JP2007335897A - Semiconductor device fabrication method - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To protect the side wall of an ferroelectric capacitor against ions at hard mask etching in a capacitor-mounted semiconductor device fabrication method. <P>SOLUTION: This semiconductor device fabrication method includes a step of sequentially forming a first conducting layer 42, a dielectric film 43 and a second conducting layer 44 on a first insulating film 10 via a metal film 41 with Ti, and then forming a hard mask 48 with a lower layer 45 of TiN and an upper layer 46 laminated on the lower layer 45 on the second conducting layer 44; a step of etching the second conducting layer 44, dielectric film 43 and first conducting layer 42 of an area not covered by the hard mask 48 to form a capacitor Q under the hard mask 48; a step of removing the upper layer 46 of the hard mask 48 by reactive ion etching; a step of forming a second insulating film 49 covering the side wall of the capacitor Q; and a step of removing the lower layer 45 of the hard mask 48 by wet etching employing the second insulating film 49 as its mask. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、半導体装置の製造方法に関し、より詳しくは、半導体基板上方にキャパシタを有する半導体装置の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device, and more particularly to a method for manufacturing a semiconductor device having a capacitor above a semiconductor substrate.

電源を切っても情報を記憶することができる不揮発性メモリとしてFeRAM(ferroelectric random access memory)が有望視されている。FeRAMに用いられる強誘電体キャパシタとして、上部電極をその上の配線を通してMOSトランジスタに接続するプレーナ型と、下部電極をその直下の導電性プラグを介してMOSトランジスタに接続するスタック型がある。   FeRAM (ferroelectric random access memory) is promising as a nonvolatile memory that can store information even when the power is turned off. As a ferroelectric capacitor used in FeRAM, there are a planar type in which an upper electrode is connected to a MOS transistor through a wiring thereon, and a stacked type in which a lower electrode is connected to a MOS transistor through a conductive plug directly therebelow.

線幅が0.18μm世代のFeRAMにおいて、スタック型の強誘電体キャパシタは、集積度向上のために、側面が基板面に対して垂直に近い形状にされることが求められている。従って、強誘電体キャパシタを構成する複数の膜のパターニングの際には、基板温度を高くし且つハードマスクを用いて連続してエッチングする方法が考えられている。   In a FeRAM with a line width of 0.18 μm, a stack type ferroelectric capacitor is required to have a side surface that is nearly perpendicular to the substrate surface in order to improve the degree of integration. Therefore, when patterning a plurality of films constituting the ferroelectric capacitor, a method is considered in which the substrate temperature is raised and etching is continuously performed using a hard mask.

次に、スタック型の強誘電体キャパシタの形成工程の一例を図1(a)〜(c)に基づいて説明する。   Next, an example of the formation process of the stack type ferroelectric capacitor will be described with reference to FIGS.

図1(a)において、半導体基板101の表面には素子分離絶縁層102が形成され、半導体基板101の表層のうち素子分離層102に囲まれた領域には不純物拡散領域103が形成され、また、不純物拡散領域103及び素子分離絶縁層102上に層間絶縁膜104が形成され、さらに、層間絶縁膜104のうち不純物拡散領域103の上に形成された開口には導電性プラグ105が形成されている。   In FIG. 1A, an element isolation insulating layer 102 is formed on the surface of a semiconductor substrate 101, an impurity diffusion region 103 is formed in a region surrounded by the element isolation layer 102 in the surface layer of the semiconductor substrate 101, and An interlayer insulating film 104 is formed on the impurity diffusion region 103 and the element isolation insulating layer 102, and a conductive plug 105 is formed in an opening formed on the impurity diffusion region 103 in the interlayer insulating film 104. Yes.

そのような構造が形成された後に、まず、層間絶縁膜104及び導電性プラグ105の上に第1金属膜106、PZT膜107及び第2金属膜108を順に形成する。さらに、第2金属膜108の上に窒化チタン膜110、酸化シリコン膜111を順に形成する。なお、下記の特許文献1に記載されているように、第1金属膜106と層間絶縁膜104の間に、チタン膜を形成してもよい。   After such a structure is formed, first, a first metal film 106, a PZT film 107, and a second metal film 108 are sequentially formed on the interlayer insulating film 104 and the conductive plug 105. Further, a titanium nitride film 110 and a silicon oxide film 111 are sequentially formed on the second metal film 108. Note that as described in Patent Document 1 below, a titanium film may be formed between the first metal film 106 and the interlayer insulating film 104.

その後に、酸化シリコン膜111と窒化チタン膜110をフォトリソグラフィー法によりパターニングすることにより、導電性プラグ105及びその周辺の上方に酸化シリコン膜111と窒化チタン膜110をハードマスク112としてキャパシタ平面形状に残す。   Thereafter, the silicon oxide film 111 and the titanium nitride film 110 are patterned by a photolithography method, so that the silicon oxide film 111 and the titanium nitride film 110 are formed as a hard mask 112 on the conductive plug 105 and the periphery thereof to form a capacitor plane shape. leave.

次に、図1(b)に示すように、ハードマスク112に覆われない領域の第2金属膜108、PZT膜107及び第1金属膜106を順にエッチングすることにより、それらの膜106,107,108をスタック型の強誘電体キャパシタ113として残す。   Next, as shown in FIG. 1B, the second metal film 108, the PZT film 107, and the first metal film 106 in a region not covered with the hard mask 112 are etched in order, so that the films 106, 107 are etched. 108 are left as stacked ferroelectric capacitors 113.

この後に、図1(c)に示すように、ハードマスク112を構成する酸化シリコン膜111を反応性イオンエッチング(RIE)法により除去し、ついで、エッチャントを変えて窒化チタン膜110を除去する。   Thereafter, as shown in FIG. 1C, the silicon oxide film 111 constituting the hard mask 112 is removed by a reactive ion etching (RIE) method, and then the titanium nitride film 110 is removed by changing the etchant.

ところで、第1金属膜106、PZT膜107、第2金属膜108のパターニングに使用されるハードマスク112について、レジストマスクと異なり、第1金属膜106、PZT膜107、第2金属膜108を連続してエッチングする際に消滅しないような材料及び厚さが選択される。   By the way, unlike the resist mask, the hard mask 112 used for the patterning of the first metal film 106, the PZT film 107, and the second metal film 108 is continuously connected to the first metal film 106, the PZT film 107, and the second metal film 108. Thus, the material and thickness are selected so that they do not disappear when etching.

二層構造のハードマスクを金属膜のパターニングに使用し、かつ金属膜のエッチングガスとして塩素、酸素及びアルゴンからなる混合ガスを使用することが下記の特許文献2に記載されている。
特開2001−44377号公報(段落番号0042、図9) 特開平11−34510号公報(段落番号0036〜段落番号0046)
Patent Document 2 below describes that a hard mask having a two-layer structure is used for patterning a metal film and a mixed gas composed of chlorine, oxygen and argon is used as an etching gas for the metal film.
JP 2001-44377 A (paragraph number 0042, FIG. 9) JP 11-34510 A (paragraph number 0036 to paragraph 0046)

ところで、ハードマスクを構成する酸化シリコン膜111の除去の際に、反応性イオンエッチングのスパッタイオンは垂直方向が主であるがその他の成分も持ち、また、強誘電体キャパシタの側壁も完全な垂直形状ではないので、キャパシタの側壁はイオン衝突に曝されてエッチングされる。   By the way, when the silicon oxide film 111 constituting the hard mask is removed, the sputter ions of the reactive ion etching are mainly in the vertical direction but have other components, and the side walls of the ferroelectric capacitor are also completely vertical. Since it is not shaped, the capacitor sidewalls are etched by exposure to ion bombardment.

そして、強誘電体キャパシタ側壁でエッチングされた導電性元素がその側壁に再付着し、これにより強誘電体キャパシタ側壁に付着した導電元素により上部電極と下部電極の間で電気的なリークが発生する原因となる。   Then, the conductive element etched on the side wall of the ferroelectric capacitor is reattached to the side wall, thereby causing electrical leakage between the upper electrode and the lower electrode due to the conductive element attached to the side wall of the ferroelectric capacitor. Cause.

そのような導電性元素の側壁への付着を抑制するために、反応性イオンエッチングでのスパッタ力を小さくすることが考えられる。しかし、スパッタ力を下げても強誘電体キャパシタの側壁がイオン衝突に曝されることには変わり無く、本質的な問題の解決にならない。   In order to suppress the adhesion of such conductive elements to the side walls, it is conceivable to reduce the sputtering force in reactive ion etching. However, even if the sputtering force is lowered, the side wall of the ferroelectric capacitor is still exposed to ion collision, and the essential problem cannot be solved.

また、強誘電体キャパシタの下部電極と層間絶縁膜の間にチタン膜を介在させる構造を採用する場合には、ハードマスクを構成する窒化チタン層を除去する工程において、窒化チタン層除去用のエッチャントによりチタン膜が側方からエッチングされて、強誘電体キャパシタと層間絶縁膜の間に空隙が発生して強誘電体キャパシタの接続面積が狭くなる。この結果、強誘電体キャパシタ形成後のスクラバー処理により強誘電体キャパシタが層間絶縁膜から剥がれ易くなる。   In the case of adopting a structure in which a titanium film is interposed between the lower electrode of the ferroelectric capacitor and the interlayer insulating film, an etchant for removing the titanium nitride layer in the step of removing the titanium nitride layer constituting the hard mask. As a result, the titanium film is etched from the side, a gap is generated between the ferroelectric capacitor and the interlayer insulating film, and the connection area of the ferroelectric capacitor is reduced. As a result, the ferroelectric capacitor is easily peeled off from the interlayer insulating film by the scrubber process after the formation of the ferroelectric capacitor.

本発明の目的は、ハードマスクをエッチングする際に強誘電体キャパシタの側壁をエッチングから保護できる半導体装置の製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a semiconductor device that can protect the sidewall of a ferroelectric capacitor from etching when a hard mask is etched.

本発明の一観点によれば、半導体基板の上方に第1絶縁膜を形成する工程と、前記第1絶縁膜上にTiを含む金属膜を介して第1導電膜を形成する工程と、前記第1導電膜上に誘電体膜を形成する工程と、前記誘電体膜の上に第2導電膜を形成する工程と、前記第2導電膜の上に、TiNからなる下層及び前記下層上に積層された上層を含むハードマスクを形成する工程と、前記ハードマスクに覆われない領域の前記第2導電膜、前記誘電体膜及び前記第1導電膜を順にエッチングすることにより、前記ハードマスクの下に残された前記第2導電膜を上部電極、前記誘電体膜をキャパシタ誘電体膜、前記第1導電膜を下部電極とするキャパシタを形成する工程と、前記ハードマスクの前記上層を反応性イオンエッチングにより除去する工程と、前記キャパシタの側壁を覆う第2絶縁膜を形成する工程と、前記第2絶縁膜をマスクとするウェットエッチングを用いて、前記ハードマスクの前記下層を除去する工程とを有することを特徴とする半導体装置の製造方法が提供される。   According to an aspect of the present invention, a step of forming a first insulating film above a semiconductor substrate, a step of forming a first conductive film on the first insulating film via a metal film containing Ti, Forming a dielectric film on the first conductive film; forming a second conductive film on the dielectric film; and forming a TiN lower layer and the lower layer on the second conductive film. Forming a hard mask including a stacked upper layer, and sequentially etching the second conductive film, the dielectric film, and the first conductive film in a region not covered by the hard mask, Forming a capacitor having the second conductive film left below as an upper electrode, the dielectric film as a capacitor dielectric film, and the first conductive film as a lower electrode; and reacting the upper layer of the hard mask Removing by ion etching; and Forming a second insulating film covering a side wall of the capacitor; and removing the lower layer of the hard mask using wet etching using the second insulating film as a mask. A method of manufacturing a device is provided.

本発明に関連する発明によれば、第1絶縁膜上に形成された第1導電膜、誘電体膜及び第2導電膜をハードマスクを用いて連続的にエッチングしてキャパシタを形成した後に、キャパシタの側面を第2絶縁膜により覆いながらハードマスクを除去するようにしている。   According to the invention related to the present invention, the first conductive film, the dielectric film and the second conductive film formed on the first insulating film are continuously etched using a hard mask to form a capacitor. The hard mask is removed while the side surface of the capacitor is covered with the second insulating film.

従って、ハードマスクの上層部を構成する絶縁膜をドライエッチングにより除去する際には、ドライエッチングによるキャパシタ側面へのイオン衝突が防止され、この結果、キャパシタの側面のエッチングが防止され、また、その側面へのエッチング生成物の付着が防止され、さらに、キャパシタの誘電体膜の側方からの劣化が防止される。また、第1導電膜の配向を改善するために第1導電膜と第1絶縁膜の間に、チタン膜のようなハードマスクの構成元素と同じ元素の金属膜を形成する場合にも、第2絶縁膜により金属膜が保護されるので、ハードマスクをエッチングにより除去する際に金属膜の縮小化が防止される。   Accordingly, when the insulating film constituting the upper layer portion of the hard mask is removed by dry etching, ion collision to the side surface of the capacitor due to dry etching is prevented, and as a result, etching of the side surface of the capacitor is prevented. The adhesion of the etching product to the side surface is prevented, and further, deterioration of the capacitor dielectric film from the side is prevented. Also, when a metal film of the same element as the constituent element of the hard mask such as a titanium film is formed between the first conductive film and the first insulating film in order to improve the orientation of the first conductive film, Since the metal film is protected by the two insulating films, the metal film can be prevented from being reduced when the hard mask is removed by etching.

これらにより、キャパシタの歩留まりが向上する。   As a result, the yield of the capacitor is improved.

以下に、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

(第1の実施の形態)
図2〜図13は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図である。
(First embodiment)
2 to 13 are cross-sectional views illustrating manufacturing steps of the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention.

図2(a)に示す構造を形成するまでの工程について説明する。   The steps required until the structure shown in FIG.

まず、n型又はp型のシリコン(半導体)基板1のトランジスタ形成領域の周囲にフォトリソグラフィー法により素子分離用溝を形成した後に、素子分離用溝の中に酸化シリコンを埋め込んでSTI(Shallow Trench Isolation)構造の素子分離絶縁膜2を形成する。なお、LOCOS(Local Oxidation of Silicon)法により形成した絶縁膜を素子分離絶縁膜2として採用してもよい。   First, an element isolation trench is formed around the transistor formation region of the n-type or p-type silicon (semiconductor) substrate 1 by photolithography, and then silicon oxide is buried in the element isolation trench to form STI (Shallow Trench). An element isolation insulating film 2 having an isolation structure is formed. An insulating film formed by a LOCOS (Local Oxidation of Silicon) method may be adopted as the element isolation insulating film 2.

そのような素子分離絶縁膜2を形成した後に、シリコン基板1のメモリセル領域Aと周辺回路領域Bの各々の所定の活性領域(トランジスタ形成領域)にp型不純物を導入して、pウェル3a,3bを形成する。なお、周辺回路領域Bにおいては、CMOSを構成するpウェル3bのみならずnウェル(不図示)も形成されるので、n型不純物も導入される。なお、本実施形態では、周辺回路領域Bのうち、電圧を昇圧するための昇圧用ブースト回路領域のキャパシタ形成領域が示されている。   After such an element isolation insulating film 2 is formed, a p-type impurity is introduced into each predetermined active region (transistor formation region) in each of the memory cell region A and the peripheral circuit region B of the silicon substrate 1 to form a p well 3a. , 3b. In the peripheral circuit region B, not only the p well 3b constituting the CMOS but also an n well (not shown) is formed, and therefore an n-type impurity is also introduced. In the present embodiment, the capacitor formation region of the boosting boost circuit region for boosting the voltage in the peripheral circuit region B is shown.

その後に、シリコン基板1の活性領域表面を熱酸化して、ゲート絶縁膜4となるシリコン酸化膜を形成する。   Thereafter, the surface of the active region of the silicon substrate 1 is thermally oxidized to form a silicon oxide film that becomes the gate insulating film 4.

次に、シリコン基板1の上側全面に非結晶質又は多結晶のシリコン膜とタングステンシリサイド膜を順に形成する。続いて、これらの膜をフォトリソグラフィー法によりパターニングして、メモリセル領域Aのpウェル3a上にゲート電極5a,5bを形成し、同時に、周辺回路領域Bのpウェル3b上にゲート電極5cを形成する。   Next, an amorphous or polycrystalline silicon film and a tungsten silicide film are sequentially formed on the entire upper surface of the silicon substrate 1. Subsequently, these films are patterned by photolithography to form gate electrodes 5a and 5b on the p well 3a in the memory cell region A. At the same time, the gate electrode 5c is formed on the p well 3b in the peripheral circuit region B. Form.

メモリセル領域Aでは、1つのpウェル3a上には2つのゲート電極5a,5bがほぼ平行に間隔をおいて配置され、それらのゲート電極5a,5bはワード線WLの一部を構成している。   In the memory cell region A, two gate electrodes 5a and 5b are arranged on a single p-well 3a at a substantially parallel interval, and these gate electrodes 5a and 5b constitute a part of the word line WL. Yes.

次に、メモリセル領域Aにおいて、ゲート電極5a,5b両側のpウェル3a内にn型不純物をイオン注入することにより、nチャンネルMOSトランジスタのソース/ドレインとなる第1〜第3のn型不純物拡散領域6a,6b,6cを形成する。これと同時に、周辺回路領域Bのpウェル3bにもn型不純物をイオン注入してnチャネルMOSトランジスタのソース/ドレインとなるp型不純物拡散領域6d,6eを形成する。この後に、周辺回路領域Bのnウェルにp型不純物を注入してpチャネルMOSトランジスタのソース/ドレインとなるp型不純物拡散領域(不図示)を形成する。   Next, in the memory cell region A, n-type impurities are ion-implanted into the p-wells 3a on both sides of the gate electrodes 5a and 5b, whereby the first to third n-type impurities serving as the source / drain of the n-channel MOS transistor Diffusion regions 6a, 6b and 6c are formed. At the same time, n-type impurities are ion-implanted into the p-well 3b of the peripheral circuit region B to form p-type impurity diffusion regions 6d and 6e that become the source / drain of the n-channel MOS transistor. Thereafter, a p-type impurity is implanted into the n well of the peripheral circuit region B to form a p-type impurity diffusion region (not shown) that becomes the source / drain of the p-channel MOS transistor.

続いて、シリコン基板1の全面に絶縁膜を形成した後、その絶縁膜をエッチバックしてゲート電極5a〜5cの側面に絶縁性サイドウォール7として残す。その絶縁膜として、例えばCVD法により酸化シリコン(SiO2)を形成する。 Subsequently, after an insulating film is formed on the entire surface of the silicon substrate 1, the insulating film is etched back and left as insulating sidewalls 7 on the side surfaces of the gate electrodes 5 a to 5 c. As the insulating film, silicon oxide (SiO 2 ) is formed by, eg, CVD.

さらに、ゲート電極5a〜5cと側壁絶縁膜7をマスクに使用して、pウェル3a、3b内に再びn型不純物イオンを注入することにより、n型不純物拡散領域6a〜6eをLDD構造にする。さらに、nウェル内に再びp型不純物イオンを注入することによりp型不純物拡散領域もLDD構造とする。   Further, n-type impurity diffusion regions 6a to 6e are made to have an LDD structure by implanting n-type impurity ions again into p wells 3a and 3b using gate electrodes 5a to 5c and sidewall insulating film 7 as a mask. . Further, by implanting p-type impurity ions again into the n-well, the p-type impurity diffusion region also has an LDD structure.

なお、n型不純物とp型不純物は、レジストパターンを使用して打ち分けられる。   Note that n-type impurities and p-type impurities are separated using a resist pattern.

以上のように、メモリセル領域Aでは、pウェル3aとゲート電極5a,5bとその両側のn型不純物拡散領域6a,6b,6c等によってn型MOSトランジスタT1,T2が構成され、また、周辺回路領域Bでは、pウェル3bとゲート電極5cとその両側のn型不純物拡散領域6d,6e等によってn型MOSFETT3が構成される。 As described above, in the memory cell region A, the n-type MOS transistors T 1 and T 2 are constituted by the p well 3a, the gate electrodes 5a and 5b, the n-type impurity diffusion regions 6a, 6b, and 6c on both sides thereof, In the peripheral circuit region B, an n-type MOSFET T3 is constituted by the p-well 3b, the gate electrode 5c, and the n-type impurity diffusion regions 6d and 6e on both sides thereof.

次に、n型MOSトランジスタT1,T2,T3を覆うカバー絶縁膜9として約200nmの厚さの酸窒化シリコン(SiON)膜をプラズマCVD法によりシリコン基板1の全面に形成する。さらに、TEOS(テトラエトキシシラン)ガスを用いるプラズマCVD法により、厚さ約1.0μmの二酸化シリコン(SiO2)を第1の層間絶縁膜10としてカバー絶縁膜9上に形成する。続いて、第1の層間絶縁膜10上面を化学的機械研磨(CMP;Chemical Mechanical Polishing)法により平坦化する。 Next, a silicon oxynitride (SiON) film having a thickness of about 200 nm is formed on the entire surface of the silicon substrate 1 as a cover insulating film 9 covering the n-type MOS transistors T 1 , T 2 , T 3 by plasma CVD. Further, silicon dioxide (SiO 2 ) having a thickness of about 1.0 μm is formed on the cover insulating film 9 as the first interlayer insulating film 10 by plasma CVD using TEOS (tetraethoxysilane) gas. Subsequently, the upper surface of the first interlayer insulating film 10 is planarized by a chemical mechanical polishing (CMP) method.

次に、図2(b) に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   Next, steps required until a structure shown in FIG.

まず、フォトリソグラフィー法によりカバー絶縁膜9と第1層間絶縁膜10をパターニングすることにより、n型不純物拡散層6a〜6eの上にそれぞれ第1〜第5のコンタクトホール9a〜9eを形成する。   First, the cover insulating film 9 and the first interlayer insulating film 10 are patterned by photolithography to form first to fifth contact holes 9a to 9e on the n-type impurity diffusion layers 6a to 6e, respectively.

さらに、第1層間絶縁膜10上面と第1〜第5のコンタクトホール9a〜9e内面にグルー層11aとして厚さ30nmのチタン(Ti)膜と厚さ50nmの窒化チタン(TiN)膜をスパッタ法により順に形成する。さらに、グルー膜11aの上にタングステン(W)膜11bをCVD法により成長して第1〜第5のコンタクトホール9a〜9e内を完全に埋め込む。   Further, a titanium (Ti) film having a thickness of 30 nm and a titanium nitride (TiN) film having a thickness of 50 nm are sputtered as a glue layer 11a on the upper surface of the first interlayer insulating film 10 and the inner surfaces of the first to fifth contact holes 9a to 9e. Are formed in order. Further, a tungsten (W) film 11b is grown on the glue film 11a by the CVD method to completely fill the first to fifth contact holes 9a to 9e.

続いて、グルー膜11a及びW膜11bをCMP法により研磨して第1層間絶縁膜10の上面上から除去する。これにより、第1〜第5のコンタクトホール9a〜9e内のそれぞれに残されたW膜11b及びグルー膜11aを第1〜第5の導電性プラグ12a〜12eとする。   Subsequently, the glue film 11a and the W film 11b are polished by the CMP method and removed from the upper surface of the first interlayer insulating film 10. Thus, the W film 11b and the glue film 11a left in the first to fifth contact holes 9a to 9e are used as the first to fifth conductive plugs 12a to 12e.

次に、図3(a)に示すように、第1〜第5の導電性プラグ12a〜12d上と第1層間絶縁膜10上に、導電性の酸素バリアメタル膜2としてイリジウム膜をスパッタにより形成する。イリジウム膜は、メモリセル領域Aではpウェル3a内両端寄りの第2、第3の導電性プラグ12b,12cの異常酸化を防止し、周辺回路領域Bではpウェル3b内の一方の第5の導電性プラグ12eの異常酸化を防止するための十分な厚さに形成される。例えば、イリジウム膜は、後述するキャパシタを酸素含有雰囲気中で550℃の温度でアニールする際に導電性プラグ12b,12c,12eの異常酸化を防止できる厚さ、例えば200nmの厚さに形成され、さらに温度が100℃上がるごとに厚さを100nmずつ加えて形成される。   Next, as shown in FIG. 3A, an iridium film is formed as a conductive oxygen barrier metal film 2 on the first to fifth conductive plugs 12a to 12d and the first interlayer insulating film 10 by sputtering. Form. The iridium film prevents abnormal oxidation of the second and third conductive plugs 12b and 12c near both ends in the p well 3a in the memory cell region A, and one of the fifth conductive plugs in the p well 3b in the peripheral circuit region B. The conductive plug 12e is formed to have a sufficient thickness to prevent abnormal oxidation. For example, the iridium film is formed to a thickness capable of preventing abnormal oxidation of the conductive plugs 12b, 12c, and 12e when the capacitor described later is annealed at a temperature of 550 ° C. in an oxygen-containing atmosphere, for example, a thickness of 200 nm. Further, each time the temperature rises by 100 ° C., the thickness is increased by 100 nm.

続いて、酸素バリアメタル膜13上面において、第2、第3及び第5の導電性プラグ12b,12c,12eとその周辺領域の上方にマスク14としてレジストパターンを形成する。   Subsequently, on the upper surface of the oxygen barrier metal film 13, a resist pattern is formed as a mask 14 above the second, third, and fifth conductive plugs 12b, 12c, 12e and their peripheral regions.

次に、図3(b)に示すように、マスク14に覆われない領域の酸素バリアメタル膜13をエッチングすることにより、酸素バリアメタル膜13を第2、第3及び第5の導電性プラグ12b,12c,12eの上とその周辺に島状に残す。これにより、第1、第4の導電性プラグ12a,12dは露出する。その後に、マスク14は除去される。なお、マスク14として、酸化チタンなどのハードマスクを用いてもよい。   Next, as shown in FIG. 3B, the oxygen barrier metal film 13 in the region not covered with the mask 14 is etched, so that the oxygen barrier metal film 13 is removed from the second, third and fifth conductive plugs. Leave on islands on and around 12b, 12c, 12e. As a result, the first and fourth conductive plugs 12a and 12d are exposed. Thereafter, the mask 14 is removed. Note that a hard mask such as titanium oxide may be used as the mask 14.

続いて、図4(a)に示すように、第1、第4の導電性プラグ12a,12d、酸素バリアメタル13及び第1層間絶縁膜10の上に、酸化防止絶縁層15aとして酸窒化シリコン(SiON)層又は窒化シリコン(Si3N4)層をCVD法により例えば100〜250nmの厚さに形成する。厚さ100nmの酸窒化シリコン又は窒化シリコンは、約650℃の酸素アニール下で、第1、第4の導電性プラグ12a,12dの酸化を防止する能力を有する。 Subsequently, as shown in FIG. 4A, a silicon oxynitride is formed as an antioxidant insulating layer 15a on the first and fourth conductive plugs 12a and 12d, the oxygen barrier metal 13, and the first interlayer insulating film 10. A (SiON) layer or a silicon nitride (Si 3 N 4 ) layer is formed to a thickness of, for example, 100 to 250 nm by a CVD method. Silicon oxynitride or silicon nitride having a thickness of 100 nm has an ability to prevent oxidation of the first and fourth conductive plugs 12a and 12d under oxygen annealing at about 650 ° C.

続いて、酸化防止絶縁層15a上に絶縁性密着層15bを形成する。絶縁性密着層15bは、後述するキャパシタ下部電極との密着性を向上するために形成される。絶縁性密着層15bとして、例えばTEOSを用いるCVD法により100〜300nmの厚さの酸化シリコン層を形成する。   Subsequently, an insulating adhesion layer 15b is formed on the antioxidant insulating layer 15a. The insulating adhesion layer 15b is formed in order to improve adhesion with a capacitor lower electrode described later. As the insulating adhesion layer 15b, a silicon oxide layer having a thickness of 100 to 300 nm is formed by a CVD method using TEOS, for example.

この後に、図4(b)に示すように、酸素バリアメタル膜13をストッパーとして機能させて、絶縁性密着層15bと酸化防止絶縁層15aをCMPにより研磨して酸素バリアメタル膜13の上面を露出させる。この場合、酸素バリアメタル膜15a、絶縁性密着層15bの研磨面は平坦かされる。   Thereafter, as shown in FIG. 4B, the insulating barrier layer 15b and the antioxidant insulating layer 15a are polished by CMP by using the oxygen barrier metal film 13 as a stopper, and the upper surface of the oxygen barrier metal film 13 is polished. Expose. In this case, the polished surfaces of the oxygen barrier metal film 15a and the insulating adhesion layer 15b are made flat.

次に、図5に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   Next, steps required until a structure shown in FIG.

まず、酸素バリアメタル膜13、酸化防止絶縁層15a及び絶縁性密着層15bの上に第1導電膜16を形成する。第1導電膜16は、白金族又は白金族酸化物の単層又は多層構造の導電膜から構成される。第1導電膜16として、例えば厚さ200nmのイリジウム層16w、厚さ30nmの酸化イリジウム層16x、厚さ50nmの酸化プラチナ膜16y、及び厚さ50nmのプラチナ層16zをスパッタにより順に形成する。なお、第1導電膜16を形成する前又は後に、例えば膜剥がれ防止のために絶縁性密着層15bをアニールする。アニール方法として、例えばアルゴン雰囲気中で750℃、60秒のRTA(rapid thermal annealing) を採用する。   First, the first conductive film 16 is formed on the oxygen barrier metal film 13, the antioxidant insulating layer 15a, and the insulating adhesion layer 15b. The first conductive film 16 is composed of a single-layer or multi-layer conductive film of platinum group or platinum group oxide. As the first conductive film 16, for example, an iridium layer 16w having a thickness of 200 nm, an iridium oxide layer 16x having a thickness of 30 nm, a platinum oxide film 16y having a thickness of 50 nm, and a platinum layer 16z having a thickness of 50 nm are sequentially formed by sputtering. Before or after forming the first conductive film 16, the insulating adhesion layer 15b is annealed, for example, to prevent film peeling. As an annealing method, for example, RTA (rapid thermal annealing) at 750 ° C. for 60 seconds in an argon atmosphere is employed.

続いて、第1導電膜16上に、強誘電体膜17として例えば厚さ140〜200nmのPZT((Pb(Zr1-xTix)O3))膜をスパッタにより形成する。 Subsequently, a PZT ((Pb (Zr 1-x Tix) O 3)) film having a thickness of, for example, 140 to 200 nm is formed as the ferroelectric film 17 on the first conductive film 16 by sputtering.

なお、強誘電体膜17として、PLZT、PLCSZTのようなPZT系材料だけでなく、SrBi2Ta2O9、SrBi(Ta,Nb)2O9等のBi層状構造化合物材料、その他の金属酸化物強誘電体を採用してもよい。また、強誘電体膜17の形成方法としては、スパッタ法の他に、スピンオン法、ゾルゲル法、MOD(Metal Organic Deposition)法、MOCVD法がある。 The ferroelectric film 17 is not limited to PZT materials such as PLZT and PLCSZT, but also Bi layered structure compound materials such as SrBi 2 Ta 2 O 9 and SrBi (Ta, Nb) 2 O 9 , and other metal oxides. A material ferroelectric may be employed. As a method for forming the ferroelectric film 17, there are a spin-on method, a sol-gel method, a MOD (Metal Organic Deposition) method, and an MOCVD method in addition to the sputtering method.

その後に、酸素含有雰囲気中で強誘電体膜17をアニールにより結晶化する。アニールとして、例えばアルゴンと酸素の混合ガス雰囲気中で基板温度600℃、時間90秒の条件を第1ステップ、酸素雰囲気中で基板温度750℃、時間60秒の条件を第2ステップとする、2ステップのRTA処理を採用する。   Thereafter, the ferroelectric film 17 is crystallized by annealing in an oxygen-containing atmosphere. As annealing, for example, a substrate temperature of 600 ° C. in a mixed gas atmosphere of argon and oxygen for 90 seconds is a first step, and a substrate temperature of 750 ° C. in an oxygen atmosphere for 60 seconds is a second step. Step RTA processing is adopted.

さらに、強誘電体膜17の上に第2導電膜18として例えば厚さ200nmの酸化イリジウム(IrO2)をスパッタ法により形成する。 Further, for example, iridium oxide (IrO 2 ) having a thickness of 200 nm is formed on the ferroelectric film 17 as the second conductive film 18 by sputtering.

続いて、ハードマスクとなるTiN膜19とSiO2膜(絶縁膜)20を第2導電膜17上に順に形成する。TiN膜19は、スパッタ法によって例えば約200nmの厚さに形成され、また、SiO2膜20はTEOSを用いるプラズマCVD法によって約1000nmの厚さに形成される。 Subsequently, a TiN film 19 and the SiO 2 film (insulating film) 20 made of a hard mask in this order on the second conductive film 17. The TiN film 19 is formed to a thickness of about 200 nm, for example, by sputtering, and the SiO 2 film 20 is formed to a thickness of about 1000 nm by plasma CVD using TEOS.

そして、SiO2膜20の上にレジストを塗布し、これを露光、現像して第2,第3及び第5の導電性プラグ12b,12c,12eの上方にキャパシタ平面形状のレジストパターン21を形成する。 Then, a resist is applied on the SiO 2 film 20, and this is exposed and developed to form a resist pattern 21 having a capacitor planar shape above the second, third and fifth conductive plugs 12b, 12c and 12e. To do.

次に、図6に示すように、C4F8とArとCF4の混合ガスをエッチングガスに用いて、レジストパターン21に覆われない領域のSiO2膜20をドライエッチングして除去し、さらに、BCl3とCl2の混合ガス又はCl2 をエッチングガスに用いてレジストパターン21に覆われない領域のTiN膜19をドライエッチングして除去する。SiO2膜20のエッチングとTiN膜19のエッチングは、エッチャーを換えて行われる。そして、パターニングされたSiO2膜20とTiN膜19は、ハードマスク22として用いられる。なお、レジストパターン21は、ハードマスク22の形成後にアッシングによって除去される。 Next, as shown in FIG. 6, using a mixed gas of C 4 F 8 , Ar, and CF 4 as an etching gas, the SiO 2 film 20 in a region not covered with the resist pattern 21 is removed by dry etching, Further, the TiN film 19 in a region not covered with the resist pattern 21 is removed by dry etching using a mixed gas of BCl 3 and Cl 2 or Cl 2 as an etching gas. Etching of the SiO 2 film 20 and etching of the TiN film 19 are performed by changing the etcher. The patterned SiO 2 film 20 and TiN film 19 are used as a hard mask 22. The resist pattern 21 is removed by ashing after the hard mask 22 is formed.

次に、図7に示すように、ハードマスク22に覆われない領域の第2導電膜18、強誘電体膜17及び第1導電膜16をICPエッチング装置を用いて以下の条件で順にエッチングする。   Next, as shown in FIG. 7, the second conductive film 18, the ferroelectric film 17, and the first conductive film 16 in a region not covered with the hard mask 22 are sequentially etched using the ICP etching apparatus under the following conditions. .

まず、第2導電膜18であるIrOx膜をエッチングする。この場合のエッチング条件は、HBrを流量10sccm、O2を流量40sccmでエッチングチャンバ内に流し、さらにチャンバ内の圧力を0.4Pa、ウェハステージ温度を400℃、ソースパワー800watt、バイアスパワー700wattに設定する。なお、ソースパワーはICPエッチング装置のアンテナに印加される高周波電源のパワーであり、バイアスパワーは半導体ウェハ(シリコン基板1)に印加される高周波電源のパワーである。 First, the IrOx film that is the second conductive film 18 is etched. Etching conditions in this case are as follows: HBr is flowed into the etching chamber at a flow rate of 10 sccm and O 2 at a flow rate of 40 sccm, the pressure in the chamber is set to 0.4 Pa, the wafer stage temperature is set to 400 ° C., the source power is 800 watts, and the bias power is 700 watts. To do. The source power is the power of the high frequency power applied to the antenna of the ICP etching apparatus, and the bias power is the power of the high frequency power applied to the semiconductor wafer (silicon substrate 1).

続いて、強誘電体膜17であるPZT膜をエッチングする。この場合のエッチング条件は、Cl2 を流量40sccm、Arを流量10sccmでエッチングチャンバ内に流し、さらにチャンバ内の圧力を0.4Pa、ウェハステージ温度を400℃、ソースパワー800watt、バイアスパワー700wattに設定する。 Subsequently, the PZT film that is the ferroelectric film 17 is etched. In this case, the etching conditions are such that Cl 2 is flowed into the etching chamber at a flow rate of 40 sccm and Ar is flowed into the etching chamber, the pressure in the chamber is set to 0.4 Pa, the wafer stage temperature is set to 400 ° C., the source power is 800 watts, and the bias power is 700 watts. To do.

さらに、第1導電膜16をエッチングする。この場合のエッチング条件として、HBrを流量10sccm、O2を流量40sccmでエッチングチャンバ内に流し、さらにチャンバ内の圧力を0.4Pa、ウェハステージ温度を400℃、ソースパワーを800watt、バイアスパワーを700wattに設定する。第1導電膜16のエッチング工程ではオーバエッチングがなされる。 Further, the first conductive film 16 is etched. As etching conditions in this case, HBr is flowed into the etching chamber at a flow rate of 10 sccm and O 2 at a flow rate of 40 sccm, the pressure in the chamber is 0.4 Pa, the wafer stage temperature is 400 ° C., the source power is 800 watts, and the bias power is 700 watts. Set to. Overetching is performed in the etching process of the first conductive film 16.

なお、第1導電膜16、第2導電膜18をエッチングする際には、エッチングガスであるHBrとO2にC4F8を加えてもよい。 Note that when the first conductive film 16 and the second conductive film 18 are etched, C 4 F 8 may be added to the etching gases HBr and O 2 .

これにより、メモリセル領域Aのpウェル3aの上方において、第1導電膜16、強誘電体膜17及び第2導電膜18からなるメモリセル用のキャパシタQ1が形成され、さらに、周辺回路領域Bのpウェル3bの上方において、第1導電膜16、強誘電体膜17及び第2導電膜18からなる電圧ブースト用のキャパシタQ2が形成される。 As a result, a memory cell capacitor Q 1 including the first conductive film 16, the ferroelectric film 17, and the second conductive film 18 is formed above the p-well 3a in the memory cell region A, and further, the peripheral circuit region. above the p-well 3b of B, the first conductive film 16, the strength capacitors Q 2 for voltage boost of dielectric film 17 and the second conductive film 18 is formed.

なお、第1導電膜16に対してオーバーエッチングする場合に、絶縁性密着層15bがエッチングされて薄層化される。   Note that when the first conductive film 16 is over-etched, the insulating adhesion layer 15b is etched and thinned.

メモリセル用のキャパシタQ1において、第1導電膜16は下部電極16aであり、強誘電体膜17は誘電体膜17aであり、第2導電膜18は上部電極18aである。また、電圧ブースト用のキャパシタQ2において、第1導電膜16は下部電極16bであり、強誘電体膜17は誘電体膜17bであり、第2導電膜18は上部電極18bである。なお、電圧ブースト用のキャパシタQ2の平面形状の面積は、メモリセル用のキャパシタQ1の平面形状の面積よりも大きい。 In the capacitor to Q 1 memory cell, the first conductive film 16 a lower electrode 16a, the ferroelectric film 17 is a dielectric film 17a, the second conductive film 18 is a top electrode 18a. Further, in the capacitor Q 2 for voltage boosting, the first conductive film 16 is a lower electrode 16b, the ferroelectric film 17 is a dielectric film 17b, the second conductive film 18 is an upper electrode 18b. The area of the planar shape of the capacitor Q 2 for voltage boosting is greater than the area of the planar shape of the capacitor to Q 1 memory cells.

メモリセル領域Aのpウェル3a上方に形成された2つのキャパシタQ1は、それぞれ島状の酸素バリアメタル膜13を介して第2、第3の導電性プラグ12b,12cに電気的に接続される。また、周辺回路領域Bのpウェル3bの上方に形成されたキャパシタQ2は島状の酸素バリアメタル膜13を介して第5の導電性プラグ12eに電気的に接続される。 The two capacitors Q 1 formed above the p well 3 a in the memory cell region A are electrically connected to the second and third conductive plugs 12 b and 12 c through the island-shaped oxygen barrier metal film 13, respectively. The The capacitor Q 2 formed above the p well 3 b in the peripheral circuit region B is electrically connected to the fifth conductive plug 12 e through the island-shaped oxygen barrier metal film 13.

以上のような第1導電膜16をエッチングした後には、メモリセル用のキャパシタQ1 の上と電圧ブースト用のキャパシタQ2の上にそれぞれハードマスク22が残っている。しかし、ハードマスク22のうちSiO2膜20は、第1導電膜16、強誘電体17及び第2導電膜18をエッチングする際にエッチングされて、初期状態に比べて形状が変化している。即ち、メモリセル用のキャパシタQ1の上のSiO2膜20は縮小されて錐形状となり、その下のTiN膜19よりも狭い領域に存在している。同様に、電圧ブースト用のキャパシタQ2の上のSiO2膜20は縮小されて肩は大きく削られて丸みを帯び、その下のTiN膜19よりも狭い領域に存在している。 After the first conductive film 16 is etched as described above, the hard mask 22 remains on the memory cell capacitor Q 1 and the voltage boost capacitor Q 2 . However, the SiO 2 film 20 of the hard mask 22 is etched when the first conductive film 16, the ferroelectric 17, and the second conductive film 18 are etched, and the shape changes compared to the initial state. That is, the SiO 2 film 20 on the memory cell capacitor Q 1 is reduced to a conical shape and is present in a narrower area than the TiN film 19 therebelow. Similarly, the SiO 2 film 20 on the voltage boosting capacitor Q 2 is reduced, the shoulder is greatly shaved and rounded, and exists in a region narrower than the TiN film 19 below.

ところで、強誘電体膜17を構成するPZT膜のパターニングには、ハードマスク22として酸化シリコン膜20を用いることが好ましい。従って、強誘電体膜17のエッチング中にハードマスク22である酸化シリコン膜20が消滅することは、PZT膜のエッチングレートの著しい低下を招くので、PZT膜のエッチングが終わるまではハードマスク22のうちSiO2膜20を残すことは重要である。なお、第1導電膜16のエッチング時には、SiO2膜20が縮小されていてもTiN 膜19がマスクとして機能する。 Incidentally, it is preferable to use the silicon oxide film 20 as the hard mask 22 for patterning the PZT film constituting the ferroelectric film 17. Accordingly, the disappearance of the silicon oxide film 20 that is the hard mask 22 during the etching of the ferroelectric film 17 causes a significant decrease in the etching rate of the PZT film. Therefore, until the etching of the PZT film is finished, Of these, it is important to leave the SiO 2 film 20. When the first conductive film 16 is etched, the TiN film 19 functions as a mask even if the SiO 2 film 20 is reduced.

次に、ハードマスク22の除去方法について説明する。   Next, a method for removing the hard mask 22 will be described.

まず、図8に示すように、キャパシタQ1,Q2、酸素バリアメタル膜15a及び絶縁性密着層15bの上に、CVD法のような段差被覆性の優れた成膜方法により第1のキャパシタ保護絶縁膜23を形成する。この実施形態では、第1のキャパシタ保護絶縁膜23としてTEOSを用いるCVD法によりSiO2膜を形成する。 First, as shown in FIG. 8, the first capacitor is formed on the capacitors Q 1 and Q 2 , the oxygen barrier metal film 15a and the insulating adhesion layer 15b by a film forming method having excellent step coverage such as a CVD method. A protective insulating film 23 is formed. In this embodiment, a SiO 2 film is formed as the first capacitor protection insulating film 23 by a CVD method using TEOS.

第1のキャパシタ保護絶縁膜23をTEOSを用いてCVD法により形成する条件として、平行平板型のプラズマCVD装置の反応室内にTEOS、O2、Heをそれぞれ460sccm、1400sccm、480sccmの流量で導入し、RFパワーを400Wに設定し、基板温度を390℃に設定し、反応室内の圧力を9Torrに設定し、基板・電極間の距離を200milsに設定する。このような条件により、第1のキャパシタ保護絶縁膜23を200nmの厚さに形成する。 As a condition for forming the first capacitor protection insulating film 23 by the CVD method using TEOS, TEOS, O 2 , and He are introduced into the reaction chamber of the parallel plate type plasma CVD apparatus at flow rates of 460 sccm, 1400 sccm, and 480 sccm, respectively. The RF power is set to 400 W, the substrate temperature is set to 390 ° C., the pressure in the reaction chamber is set to 9 Torr, and the distance between the substrate and the electrode is set to 200 mils. Under such conditions, the first capacitor protection insulating film 23 is formed to a thickness of 200 nm.

なお、第1のキャパシタ保護絶縁膜23として、その他に、シランとアンモニアと酸素を用いてCVD法により形成されるSiON膜、シランとアンモニアを用いてCVD法により形成されるSi3N4膜、MOCVD法により形成されるアルミナ膜などを用いてもよい。MOCVD法によりアルミナ膜を形成する条件として、例えばトリメチルアルミニウム(Al(CH3)3)に水素(H2)又はオゾン(O3)を加えたガスが用いられ、基板温度が例えば300℃に設定される。 In addition, as the first capacitor protective insulating film 23, in addition, a SiON film formed by a CVD method using silane, ammonia and oxygen, a Si 3 N 4 film formed by a CVD method using silane and ammonia, An alumina film formed by the MOCVD method may be used. As a condition for forming an alumina film by MOCVD, for example, a gas in which hydrogen (H 2 ) or ozone (O 3 ) is added to trimethylaluminum (Al (CH 3 ) 3 ) is used, and the substrate temperature is set to 300 ° C., for example. Is done.

以上のようにTEOSを用いて第1のキャパシタ保護絶縁膜23を形成した後に、2周波反応性イオンエッチング(2周波RIE)法により、ハードマスク22のSiO2膜20を除去するために、第1のキャパシタ保護絶縁膜23とSiO2膜20をエッチングする。 After forming the first capacitor protection insulating film 23 using TEOS as described above, in order to remove the SiO 2 film 20 of the hard mask 22 by the two-frequency reactive ion etching (two-frequency RIE) method, 1 capacitor protection insulating film 23 and SiO 2 film 20 are etched.

そのエッチングのために、平行平板型電極を有する2周波RIE装置が用いられる。2周波RIE装置の反応室内の平行平板型電極のうち上側電極には2000〜2800Wの27.13MHzの電源が接続され、下側電極には300〜1300Wの800kHzの電源が接続される。また、下側電極と上側電極の間の距離は20mmに設定される。上側電極の温度は30℃に設定され、シリコン基板1が載置される下側電極の温度は0℃に設定される。下側電極を冷却するための冷却ガス背圧は下側電極の中央とエッジでそれぞれ7.5Tに設定される。また、反応室の内側壁の温度は50℃に設定される。また、反応室内には、エッチングガスとしてC4F8とArとCF4 がそれぞれ14〜20sccm、500sccm、2〜8sccmの流量で導入され、また、反応室内のガス圧力は25〜40mTorrに設定される。 For the etching, a two-frequency RIE apparatus having parallel plate type electrodes is used. Of the parallel plate electrodes in the reaction chamber of the two-frequency RIE apparatus, the upper electrode is connected to a 27.13 MHz power source of 2000 to 2800 W, and the lower electrode is connected to an 800 kHz power source of 300 to 1300 W. The distance between the lower electrode and the upper electrode is set to 20 mm. The temperature of the upper electrode is set to 30 ° C., and the temperature of the lower electrode on which the silicon substrate 1 is placed is set to 0 ° C. The cooling gas back pressure for cooling the lower electrode is set to 7.5 T at the center and the edge of the lower electrode, respectively. The temperature of the inner wall of the reaction chamber is set to 50 ° C. In addition, C 4 F 8 , Ar, and CF 4 are introduced into the reaction chamber at flow rates of 14 to 20 sccm, 500 sccm, and 2 to 8 sccm, respectively, and the gas pressure in the reaction chamber is set to 25 to 40 mTorr. The

これにより、第1のキャパシタ保護絶縁膜23のエッチングとハードマスク22のSiO2膜20のエッチングは、シリコン基板1の上面に対してほぼ垂直に異方的に進む。 Thereby, the etching of the first capacitor protection insulating film 23 and the etching of the SiO 2 film 20 of the hard mask 22 proceed anisotropically substantially perpendicularly to the upper surface of the silicon substrate 1.

まず、図9に示すように、絶縁性密着層15bの上面とハードマスク22の上面とから第1のキャパシタ保護絶縁膜23が除去され、さらにSiO2膜20の一部がエッチングされる。この状態では、キャパシタQ1,Q2の側面とハードマスク22のTiN膜19側面には第1のキャパシタ保護絶縁膜23が選択的に残される。 First, as shown in FIG. 9, the first capacitor protection insulating film 23 is removed from the upper surface of the insulating adhesive layer 15b and the upper surface of the hard mask 22, and a part of the SiO 2 film 20 is etched. In this state, the first capacitor protection insulating film 23 is selectively left on the side surfaces of the capacitors Q 1 and Q 2 and the side surface of the TiN film 19 of the hard mask 22.

図10(a) に示すように、さらにエッチングが進むとハードマスク22のSiO2膜20は完全に除去されるとともに、キャパシタQ1,Q2とTiN膜19のそれぞれの側面上の第1のキャパシタ保護絶縁膜23の一部がエッチングされてその高さが低くなり且つ薄くなる。第1のキャパシタ保護絶縁膜23のエッチングは、ハードマスク22のSiO2膜20が除去された状態で停止され、キャパシタQ1,Q2の側面は第1のキャパシタ保護絶縁膜23により被覆された状態となっている。 As shown in FIG. 10A, when the etching further proceeds, the SiO 2 film 20 of the hard mask 22 is completely removed, and the first surfaces on the side surfaces of the capacitors Q 1 , Q 2 and the TiN film 19 are removed. A part of the capacitor protection insulating film 23 is etched to reduce its height and thickness. The etching of the first capacitor protection insulating film 23 is stopped in a state where the SiO 2 film 20 of the hard mask 22 is removed, and the side surfaces of the capacitors Q 1 and Q 2 are covered with the first capacitor protection insulating film 23. It is in a state.

このようにハードマスク22のSiO2膜20のエッチングを終えた状態で、第1のキャパシタ保護絶縁膜23はキャパシタQ1 ,Q2 のそれぞれの側面に残った状態となり、そのまま残すことが好ましい。 Thus, after the etching of the SiO 2 film 20 of the hard mask 22 is completed, the first capacitor protection insulating film 23 is left on the side surfaces of the capacitors Q 1 and Q 2 and is preferably left as it is.

なお、上記した反応性イオンエッチング条件によれば、SiON膜、SiN膜及びTiN膜に対して選択的にSiO2膜のエッチングが可能なので、少なくとも酸化防止絶縁層15a、TiN膜19は殆どエッチングされずに残ることになる。また、反応性イオンエッチングの反応性ラジカル量とスパッタ力のうちスパッタ力を抑制するエッチング条件に設定すると、酸化防止絶縁層15aに対するSiO2膜19のエッチング選択性が犠牲になって、酸化防止絶縁層15aが掘られて第1及び第4の導電性プラグ12a,12dの上面が露出するおそれがあり、好ましくない。 According to the reactive ion etching conditions described above, since the SiO 2 film can be selectively etched with respect to the SiON film, the SiN film, and the TiN film, at least the antioxidant insulating layer 15a and the TiN film 19 are almost etched. Will remain. Further, when the etching conditions for suppressing the sputtering force are set out of the reactive radical amount and the sputtering force of the reactive ion etching, the etching selectivity of the SiO 2 film 19 with respect to the antioxidant insulating layer 15a is sacrificed, and the antioxidant insulation is performed. The layer 15a may be dug to expose the top surfaces of the first and fourth conductive plugs 12a and 12d, which is not preferable.

次に、図10(b)に示すように、ハードマスク22を構成するTiN膜19をNH4OHとH2O2とH2Oの混合液を用いるウェットエッチングにより除去する。 Next, as shown in FIG. 10B, the TiN film 19 constituting the hard mask 22 is removed by wet etching using a mixed solution of NH 4 OH, H 2 O 2 and H 2 O.

そのようなTiN膜19のエッチング条件によれば、TiN膜18aをSiO2膜に対して選択的にエッチングすることが可能であり、キャパシタQ1,Q2の下の絶縁性密着層15bは殆どエッチングされない。 According to such etching conditions of the TiN film 19, the TiN film 18a can be selectively etched with respect to the SiO 2 film, and the insulating adhesive layer 15b under the capacitors Q 1 and Q 2 is almost the same. Not etched.

続いて、強誘電体膜17をエッチングによるダメージから回復させるために、キャパシタQ1,Q2の回復アニールを行う。この場合の回復アニールは、例えば、基板温度650℃、60分間の条件で酸素雰囲気中で行われる。 Subsequently, recovery annealing of the capacitors Q 1 and Q 2 is performed in order to recover the ferroelectric film 17 from damage caused by etching. In this case, the recovery annealing is performed, for example, in an oxygen atmosphere at a substrate temperature of 650 ° C. for 60 minutes.

次に、図11(a)に示すように、第2のキャパシタ保護絶縁膜24として膜厚50nmのアルミナをスパッタによりキャパシタQ1,Q2表面の上と絶縁性密着層15bの上に形成した後に、酸素雰囲気中で650℃で60分間の条件でキャパシタQ1,Q2をアニールする。第2のキャパシタ保護絶縁膜24は、プロセスダメージからキャパシタQ1,Q2を保護するものである。 Next, as shown in FIG. 11A, as the second capacitor protection insulating film 24, alumina having a film thickness of 50 nm is formed on the surfaces of the capacitors Q 1 and Q 2 and on the insulating adhesive layer 15b by sputtering. Thereafter, capacitors Q 1 and Q 2 are annealed in an oxygen atmosphere at 650 ° C. for 60 minutes. The second capacitor protection insulating film 24 protects the capacitors Q 1 and Q 2 from process damage.

その後、TEOSガスを用いるプラズマCVD法により、第2層間絶縁膜25として膜厚1.0μm程度の酸化シリコン(SiO2)をキャパシタ保護膜24上に形成する。さらに、第2層間絶縁膜25の上面をCMP法により平坦化する。この例では、CMP後の第2層間絶縁膜25の残りの膜厚は、キャパシタQ1,Q2の上部電極18a,18b上で300nm程度とする。 Thereafter, silicon oxide (SiO 2 ) with a film thickness of about 1.0 μm is formed on the capacitor protection film 24 as the second interlayer insulating film 25 by plasma CVD using TEOS gas. Further, the upper surface of the second interlayer insulating film 25 is planarized by the CMP method. In this example, the remaining film thickness of the second interlayer insulating film 25 after CMP is set to about 300 nm on the upper electrodes 18a and 18b of the capacitors Q 1 and Q 2 .

次に、図11(b)に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   Next, steps required until a structure shown in FIG.

まず、レジストマスク(不図示)を用いてメモリセル領域A内の第2層間絶縁膜25、第2のキャパシタ保護膜24、絶縁性密着層15b及び酸化防止絶縁装置15aをエッチングすることにより、第1、第4の導電性プラグ12a,12dのそれぞれの上にホール25a、25bを形成する。さらに、ホール25a,25b内と第2層間絶縁膜25上に、グルー膜として膜厚50nmのTiN膜をスパッタ法により形成する。さらに、CVD法によりW膜をグルー層上に成長するとともにホール25a内を完全に埋め込む。   First, the second interlayer insulating film 25, the second capacitor protective film 24, the insulating adhesion layer 15b, and the antioxidant insulating device 15a in the memory cell region A are etched by using a resist mask (not shown), thereby Holes 25a and 25b are formed on the first and fourth conductive plugs 12a and 12d, respectively. Further, a TiN film having a thickness of 50 nm is formed as a glue film in the holes 25a and 25b and on the second interlayer insulating film 25 by a sputtering method. Further, a W film is grown on the glue layer by the CVD method and the hole 25a is completely filled.

続いて、W膜及びTiN膜をCMP法により研磨して第2層間絶縁膜25の上面上から除去する。そして、ホール25a,25b内に残されたタングステン膜及びグルー層を第6,第7の導電性プラグ26a,26bとする。   Subsequently, the W film and the TiN film are polished by the CMP method and removed from the upper surface of the second interlayer insulating film 25. The tungsten film and glue layer remaining in the holes 25a and 25b are defined as sixth and seventh conductive plugs 26a and 26b.

次に、図12に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   Next, steps required until a structure shown in FIG.

まず、第6、第7の導電性プラグ26a,26b上と第2層間絶縁膜25上に、酸化防止膜27としてSiON膜をCVD法により形成する。さらに、酸化防止膜27と第2層間絶縁膜25をフォトリソグラフィー法によりパターニングしてメモリセル用のキャパシタQ1及び電圧ブースト用のキャパシタQ2のそれぞれの上部電極18a,18bの上にコンタクトホール27a,27bを形成する。 First, an SiON film is formed as an antioxidant film 27 on the sixth and seventh conductive plugs 26a and 26b and the second interlayer insulating film 25 by the CVD method. Furthermore, the anti-oxidation film 27 second interlayer insulating film 25 is patterned by photolithography for the memory cell capacitors Q 1 and the respective upper electrodes 18a of the capacitors Q 2 for voltage boosting, the contact hole 27a on the 18b , 27b.

コンタクトホール27a,27bを形成することによりダメージを受けたキャパシタQ1,Q2はアニールによって回復される。そのアニールは、例えば酸素雰囲気中で基板温度550℃として60分間行われる。 The capacitors Q 1 and Q 2 damaged by forming the contact holes 27a and 27b are recovered by annealing. The annealing is performed, for example, in an oxygen atmosphere at a substrate temperature of 550 ° C. for 60 minutes.

次に、図13に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   Next, steps required until a structure shown in FIG.

まず、第2層間絶縁膜25上に形成された酸化防止膜27をエッチバックによって除去するとともに、第6、第7の導電性プラグ26a,26bの上面を露出させる。続いて、キャパシタQ1,Q2の上部電極18a,18bの上のコンタクトホール27a,27b内と第2層間絶縁膜25の上とに金属膜を形成する。金属膜として、例えば、膜厚60nmのTi、膜厚30nmのTiN、膜厚400nmのAl-Cu、膜厚5nmのTi、及び膜70nmのTiNを順に形成した多層構造を採用する。 First, the antioxidant film 27 formed on the second interlayer insulating film 25 is removed by etch back, and the upper surfaces of the sixth and seventh conductive plugs 26a and 26b are exposed. Subsequently, a metal film is formed in the contact holes 27 a and 27 b on the upper electrodes 18 a and 18 b of the capacitors Q 1 and Q 2 and on the second interlayer insulating film 25. As the metal film, for example, a multilayer structure in which Ti with a thickness of 60 nm, TiN with a thickness of 30 nm, Al—Cu with a thickness of 400 nm, Ti with a thickness of 5 nm, and TiN with a thickness of 70 nm are sequentially formed.

その後に、金属膜をパターニングすることにより、コンタクトホール27a,27bを通して上部電極18a,18bに接続される一層目金属配線28a,28bと、第6、第7の導電性プラグ26a,26bに接続される島状の第1、第2の導電性パッド28c、28dを形成する。   Thereafter, by patterning the metal film, the first-layer metal wirings 28a and 28b connected to the upper electrodes 18a and 18b through the contact holes 27a and 27b and the sixth and seventh conductive plugs 26a and 26b are connected. The island-shaped first and second conductive pads 28c and 28d are formed.

さらに、第2層間絶縁膜25、一層目金属配線28a,28b及び第1、第2の導電性パッド28c,28dの上に第3層間絶縁膜29を形成する。続いて、第3層間絶縁膜29をパターニングして第1、第2の導電性パッド28c,28dの上にホール29a,29bを形成し、そのホール29a,29b内に下から順にTiN膜及びW膜からなる第7、第8の導電性プラグ30a,30bを形成する。   Further, a third interlayer insulating film 29 is formed on the second interlayer insulating film 25, the first layer metal wirings 28a and 28b, and the first and second conductive pads 28c and 28d. Subsequently, the third interlayer insulating film 29 is patterned to form holes 29a and 29b on the first and second conductive pads 28c and 28d, and the TiN film and W Seventh and eighth conductive plugs 30a and 30b made of a film are formed.

その後、ビット線を含む二層目配線31を第3層間絶縁膜29上に形成する。ビット線は、第7の導電性プラグ30a、導電性パッド28c、第1、第6の導電性プラグ12a,26aを介して第1のn型不純物拡散領域6aに電気的に接続される。それに続いて二層目配線層31を覆う絶縁膜等が形成されるが、その詳細は省略する。   Thereafter, a second layer wiring 31 including a bit line is formed on the third interlayer insulating film 29. The bit line is electrically connected to the first n-type impurity diffusion region 6a through the seventh conductive plug 30a, the conductive pad 28c, and the first and sixth conductive plugs 12a and 26a. Subsequently, an insulating film or the like covering the second wiring layer 31 is formed, but details thereof are omitted.

上記したように、キャパシタQ1,Q2の形成のためにハードマスク22を使用して第1導電膜16、強誘電体膜17及び第2導電膜18をエッチングした後に、キャパシタQ1,Q2及びハードマスク22及び絶縁性密着層15bの上に第1のキャパシタ保護絶縁膜23を形成している。そして、第1のキャパシタ保護絶縁膜23とハードマスク22のSiO2膜20をほぼ垂直方向にエッチングすることにより、第1のキャパシタ保護絶縁膜23をキャパシタQ1,Q2の側壁に残しつつSiO2膜20を除去するようにしている。 As described above, the first conductive film 16 by using the hard mask 22 to form the capacitors Q 1, Q 2, the ferroelectric film 17 and the second conductive film 18 after etching, the capacitors Q 1, Q 2, a first capacitor protection insulating film 23 is formed on the hard mask 22 and the insulating adhesive layer 15 b. Then, the first capacitor protection insulating film 23 and the SiO 2 film 20 of the hard mask 22 are etched in a substantially vertical direction, thereby leaving the first capacitor protection insulating film 23 on the sidewalls of the capacitors Q 1 and Q 2. 2 The film 20 is removed.

このため、ハードマスク22を構成するSiO2膜20をエッチングして除去する際に、キャパシタQ1,Q2の側壁はキャパシタ保護絶縁膜23により保護されてイオン衝突を受けることが防止される。従って、キャパシタQ1,Q2の側壁はエッチングされることが防止されるし、エッチングされた材料が側壁に付着することも防止される。 Therefore, when the SiO 2 film 20 constituting the hard mask 22 is removed by etching, the sidewalls of the capacitors Q 1 and Q 2 are protected by the capacitor protection insulating film 23 and are prevented from receiving ion collision. Therefore, the sidewalls of the capacitors Q 1 and Q 2 are prevented from being etched, and the etched material is prevented from adhering to the sidewalls.

また、キャパシタQ1,Q2の側壁が完全な垂直に形成されずに傾斜している場合に、それらの側壁上でキャパシタ保護絶縁膜23は薄くなり易い。しかし、キャパシタ保護絶縁膜23は、SiO2膜20のエッチング中にキャパシタ側壁をイオン衝突から防御する機能を有している。従って、例えキャパシタQ1,Q2の側壁は殆どエッチングされず、エッチング生成物がそれらの側壁に殆ど付着しない。 Further, when the sidewalls of the capacitors Q 1 and Q 2 are not formed completely perpendicular but are inclined, the capacitor protection insulating film 23 tends to be thin on the sidewalls. However, the capacitor protection insulating film 23 has a function of protecting the capacitor side wall from ion collision during the etching of the SiO 2 film 20. Therefore, for example, the side walls of the capacitors Q 1 and Q 2 are hardly etched, and the etching product hardly adheres to the side walls.

これにより、ハードマスク22の除去の工程における、キャパシタQ1,Q2のリークの外部的原因が除かれるとともに、キャパシタQ1,Q2の強誘電体膜17が側方からエッチングされることが防止されて誘電体膜17aの周縁領域での劣化が防止される。 As a result, external causes of leakage of the capacitors Q 1 and Q 2 in the process of removing the hard mask 22 are removed, and the ferroelectric film 17 of the capacitors Q 1 and Q 2 is etched from the side. This prevents the deterioration in the peripheral region of the dielectric film 17a.

ところで、上記した実施形態では、第1のキャパシタ保護絶縁膜23をハードマスク22の上部層となるSiO2膜19と同じ材料により構成しているが、異なる材料の場合、例えばアルミナを採用する場合には、第1のキャパシタ保護膜23を異方性エッチングしてキャパシタQ1,Q2の側壁に選択的に残した後に、第1のキャパシタ保護絶縁膜23に対してSiO2膜20を選択的にエッチングする方法を採用することにより、SiO2膜20のエッチングにより第1のキャパシタ保護絶縁膜23を殆どエッチングさせずにキャパシタQ1,Q2側壁を確実に保護することが可能になる。 By the way, in the above-described embodiment, the first capacitor protection insulating film 23 is made of the same material as the SiO 2 film 19 that is the upper layer of the hard mask 22, but in the case of a different material, for example, when alumina is adopted. First, the first capacitor protective film 23 is anisotropically etched and selectively left on the sidewalls of the capacitors Q 1 and Q 2 , and then the SiO 2 film 20 is selected with respect to the first capacitor protective insulating film 23. By adopting the etching method, the sidewalls of the capacitors Q 1 and Q 2 can be surely protected without etching the first capacitor protection insulating film 23 by etching the SiO 2 film 20.

また、上記した実施形態では、ハードマスク22の上部層としてSiO2膜20を用いているが、その他の膜、例えばSi3N4膜を用いてもよい。この場合には、Si3N4膜を除去するために、CF4とN2の混合ガス又はCF4とN2とO2の混合ガスを用いてダウンフローエッチングを行う。 In the above-described embodiment, the SiO 2 film 20 is used as the upper layer of the hard mask 22, but other films, for example, a Si 3 N 4 film may be used. In this case, in order to remove the Si 3 N 4 film, it performs down-flow etching using a mixed gas of CF 4 mixed gas or CF 4 in N 2 and N 2 and O 2.

さらに、上記した実施形態では、ハードマスク22を二層構造にしたが、TiN膜19からなる単層構造としてもよい。この場合には、SiO2膜20の除去という工程は必要なくなるが、第1のキャパシタ保護絶縁膜23によりキャパシタQ1,Q2側壁が保護されるので、TiN膜19のエッチングをドライエッチングしてもキャパシタQ1,Q2の側壁のエッチングが防止されるとともに強誘電体膜17の劣化が防止される。TiN膜のエッチングは、例えばCF4とO2の混合ガスを用いるダウンフローエッチング法を用いる。 Furthermore, although the hard mask 22 has a two-layer structure in the above-described embodiment, a single-layer structure made of the TiN film 19 may be used. In this case, the step of removing the SiO 2 film 20 is not necessary, but the side walls of the capacitors Q 1 and Q 2 are protected by the first capacitor protection insulating film 23. Therefore, the etching of the TiN film 19 is performed by dry etching. In addition, the sidewalls of the capacitors Q 1 and Q 2 are prevented from being etched and the ferroelectric film 17 is prevented from being deteriorated. For etching the TiN film, for example, a downflow etching method using a mixed gas of CF 4 and O 2 is used.

なお、ハードマスク22を構成するSiO2膜20をエッチングする際に、SiO2からなる絶縁性密着層15bが掘られるがその下のSi3N4 からなる酸化防止絶縁層15aはエッチングが殆ど進まないので第1及び第4の導電性プラグ12a,12dの上面が露出することはない。しかし、キャパシタQ1,Q2の周囲の絶縁性密着層15bのエッチングにより段差が大きくなることを防止したい場合には、絶縁性密着層15bをSiONから構成してもよいし、絶縁性密着層15bを形成せずに酸化防止絶縁層15aの膜厚を厚くしてもよい。 When the SiO 2 film 20 constituting the hard mask 22 is etched, the insulating adhesion layer 15b made of SiO 2 is dug, but the etching of the anti-oxidation insulating layer 15a made of Si 3 N 4 under the etching progresses almost. Therefore, the upper surfaces of the first and fourth conductive plugs 12a and 12d are not exposed. However, in order to prevent an increase in the level difference due to the etching of the insulating adhesive layer 15b around the capacitors Q 1 and Q 2 , the insulating adhesive layer 15b may be made of SiON or the insulating adhesive layer. The thickness of the antioxidant insulating layer 15a may be increased without forming 15b.

以上のようにキャパシタQ1,Q2の上部電極18a,18bと下部電極16a,16bの間のリーク電流を防止し、さらに、キャパシタQ1,Q2の下地に対してハードマスク22を選択的にエッチングできるようになったので、半導体装置を高い歩留まりで形成できる。 Above the capacitors Q 1, Q 2 of the upper electrode 18a, 18b and the lower electrode 16a, to prevent the leakage current between 16b, furthermore, selective hard mask 22 with respect to base the capacitors Q 1, Q 2 Thus, the semiconductor device can be formed with a high yield.

(第2の実施の形態)
図14〜図19は、本発明の第2実施形態の半導体装置の製造工程を示す断面図である。なお、本実施形態ではメモリセル領域における半導体装置の形成工程について説明する。
(Second Embodiment)
14 to 19 are cross-sectional views showing manufacturing steps of the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention. In the present embodiment, a process for forming a semiconductor device in the memory cell region will be described.

図14(a)に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   The steps required until the structure shown in FIG.

まず、第1実施形態に示した工程に従って、シリコン基板1にMOSトランジスタT1,T2を形成し、MOSトランジスタT1,T2を覆うカバー膜9をシリコン基板1の全面に形成し、カバー膜9の上に第1層間絶縁膜10を形成し、さらに第1〜第3のn型不純物拡散領域6a〜6cの上に第1〜第3の導電性プラグ12a〜12cを形成する。 First, according to the steps shown in the first embodiment, MOS transistors T 1 and T 2 are formed on the silicon substrate 1, and a cover film 9 covering the MOS transistors T 1 and T 2 is formed on the entire surface of the silicon substrate 1. A first interlayer insulating film 10 is formed on the film 9, and first to third conductive plugs 12a to 12c are formed on the first to third n-type impurity diffusion regions 6a to 6c.

この後に、第1実施形態に示した工程に従って、第2,第3の導電性プラグ12b,12c上に島状の酸素バリアメタル膜13を形成する。酸素バリアメタル膜13として例えば200〜400nmの厚さのイリジウム膜が形成される。   Thereafter, an island-shaped oxygen barrier metal film 13 is formed on the second and third conductive plugs 12b and 12c according to the steps shown in the first embodiment. For example, an iridium film having a thickness of 200 to 400 nm is formed as the oxygen barrier metal film 13.

さらに、第1実施形態と同様に、第1の導電性プラグ12a、酸素バリアメタル膜13及び第1層間絶縁膜10の上に、酸化防止絶縁層15aとしてSiON膜又はSi3N4膜をCVD法により形成し、続いて、酸化防止絶縁層15aの上に絶縁性密着膜15bを形成する。その後に、酸素バリアメタル膜13をエッチングストッパーとして使用してCMP法により絶縁性密着層15b及び酸化防止絶縁層15aを研磨して島状の酸素バリアメタル膜13の上面を露出させる。 Further, as in the first embodiment, a SiON film or a Si 3 N 4 film is formed on the first conductive plug 12a, the oxygen barrier metal film 13 and the first interlayer insulating film 10 as an antioxidant insulating layer 15a by CVD. Then, an insulating adhesive film 15b is formed on the antioxidant insulating layer 15a. Thereafter, using the oxygen barrier metal film 13 as an etching stopper, the insulating adhesion layer 15b and the antioxidant insulating layer 15a are polished by CMP to expose the upper surface of the island-shaped oxygen barrier metal film 13.

次に、図14(b)に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   Next, steps required until a structure shown in FIG.

まず、酸素バリアメタル膜13及び絶縁性密着層15bの上にチタン(Ti)膜41をスパッタにより約10nmの厚さに形成する。   First, a titanium (Ti) film 41 is formed to a thickness of about 10 nm on the oxygen barrier metal film 13 and the insulating adhesion layer 15b by sputtering.

さらに、チタン膜41上に白金族又は白金族酸化物の単層又は多層構造の導電膜から構成される第1導電膜42を形成する。第1導電膜42として、チタン膜41の上に例えば厚さ200nm程度のイリジウム(Ir)膜42x、厚さ50nm程度の酸化イリジウム(IrOx )膜42y、厚さ100nm程度のプラチナ膜42zをスパッタにより順に形成する。   Further, a first conductive film 42 composed of a single-layer or multi-layer conductive film of platinum group or platinum group oxide is formed on the titanium film 41. As the first conductive film 42, for example, an iridium (Ir) film 42x with a thickness of about 200 nm, an iridium oxide (IrOx) film 42y with a thickness of about 50 nm, and a platinum film 42z with a thickness of about 100 nm are sputtered on the titanium film 41. Form in order.

第1導電膜42の(111)面の配向強度は、絶縁性密着層15bの上に直に形成するよりも、Ti膜41を介して絶縁性密着層15bの上に形成する方が高くなる。   The orientation strength of the (111) plane of the first conductive film 42 is higher when formed on the insulating adhesion layer 15b via the Ti film 41 than when formed directly on the insulating adhesion layer 15b. .

なお、第1導電膜42を形成する前又は後には、膜剥がれ防止のために絶縁性密着層15bを第1実施形態と同様な条件によりアニールする。   Before or after forming the first conductive film 42, the insulating adhesive layer 15b is annealed under the same conditions as in the first embodiment to prevent film peeling.

続いて、第1導電膜42上に強誘電体膜43として例えば厚さ約100nmのPZT膜をスパッタ法により形成する。強誘電体材料としては、第1実施形態に説明した他の材料を用いてもよい。   Subsequently, for example, a PZT film having a thickness of about 100 nm is formed as a ferroelectric film 43 on the first conductive film 42 by a sputtering method. As the ferroelectric material, other materials described in the first embodiment may be used.

その後に、酸素雰囲気中で強誘電体膜43をアニールにより結晶化する。アニールとして、例えばアルゴンと酸素の混合ガス雰囲気中で基板温度600℃、時間90秒の条件を第1ステップ、酸素雰囲気中で基板温度750℃、時間60秒の条件を第2ステップとする2ステップのRTA処理を採用する。   Thereafter, the ferroelectric film 43 is crystallized by annealing in an oxygen atmosphere. As the annealing, for example, the first step is a substrate temperature of 600 ° C. for 90 seconds in a mixed gas atmosphere of argon and oxygen, and the second step is a substrate temperature of 750 ° C. for 60 seconds in an oxygen atmosphere. RTA processing is adopted.

さらに、強誘電体膜43の上に、第2導電膜44として例えば厚さ約200nmの酸化イリジウムをスパッタ法により形成する。   Further, iridium oxide having a thickness of, for example, about 200 nm is formed on the ferroelectric film 43 as the second conductive film 44 by a sputtering method.

この後に、ハードマスクとなるTiN 膜45とSiO2膜(絶縁膜)46を第2導電膜44上に順に形成する。TiN 膜45は、スパッタ法によって例えば厚さ約200nmに形成される。また、SiO2膜46はTEOSを用いるプラズマCVD法により厚さ1000nmに形成される。 Thereafter, a TiN film 45 and an SiO 2 film (insulating film) 46 serving as a hard mask are sequentially formed on the second conductive film 44. The TiN film 45 is formed to a thickness of about 200 nm by sputtering, for example. The SiO 2 film 46 is formed to a thickness of 1000 nm by a plasma CVD method using TEOS.

続いて、SiO2膜46の上にレジストを塗布し、これを露光、現像して第2、第3の導電性プラグ12b,12cの上方にキャパシタ平面形状となるレジストパターン47を形成する。 Subsequently, a resist is applied on the SiO 2 film 46, and this is exposed and developed to form a resist pattern 47 having a capacitor planar shape above the second and third conductive plugs 12b and 12c.

次に、図15(a)に示すように、第1実施形態に係るハードマスク22の形成と同じ条件で、レジストパターン47に覆われない領域のSiO2膜46及びTiN膜45をエッチングし、これによりパターニングされたSiO2膜46及びTiN膜45はハードマスク48として使用される。なお、レジストパターン47は、ハードマスク48の形成後にアッシングによって除去される。 Next, as shown in FIG. 15A, the SiO 2 film 46 and the TiN film 45 in the region not covered with the resist pattern 47 are etched under the same conditions as the formation of the hard mask 22 according to the first embodiment. As a result, the patterned SiO 2 film 46 and TiN film 45 are used as a hard mask 48. The resist pattern 47 is removed by ashing after the hard mask 48 is formed.

この後に、図15(b)に示すように、ハードマスク48に覆われない領域の第2導電膜44、強誘電体膜43、第1導電膜42及びTi膜41をエッチングすることにより、ハードマスク48の下に残された第2導電膜44、強誘電体膜43、第1導電膜42及びTi膜41をキャパシタQとする。ここで、ハードマスク48の下において、第2導電膜42は上部電極44aとなり、強誘電体膜43は誘電体膜43aとなり、第1導電膜42及びTi膜41は下部電極42aとなる。   After that, as shown in FIG. 15B, the second conductive film 44, the ferroelectric film 43, the first conductive film 42, and the Ti film 41 in the region not covered with the hard mask 48 are etched to form the hard film. The second conductive film 44, the ferroelectric film 43, the first conductive film 42, and the Ti film 41 remaining under the mask 48 are used as a capacitor Q. Here, under the hard mask 48, the second conductive film 42 becomes the upper electrode 44a, the ferroelectric film 43 becomes the dielectric film 43a, and the first conductive film 42 and the Ti film 41 become the lower electrode 42a.

なお、第2導電膜44、強誘電体膜43及び第1導電膜42のそれぞれのエッチング条件は、第1実施形態に示した第2導電膜18、強誘電体膜17及び第1導電膜16の各々のエッチング条件と同じとする。また、Ti膜41のエッチング条件は第1導電膜42と同じ条件でエッチングされる。   The etching conditions of the second conductive film 44, the ferroelectric film 43, and the first conductive film 42 are the same as those of the second conductive film 18, the ferroelectric film 17, and the first conductive film 16 described in the first embodiment. The same etching conditions are used. Etching conditions for the Ti film 41 are etched under the same conditions as those for the first conductive film 42.

続いて、強誘電体膜43をエッチングによるダメージから回復させるために、キャパシタQの回復アニールを行う。この場合の回復アニールは、例えば、基板温度650℃、60分間の条件で酸素雰囲気中で行われる。   Subsequently, recovery annealing of the capacitor Q is performed in order to recover the ferroelectric film 43 from damage caused by etching. In this case, the recovery annealing is performed, for example, in an oxygen atmosphere at a substrate temperature of 650 ° C. for 60 minutes.

次に、ハードマスク48を以下のような方法で除去する。   Next, the hard mask 48 is removed by the following method.

ハードマスク48のうちSiO2膜46は、TiN膜45、第1導電膜44、強誘電体膜43及び第2導電膜42をエッチングする際に同時にエッチングされて、初期状態に比べて形状が変化している。即ち、メモリセル用のキャパシタQの上のSiO2膜46は縮小されて錐形状となり、その下のTiN膜45よりも狭い領域に存在している。 Of the hard mask 48, the SiO 2 film 46 is simultaneously etched when the TiN film 45, the first conductive film 44, the ferroelectric film 43, and the second conductive film 42 are etched, and the shape changes compared to the initial state. is doing. That is, the SiO 2 film 46 on the memory cell capacitor Q is reduced to be conical and exists in a narrower area than the TiN film 45 below.

まず、図16(a)に示すように、ハードマスク48を構成するSiO2膜46を2周波反応性イオンエッチング(2周波RIE)法によりエッチングする。 First, as shown in FIG. 16A, the SiO 2 film 46 constituting the hard mask 48 is etched by a two-frequency reactive ion etching (two-frequency RIE) method.

そのエッチングのために、2周波RIE装置の反応室内の平行平板型電極のうち上側電極には例えば2000Wの27.13MHzの電源が接続され、下側電極には200Wの800kHzの電源が接続される。また、下側電極と上側電極の間の距離は20mmに設定される。上側電極の温度は30℃に設定され、シリコン基板1が載置される下側電極の温度は0℃に設定される。また、反応室の内側壁の温度は50℃に設定される。また、反応室内には、エッチングガスとしてC4F8とArとO2がそれぞれ20sccm、500sccm、8sccmの流量で導入され、また、反応室内のガス圧力は25〜40mTorr に設定される。 For the etching, among the parallel plate type electrodes in the reaction chamber of the two-frequency RIE apparatus, for example, a 2000 W 27.13 MHz power source is connected to the upper electrode, and a 200 W 800 kHz power source is connected to the lower electrode. . The distance between the lower electrode and the upper electrode is set to 20 mm. The temperature of the upper electrode is set to 30 ° C., and the temperature of the lower electrode on which the silicon substrate 1 is placed is set to 0 ° C. The temperature of the inner wall of the reaction chamber is set to 50 ° C. Further, C 4 F 8 , Ar, and O 2 are introduced into the reaction chamber at flow rates of 20 sccm, 500 sccm, and 8 sccm, respectively, and the gas pressure in the reaction chamber is set to 25 to 40 mTorr.

これにより、ハードマスク48のSiO2膜46がエッチングされる。これと同時に、キャパシタQに覆われない領域の絶縁性密着層15bもエッチングされるので、絶縁性密着層15b及び酸化防止絶縁層15aはキャパシタQの周囲で段差が形成される。 Thereby, the SiO 2 film 46 of the hard mask 48 is etched. At the same time, the insulating adhesive layer 15b in the region not covered by the capacitor Q is also etched, so that a step is formed around the capacitor Q in the insulating adhesive layer 15b and the antioxidant insulating layer 15a.

次に、図16(b)に示すように、キャパシタQの側壁上にキャパシタ保護絶縁膜としてポリマー層49を形成する。ポリマー層49は、SiO2膜46のエッチングに用いたRIE装置をそのまま使用して次のような条件で形成される。 Next, as shown in FIG. 16B, a polymer layer 49 is formed on the sidewall of the capacitor Q as a capacitor protection insulating film. The polymer layer 49 is formed under the following conditions using the RIE apparatus used for etching the SiO 2 film 46 as it is.

反応室の平行平板型電極のうち上側電極には例えば2000Wの27.13MHzの電源が接続され、下側電極には150Wの800kHzの電源が接続される。また、下側電極と上側電極の間の距離は20mmに設定される。上側電極の温度は30℃に設定され、シリコン基板1が載置される下側電極の温度は0℃に設定される。また、反応室の内側壁の温度は50℃に設定される。また、反応室内には、エッチングガスとしてC4F8とArがそれぞれ40sccm、500sccmの流量で導入され、また、反応室内のガス圧力は40mTorrに設定される。このような条件を120秒間維持することによりフロロカーボン系のポリマー層49がキャパシタQの側面上に形成される。 For example, a 2000 W 27.13 MHz power source is connected to the upper electrode of the parallel plate electrodes of the reaction chamber, and a 150 W 800 kHz power source is connected to the lower electrode. The distance between the lower electrode and the upper electrode is set to 20 mm. The temperature of the upper electrode is set to 30 ° C., and the temperature of the lower electrode on which the silicon substrate 1 is placed is set to 0 ° C. The temperature of the inner wall of the reaction chamber is set to 50 ° C. C 4 F 8 and Ar are introduced into the reaction chamber at a flow rate of 40 sccm and 500 sccm, respectively, and the gas pressure in the reaction chamber is set to 40 mTorr. By maintaining such a condition for 120 seconds, a fluorocarbon-based polymer layer 49 is formed on the side surface of the capacitor Q.

ポリマー層49は、ハードマスク48を構成するTiN膜45の上には殆ど成長せず、成長しても10〜20nm程度である。また、ポリマー層49は、キャパシタQの側方では、下方ほど厚く形成されて下部電極42aの側面では厚くなる。これは、ポリマー層49を形成する際に、アルゴンによる基板面垂直方向のスパッタ作用によってキャパシタQの上にはポリマー層49が成長しにくくなるが、キャパシタQの側面上では横方向のスパッタ作用が小さくてポリマー層49が成長し易いからである。   The polymer layer 49 hardly grows on the TiN film 45 constituting the hard mask 48 and grows to about 10 to 20 nm. The polymer layer 49 is formed thicker on the side of the capacitor Q toward the lower side and thicker on the side surface of the lower electrode 42a. This is because, when the polymer layer 49 is formed, the polymer layer 49 is difficult to grow on the capacitor Q due to the sputtering effect in the direction perpendicular to the substrate surface by argon, but the lateral sputtering effect is present on the side surface of the capacitor Q. This is because the polymer layer 49 is small and easily grows.

なお、ポリマー層49を形成する際に反応室内に導入されるガスとして、C4F8の代わりにCHF3、C2H6、C5F8、CH2F2等の他のフッ化物ガスを用いてもよい。 As the gas introduced into the reaction chamber when forming the polymer layer 49, other fluoride gas such as CHF 3 , C 2 H 6 , C 5 F 8 , and CH 2 F 2 is used instead of C 4 F 8. May be used.

次に、図17(a)に示すように、過酸化水素水とアンモニアの混合液を用いてハードマスク48を構成するTiN膜45を除去する。この混合液によれば、ポリマー層49もエッチングされるが、ポリマー層49のエッチング速度はTiN膜45のエッチング速度に比べて小さいので、TiN膜45は選択的にエッチングされる。なお、TiN膜45上面がポリマー層49で薄く覆われていても、混合液により容易に除去できる程度の厚さであり、TiN膜45上面は容易に露出する。   Next, as shown in FIG. 17A, the TiN film 45 constituting the hard mask 48 is removed using a mixed solution of hydrogen peroxide and ammonia. According to this mixed solution, the polymer layer 49 is also etched. However, since the etching rate of the polymer layer 49 is smaller than the etching rate of the TiN film 45, the TiN film 45 is selectively etched. Even if the upper surface of the TiN film 45 is thinly covered with the polymer layer 49, the thickness is such that it can be easily removed by the mixed solution, and the upper surface of the TiN film 45 is easily exposed.

TiN膜45がキャパシタQの上から除去された状態では、キャパシタQの側面にポリマー層49が残っているので、ポリマー層49を除去する。ポリマー層49の除去はO2プラズマを用いるドライアッシングによってなされる。例えば、ドライアッシャーの反応室内にO2を300sccmで導入し、内部圧力を0.3Torrに設定し、高周波パワーを300Wに設定して酸素プラズマを発生させる。 In the state where the TiN film 45 is removed from above the capacitor Q, the polymer layer 49 remains on the side surface of the capacitor Q, so the polymer layer 49 is removed. The polymer layer 49 is removed by dry ashing using O 2 plasma. For example, O 2 is introduced into the reaction chamber of the dry asher at 300 sccm, the internal pressure is set to 0.3 Torr, the high frequency power is set to 300 W, and oxygen plasma is generated.

これにより、図17(b)に示すように、キャパシタQの上からはハードマスク48及びポリマー層49が除去された状態になる。   As a result, the hard mask 48 and the polymer layer 49 are removed from the top of the capacitor Q as shown in FIG.

次に、図18(a)に示すように、キャパシタQの表面上と絶縁性酸化防止層15aの上にキャパシタ保護絶縁膜50としてアルミナ膜をスパッタにより50nmの厚さに形成する。その後に、酸素雰囲気中で650℃、60分間の条件でキャパシタQをアニールする。   Next, as shown in FIG. 18A, an alumina film is formed as a capacitor protective insulating film 50 on the surface of the capacitor Q and on the insulating antioxidant layer 15a by sputtering to a thickness of 50 nm. Thereafter, the capacitor Q is annealed in an oxygen atmosphere at 650 ° C. for 60 minutes.

その後、TEOSガスを用いるプラズマCVD法により、第2層間絶縁膜51として膜厚1.0μm程度のSiO2膜をキャパシタ保護絶縁膜50上に形成する。さらに、第2層間絶縁膜51の上面をCMP法により平坦化する。 Thereafter, a SiO 2 film having a thickness of about 1.0 μm is formed on the capacitor protection insulating film 50 as the second interlayer insulating film 51 by plasma CVD using TEOS gas. Further, the upper surface of the second interlayer insulating film 51 is planarized by the CMP method.

次に、図18(b)に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   Next, steps required until a structure shown in FIG.

まず、レジストマスク(不図示)を用いて第2層間絶縁膜51、キャパシタ保護絶縁膜51、酸化防止絶縁層15aをエッチングすることにより、第1の導電性プラグ12aの上にホール51aを形成する。さらに、ホール51a内と第2層間絶縁膜51上に、グルー膜として膜厚50nmのTiN膜をスパッタ法により順に形成する。さらに、CVD法によりW膜をグルー層上に成長するとともにホール51a内を完全に埋め込む。   First, a hole 51a is formed on the first conductive plug 12a by etching the second interlayer insulating film 51, the capacitor protection insulating film 51, and the antioxidant insulating layer 15a using a resist mask (not shown). . Further, a TiN film having a thickness of 50 nm is sequentially formed as a glue film in the hole 51a and on the second interlayer insulating film 51 by a sputtering method. Further, a W film is grown on the glue layer by the CVD method and the hole 51a is completely filled.

続いて、W膜及びTiN膜をCMP法により研磨して第2層間絶縁膜51の上面上から除去する。そして、ホール51a内に残されたタングステン膜及びグルー層を第4の導電性プラグ52とする。   Subsequently, the W film and the TiN film are polished by a CMP method and removed from the upper surface of the second interlayer insulating film 51. Then, the tungsten film and the glue layer left in the hole 51 a are used as the fourth conductive plug 52.

次に、図19(a)に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   Next, steps required until a structure shown in FIG.

まず、第4の導電性プラグ52上と第2層間絶縁膜51上に、酸化防止膜53としてSiON膜をCVD法により形成する。さらに、酸化防止膜53と第2層間絶縁膜51をフォトリソグラフィー法によりパターニングしてキャパシタQの上部電極44aの上にコンタクトホール53aを形成する。   First, an SiON film is formed as an antioxidant film 53 on the fourth conductive plug 52 and the second interlayer insulating film 51 by the CVD method. Further, the antioxidant film 53 and the second interlayer insulating film 51 are patterned by photolithography to form a contact hole 53a on the upper electrode 44a of the capacitor Q.

コンタクトホール53aを形成することによりダメージを受けたキャパシタQはアニールによって回復される。そのアニールは、例えば酸素雰囲気中で基板温度550℃として60分間行われる。   Capacitor Q damaged by forming contact hole 53a is recovered by annealing. The annealing is performed, for example, in an oxygen atmosphere at a substrate temperature of 550 ° C. for 60 minutes.

次に、図19(b)に示す構造を形成するまでの工程を説明する。   Next, steps required until a structure shown in FIG.

まず、第2層間絶縁膜51上に形成された酸化防止膜53をエッチバックによって除去するとともに、第4の導電性プラグ52の上面を露出させる。続いて、キャパシタQの上部電極44aの上のコンタクトホール53a内と第2層間絶縁膜51の上とに、第1実施形態と同じ構造の多層金属膜を形成する。   First, the antioxidant film 53 formed on the second interlayer insulating film 51 is removed by etch back, and the upper surface of the fourth conductive plug 52 is exposed. Subsequently, a multilayer metal film having the same structure as that of the first embodiment is formed in the contact hole 53a on the upper electrode 44a of the capacitor Q and on the second interlayer insulating film 51.

その後に、多層金属膜をパターニングすることにより、コンタクトホール53aを通して上部電極44aに接続される一層目金属配線54aと、第4の導電性プラグ52に接続される島状の導電性パッド54cを形成する。   Thereafter, by patterning the multilayer metal film, a first-layer metal wiring 54a connected to the upper electrode 44a through the contact hole 53a and an island-shaped conductive pad 54c connected to the fourth conductive plug 52 are formed. To do.

さらに、第2層間絶縁膜51、一層目金属配線54a及び導電性パッド54cの上に第3層間絶縁膜55を形成する。続いて、第3層間絶縁膜55をパターニングして導電性パッド54cの上にホール55aを形成し、そのホール55a内に下から順にTiN 膜及びW膜からなる第5の導電性プラグ56を形成する。   Further, a third interlayer insulating film 55 is formed on the second interlayer insulating film 51, the first layer metal wiring 54a, and the conductive pad 54c. Subsequently, the third interlayer insulating film 55 is patterned to form a hole 55a on the conductive pad 54c, and a fifth conductive plug 56 made of a TiN film and a W film is formed in the hole 55a in order from the bottom. To do.

その後、ビット線を含む二層目配線57を第3層間絶縁膜55上に形成する。ビット線は、第5の導電性プラグ56、導電性パッド54c、第1,第4の導電性プラグ12a,52を介して第1のn型不純物拡散領域6aに電気的に接続される。それに続いて二層目配線層57を覆う絶縁膜等が形成されるが、その詳細は省略する。   Thereafter, a second layer wiring 57 including a bit line is formed on the third interlayer insulating film 55. The bit line is electrically connected to the first n-type impurity diffusion region 6a through the fifth conductive plug 56, the conductive pad 54c, and the first and fourth conductive plugs 12a and 52. Subsequently, an insulating film or the like covering the second wiring layer 57 is formed, but details thereof are omitted.

上記した実施形態によれば、ハードマスク48を構成するTiN膜45を除去する際に、キャパシタQの側面をポリマー層49により覆うようにしている。   According to the embodiment described above, the side surface of the capacitor Q is covered with the polymer layer 49 when the TiN film 45 constituting the hard mask 48 is removed.

このため、キャパシタQの下部電極42aを構成するTi膜41は、TiN膜45のエッチング時に、ポリマー層49により覆われているのでTiN用のエッチャントによってエッチングされることがなくなる。この結果、キャパシタQにおいてTi膜41は、ハードマスク48を用いるエッチング後の工程で狭くならず、キャパシタQと絶縁性密着層15bとの密着力は良好になる。   For this reason, since the Ti film 41 constituting the lower electrode 42a of the capacitor Q is covered with the polymer layer 49 when the TiN film 45 is etched, the Ti film 41 is not etched by the TiN etchant. As a result, in the capacitor Q, the Ti film 41 is not narrowed in the post-etching process using the hard mask 48, and the adhesion between the capacitor Q and the insulating adhesion layer 15b is improved.

上記した工程により形成されたキャパシタQとその下の絶縁性密着層15b、酸化防止絶縁層15aとの実際のキャパシタの一部の断面の一例を示すと図20のようになる。   FIG. 20 shows an example of a cross section of a part of an actual capacitor including the capacitor Q formed by the above-described process, the insulating adhesion layer 15b under the capacitor Q, and the antioxidant insulating layer 15a.

これに対して、キャパシタQの側面をポリマー層49で覆わない場合には、図21に示すように、TiN膜45のエッチング時にTi膜41が側方からエッチングされてキャパシタQと絶縁性密着層15bの間に隙間59が発生する。   On the other hand, when the side surface of the capacitor Q is not covered with the polymer layer 49, the Ti film 41 is etched from the side when the TiN film 45 is etched as shown in FIG. A gap 59 is generated between 15b.

ところで、キャパシタQ同士の間隔が狭くなると、キャパシタQの側面に形成されるポリマー層49の厚さも厚くなって十分にTi膜41を保護することができる。例えば、図22(a)〜(c)の順に示すように、キャパシタQの間隔を狭くした場合の実際に形成されたキャパシタの間のポリマー層49は下に空洞60が形成されてその空洞60の上の部分は厚くなっている。   By the way, when the interval between the capacitors Q is narrowed, the thickness of the polymer layer 49 formed on the side surface of the capacitor Q is also increased, so that the Ti film 41 can be sufficiently protected. For example, as shown in the order of FIGS. 22A to 22C, the polymer layer 49 between the capacitors actually formed when the interval between the capacitors Q is narrowed has a cavity 60 formed underneath, and the cavity 60 is formed. The upper part of is thick.

図20、図21及び図22は、それぞれ断面写真によって得られた画像に基づいて線で描いた断面図である。   20, FIG. 21 and FIG. 22 are cross-sectional views drawn with lines based on images obtained by cross-sectional photographs, respectively.

ところで、第1実施形態に従ってハードマスクを除去する方法の第1のキャパシタ保護絶縁膜23によってもキャパシタQを構成するTi膜41を保護することができる。   Incidentally, the Ti film 41 constituting the capacitor Q can also be protected by the first capacitor protection insulating film 23 of the method of removing the hard mask according to the first embodiment.

なお、上記した第1、第2の実施形態において、ハードマスクの下部層をTiN膜によって構成しているが、チタン、チタン化合物、その他の金属膜又は金属化合物から構成してもよい。   In the first and second embodiments described above, the lower layer of the hard mask is composed of a TiN film, but may be composed of titanium, a titanium compound, other metal films, or metal compounds.

(付記1)半導体基板の上方に第1絶縁膜を形成する工程と、
前記第1絶縁膜の上に第1導電膜を形成する工程と、
前記第1導電膜上に誘電体膜を形成する工程と、
前記誘電体膜の上に第2導電膜を形成する工程と、
前記第2導電膜の上にハードマスクを形成する工程と、
前記ハードマスクに覆われない領域の前記第2導電膜、前記誘電体膜及び前記第1導電膜を順にエッチングすることにより、前記ハードマスクの下に残された前記第2導電膜を上部電極、前記誘電体膜をキャパシタ誘電体膜、前記第1導電膜を下部電極とするキャパシタを形成する工程と、
前記キャパシタの側壁を第2絶縁膜により覆った状態で前記ハードマスクの少なくとも一部を除去する工程と
を有することを特徴とする半導体装置の製造方法。
(Appendix 1) forming a first insulating film above the semiconductor substrate;
Forming a first conductive film on the first insulating film;
Forming a dielectric film on the first conductive film;
Forming a second conductive film on the dielectric film;
Forming a hard mask on the second conductive film;
Etching the second conductive film, the dielectric film, and the first conductive film in a region not covered with the hard mask in order to form the second conductive film left under the hard mask as an upper electrode, Forming a capacitor having the dielectric film as a capacitor dielectric film and the first conductive film as a lower electrode;
And a step of removing at least a part of the hard mask in a state in which the sidewall of the capacitor is covered with a second insulating film.

(付記2)前記第1絶縁膜と前記第1導電膜の間には前記ハードマスクを構成する元素からなる金属膜を形成する工程を含むことを特徴とする付記1に記載の半導体装置の製造方法。   (Additional remark 2) The manufacturing method of the semiconductor device of Additional remark 1 characterized by including the process of forming the metal film which consists of an element which comprises the said hard mask between the said 1st insulating film and the said 1st electrically conductive film. Method.

(付記3)前記第1導電膜は貴金属膜又は貴金属酸化膜を有し、前記金属膜はチタン膜であることを特徴とする付記2に記載の半導体装置の製造方法。   (Additional remark 3) The said 1st electrically conductive film has a noble metal film or a noble metal oxide film, and the said metal film is a titanium film, The manufacturing method of the semiconductor device of Additional remark 2 characterized by the above-mentioned.

(付記4)前記ハードマスクを除去する工程は、
前記ハードマスク、前記キャパシタ及び前記第1絶縁膜の上に前記第2絶縁膜を形成する工程と、
第1条件のエッチングによって、前記上部電極の上方から前記第2絶縁膜を除去し、前記キャパシタの側面に前記第2絶縁膜を残す工程と、
第2条件のエッチングによって、前記第2絶縁膜から露出した前記ハードマスクの上層部を除去する工程と、
第3条件のエッチングによって、前記第2絶縁膜から露出した前記ハードマスクの下層部を除去する工程と
を有することを特徴とする付記1乃至付記3のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
(Supplementary Note 4) The step of removing the hard mask includes:
Forming the second insulating film on the hard mask, the capacitor, and the first insulating film;
Removing the second insulating film from above the upper electrode by etching under a first condition, leaving the second insulating film on a side surface of the capacitor;
Removing an upper layer portion of the hard mask exposed from the second insulating film by etching under a second condition;
The method for manufacturing a semiconductor device according to any one of appendices 1 to 3, further comprising: removing a lower layer portion of the hard mask exposed from the second insulating film by etching under a third condition.

(付記5)前記ハードマスクの前記下層部は金属又は金属化合物から構成され、前記上層部は絶縁材から構成されることを特徴とする付記4に記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 5) The method of manufacturing a semiconductor device according to supplementary note 4, wherein the lower layer portion of the hard mask is made of a metal or a metal compound, and the upper layer portion is made of an insulating material.

(付記6)前記第1条件のエッチングは異方性のドライエッチングであり、前記第3条件のエッチングはウェットエッチングであることを特徴とする付記4又は付記5に記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 6) The method of manufacturing a semiconductor device according to supplementary note 4 or supplementary note 5, wherein the etching under the first condition is anisotropic dry etching, and the etching under the third condition is wet etching.

(付記7)前記ハードマスクの前記上層部と前記第2絶縁膜はともに同じ材料から構成されていて、前記第1条件のエッチングと前記第2条件のエッチングは同じ条件のエッチングであることを特徴とする付記4乃至付記6のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。   (Appendix 7) The upper layer portion of the hard mask and the second insulating film are both made of the same material, and the etching under the first condition and the etching under the second condition are etching under the same condition. A manufacturing method of a semiconductor device according to any one of appendix 4 to appendix 6.

(付記8)前記第2絶縁膜と前記ハードマスクの前記上層部はともに異なる材料から構成されていることを特徴とする付記4乃至付記6のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 8) The method of manufacturing a semiconductor device according to any one of supplementary notes 4 to 6, wherein the second insulating film and the upper layer portion of the hard mask are made of different materials.

(付記9)前記第1絶縁膜と前記第2絶縁膜は異なる材料から形成されることを特徴とする付記1乃至付記9のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 9) The method for manufacturing a semiconductor device according to any one of supplementary notes 1 to 9, wherein the first insulating film and the second insulating film are formed of different materials.

(付記10)前記ハードマスクを除去する工程は、
前記ハードマスク、前記キャパシタ及び前記第1絶縁膜の上に前記第2絶縁膜を形成する工程と、
第1条件のエッチングによって、前記上部電極の上方から前記第2絶縁膜を除去し、前記第2絶縁膜を前記キャパシタの側面に残す工程と、
第2条件のエッチングによって、前記ハードマスクを除去する工程と
を有することを特徴とする付記1乃至付記3のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
(Supplementary Note 10) The step of removing the hard mask includes:
Forming the second insulating film on the hard mask, the capacitor, and the first insulating film;
Removing the second insulating film from above the upper electrode by etching under a first condition, and leaving the second insulating film on a side surface of the capacitor;
The method for manufacturing a semiconductor device according to any one of appendix 1 to appendix 3, further comprising: removing the hard mask by etching under a second condition.

(付記11)前記ハードマスクは単一膜から構成されていることを特徴とする付記10に記載の半導体装置の製造方法。   (Additional remark 11) The said hard mask is comprised from the single film | membrane, The manufacturing method of the semiconductor device of Additional remark 10 characterized by the above-mentioned.

(付記12)前記ハードマスクを除去する工程は、
前記ハードマスクの上層部を下層部に対して選択的にエッチングして除去する工程と、
前記第2絶縁膜を前記キャパシタの側壁に形成する工程と、
前記ハードマスクの前記下層部を選択的に除去する工程と
を有することを特徴とする付記1乃至付記3のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
(Supplementary Note 12) The step of removing the hard mask includes:
Selectively removing the upper layer portion of the hard mask by etching with respect to the lower layer portion;
Forming the second insulating film on a sidewall of the capacitor;
The method for manufacturing a semiconductor device according to any one of appendix 1 to appendix 3, further comprising a step of selectively removing the lower layer portion of the hard mask.

(付記13)前記第2絶縁膜はポリマーから構成されていて、該ポリマーは、前記ハードマスクの前記下層部を除去した後に前記ハードマスクのエッチングとは異なる条件でエッチングされて除去されることを特徴とする付記12に記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 13) The second insulating film is made of a polymer, and the polymer is etched and removed under conditions different from the etching of the hard mask after removing the lower layer portion of the hard mask. 14. A method for manufacturing a semiconductor device according to appendix 12, which is characterized by the following.

(付記14)前記ポリマーは酸素アッシングにより除去されることを特徴とする付記13に記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 14) The method for manufacturing a semiconductor device according to supplementary note 13, wherein the polymer is removed by oxygen ashing.

(付記15)前記ハードマスクの前記上層部のエッチングと前記ポリマーの形成とは同じ反応室内で条件を変えて行われることを特徴とする付記12に記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 15) The method of manufacturing a semiconductor device according to supplementary note 12, wherein the etching of the upper layer portion of the hard mask and the formation of the polymer are performed under different conditions in the same reaction chamber.

(付記16)前記ハードマスクの前記上層部は炭素及びフッ素及び酸素を含むガスを用いてエッチングされ、前記ポリマーは炭素及びフッ素を含むガスを用いて成長されることを特徴とする付記15に記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 16) The supplementary note 15, wherein the upper layer portion of the hard mask is etched using a gas containing carbon, fluorine and oxygen, and the polymer is grown using a gas containing carbon and fluorine. Manufacturing method of the semiconductor device.

(付記17)前記ハードマスクの前記上層部は酸化シリコン膜であり、前記下層部は金属又は金属化合物から構成されてることを特徴とする付記12乃至付記15のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。   (Additional remark 17) The said upper layer part of the said hard mask is a silicon oxide film, The said lower layer part is comprised from the metal or the metal compound, The manufacturing of the semiconductor device in any one of Additional remark 12 to Additional remark 15 characterized by the above-mentioned Method.

(付記18)前記第1絶縁膜のうち前記キャパシタの下には予め導電性プラグを形成する工程を有することを特徴とする付記1乃至付記17のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 18) The method of manufacturing a semiconductor device according to any one of supplementary notes 1 to 17, further comprising a step of previously forming a conductive plug below the capacitor in the first insulating film.

(付記19)前記導電プラグと前記キャパシタの間に、島状の酸素バリアメタル層を形成する工程をさらに有することを特徴とする付記18に記載の半導体装置の製造方法。   (Supplementary note 19) The method for manufacturing a semiconductor device according to supplementary note 18, further comprising a step of forming an island-shaped oxygen barrier metal layer between the conductive plug and the capacitor.

以上述べたように本発明に関連する発明によれば、第1絶縁膜上に形成された第1導電膜、誘電体膜及び第2導電膜をハードマスクを用いて連続的にエッチングしてキャパシタを形成した後に、キャパシタの側面を第2絶縁膜により覆いながらハードマスクを除去するようにしたので、ハードマスクの上層部を構成する絶縁膜をドライエッチングにより除去する際には、ドライエッチングによるキャパシタ側面へのイオン衝突を防止でき、この結果、キャパシタの側面のエッチングを防止することができる。その側面へのエッチング生成物の付着を防止し、さらに、キャパシタの誘電体膜の側方からの劣化を防止できる。   As described above, according to the invention related to the present invention, the first conductive film, the dielectric film, and the second conductive film formed on the first insulating film are continuously etched using the hard mask to form the capacitor. After forming the capacitor, the hard mask is removed while covering the side surface of the capacitor with the second insulating film. Therefore, when the insulating film constituting the upper layer portion of the hard mask is removed by dry etching, the capacitor by dry etching is used. Ion collision to the side surface can be prevented, and as a result, etching of the side surface of the capacitor can be prevented. Etching products can be prevented from adhering to the side surfaces, and further, deterioration of the capacitor dielectric film from the side can be prevented.

また、第1導電膜の配向を改善するために第1導電膜と第1絶縁膜の間に、チタン膜のようなハードマスクの構成元素と同じ元素の金属膜を形成する場合でも、第2絶縁膜によりその金属膜が保護されるので、ハードマスクをエッチングにより除去する際に金属膜の縮小化を防止できる。   Even when a metal film of the same element as the constituent element of the hard mask such as a titanium film is formed between the first conductive film and the first insulating film in order to improve the orientation of the first conductive film, Since the metal film is protected by the insulating film, the metal film can be prevented from being reduced when the hard mask is removed by etching.

図1(a)〜(c)は、従来の半導体装置の製造工程を示す断面図である。1 (a) to 1 (c) are cross-sectional views showing a manufacturing process of a conventional semiconductor device. 図2(a),(b)は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その1)である。2A and 2B are cross-sectional views (part 1) illustrating the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention. 図3(a),(b)は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その2)である。3A and 3B are cross-sectional views (part 2) illustrating the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention. 図4(a),(b)は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その3)である。4A and 4B are cross-sectional views (part 3) illustrating the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention. 図5は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その4)である。FIG. 5 is a sectional view (No. 4) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the invention. 図6は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その5)である。FIG. 6 is a sectional view (No. 5) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the invention. 図7は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その6)である。FIG. 7 is a sectional view (No. 6) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the invention. 図8は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その7)である。FIG. 8 is a sectional view (No. 7) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the invention. 図9は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その8)である。FIG. 9 is a sectional view (No. 8) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the invention. 図10(a),(b)は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その9)である。10A and 10B are sectional views (No. 9) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the invention. 図11(a),(b)は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その10)である。11A and 11B are sectional views (No. 10) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the invention. 図12は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その11)である。FIG. 12 is a sectional view (No. 11) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the invention. 図13は、本発明の第1実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その12)である。FIG. 13 is a sectional view (No. 12) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the first embodiment of the invention. 図14(a),(b)は、本発明の第2実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その1)である。14A and 14B are cross-sectional views (part 1) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention. 図15(a),(b)は、本発明の第2実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その2)である。15A and 15B are cross-sectional views (part 2) illustrating the manufacturing process of the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention. 図16(a),(b)は、本発明の第2実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その3)である。16A and 16B are cross-sectional views (part 3) illustrating the manufacturing process of the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention. 図17(a),(b)は、本発明の第2実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その4)である。17A and 17B are cross-sectional views (part 4) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention. 図18(a),(b)は、本発明の第2実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その5)である。18A and 18B are cross-sectional views (part 5) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention. 図19(a),(b)は、本発明の第2実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す断面図(その6)である。FIGS. 19A and 19B are sectional views (No. 6) showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the second embodiment of the invention. 図20は、本発明の第2実施形態により形成された半導体装置内のキャパシタの部分断面図である。FIG. 20 is a partial cross-sectional view of a capacitor in a semiconductor device formed according to the second embodiment of the present invention. 図21は、従来方法により形成された半導体装置内のキャパシタの部分断面図である。FIG. 21 is a partial cross-sectional view of a capacitor in a semiconductor device formed by a conventional method. 図22(a)〜(c)は、本発明の第2実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す別の断面図である。22A to 22C are other cross-sectional views showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…シリコン(半導体)基板、2…素子分離絶縁層、3a,3b…ウェル、4…ゲート絶縁膜、5a,5b,5c…ゲート電極、6a〜6e…n型不純物拡散領域、7…サイドウォール、9…カバー膜、10…層間絶縁膜、12a〜12e…導電性プラグ、13…バリアメタル膜、15a…酸化防止絶縁膜、15b…絶縁性密着層、16…第1導電膜、17…強誘電体膜、18…第2導電膜、19…TiN膜、20…SiO2膜、21…レジストパターン、22…ハードマスク、23…キャパシタ保護絶縁膜、Q1,Q2…キャパシタ、24…キャパシタ保護絶縁膜、25…層間絶縁膜、41…Ti膜、42…第1導電膜、43…強誘電体膜、44…第2導電膜、45…TiN膜、46…SiO2膜、47…レジストパターン、48…ハードマスク、49…ポリマー層、50…キャパシタ保護絶縁膜、51…層間絶縁膜、Q…キャパシタ。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Silicon (semiconductor) substrate, 2 ... Element isolation insulating layer, 3a, 3b ... Well, 4 ... Gate insulating film, 5a, 5b, 5c ... Gate electrode, 6a-6e ... N-type impurity diffusion region, 7 ... Side wall , 9 ... Cover film, 10 ... Interlayer insulating film, 12a to 12e ... Conductive plug, 13 ... Barrier metal film, 15a ... Antioxidation insulating film, 15b ... Insulating adhesive layer, 16 ... First conductive film, 17 ... Strong Dielectric film, 18 ... second conductive film, 19 ... TiN film, 20 ... SiO 2 film, 21 ... resist pattern, 22 ... hard mask, 23 ... capacitor protective insulating film, Q 1 , Q 2 ... capacitor, 24 ... capacitor Protective insulating film, 25 ... interlayer insulating film, 41 ... Ti film, 42 ... first conductive film, 43 ... ferroelectric film, 44 ... second conductive film, 45 ... TiN film, 46 ... SiO 2 film, 47 ... resist Pattern, 48 ... hard mask, 49 ... polymer Layer, 50 ... capacitor protection insulating film, 51 ... interlayer insulation film, Q ... capacitor.

Claims (3)

半導体基板の上方に第1絶縁膜を形成する工程と、
前記第1絶縁膜上にTiを含む金属膜を介して第1導電膜を形成する工程と、
前記第1導電膜上に誘電体膜を形成する工程と、
前記誘電体膜の上に第2導電膜を形成する工程と、
前記第2導電膜の上に、TiNからなる下層及び前記下層上に積層された上層を含むハードマスクを形成する工程と、
前記ハードマスクに覆われない領域の前記第2導電膜、前記誘電体膜及び前記第1導電膜を順にエッチングすることにより、前記ハードマスクの下に残された前記第2導電膜を上部電極、前記誘電体膜をキャパシタ誘電体膜、前記第1導電膜を下部電極とするキャパシタを形成する工程と、
前記ハードマスクの前記上層を反応性イオンエッチングにより除去する工程と、
前記キャパシタの側壁を覆う第2絶縁膜を形成する工程と、
前記第2絶縁膜をマスクとするウェットエッチングを用いて、前記ハードマスクの前記下層を除去する工程と
を有することを特徴とする半導体装置の製造方法。
Forming a first insulating film above the semiconductor substrate;
Forming a first conductive film on the first insulating film through a metal film containing Ti;
Forming a dielectric film on the first conductive film;
Forming a second conductive film on the dielectric film;
Forming a hard mask including a lower layer made of TiN and an upper layer stacked on the lower layer on the second conductive film;
Etching the second conductive film, the dielectric film, and the first conductive film in a region not covered with the hard mask in order to form the second conductive film left under the hard mask as an upper electrode, Forming a capacitor having the dielectric film as a capacitor dielectric film and the first conductive film as a lower electrode;
Removing the upper layer of the hard mask by reactive ion etching;
Forming a second insulating film covering a side wall of the capacitor;
And a step of removing the lower layer of the hard mask using wet etching using the second insulating film as a mask.
前記第2絶縁膜はポリマーから構成されていて、該ポリマーは、前記ハードマスクの前記下層を除去した後に前記ハードマスクのエッチングとは異なる条件でエッチングされて除去されることを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の製造方法。   The second insulating film is made of a polymer, and the polymer is removed by etching under conditions different from the etching of the hard mask after removing the lower layer of the hard mask. 2. A method for manufacturing a semiconductor device according to 1. 前記ハードマスクの前記上層を除去するエッチングと前記ポリマーの形成とは同じ反応室内で条件を変えて行われることを特徴とする請求項2に記載の半導体装置の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 2, wherein the etching for removing the upper layer of the hard mask and the formation of the polymer are performed under different conditions in the same reaction chamber.
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