the mainstream smoke of a cigarette
CN100413784C (zh) * 2006-04-06 2008-08-27 辽宁石油化工大学 一种y沸石与mapo-5双结构分子筛的合成方法
CN100406416C (zh) * 2006-07-03 2008-07-30 中国石油化工集团公司 一种制取乙烯和丙烯的方法及用于该方法的催化剂
CN101134172B (zh) * 2006-08-31 2010-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种烃类转化催化剂
US8105968B2 (en) * 2006-10-17 2012-01-31 Lummus Technology Inc. Bimetallic alkylation catalysts
FR2909012B1 (fr) * 2006-11-23 2009-05-08 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base d'un materiau a porosite hierarchisee comprenant du silicium et procede d'hydrocraquage/ hydroconversion et d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees.
ES2319007B1 (es) * 2006-12-07 2010-02-16 Rive Technology, Inc. Metodos para fabricar materiales zeoliticos mesoestructurados.
CN101679882B (zh) * 2007-02-09 2013-09-11 埃克森美孚化学专利公司 改进的烷基芳族化合物的制备方法
EP2517773B2 (en) 2007-04-26 2019-08-07 Johnson Matthey Public Limited Company Copper/LEV-zeolite SCR catalyst
US7790940B2 (en) * 2007-06-21 2010-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation process
US8816145B2 (en) 2007-06-21 2014-08-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation process
US20090048094A1 (en) * 2007-08-13 2009-02-19 Zbigniew Ring Sulfur-resistant noble metal nano-particles encapsulated in a zeolite cage as a catalyst enhancer
US20090093662A1 (en) * 2007-10-08 2009-04-09 Whitchurch Patrick C Aromatic isomerization catalyst
US7629283B2 (en) * 2007-10-08 2009-12-08 Uop Llc Aromatic isomerization catalyst and isomerization process
US8206498B2 (en) * 2007-10-25 2012-06-26 Rive Technology, Inc. Methods of recovery of pore-forming agents for mesostructured materials
US8501068B2 (en) * 2007-11-05 2013-08-06 Regents Of The University Of Minnesota Layered zeolite materials and methods related thereto
CN101514018B (zh) * 2008-02-20 2011-11-30 中国石油化工股份有限公司 Zsm-5/丝光沸石/mcm-56三相共生分子筛及其合成方法
KR20110030424A (ko) * 2008-05-07 2011-03-23 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 아다만탄 구조를 갖는 화합물의 제조 방법
ITMI20081036A1 (it) * 2008-06-06 2009-12-07 Eni Spa Processo di cracking e catalizzatori migliorati per detto processo
US20100029467A1 (en) * 2008-07-30 2010-02-04 Tomoyuki Inui Multiple zeolite catalyst
US8653315B2 (en) 2008-07-30 2014-02-18 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Multiple zeolite catalyst and method of using the same for toluene disproportionation
US8912109B2 (en) * 2008-12-29 2014-12-16 Fina Technology, Inc. Catalyst with an ion-modified binder
US8231778B2 (en) * 2008-12-31 2012-07-31 Uop Llc Hydrocracking processes yielding a hydroisomerized product for lube base stocks
US8486369B2 (en) 2009-01-19 2013-07-16 Rive Technology, Inc. Introduction of mesoporosity in low Si/Al zeolites
US8524625B2 (en) 2009-01-19 2013-09-03 Rive Technology, Inc. Compositions and methods for improving the hydrothermal stability of mesostructured zeolites by rare earth ion exchange
WO2010126955A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Pq Corporation Zeolite y
CN102481555B (zh) 2009-06-12 2015-10-07 阿尔比马尔欧洲有限公司 Sapo分子筛催化剂及其制备和用途
EP2272939B1 (en) * 2009-07-03 2012-09-12 BP Corporation North America Inc. Alkene oligomerization process
WO2011041184A2 (en) * 2009-09-30 2011-04-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of aromatics from methane
US8685875B2 (en) 2009-10-20 2014-04-01 Rive Technology, Inc. Methods for enhancing the mesoporosity of zeolite-containing materials
CN102039158B (zh) * 2009-10-21 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 一种mcm-22/氧化硅复合物的制备方法
CN102039200B (zh) * 2009-10-22 2012-07-18 中国石油天然气股份有限公司 一种Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛及制备方法
US8212099B2 (en) * 2009-11-05 2012-07-03 Chevron U.S.A. Inc. N-paraffin selective hydroconversion process using borosilicate ZSM-48 molecular sieves
US8142757B2 (en) * 2009-11-05 2012-03-27 Chevron U.S.A. Inc. Method for making borosilicate ZSM-48 molecular sieves
US8685231B2 (en) 2009-11-27 2014-04-01 Shell Oil Company Process for conversion of paraffinic feedstock
TW201139336A (en) * 2010-02-05 2011-11-16 Fina Technology Styrene production processes and catalysts for use therein
JP5468957B2 (ja) * 2010-03-29 2014-04-09 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法、炭化水素の製造方法及び潤滑油基油の製造方法
BR112012028769B1 (pt) 2010-05-20 2018-11-13 Exxonmobil Chemical Patentes Inc. processo de alquilação aperfeiçoado
US8877669B2 (en) 2010-08-02 2014-11-04 Basf Corporation Hydroisomerization catalysts for biological feedstocks
WO2012030440A1 (en) 2010-08-30 2012-03-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved alkylation process
US8557106B2 (en) * 2010-09-30 2013-10-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrocracking process selective for improved distillate and improved lube yield and properties
EP2627446A2 (en) * 2010-10-15 2013-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Selecting an improved catalyst composition and hydrocarbon conversion process using same
CN101973560B (zh) * 2010-10-19 2012-05-23 大连理工大学 一种itq-2分子筛的制备方法
US8791040B2 (en) * 2010-11-03 2014-07-29 Fina Technology, Inc. Catalysts containing nano-materials and methods of making and using same
CN102008976B (zh) * 2010-11-09 2013-07-31 中国海洋石油总公司 一种脱烯烃催化剂的制备方法
US9522390B2 (en) * 2010-12-10 2016-12-20 The Regents Of The University Of California Oxide materials and synthesis by fluoride/chloride anion promoted exfoliation
CN102553650B (zh) * 2010-12-17 2013-07-31 中国石油天然气股份有限公司 一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法
US8778171B2 (en) 2011-07-27 2014-07-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrocracking catalysts containing stabilized aggregates of small crystallites of zeolite Y associated hydrocarbon conversion processes
US8778824B2 (en) 2011-03-07 2014-07-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Aggregates of small crystallites of zeolite Y
US8852326B2 (en) 2011-03-07 2014-10-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Aggregates of small particles of synthetic faujasite zeolite
US8882993B2 (en) 2011-03-07 2014-11-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Stabilized aggregates of small crystallites of zeolite Y
US9580328B2 (en) 2011-04-08 2017-02-28 Rive Technology, Inc. Mesoporous framework-modified zeolites
CN102910641B (zh) * 2011-08-01 2015-04-01 中国石油化工股份有限公司 具有规整介孔结构Y-Beta复合分子筛及其合成方法
RU2487112C2 (ru) * 2011-08-22 2013-07-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ВЫСШИХ ЛИНЕЙНЫХ α-ОЛЕФИНОВ
RU2473384C1 (ru) * 2011-08-25 2013-01-27 Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" Микросферический бицеолитный катализатор для повышения октанового числа бензина крекинга вакуумного газойля и способ его приготовления
RU2473385C1 (ru) * 2011-08-25 2013-01-27 Окрытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления
RU2472586C1 (ru) * 2011-08-26 2013-01-20 Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" Микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга и способ его приготовления
WO2013039673A1 (en) 2011-09-16 2013-03-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved liquid phase alkylation process
US20130172649A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 Sivadinarayana Chinta Supported nano sized zeolite catalyst for alkylation reactions
US9376324B2 (en) 2012-01-13 2016-06-28 Rive Technology, Inc. Introduction of mesoporosity into zeolite materials with sequential acid, surfactant, and base treatment
WO2013106816A1 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Rive Technology, Inc. Introduction of mesoporosity into low silica zeolites
WO2013123297A2 (en) * 2012-02-17 2013-08-22 Kior, Inc. Catalyst composition with increased bulk active site accessibility for the catalytic thermoconversion of biomass to liquid fuels and chemicals and for upgrading bio-oils
CN103373888A (zh) * 2012-04-24 2013-10-30 中国石油天然气股份有限公司 一种磺酸基介孔有机硅催化剂的应用
CN102698795B (zh) * 2012-05-22 2014-01-22 凯瑞化工股份有限公司 一种正丁烯骨架异构化催化剂及其制备方法
US20140007493A1 (en) * 2012-07-06 2014-01-09 Kior, Inc. Hybrid silica and alumina as catalyst matrix and/or binder in biomass conversion catalysts and bio-oil upgrading
US9914672B2 (en) 2012-10-19 2018-03-13 Lummus Technology Inc. Conversion of alcohols to distillate fuels
KR101451902B1 (ko) * 2012-11-26 2014-10-22 한국과학기술원 메조기공을 갖는 ｍｒｅ 구조의 제올라이트 또는 유사 ｍｒｅ 제올라이트 물질 및 그의 제조 방법
US8765660B1 (en) 2013-03-08 2014-07-01 Rive Technology, Inc. Separation of surfactants from polar solids
EP2970785B1 (en) * 2013-03-13 2023-08-16 BASF Corporation Process with hydroisomerization catalysts based on fe containing molecular sieves
EP2976315A4 (en) * 2013-03-19 2016-11-02 Fina Technology PROCESS FOR THE PREPARATION OF C5-DI OLEFINES
CN104117388B (zh) * 2013-04-23 2016-06-15 上海碧科清洁能源技术有限公司 一种sapo-11/zsm-5混合分子筛催化剂及其制备和应用
WO2014194187A1 (en) * 2013-05-31 2014-12-04 The Regents Of The University Of California Delamination of borosilicate layered zeolite
EP3016738B1 (en) * 2013-07-04 2019-04-24 Total Research & Technology Feluy Catalyst compositions comprising small size molecular sieves crystals deposited on a porous material
CN104250010B (zh) * 2013-07-22 2016-08-24 中国海洋石油总公司 一种含两种改性分子筛的硅铝载体及其制备方法与应用
CN103551186B (zh) * 2013-07-22 2015-07-15 中国海洋石油总公司 一种含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用
WO2015066539A1 (en) * 2013-11-01 2015-05-07 Chevron U.S.A. Inc. Delaminated zeolite catalyzed aromatic alkylation
US9662640B2 (en) 2013-12-27 2017-05-30 Rive Technology, Inc. Introducing mesoporosity into zeolite materials with a modified acid pre-treatment step
CN105293521A (zh) * 2014-07-11 2016-02-03 中国石油化工股份有限公司 制备高堆积密度球状zsm-5沸石的方法
CN105582983B (zh) * 2014-10-22 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种石蜡烃择型异构化催化剂的制备方法
CN105582984B (zh) * 2014-10-22 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种乙苯脱烷基催化剂的制备方法
CN105521816B (zh) * 2014-10-22 2017-10-03 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 一种石蜡烃择型异构化催化剂的制备方法
CN105582980B (zh) * 2014-10-22 2017-11-24 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 一种低碳烷烃异构化催化剂的制备方法
CN105521811B (zh) * 2014-10-22 2017-08-22 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 一种石脑油异构化催化剂的制备方法
CN105582986B (zh) * 2014-10-22 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 一种c8芳烃异构化催化剂的制备方法
WO2016094816A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 Rive Technology, Inc. Preparation of mesoporous zeolites with reduced processing
ES2574500B1 (es) 2014-12-17 2017-03-31 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Síntesis de la zeolita con la estructura cristalina CHA, procedimiento de síntesis y su uso en aplicaciones catalíticas
US10626019B2 (en) 2014-12-30 2020-04-21 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods for preparing zeolites with surfactant-templated mesoporosity and tunable aluminum content
CN105984876B (zh) * 2015-01-30 2018-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种金属改性sapo分子筛的制备方法
RU2592548C1 (ru) * 2015-06-24 2016-07-27 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина" Способ переработки тяжелого углеводородного сырья
EP3705507B1 (en) 2015-10-21 2023-03-22 Saudi Arabian Oil Company Porous materials
BR102016026135B1 (pt) * 2015-11-09 2021-09-21 Shanghai Research Institute Of Petrochemical Technology, Sinopec Peneira molecular que apresenta a estrutura sfe, processo para sua produção, composição e uso
EP3393658A1 (en) * 2015-12-21 2018-10-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Trim dewaxing of distillate fuel
RU2613516C1 (ru) * 2016-01-29 2017-03-16 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Способ получения композита на основе микропористого цеолита и мезопористого оксида кремния
CN107519925B (zh) * 2016-06-21 2019-10-11 中国石油天然气股份有限公司 Y/Sm2O3/SBA-3/ASA复合材料及其制备方法
CN107758688B (zh) * 2016-08-23 2020-08-07 中国石油化工股份有限公司 不同致密性的纳米聚集盘状丝光沸石
WO2018071905A1 (en) * 2016-10-14 2018-04-19 Gevo, Inc. Conversion of mixtures of c2-c8 olefins to jet fuel and/or diesel fuel in high yield from bio-based alcohols
CN106582809B (zh) * 2016-12-22 2019-08-30 红宝丽集团股份有限公司 一种烯烃环氧化催化剂及其制备方法
CN108262059A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 中国石油天然气股份有限公司 一种催化裂化助催化剂
US10526546B2 (en) 2017-02-23 2020-01-07 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for cracking hydrocarbon streams utilizing cracking catalysts
US10494574B2 (en) 2017-02-23 2019-12-03 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for cracking hydrocarbon streams such as crude oils utilizing catalysts which include zeolite mixtures
KR102343528B1 (ko) 2017-03-29 2021-12-29 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 촉매 조성물 및 방향족 알킬화 공정에서의 이의 용도
TWI681942B (zh) * 2017-03-29 2020-01-11 美商艾克頌美孚化學專利股份有限公司 觸媒組成物及其用於芳族化合物烷基化方法之用途
WO2018183009A1 (en) * 2017-03-29 2018-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes
US11230515B2 (en) 2017-03-29 2022-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for removing impurities from a hydrocarbon stream and their use in aromatic alkylation processes
GB201705241D0 (en) * 2017-03-31 2017-05-17 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Catalyst composition
US11097262B2 (en) 2017-06-15 2021-08-24 Saudi Arabian Oil Company Composite hierarchical zeolite catalyst for heavy reformate conversion to xylenes
PL235544B1 (pl) 2017-06-28 2020-09-07 Politechnika Krakowska Im Tadeusza Kosciuszki Sposób otrzymywania katalizatora zeolitowego zawierającego cząstki miedzi lub jej tlenku, zastosowanie ultradźwięków w sposobie wytwarzania katalizatora zeolitowego oraz jego zastosowanie w reakcji selektywnej katalitycznej redukcji SCR
CN107285972A (zh) * 2017-07-11 2017-10-24 江南大学 一种从合成气生产芳香族化合物的连续反应工艺
US20200368734A1 (en) * 2017-08-08 2020-11-26 Basf Se A composition comprising a mixed metal oxide and a molding comprising a zeolitic material having framework type cha and an alkaline earth metal
CN109420521A (zh) * 2017-09-04 2019-03-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于费托合成反应的催化剂及其制备和应用
CN109704355A (zh) * 2017-10-25 2019-05-03 北京思达安新材料科技有限公司 一种多级孔沸石及制备方法
CN109701609B (zh) * 2017-10-26 2021-11-30 中国石油化工股份有限公司 Aei复合分子筛催化剂、制备方法及其应用
CN109806908A (zh) * 2017-11-20 2019-05-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种生物质基合成气制液体燃料的催化剂及其制备和应用
CN109876866B (zh) * 2017-12-06 2022-03-08 中国石油化工股份有限公司 一种用于芳香醛合成芳香胺的催化剂及其制备方法
CN107983402B (zh) * 2017-12-06 2020-12-25 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种丙烷芳构化催化剂及制备方法和应用
RU2705574C1 (ru) * 2018-02-27 2019-11-08 Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд Каталитическая композиция для превращения алканов в алкены и способ ее получения
CN108212204B (zh) * 2018-03-23 2021-02-09 安徽理工大学 一种微波辅助甲烷直接制备高碳烯烃的催化剂及催化工艺
CN108579793B (zh) * 2018-04-17 2020-10-20 连云港鹏辰特种新材料有限公司 一种基于纳米催化剂的高沸点芳烃溶剂的制备方法
CN108706607B (zh) * 2018-07-02 2021-12-03 南京工业大学 一种沸石分子筛、制备方法及其应用
US11684910B2 (en) 2018-07-16 2023-06-27 Battelle Energy Ailiance, LLC Composite media for non-oxidative ethane dehydrogenation, and related ethane activation systems and method of processing an ethane-containing stream
CN110759357B (zh) * 2018-07-25 2021-08-27 中国石油天然气股份有限公司 一种zsm-35/zsm-5共晶分子筛的合成方法
WO2020039074A1 (en) 2018-08-24 2020-02-27 Umicore Ag & Co. Kg Method for the preparation of a molecular sieve of the cha-type
US10807078B2 (en) * 2018-11-19 2020-10-20 Saudi Arabian Oil Company Method of synthesis of nano-sized beta zeolites containing mesopores and uses thereof
CN110156554B (zh) * 2019-05-21 2020-09-11 浙江大学 一种促进烃类原料热裂解的方法
CN110127718A (zh) * 2019-05-28 2019-08-16 华东师范大学 一种zsm-35/zsm-5复合分子筛及其制备方法
RU2707179C1 (ru) * 2019-08-02 2019-11-25 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Бицеолитный катализатор изомеризации ароматических углеводородов с-8
CN112320815B (zh) * 2019-08-05 2023-05-30 中国石油化工股份有限公司 巯基功能化mcm分子筛的制备方法和应用
CN112934258B (zh) * 2019-11-26 2023-10-13 国家能源投资集团有限责任公司 复合分子筛及其制备方法和加氢异构催化剂及费托合成油加氢异构的方法
US11185850B2 (en) 2019-12-02 2021-11-30 Saudi Arabian Oil Company Dual functional composite catalyst for olefin metathesis and cracking
US11078431B2 (en) 2019-12-16 2021-08-03 Saudi Arabian Oil Company Modified ultra-stable Y (USY) zeolite catalyst for deolefinization of hydrocarbon streams
US10981160B1 (en) 2019-12-19 2021-04-20 Saudi Arabian Oil Company Composite hierarchical zeolite catalyst for heavy reformate conversion to xylenes
US11098256B2 (en) 2020-01-08 2021-08-24 Saudi Arabian Oil Company Modified ultra-stable Y (USY) zeolite catalyst for improving cold flow properties of distillates
US20230167041A1 (en) * 2020-02-18 2023-06-01 Symrise Ag Method for producing limonene and composition containing limonene
US11446645B2 (en) 2020-07-02 2022-09-20 Saudi Arabian Oil Company FCC catalyst compositions for fluid catalytic cracking and methods of using the FCC catalyst compositions
US11213810B1 (en) 2020-07-06 2022-01-04 Saudi Arabian Oil Company Method of producing a cracking catalyst
US11278873B2 (en) 2020-07-16 2022-03-22 Saudi Arabian Oil Company Method of producing an aromatization catalyst
US11332678B2 (en) 2020-07-23 2022-05-17 Saudi Arabian Oil Company Processing of paraffinic naphtha with modified USY zeolite dehydrogenation catalyst
US11274068B2 (en) 2020-07-23 2022-03-15 Saudi Arabian Oil Company Process for interconversion of olefins with modified beta zeolite
US11420192B2 (en) 2020-07-28 2022-08-23 Saudi Arabian Oil Company Hydrocracking catalysts containing rare earth containing post-modified USY zeolite, method for preparing hydrocracking catalysts, and methods for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalysts
US11154845B1 (en) 2020-07-28 2021-10-26 Saudi Arabian Oil Company Hydrocracking catalysts containing USY and beta zeolites for hydrocarbon oil and method for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalysts
CN112023919B (zh) * 2020-07-30 2022-07-08 浙江恒逸石化研究院有限公司 用于制备高顺反比2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的催化剂、装置及方法
US11142703B1 (en) 2020-08-05 2021-10-12 Saudi Arabian Oil Company Fluid catalytic cracking with catalyst system containing modified beta zeolite additive
CN114073930A (zh) * 2020-08-19 2022-02-22 同济大学 一种沸石/介孔二氧化硅复合微球材料及制备方法
US11484869B2 (en) 2020-12-09 2022-11-01 Saudi Arabian Oil Company Modified ultra-stable Y (USY) zeolite catalyst for dealkylation of aromatics
CN112843766B (zh) * 2020-12-29 2022-06-14 复榆(张家港)新材料科技有限公司 变压吸附分离溶剂水二元共沸物的吸附分离工艺
EP4314204A1 (en) * 2021-03-29 2024-02-07 Chevron U.S.A. Inc. Ring-opening processes and catalysts for hydrocarbon species comprising aromatic and cycloparaffinic rings
CN113751056B (zh) * 2021-10-15 2022-07-26 河南大学 用于催化烃类裂解制取丙烯的分子筛催化剂及其制备方法和用途
CN116062766B (zh) * 2021-10-29 2024-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种改性zsm-5分子筛及其制备方法和应用
KR102641139B1 (ko) * 2021-11-12 2024-02-27 한국화학연구원 휘발성 유기화합물 흡착-산화용 제올라이트 복합체 제조방법
CN113967538A (zh) * 2021-11-30 2022-01-25 郑州轻工业大学 一种有机烟雾多污染物深度净化装置及应用
US11618858B1 (en) 2021-12-06 2023-04-04 Saudi Arabian Oil Company Hydrodearylation catalysts for aromatic bottoms oil, method for producing hydrodearylation catalysts, and method for hydrodearylating aromatic bottoms oil with hydrodearylation catalysts
CN114917865B (zh) * 2022-06-06 2023-08-22 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种芳烃吸附剂及其在增产乙烯裂解原料中的应用
US11725149B1 (en) 2022-06-13 2023-08-15 Saudi Arabian Oil Company Fluidized catalytic cracking processes and additives for improving gasoline yield and quality
CN115532307B (zh) * 2022-09-28 2023-09-01 河北工业大学 一种多级孔分子筛负载金属氧化物复合材料及其制备方法和应用
CN115650251B (zh) * 2022-11-02 2024-02-02 吉林大学 一种mor沸石分子筛整料及其制备方法和应用
CN115970750A (zh) * 2022-11-30 2023-04-18 嘉庚创新实验室 一种沸石分子筛基催化剂及其制备方法，以及油脂一步加氢异构制备生物基柴油的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020131930A1 (en) * 2000-05-25 2002-09-19 Michigan State University Ultrastable porous aluminosilicate structures and compositions derived therefrom
JP2003508333A (ja) * 1999-09-07 2003-03-04 テフニーセ ユニフェルジテイト デルフト 中間細孔あるいは中間及び微小細孔を併有する無機酸化物及びその製造方法
WO2003045548A1 (en) * 2001-11-27 2003-06-05 Abb Lummus Global Inc. Catalyst containing microporous zeolite in mesoporous support and method for making same

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2073294A (en) * 1935-01-17 1937-03-09 Caillau Marcel Urbain Hose clamp
US3912920A (en) * 1974-02-06 1975-10-14 Josuke Kubota Polarized light illumination device
US4963448A (en) * 1987-08-31 1990-10-16 Agency Of Industrial Science & Technology Photorecording element and liquid crystal cell comprising the same
US4988659A (en) * 1988-11-23 1991-01-29 Chevron Research Company Silica/alumina cogel catalysts
US4974941A (en) * 1989-03-08 1990-12-04 Hercules Incorporated Process of aligning and realigning liquid crystal media
US4899659A (en) * 1989-06-30 1990-02-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Safe and arm device
JPH0336527A (ja) * 1989-07-03 1991-02-18 Agency Of Ind Science & Technol 光学素子
US5108725A (en) * 1990-01-25 1992-04-28 Mobil Oil Corp. Synthesis of mesoporous crystalline material
US5110572A (en) * 1990-01-25 1992-05-05 Mobil Oil Corp. Synthesis of mesoporous crystalline material using organometallic reactants
US5264203A (en) * 1990-01-25 1993-11-23 Mobil Oil Corporation Synthetic mesoporous crystalline materials
US5102643A (en) * 1990-01-25 1992-04-07 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis
US5057296A (en) * 1990-12-10 1991-10-15 Mobil Oil Corp. Method for synthesizing mesoporous crystalline material
US5021178A (en) * 1990-02-07 1991-06-04 Mobil Oil Corporation Acylation of lower olefin oligomers
GB9013859D0 (en) * 1990-06-21 1990-08-15 Ici Plc Zeolites
EP0492216B1 (de) * 1990-12-21 1995-10-11 F. Hoffmann-La Roche Ag Optisch nichtlineare Polymerschichten
US5191148A (en) * 1991-05-06 1993-03-02 Mobil Oil Corporation Isoparaffin/olefin alkylation
US5191134A (en) * 1991-07-18 1993-03-02 Mobil Oil Corporation Aromatics alkylation process
EP0525473B1 (de) * 1991-07-26 1998-05-06 Rolic AG Flüssigkristall-Zelle
SG50596A1 (en) * 1991-07-26 2001-01-16 Rolic Ag Photo-oriented polymer networks and method of their manufacture
US5221648A (en) * 1991-12-30 1993-06-22 Exxon Research & Engineering Company Highly attrition resistant mesoporous catalytic cracking catalysts
US5453862A (en) * 1992-09-04 1995-09-26 Stanley Electric Co., Ltd. Rubbing-free (chiral) nematic liquid crystal display
JP2572537B2 (ja) * 1993-02-10 1997-01-16 スタンレー電気株式会社 液晶表示装置とその製造方法
US5539074A (en) * 1993-02-17 1996-07-23 Hoffmann-La Roche Inc. Linear and cyclic polymers or oligomers having a photoreactive ethene group
SG50569A1 (en) * 1993-02-17 2001-02-20 Rolic Ag Optical component
JP2777056B2 (ja) * 1993-05-20 1998-07-16 エルジー電子株式会社 液晶セルの配向物質
JP2693368B2 (ja) * 1993-06-29 1997-12-24 スタンレー電気株式会社 液晶表示素子とその製造方法
US5601798A (en) * 1993-09-07 1997-02-11 Pq Corporation Process for preparing zeolite Y with increased mesopore volume
KR970000356B1 (ko) * 1993-09-18 1997-01-08 엘지전자 주식회사 액정표시소자(lcd)용 광 폴리머 배향막 형성방법
DE69528315T2 (de) * 1994-01-10 2003-05-22 Honeywell Inc Multidomänen-Farbfiltersubstrat
US5712696A (en) * 1994-02-17 1998-01-27 Stanley Electric, Co., Ltd. Manufacture of LCD device by transferring the orientation state from a parent substrate to a child substrate
JP3075917B2 (ja) * 1994-05-27 2000-08-14 シャープ株式会社 液晶表示装置、その製造方法およびその製造装置
IT1270230B (it) * 1994-06-16 1997-04-29 Enichem Sintesi Composizione catalitica e processo per l'alchilazione di composti aromatici
US5840264A (en) * 1994-08-22 1998-11-24 Board Of Trustees Operating Michigan State University Crystalline inorganic oxide compositions prepared by neutral templating route
JP2708382B2 (ja) * 1994-10-14 1998-02-04 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション 液晶表示装置用基板の製造方法、液晶表示装置の製造方法及び液晶表示装置
US5578351A (en) * 1995-01-20 1996-11-26 Geo-Centers, Inc. Liquid crystal composition and alignment layer
JP3599815B2 (ja) * 1995-03-15 2004-12-08 アルプス電気株式会社 紫外線架橋化合物、液晶表示素子用配向膜及び液晶表示素子
US5786041A (en) * 1995-06-07 1998-07-28 International Business Machines Corporation Alignment film, a method for producing the alignment film and a liquid crystal display device using the alignment film
GB9519860D0 (en) * 1995-09-29 1995-11-29 Secr Defence Polymers for liquid crystal alignment
JPH09127525A (ja) * 1995-11-06 1997-05-16 Sharp Corp 液晶表示素子およびその製造方法
KR0179115B1 (ko) * 1995-11-20 1999-05-01 구자홍 액정배향용 감광성물질 및 이를 이용한 액정표시장치
US5853566A (en) * 1995-11-28 1998-12-29 Shell Oil Company Zeolite-beta containing catalyst compositions and their use in hydrocarbon conversion processes for producing low boiling point materials
KR0181782B1 (ko) * 1995-12-08 1999-05-01 구자홍 광을 이용한 벤드배향된 액정셀 제조방법
KR0169016B1 (ko) * 1995-12-29 1999-03-20 구자홍 광을 이용한 트위스트네메틱 액정셀 제조방법
FR2744536B1 (fr) * 1996-02-01 2004-03-05 Lg Electronics Inc Dispositif d'irradiation ultraviolette destine a un procede de photo-alignement, et methode d'irradiation utilisant ce dispositif
US5731405A (en) * 1996-03-29 1998-03-24 Alliant Techsystems Inc. Process and materials for inducing pre-tilt in liquid crystals and liquid crystal displays
US5849258A (en) * 1996-06-06 1998-12-15 Intevep, S.A. Material with microporous crystalline walls defining a narrow size distribution of mesopores, and process for preparing same
KR100247137B1 (ko) * 1996-07-29 2000-03-15 구본준 멀티도메인 액정셀의 제조방법
KR100191787B1 (ko) * 1996-09-20 1999-06-15 구자홍 광시야각을 가지는 액정셀의 제조방법
KR100201841B1 (ko) * 1996-11-29 1999-06-15 구자홍 액정셀 제조방법
IT1290846B1 (it) 1996-12-12 1998-12-14 Enichem Spa Composizione catalitica e processo per l'alchilazione e/o la transalchilazione di composti aromatici
US6133186A (en) * 1997-03-06 2000-10-17 Shell Oil Company Process for the preparation of a catalyst composition
US6814950B1 (en) * 1999-09-07 2004-11-09 Abb Lummus Global Inc. Inorganic oxides with mesoporosity or combined meso-and microporosity and process for the preparation thereof
US7084087B2 (en) * 1999-09-07 2006-08-01 Abb Lummus Global Inc. Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof
EP1242343B1 (en) 1999-09-20 2004-06-23 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas Aromatics alkylation
FR2802120B1 (fr) * 1999-12-14 2002-02-01 Inst Francais Du Petrole Solide silicoaluminate micro et mesoporeux, procede de preparation, utilisation comme catalyseur et en conversion d'hydrocarbures
US6346140B2 (en) * 2000-03-31 2002-02-12 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Porous solid for gas adsorption separation and gas adsorption separation process employing it

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003508333A (ja) * 1999-09-07 2003-03-04 テフニーセ ユニフェルジテイト デルフト 中間細孔あるいは中間及び微小細孔を併有する無機酸化物及びその製造方法
US20020131930A1 (en) * 2000-05-25 2002-09-19 Michigan State University Ultrastable porous aluminosilicate structures and compositions derived therefrom
WO2003045548A1 (en) * 2001-11-27 2003-06-05 Abb Lummus Global Inc. Catalyst containing microporous zeolite in mesoporous support and method for making same

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5925406B2 (ja) * 2006-03-31 2016-06-01 Ｊｘエネルギー株式会社 水素化分解触媒の製造方法および燃料基材の製造方法
JP2010513019A (ja) * 2006-12-21 2010-04-30 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 触媒組成物とその製造方法、およびこの触媒を用いた芳香族のアルキル化方法
JP2010515572A (ja) * 2007-01-16 2010-05-13 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 触媒組成物及び芳香族のアルキル化における該触媒組成物の使用
WO2010010879A1 (ja) * 2008-07-23 2010-01-28 三井化学株式会社 エチレンのオリゴマー化触媒およびその用途
JP5221659B2 (ja) * 2008-07-23 2013-06-26 三井化学株式会社 エチレンのオリゴマー化触媒およびその用途
US8637722B2 (en) 2008-07-23 2014-01-28 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene oligomerization catalyst and use thereof
JP2012232865A (ja) * 2011-04-28 2012-11-29 Jgc Catalysts & Chemicals Ltd 新規ヘテロ接合多孔性結晶体の合成方法および新規ヘテロ接合多孔性結晶体
JP2017534433A (ja) * 2014-05-22 2017-11-24 サウジ アラビアン オイル カンパニー 流動接触分解用骨格置換ゼオライト触媒及び流動接触分解の方法
JP2015155096A (ja) * 2015-04-06 2015-08-27 日揮触媒化成株式会社 重質炭化水素油の接触分解、水素化分解触媒用ヘテロ接合多孔性結晶体
JP2017127857A (ja) * 2016-01-18 2017-07-27 東ソー株式会社 芳香族化合物製造触媒及び芳香族化合物の製造方法
JP2020524072A (ja) * 2017-06-15 2020-08-13 サウジ アラビアン オイル カンパニーＳａｕｄｉ Ａｒａｂｉａｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 重質改質油をキシレンに変換するためのゼオライト複合触媒

Also Published As

Publication number Publication date
US7084087B2 (en) 2006-08-01
CN1871065A (zh) 2006-11-29
RU2323779C2 (ru) 2008-05-10
AU2010200214B8 (en) 2011-06-09
AR046556A1 (es) 2005-12-14
KR20070004530A (ko) 2007-01-09
AR075800A2 (es) 2011-04-27
AU2004285859B2 (en) 2010-02-25
AU2010200214A8 (en) 2011-06-09
BRPI0415621A (pt) 2006-12-12
US20060264318A1 (en) 2006-11-23
AU2010200213B2 (en) 2012-02-23
AU2010200213A1 (en) 2010-10-21
EP1677909A1 (en) 2006-07-12
RU2006117333A (ru) 2007-11-27
AU2004285859A1 (en) 2005-05-12
AR075385A2 (es) 2011-03-30
US20060128555A1 (en) 2006-06-15
AU2010200214A1 (en) 2010-10-21
US7470645B2 (en) 2008-12-30
AU2010200214B2 (en) 2011-02-10
TW200528189A (en) 2005-09-01
ZA200603144B (en) 2007-04-25
US7550405B2 (en) 2009-06-23
WO2005042148A1 (en) 2005-05-12
US20040138051A1 (en) 2004-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007508935A (ja) 新規なゼオライト複合体、それらの製造方法及び触媒としての用途
Hargreaves et al. A survey of the influence of binders in zeolite catalysis
US8758596B2 (en) Hydrogenation isomerization catalyst, method for producing same, method for dewaxing hydrocarbon oil, and method for producing lubricant base oil
RU2223820C2 (ru) Способ получения каталитической композиции, каталитическая композиция и способ гидрокрекинга углеводородного сырья
JP4315679B2 (ja) 改良ゼオライトおよびその使用法
KR20050084122A (ko) 활성 금속을 가지는 메조다공성 물질
JP2008512231A (ja) ゼオライト及び高メソ細孔性を有する水素化触媒
EP2969198B1 (en) Dewaxing catalysts
JP3688476B2 (ja) 中質留出油生産のための水素化分解触媒
KR101628743B1 (ko) Zsm-22 제올라이트, 수소화 이성화 촉매 및 이의 제조 방법, 및 탄화수소의 제조 방법
CA2848343A1 (en) Process for preparing a mesoporized catalyst, catalyst thus obtained and use thereof in a catalytic process
Alotaibi et al. The catalytic stability of some selected bifunctional nanoporous-based catalysts in the hydroisomerisation of n-C7 and the effect of post-synthesis modification techniques
Yang et al. Tuning the Structure and Acidity of Pt/Hierarchical SSZ-32 Catalysts to Boost the Selective Hydroisomerization of n-Hexadecane. Catalysts 2023, 13, 702
Ahmed Synthesis of Bimetallic Catalysts on the Basis of Y Type Zeolite

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100323

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20101026