JP2007264377A

JP2007264377A - Radiation-sensitive composition for colored layer formation, color filter and color liquid crystal display element

Info

Publication number: JP2007264377A
Application number: JP2006090516A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Morishita; 聡森下; Kyosuke Yoda; 杏介依田
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 2006-03-29
Filing date: 2006-03-29
Publication date: 2007-10-11
Anticipated expiration: 2026-03-29
Also published as: KR101674677B1; CN101046630B; TW200809408A; JP4635935B2; KR20070098609A; SG136105A1; TWI408499B; CN101046630A

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new radiation-sensitive composition for colored layer formation having high sensitivity, excellent in pattern profile and film retention even in low exposure energy, and providing pixels and a black matrix excellent in solvent resistance to various solvents and in adhesion to a substrate. <P>SOLUTION: The radiation-sensitive composition for colored layer formation comprises (A) a colorant, (B) an alkali-soluble resin, (C) a polyfunctional monomer and (D) a photopolymerization initiator, wherein the alkali-soluble resin (B) comprises a copolymer of (b1) at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids or acid anhydrides thereof and unsaturated phenol compounds, (b2) an N-substituted maleimide, (b3) an unsaturated compound having a tetrahydrofuran skeleton and (b4) an unsaturated compound other than the above components. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに有用な着色層の形成に用いられる感放射線性組成物、当該感放射線性組成物から形成された着色層を有するカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子に関する。 The present invention relates to a radiation-sensitive composition for forming a colored layer, a color filter, and a color liquid crystal display element. More specifically, the present invention relates to a color filter used for a transmissive or reflective color liquid crystal display device, a color imaging tube element, and the like. The present invention relates to a radiation-sensitive composition used for forming a useful colored layer, a color filter having a colored layer formed from the radiation-sensitive composition, and a color liquid crystal display device including the color filter.

従来、着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）が知られている。
そして、近年におけるカラーフィルタの技術分野においては、露光量を下げてタクトタイムを短縮することが主流となっているが、従来の着色感放射線性組成物では、露光量が少なくなると、現像後に残膜率が低下したり、パターンに欠けやアンダーカット、パターンの基板からの剥離などが生じやすいため、タクトタイムを短縮しつつ、良好なパターン形状の画素およびブラックマトリックスを得ることが困難であった。また、画素およびブラックマトリックスには、露光量を下げた場合でも着色層が耐溶剤性、基板との密着性等に優れる点も要求されているが、従来の着色感放射線性組成物ではそれらの点でも必ずしも満足できなかった。 Conventionally, in producing a color filter using a colored radiation-sensitive composition, after applying the colored radiation-sensitive composition on a substrate or a substrate on which a light-shielding layer having a desired pattern has been formed and drying, A method of obtaining pixels of each color by irradiating a dry coating film with a desired pattern shape (hereinafter referred to as “exposure”) and developing it is known (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). ing.
In recent years, in the color filter technical field, it has become the mainstream to reduce the exposure amount to shorten the tact time. However, in the conventional colored radiation-sensitive composition, if the exposure amount decreases, the remaining after development. It is difficult to obtain pixels and a black matrix with good pattern shape while shortening the tact time because the film rate is reduced, the pattern is chipped or undercut, and the pattern is easily peeled off from the substrate. . In addition, the pixel and the black matrix are required to have a colored layer with excellent solvent resistance and adhesion to the substrate even when the exposure amount is lowered. I was not always satisfied with the point.

特開平２−１４４５０２号公報JP-A-2-144502 特開平３−５３２０１号公報JP-A-3-53201

本発明の課題は、高感度で、低露光量でもパターン形状および残膜率が優れ、かつ各種溶剤に対する耐溶剤性、基板との密着性等にも優れた画素およびブラックマトリックスを与える新規な着色層形成用感放射線性組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a novel coloring that gives a pixel and a black matrix that are highly sensitive, have excellent pattern shape and residual film ratio even at low exposure, and have excellent solvent resistance to various solvents and adhesion to a substrate. The object is to provide a radiation-sensitive composition for layer formation.

本発明は、第一に、
（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、並びに（Ｄ）光重合開始剤を含有する着色層形成用感放射線性組成物において、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂が、（ｂ１）不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物および不飽和フェノール化合物の群から選ばれる少なくとも１種と、（ｂ２）Ｎ位−置換マレイミドと、（ｂ３）テトラヒドロフラン骨格を有する不飽和化合物と、（ｂ４）前記以外の不飽和化合物との共重合体を含むことを特徴とする着色層形成用感放射線性組成物、からなる。
本発明において、着色層とは、「画素および／またはブラックマトリックス」を意味する。 The present invention, first,
In the radiation-sensitive composition for forming a colored layer containing (A) a colorant, (B) an alkali-soluble resin, (C) a polyfunctional monomer, and (D) a photopolymerization initiator, (B) alkali-soluble The resin is at least one selected from the group of (b1) an unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof and an unsaturated phenol compound, (b2) an N-substituted maleimide, and (b3) an unsaturated compound having a tetrahydrofuran skeleton And (b4) a radiation-sensitive composition for forming a colored layer, comprising a copolymer with an unsaturated compound other than the above.
In the present invention, the colored layer means “pixel and / or black matrix”.

本発明は、第二に、
前記着色層形成用感放射線性組成物から形成された着色層を有するカラーフィルタ、からなる。 The present invention secondly,
It consists of a color filter having a colored layer formed from the radiation-sensitive composition for forming the colored layer.

本発明は、第三に、
前記カラーフィルタを具備してなるカラー液晶表示素子、からなる。 Third, the present invention
A color liquid crystal display device comprising the color filter;

以下、本発明について詳細に説明する。
着色層形成用感放射線性組成物
−（Ａ）着色剤−
本発明における着色剤は、色調が特に限定されるものではなく、得られるカラーフィルタの用途に応じて適宜選定され、顔料、染料あるいは天然色素の何れでもよい。
カラーフィルタには高精細な発色と耐熱性が求められることから、本発明における着色剤としては、発色性が高く、かつ耐熱性の高い着色剤、特に耐熱分解性の高い着色剤が好ましく、通常、有機顔料あるいは無機顔料が用いられ、特に好ましくは、有機顔料、カーボンブラックが用いられる。
前記有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；The Society of Dyers and Colourists 社発行）においてピグメント( Pigment ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Radiation-sensitive composition for forming colored layer- (A) Colorant-
The colorant in the present invention is not particularly limited in color tone, and is appropriately selected according to the use of the obtained color filter, and may be any of a pigment, a dye, or a natural pigment.
Since the color filter is required to have high-definition color development and heat resistance, the colorant in the present invention is preferably a colorant having high color developability and high heat resistance, in particular, a colorant having high heat decomposition resistance. Organic pigments or inorganic pigments are used, and organic pigments and carbon black are particularly preferably used.
Examples of the organic pigment include compounds classified as Pigment in the Color Index (CI; issued by The Society of Dyers and Colorists), specifically, the following Color Index (C .. I.) Numbers can be mentioned.

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５； C. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 20, C.I. I. Pigment yellow 24, C.I. I. Pigment yellow 31, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 60, C.I. I. Pigment yellow 61, C.I. I. Pigment yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 71, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 100, C.I. I. Pigment yellow 101, C.I. I. Pigment yellow 104, C.I. I. Pigment yellow 106, C.I. I. Pigment yellow 108, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 113, C.I. I. Pigment yellow 114, C.I. I. Pigment yellow 116, C.I. I. Pigment yellow 117, C.I. I. Pigment yellow 119, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 126, C.I. I. Pigment yellow 127, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 152, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 156, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment yellow 175, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185;

Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８； C. I. Pigment orange 1, C.I. I. Pigment orange 5, C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 14, C.I. I. Pigment orange 16, C.I. I. Pigment orange 17, C.I. I. Pigment orange 24, C.I. I. Pigment orange 34, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. Pigment orange 40, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 46, C.I. I. Pigment orange 49, C.I. I. Pigment orange 51, C.I. I. Pigment orange 61, C.I. I. Pigment orange 63, C.I. I. Pigment orange 64, C.I. I. Pigment orange 71, C.I. I. Pigment orange 73;
C. I. Pigment violet 1, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment violet 29, C.I. I. Pigment violet 32, C.I. I. Pigment violet 36, C.I. I. Pigment violet 38;

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、 C. I. Pigment red 1, C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 4, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 8, C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment red 10, C.I. I. Pigment red 11, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 14, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 18, C.I. I. Pigment red 19, C.I. I. Pigment red 21, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 23, C.I. I. Pigment red 30, C.I. I. Pigment red 31, C.I. I. Pigment red 32, C.I. I. Pigment red 37, C.I. I. Pigment red 38, C.I. I. Pigment red 40, C.I. I. Pigment red 41, C.I. I. Pigment red 42, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 48: 2, C.I. I. Pigment red 48: 3, C.I. I. Pigment red 48: 4, C.I. I. Pigment red 49: 1, C.I. I. Pigment red 49: 2, C.I. I. Pigment red 50: 1, C.I. I. Pigment red 52: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 57: 2, C.I. I. Pigment red 58: 2, C.I. I. Pigment red 58: 4, C.I. I. Pigment red 60: 1, C.I. I. Pigment red 63: 1, C.I. I. Pigment red 63: 2, C.I. I. Pigment red 64: 1, C.I. I. Pigment red 81: 1, C.I. I. Pigment red 83, C.I. I. Pigment red 88, C.I. I. Pigment red 90: 1, C.I. I. Pigment red 97,

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６５； C. I. Pigment red 101, C.I. I. Pigment red 102, C.I. I. Pigment red 104, C.I. I. Pigment red 105, C.I. I. Pigment red 106, C.I. I. Pigment red 108, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 113, C.I. I. Pigment red 114, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 150, C.I. I. Pigment red 151, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 171, C.I. I. Pigment red 172, C.I. I. Pigment red 174, C.I. I. Pigment red 175, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 179, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 187, C.I. I. Pigment red 188, C.I. I. Pigment red 190, C.I. I. Pigment red 193, C.I. I. Pigment red 194, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 206, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment red 208, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 215, C.I. I. Pigment red 216, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 226, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 243, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment red 265;

Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７。
これらの有機顔料は、例えば、硫酸再結晶法、溶剤洗浄法や、これらの組み合わせ等により精製して使用することができる。 C. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 60;
C. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36;
C. I. Pigment brown 23, C.I. I. Pigment brown 25;
C. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment Black 7.
These organic pigments can be used after being purified by, for example, a sulfuric acid recrystallization method, a solvent washing method, or a combination thereof.

また、無機顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。 Examples of inorganic pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red bean (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, bitumen, and chromium oxide green. , Cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, carbon black and the like.

本発明において、前記有機顔料および無機顔料は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、また有機顔料と無機顔料とを併用することができるが、画素を形成する際には、好ましくは１種以上の有機顔料が使用され、またブラックマトリックスを形成する際には、好ましくは２種以上の有機顔料および／またはカーボンブラックが使用される。 In the present invention, the organic pigment and the inorganic pigment can be used alone or in admixture of two or more, and the organic pigment and the inorganic pigment can be used in combination. Preferably, one or more organic pigments are used, and two or more organic pigments and / or carbon black are preferably used in forming the black matrix.

本発明においては、前記各顔料は、所望により、その粒子表面をポリマーで改質して使用することができる。顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、例えば、特許文献３等に記載されたポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマーまたはオリゴマー等を挙げることができる。 In the present invention, each of the pigments can be used by modifying the particle surface with a polymer, if desired. Examples of the polymer that modifies the pigment particle surface include the polymers described in Patent Document 3 and the like, and various commercially available polymers or oligomers for dispersing pigments.

特開平８−２５９８７６号公報JP-A-8-259876

また、本発明において、着色剤は、所望により、分散剤と共に使用することができる。前記分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を挙げることができる。
前記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンｎ−オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンｎ−ノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類；ポリエチレンイミン類等のほか、以下商品名で、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子（株）製）、ＢＹＫ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ソルスパース（セネカ（株）製）等を挙げることができる。
これらの界面活性剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
界面活性剤の使用量は、着色剤１００重量部に対して、通常、５０重量部以下、好ましくは０〜３０重量部である。 Moreover, in this invention, a coloring agent can be used with a dispersing agent depending on necessity. Examples of the dispersant include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, and fluorine surfactants.
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene n-octylphenyl ether, polyoxyethylene n-nonyl. Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as phenyl ether; polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate; sorbitan fatty acid esters; fatty acid modified polyesters; tertiary amine modified polyurethanes; In addition, the following trade names are KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Polyflow (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and F-Top (manufactured by Tochem Products). MegaFuck (Dainippon Ink & Chemicals), Florard (Sumitomo 3M), Asahi Guard, Surflon (Asahi Glass), BYK, Disperbyk (Bicchemy Japan) Product), Solsperse (manufactured by Seneca Corporation), and the like.
These surfactants can be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the surfactant used is usually 50 parts by weight or less, preferably 0 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.

本発明において、感放射線性樹脂組成物は、適宜の方法により調製することができるが、着色剤として顔料を用いる場合、該顔料を溶媒中、分散剤の存在下で、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液とし、これを、後述する（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分と、必要に応じてさらに追加の溶媒や後述する他の添加剤を添加し、混合することにより調製することが好ましい。 In the present invention, the radiation-sensitive resin composition can be prepared by an appropriate method. When a pigment is used as a colorant, the pigment is used in a solvent in the presence of a dispersant, such as a bead mill or a roll mill. And mixing and dispersing while pulverizing to obtain a pigment dispersion, which may be (B) component, (C) component and (D) component described later, and additional solvent or other components described later if necessary. It is preferable to prepare by adding an additive and mixing.

顔料分散液を調製する際の分散剤の使用量は、顔料１００重量部に対して、通常、１００重量部以下、好ましくは０．５〜１００重量部、さらに好ましくは１〜７０重量部、特に好ましくは１０〜５０重量部である。この場合、分散剤の使用量が１００重量部を超えると、現像性等が損なわれるおそれがある。
また、顔料分散液を調製する際に使用される溶媒としては、例えば、後述する感放射線性樹脂組成物の液状組成物について例示する溶媒と同様のものを挙げることができる。
顔料分散液を調製する際の溶媒の使用量は、顔料１００重量部に対して、通常、２００〜１，０００重量部、好ましくは３００〜８００重量部である。 The amount of the dispersant used in preparing the pigment dispersion is usually 100 parts by weight or less, preferably 0.5 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 70 parts by weight, particularly 100 parts by weight of the pigment. Preferably it is 10-50 weight part. In this case, if the amount of the dispersant used exceeds 100 parts by weight, developability and the like may be impaired.
Moreover, as a solvent used when preparing a pigment dispersion liquid, the thing similar to the solvent illustrated about the liquid composition of the radiation sensitive resin composition mentioned later can be mentioned, for example.
The amount of the solvent used in preparing the pigment dispersion is usually 200 to 1,000 parts by weight, preferably 300 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

顔料分散液の調製に際し、ビーズミルを用いて調製する際には、例えば、直径０．５〜１０ｍｍ程度のガラスビーズやチタニアビーズ等を使用し、顔料、溶媒および分散剤からなる顔料混合液を、好ましくは冷却水等で冷却しながら混合・分散することにより実施することができる。
この場合、ビーズの充填率は、通常、ミル容量の５０〜８０％であり、顔料混合液の注入量は、通常、ミル容量の２０〜５０％程度である。また処理時間は、通常、２〜５０時間、好ましくは２〜２５時間である。
また、ロールミルを用いて調製する際には、例えば、３本ロールミルや２本ロールミル等を使用し、顔料混合液を、好ましくは冷却水等で冷却しながら処理することにより実施することができる。
この場合、ロール間隔は１０μｍ以下であることが好ましく、剪断力は、通常、１０8 ｄｙｎ／秒程度である。また処理時間は、通常、２〜５０時間、好ましくは２〜２５時間である。 When preparing a pigment dispersion using a bead mill, for example, glass beads or titania beads having a diameter of about 0.5 to 10 mm are used, and a pigment mixture composed of a pigment, a solvent and a dispersant is used. Preferably, it can be carried out by mixing and dispersing while cooling with cooling water.
In this case, the filling rate of the beads is usually 50 to 80% of the mill capacity, and the injection amount of the pigment mixed solution is usually about 20 to 50% of the mill capacity. The treatment time is usually 2 to 50 hours, preferably 2 to 25 hours.
Moreover, when preparing using a roll mill, it can carry out by processing, for example, using a 3 roll mill, a 2 roll mill, etc., preferably cooling a pigment liquid mixture with cooling water etc.
In this case, the roll interval is preferably 10 μm or less, and the shearing force is usually about 10 8 dyn / sec. The treatment time is usually 2 to 50 hours, preferably 2 to 25 hours.

−（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂−
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は、（ｂ１）不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物および不飽和フェノール化合物の群（以下、これらの化合物をまとめて「不飽和化合物（ｂ１）」という。）から選ばれる少なくとも１種と、（ｂ２）Ｎ位−置換マレイミドと、（ｂ３）テトラヒドロフラン骨格を有する不飽和化合物（以下、「不飽和化合物（ｂ３）」という。）と、（ｂ４）前記以外の不飽和化合物（以下、「不飽和化合物（ｂ４）」という。）との共重合体（以下、「共重合体（ＢＩ）」という。）を含み、（Ａ）着色剤に対してバインダーとして作用し、かつ着色層を形成する際の現像処理工程において用いられるアルカリ現像液に対して可溶性を有する成分である。 -(B) Alkali-soluble resin-
The alkali-soluble resin in the present invention is selected from the group of (b1) unsaturated carboxylic acid or acid anhydride and unsaturated phenol compound (hereinafter these compounds are collectively referred to as “unsaturated compound (b1)”). At least one, (b2) an N-substituted maleimide, (b3) an unsaturated compound having a tetrahydrofuran skeleton (hereinafter referred to as “unsaturated compound (b3)”), and (b4) an unsaturated compound other than the above. (Hereinafter referred to as “unsaturated compound (b4)”) (hereinafter referred to as “copolymer (BI)”), (A) acts as a binder for the colorant, and It is a component that is soluble in an alkaline developer used in the development processing step when forming the colored layer.

不飽和化合物（ｂ１）のうち、前記不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物としては、例えば、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；
３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類
等を挙げることができる。
これらの不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物のうち、こはく酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）およびフタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）はそれぞれ、ライトエステルＨＯＡ−ＭＳおよびライトエステルＨＯＡ−ＭＰＥ（以上、共栄社化学（株）製）の商品名で市販されている。 Among the unsaturated compounds (b1), as the unsaturated carboxylic acid or acid anhydride thereof, for example,
Unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid;
Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid or the like;
A trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acid or anhydride thereof;
Mono [(meth) acryloyloxyalkyl] esters of divalent or higher polyvalent carboxylic acids such as succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] and phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl];
Examples thereof include mono (meth) acrylates of polymers having a carboxy group and a hydroxyl group at both ends, such as ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate.
Of these unsaturated carboxylic acids or acid anhydrides thereof, succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) and phthalic acid mono (2-acryloyloxyethyl) are respectively light ester HOA-MS and light ester HOA-MPE ( As mentioned above, it is marketed under the trade name of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.

また、前記不飽和フェノール化合物としては、例えば、
ｏ−ビニルフェノール、ｍ−ビニルフェノール、ｐ−ビニルフェノール、２−メチル−４−ビニルフェノール、３−メチル−４−ビニルフェノール、ｏ−イソプロペニルフェノール、ｍ−イソプロペニルフェノール、ｐ−イソプロペニルフェノール等の不飽和フェノール類；
２−ビニル−１−ナフトール、３−ビニル−１−ナフトール、１−ビニル−２−ナフトール、３−ビニル−２−ナフトール、２−イソプロペニル−１−ナフトール、３−イソプロペニル−１−ナフトール等の不飽和ナフトール類
等を挙げることができる。 Examples of the unsaturated phenol compound include:
o-vinylphenol, m-vinylphenol, p-vinylphenol, 2-methyl-4-vinylphenol, 3-methyl-4-vinylphenol, o-isopropenylphenol, m-isopropenylphenol, p-isopropenylphenol Unsaturated phenols such as
2-vinyl-1-naphthol, 3-vinyl-1-naphthol, 1-vinyl-2-naphthol, 3-vinyl-2-naphthol, 2-isopropenyl-1-naphthol, 3-isopropenyl-1-naphthol, etc. Of unsaturated naphthols.

本発明において、不飽和化合物（ｂ１）としては、（メタ）アクリル酸、ｐ−ビニルフェノール等が好ましく、特に、（メタ）アクリル酸が好ましい。 In the present invention, as the unsaturated compound (b1), (meth) acrylic acid, p-vinylphenol and the like are preferable, and (meth) acrylic acid is particularly preferable.

また、Ｎ位−置換マレイミドとしては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−１−ナフチルマレイミド等を挙げることができる。 Examples of the N-substituted maleimide include N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide, Examples thereof include Nn-hexylmaleimide, N-cyclopentylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-1-naphthylmaleimide and the like.

本発明において、Ｎ位−置換マレイミドとしては、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が好ましく、特に、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。
前記Ｎ位−置換マレイミドは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 In the present invention, as the N-substituted maleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide and the like are preferable, and N-phenylmaleimide is particularly preferable.
The N-substituted maleimides can be used alone or in admixture of two or more.

また、不飽和化合物（ｂ３）としては、例えば、
テトラヒドロフラン−２−イル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン−３−イル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のテトラヒドロフランエステル類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−（テトラヒドロフルフリルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−テトラヒドロフルフリルオキシ）エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のテトラヒドロフルフリル基含有エステル類； Moreover, as an unsaturated compound (b3), for example,
Tetrahydrofuran esters of (meth) acrylic acid such as tetrahydrofuran-2-yl (meth) acrylate and tetrahydrofuran-3-yl (meth) acrylate;
(Meth) such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2- (tetrahydrofurfuryloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (3-tetrahydrofurfuryloxy) ethyl (meth) acrylate Tetrahydrofurfuryl group-containing esters of acrylic acid;

フタル酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕（テトラヒドロフラン−２−イル）、フタル酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕（テトラヒドロフラン−３−イル）、こはく酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕（テトラヒドロフラン−２−イル）、こはく酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕（テトラヒドロフラン−３−イル）等の２価カルボン酸の（メタ）アクリロイル基含有テトラヒドロフランエステル類；
フタル酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕（テトラヒドロフルフリル）、こはく酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕（テトラヒドロフルフリル）等の２価カルボン酸の（メタ）アクリロイル基含有テトラヒドロフルフリルエステル類； Phthalic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] (tetrahydrofuran-2-yl), phthalic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] (tetrahydrofuran-3-yl), succinic acid [2- (meth) acryloyloxy (Meth) acryloyl group-containing tetrahydrofuran esters of divalent carboxylic acids such as ethyl] (tetrahydrofuran-2-yl) and succinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] (tetrahydrofuran-3-yl);
(Meth) acryloyl group-containing tetrahydrofuric acid of divalent carboxylic acid such as phthalic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] (tetrahydrofurfuryl), succinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] (tetrahydrofurfuryl) Furyl esters;

２−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸テトラヒドロフラン−２−イル、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸テトラヒドロフラン−３−イル等の２−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸のテトラヒドロフランエステル類；
２−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸テトラヒドロフルフリル、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸３−テトラヒドロフルフリル、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸２−（テトラヒドロフルフリルオキシ）エチル、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸２−（３−テトラヒドロフルフリルオキシ）エチル等の２−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸のテトラヒドロフルフリル基含有エステル類； Tetrahydrofuran esters of 2- (meth) acryloyloxypropionic acid such as tetrahydrofuran-2-yl 2- (meth) acryloyloxypropionate and tetrahydrofuran-3-yl 2- (meth) acryloyloxypropionate;
2- (meth) acryloyloxypropionic acid tetrahydrofurfuryl, 2- (meth) acryloyloxypropionic acid 3-tetrahydrofurfuryl, 2- (meth) acryloyloxypropionic acid 2- (tetrahydrofurfuryloxy) ethyl, 2- ( Tetrahydrofurfuryl group-containing esters of 2- (meth) acryloyloxypropionic acid, such as 2- (3-tetrahydrofurfuryloxy) ethyl (meth) acryloyloxypropionate;

（テトラヒドロフラン−２−イル）オキシ−ｐ−ビニルベンゼン、テトラヒドロフルフリルオキシ−ｐ−ビニルベンゼン、２−（テトラヒドロフルフリルオキシ）エトキシ−ｐ−ビニルベンゼン等のビニルベンゼン誘導体類；
（テトラヒドロフラン−２−イル）ビニルエーテル、（テトラヒドロフルフリル）ビニルエーテル、〔２−（テトラヒドロフルフリルオキシ）エチル〕ビニルエーテル等のビニルエーテル類
等を挙げることができる。 Vinylbenzene derivatives such as (tetrahydrofuran-2-yl) oxy-p-vinylbenzene, tetrahydrofurfuryloxy-p-vinylbenzene, 2- (tetrahydrofurfuryloxy) ethoxy-p-vinylbenzene;
Examples thereof include vinyl ethers such as (tetrahydrofuran-2-yl) vinyl ether, (tetrahydrofurfuryl) vinyl ether, and [2- (tetrahydrofurfuryloxy) ethyl] vinyl ether.

本発明において、不飽和化合物（ｂ３）としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、こはく酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕（テトラヒドロフルフリル）等が好ましい。
前記不飽和化合物（ｂ３）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 In the present invention, the unsaturated compound (b3) is preferably tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, succinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] (tetrahydrofurfuryl), or the like.
The unsaturated compound (b3) can be used alone or in admixture of two or more.

また、不飽和化合物（ｂ４）としては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族ビニル化合物；
インデン、１−メチルインデン等のインデン類； Moreover, as an unsaturated compound (b4), for example,
Styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzylmethyl ether, m -Aromatic vinyl compounds such as vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether;
Indenes such as indene and 1-methylindene;

メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングルコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類； Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl ( (Meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, methoxydi Unsaturated carboxylic acid esters such as propylene glycol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, and glycerol mono (meth) acrylate Kind;

２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；
（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；
（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類
等を挙げることができる。
前記不飽和化合物（ｂ４）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 2-aminoethyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-aminopropyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, 3-aminopropyl (meth) acrylate, 3-dimethyl Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as aminopropyl (meth) acrylate;
Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl (meth) acrylate;
Vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide;
Unsaturated amides such as (meth) acrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide;
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate;
Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and allyl glycidyl ether;
Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene;
Examples thereof include macromonomers having a mono (meth) acryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.
The unsaturated compound (b4) can be used alone or in admixture of two or more.

本発明において、共重合体（Ｂ１）としては、（メタ）アクリル酸を必須成分とする少なくとも１種の不飽和化合物（ｂ１）と、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミドの群から選ばれる少なくとも１種のＮ位−置換マレイミドと、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、こはく酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕（テトラヒドロフルフリル）の群から選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ｂ３）と、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ｂ４）との共重合体（以下、「共重合体（ＢII）」という。）が好ましい。 In the present invention, the copolymer (B1) is at least one selected from the group of at least one unsaturated compound (b1) having (meth) acrylic acid as an essential component, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide. At least one unsaturated compound (b3) selected from the group consisting of one N-position-substituted maleimide, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and succinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] (tetrahydrofurfuryl) And styrene, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycerol mono ( (Meth) acrylate, polystyrene mac At least one unsaturated compound selected from the group of monomers and polymethyl methacrylate macromonomer (b4), a copolymer (hereinafter, referred to as "copolymer (BII)".) Are preferred.

共重合体（ＢII）の具体例としては、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、 As specific examples of the copolymer (BII),
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,

（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、 (Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl (meth) acrylate macromonomer copolymer,

（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、 (Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,

（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、 (Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl (meth) acrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl (meth) acrylate macromonomer copolymer,

（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、 (Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl (meth) acrylate macromonomer Polymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer ,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer Polymer,

（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、 (Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-cyclohexylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / allyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-cyclohexylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-cyclohexylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / allyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,

（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、 (Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-cyclohexylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / allyl (meth) acrylate Coalescence,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-cyclohexylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate Coalescence,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / allyl (meth) acrylate Coalescence,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate Coalescence,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono ( (Meth) acrylate copolymer,

（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体や、 (Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-cyclohexylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meta ) Acrylate copolymer,

これらの共重合体中のテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートを、こはく酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕（テトラヒドロフルフリル）に置き換えた共重合体等を挙げることができる。 Examples include copolymers in which tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate in these copolymers is replaced with succinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] (tetrahydrofurfuryl).

前記共重合体（ＢII）のうち、（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／こはく酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕テトラヒドロフルフリル／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／こはく酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕テトラヒドロフルフリル／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体等が好ましい。 Among the copolymers (BII), (meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / N— Phenylmaleimide / tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate / styrene / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / succinic acid [2- ( (Meth) acryloyloxyethyl] tetrahydrofurfuryl / styrene / n-butyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / succinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] tetrahydrofurfuryl / Styrene / n-butyl (meth) acrelane / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer is preferred.

共重合体（ＢＩ）において、不飽和化合物（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは１〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％であり、Ｎ位−置換マレイミドの共重合割合は、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは５〜４０重量％であり、不飽和化合物（ｂ３）の共重合割合は、好ましくは１〜７０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％である。不飽和化合物（ｂ４）の共重合割合は、好ましくは１〜８０重量％、特に好ましくは５〜６０重量％である。
本発明においては、共重合体（ＢＩ）における各不飽和化合物の共重合割合を前記範囲とすることにより、感度や基板密着性、耐溶剤性に優れた感放射線性組成物を得ることができる。 In the copolymer (BI), the copolymerization ratio of the unsaturated compound (b1) is preferably 1 to 40% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight, and the copolymerization ratio of the N-substituted maleimide is Preferably it is 1-50 weight%, Most preferably, it is 5-40 weight%, The copolymerization ratio of an unsaturated compound (b3) becomes like this. Preferably it is 1-70 weight%, Most preferably, it is 10-40 weight%. The copolymerization ratio of the unsaturated compound (b4) is preferably 1 to 80% by weight, particularly preferably 5 to 60% by weight.
In the present invention, by setting the copolymerization ratio of each unsaturated compound in the copolymer (BI) within the above range, a radiation-sensitive composition excellent in sensitivity, substrate adhesion, and solvent resistance can be obtained. .

本発明においては、共重合体（ＢＩ）と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用することもできる。
前記他のアルカリ可溶性樹脂としては、（Ａ）着色剤に対してバインダーとして作用し、かつ着色層を形成する際の現像処理工程において用いられるアルカリ現像液に対して可溶性を有する限り、特に限定されるものではないが、例えば、カルボキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂が好ましく、その例としては、共重合体（ＢＩ）について例示した不飽和カルボン酸およびその酸無水物の群から選ばれる少なくとも１種と、共重合体（ＢＩ）について例示したＮ位−置換マレイミドおよび不飽和化合物（ｂ４）の群から選ばれる少なくとも１種との共重合体等を挙げることができる。 In the present invention, other alkali-soluble resins can be used in combination with the copolymer (BI).
The other alkali-soluble resin is not particularly limited as long as it functions as a binder for (A) the colorant and is soluble in the alkali developer used in the development processing step when forming the colored layer. For example, an alkali-soluble resin having a carboxyl group is preferable, and examples thereof include at least one selected from the group of unsaturated carboxylic acids exemplified for the copolymer (BI) and acid anhydrides thereof. And a copolymer with at least one selected from the group of N-substituted maleimides and unsaturated compounds (b4) exemplified for the copolymer (BI).

好ましい他のアルカリ可溶性樹脂としては、より具体的には、（ｉ）（メタ）アクリル酸を必須成分とする少なくとも１種の不飽和カルボン酸と、（ii）Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体等を挙げることができる。 More specifically, other preferable alkali-soluble resins include (i) at least one unsaturated carboxylic acid having (meth) acrylic acid as an essential component, and (ii) N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide. , Styrene, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycerol mono (meta) ) A copolymer with at least one selected from the group of acrylate, polystyrene macromonomer and polymethyl methacrylate macromonomer.

本発明において、共重合体（ＢＩ）および他のアルカリ可溶性樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）はそれぞれ、通常、２，０００〜３００，０００、好ましくは３，０００〜１００，０００である。
また、共重合体（ＢＩ）および他のアルカリ可溶性樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）はそれぞれ、通常、３，０００〜６０，０００、好ましくは５，０００〜２５，０００である。
本発明においては、前記特定のＭｗおよびＭｎを有する共重合体（ＢＩ）を使用し、あるいは当該共重合体（ＢＩ）と前記特定のＭｗおよびＭｎを有する他のアルカリ可溶性樹脂とを併用することによって、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それにより、シャープなパターンエッジを有する画素およびブラックマトリックスを形成することができるとともに、現像時に未露光部の基板上および遮光層上に残渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
また、共重合体（ＢＩ）および他のアルカリ可溶性樹脂のＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）はそれぞれ、好ましくは１〜５、さらに好ましくは１〜４である。 In the present invention, the polystyrene-converted weight average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”) measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) of the copolymer (BI) and other alkali-soluble resins is as follows. Usually, it is 2,000 to 300,000, preferably 3,000 to 100,000.
The number average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter referred to as “Mn”) measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) of the copolymer (BI) and other alkali-soluble resins is usually as follows. It is 3,000-60,000, preferably 5,000-25,000.
In the present invention, the copolymer (BI) having the specific Mw and Mn is used, or the copolymer (BI) and another alkali-soluble resin having the specific Mw and Mn are used in combination. Thus, a radiation-sensitive composition having excellent developability can be obtained, whereby a pixel and a black matrix having sharp pattern edges can be formed, and on the unexposed portion of the substrate and on the light shielding layer during development. Residues, dirt, film residue, etc. are less likely to occur.
Moreover, the ratio (Mw / Mn) of Mw and Mn of the copolymer (BI) and other alkali-soluble resins is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 4, respectively.

本発明において、共重合体（ＢＩ）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、また他のアルカリ可溶性樹脂も同様である。
本発明において、アルカリ可溶性樹脂の合計使用量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、１０〜１，０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部である。この場合、アルカリ可溶性樹脂の合計使用量が１０重量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れや膜残りが発生するおそれがあり、一方１，０００重量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
また、アルカリ可溶性樹脂中の共重合体（ＢＩ）の使用割合は、好ましくは１０〜１００重量％、特に好ましくは２０〜１００重量％である。この場合、共重合体（ＢＩ）の使用割合が１０重量％未満では、本発明の所期の効果が損なわれるおそれがある。 In this invention, a copolymer (BI) can be used individually or in mixture of 2 or more types, and other alkali-soluble resin is also the same.
In this invention, the total usage-amount of alkali-soluble resin is 10-1,000 weight part normally with respect to 100 weight part of (A) coloring agents, Preferably it is 20-500 weight part. In this case, if the total use amount of the alkali-soluble resin is less than 10 parts by weight, for example, the alkali developability may be lowered, or there is a possibility that background stains or film residue may occur on the unexposed part of the substrate or on the light shielding layer. On the other hand, when the amount exceeds 1,000 parts by weight, the colorant concentration relatively decreases, and it may be difficult to achieve the target color density as a thin film.
Moreover, the usage-amount of the copolymer (BI) in alkali-soluble resin becomes like this. Preferably it is 10-100 weight%, Most preferably, it is 20-100 weight%. In this case, if the proportion of the copolymer (BI) used is less than 10% by weight, the intended effect of the present invention may be impaired.

−（Ｃ）多官能性単量体−
本発明における多官能性単量体は、２個以上の重合性不飽和結合を有する単量体からなる。
多官能性単量体としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類や、それらのジカルボン酸変性物；
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴ（メタ）アクリレート類；
両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重合体のジ（メタ）アクリレート類や、
トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フォスフェート
等を挙げることができる。 -(C) polyfunctional monomer-
The polyfunctional monomer in this invention consists of a monomer which has a 2 or more polymerizable unsaturated bond.
As the multifunctional monomer, for example,
Di (meth) acrylates of alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol;
Di (meth) acrylates of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol;
Poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and dipentaerythritol, and their dicarboxylic acid-modified products;
Oligo (meth) acrylates such as polyester, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, silicone resin, spirane resin;
Di (meth) acrylates of hydroxylated polymers at both ends such as both ends hydroxypoly-1,3-butadiene, both ends hydroxypolyisoprene, both ends hydroxypolycaprolactone,
And tris [2- (meth) acryloyloxyethyl] phosphate.

これらの多官能性単量体のうち、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物、具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、 Among these polyfunctional monomers, poly (meth) acrylates of polyhydric alcohols having three or more valences and their dicarboxylic acid-modified products, specifically, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate,

下記式（１）で表される化合物

Compound represented by the following formula (1)

下記式（２）で表される化合物

Compound represented by the following formula (2)

等が好ましく、特に、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上および遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で好ましい。
前記多官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 In particular, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate have a high strength of the colored layer, excellent surface smoothness of the colored layer, and on the unexposed substrate and the light shielding layer. It is preferable in that ground stains, film residues and the like are hardly generated on the top.
The said polyfunctional monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明における多官能性単量体の使用量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。この場合、多官能性単量体の使用量が５重量部未満では、着色層の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、一方５００重量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。 The usage-amount of the polyfunctional monomer in this invention is 5-500 weight part normally with respect to 100 weight part of (B) alkali-soluble resin, Preferably it is 20-300 weight part. In this case, if the amount of the polyfunctional monomer used is less than 5 parts by weight, the strength and surface smoothness of the colored layer tend to be reduced. On the other hand, if it exceeds 500 parts by weight, for example, alkali developability is reduced. There is a tendency that background contamination, film residue, etc. are likely to occur on the unexposed substrate or the light shielding layer.

また、本発明においては、多官能性単量体の一部を、重合性不飽和結合を１個有する単官能性単量体に置き換えることもできる。
前記単官能性単量体としては、例えば、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂における不飽和化合物（ｂ１）、Ｎ位−置換マレイミドおよび不飽和化合物（ｂ４）について例示した化合物と同様の化合物や、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムのほか、市販品として、Ｍ−５６００（商品名、東亞合成（株）製）等を挙げることができる。
これらの単官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。単官能性単量体の使用割合は、多官能性単量体と単官能性単量体との合計に対して、通常、９０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。この場合、単官能性単量体の使用割合が９０重量％を超えると、得られる着色層の強度や表面平滑性が不十分となるおそれがある。 In the present invention, a part of the polyfunctional monomer can be replaced with a monofunctional monomer having one polymerizable unsaturated bond.
Examples of the monofunctional monomer include (B) compounds similar to those exemplified for the unsaturated compound (b1), N-substituted maleimide and unsaturated compound (b4) in the alkali-soluble resin, In addition to (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, commercially available products include M-5600 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
These monofunctional monomers can be used alone or in admixture of two or more. The proportion of the monofunctional monomer used is usually 90% by weight or less, preferably 50% by weight or less, based on the total of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. In this case, when the use ratio of the monofunctional monomer exceeds 90% by weight, the strength and surface smoothness of the resulting colored layer may be insufficient.

本発明における多官能性単量体と単官能性単量体との合計使用量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。この場合、該合計使用量が５重量部未満では、着色層の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、一方５００重量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。 The total use amount of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer in the present invention is usually 5 to 500 parts by weight, preferably 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (B) alkali-soluble resin. Part. In this case, if the total amount used is less than 5 parts by weight, the strength and surface smoothness of the colored layer tend to be lowered. On the other hand, if it exceeds 500 parts by weight, for example, alkali developability is lowered or unexposed parts There is a tendency that soiling, film residue, etc. are likely to occur on the substrate or the light shielding layer.

−（Ｄ）光重合開始剤−
本発明における光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、前記（Ｃ）多官能性単量体および場合により使用される単官能性単量体の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。
本発明において、光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができるが、本発明における光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物およびＯ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。 -(D) Photopolymerization initiator-
The photopolymerization initiator in the present invention is the above-mentioned (C) polyfunctional monomer and a monofunctional monomer used in some cases upon exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, and X-ray. It is a compound that generates active species capable of initiating polymerization of the body.
Examples of such photopolymerization initiators include acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α-diketone compounds, polynuclear quinone compounds, xanthone compounds, diazo compounds. Examples include compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, imide sulfonate compounds, and the like. These compounds are components that generate active radicals or active acids or both active radicals and active acids upon exposure.
In the present invention, the photopolymerization initiator can be used alone or in admixture of two or more. As the photopolymerization initiator in the present invention, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds and At least one selected from the group of O-acyloxime compounds is preferred.

本発明において、光重合開始剤の一般的な使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜１２０重量部、好ましくは１〜１００重量部である。この場合、光重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方１２０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 In this invention, the general usage-amount of a photoinitiator is 0.01-120 weight normally with respect to a total of 100 weight part of (C) polyfunctional monomer and a monofunctional monomer. Parts, preferably 1 to 100 parts by weight. In this case, when the amount of the photopolymerization initiator used is less than 0.01 part by weight, curing by exposure becomes insufficient, and it may be difficult to obtain a color filter in which the colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, if it exceeds 120 parts by weight, the formed colored layer tends to be detached from the substrate during development.

本発明における好ましい光重合開始剤のうち、アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン等を挙げることができる。
これらのアセトフェノン系化合物のうち、特に、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１，２−オクタンジオン等が好ましい。
前記アセトフェノン系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Among preferred photopolymerization initiators in the present invention, specific examples of acetophenone compounds include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl. ] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy- Examples include 1,2-diphenylethane-1-one and 1,2-octanedione.
Among these acetophenone compounds, in particular, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpho Linophenyl) butan-1-one, 1,2-octanedione and the like are preferred.
The acetophenone compounds can be used alone or in admixture of two or more.

本発明において、光重合開始剤としてアセトフェノン系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜８０重量部、好ましくは１〜６０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部である。この場合、アセトフェノン系化合物の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方８０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 In the present invention, when the acetophenone compound is used as the photopolymerization initiator, the amount used is usually 0 with respect to 100 parts by weight of the total of the (C) polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. 0.01 to 80 parts by weight, preferably 1 to 60 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight. In this case, if the amount of the acetophenone compound used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure becomes insufficient, and it may be difficult to obtain a color filter in which the colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, when the amount exceeds 80 parts by weight, the formed colored layer tends to be detached from the substrate during development.

また、前記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。 Specific examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-bi Imidazole, 2,2′-bis (2-bromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2 -Chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra Phenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2, 2'-bis (2-bromophenyl)- , 4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1, 2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole and the like can be mentioned. .

これらのビイミダゾール系化合物のうち、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等が好ましく、特に２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましい。 Among these biimidazole compounds, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2 , 4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5 , 5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole and the like are preferable, and in particular, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2 ′. -Biimidazole is preferred.

これらのビイミダゾール系化合物は、溶剤に対する溶解性に優れ、未溶解物、析出物等の異物を生じることがなく、しかも感度が高く、少ないエネルギー量の露光により硬化反応を十分進行させるとともに、未露光部で硬化反応が生じることがないため、露光後の塗膜は、現像液に対して不溶性の硬化部分と、現像液に対して高い溶解性を有する未硬化部分とに明確に区分され、それにより、アンダーカットのない着色層パターンが所定の配列に従って配置された高精細なカラーフィルタを形成することができる。
前記ビイミダゾール系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 These biimidazole compounds are excellent in solubility in solvents, do not generate foreign matters such as undissolved substances and precipitates, and have high sensitivity. Since no curing reaction occurs in the exposed area, the coated film after exposure is clearly divided into a cured area that is insoluble in the developer and an uncured area that has high solubility in the developer, Thereby, a high-definition color filter in which a colored layer pattern without an undercut is arranged according to a predetermined arrangement can be formed.
The biimidazole compounds can be used alone or in admixture of two or more.

本発明において、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。この場合、ビイミダゾール系化合物の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方４０重量部を超えると、現像する際に、形成された着色層の基板からの脱落や着色層表面の膜あれを来しやすくなる傾向がある。 In the present invention, the amount used in the case of using a biimidazole compound as a photopolymerization initiator is usually (C) with respect to a total of 100 parts by weight of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer, 0.01 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight. In this case, if the amount of biimidazole compound used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure may be insufficient, and it may be difficult to obtain a color filter in which a colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by weight, the developed colored layer tends to fall off from the substrate or the surface of the colored layer tends to come off during development.

本発明においては、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、下記する水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。
本発明における水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。 In the present invention, when a biimidazole compound is used as a photopolymerization initiator, it is preferable to use a hydrogen donor described below in combination because sensitivity can be further improved.
The “hydrogen donor” as used herein means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure.
The hydrogen donor in the present invention is preferably a mercaptan compound or an amine compound defined below.

前記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を１個以上、好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「メルカプタン系水素供与体」という。）からなる。
前記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を１個以上、好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「アミン系水素供与体」という。）からなる。
なお、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有することもできる。 The mercaptan-based compound is a compound having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and having one or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, mercapto groups directly bonded to the mother nucleus (hereinafter referred to as “ Mercaptan-based hydrogen donor ").
The amine compound is a compound having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and having 1 or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2 amino groups directly bonded to the mother nucleus (hereinafter referred to as “ Amine-based hydrogen donor ").
These hydrogen donors can also have a mercapto group and an amino group at the same time.

以下、水素供与体について、より具体的に説明する。
メルカプタン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ１個以上有することができ、またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、これらの環を２個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。
また、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基を２個以上有する場合、少なくとも１個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、残りのメルカプト基の１個以上がアルキル、アラルキルまたはアリール基で置換されていてもよく、さらには少なくとも１個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、２個の硫黄原子がアルキレン基等の２価の有機基を介在して結合した構造単位、あるいは２個の硫黄原子がジスルフィドの形で結合した構造単位を有することができる。
さらに、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基以外の箇所で、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基、ニトリル基等によって置換されていてもよい。 Hereinafter, the hydrogen donor will be described more specifically.
The mercaptan-based hydrogen donor can have one or more benzene rings or heterocyclic rings, and can have both a benzene ring and a heterocyclic ring. When two or more of these rings are present, It may or may not be formed.
In addition, when the mercaptan hydrogen donor has two or more mercapto groups, at least one of the remaining mercapto groups is substituted with an alkyl, aralkyl or aryl group as long as at least one free mercapto group remains. Further, as long as at least one free mercapto group remains, a structural unit in which two sulfur atoms are bonded via a divalent organic group such as an alkylene group, or two sulfur atoms are present. It can have structural units linked in the form of disulfides.
Further, the mercaptan-based hydrogen donor may be substituted with a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a substituted alkoxycarbonyl group, a phenoxycarbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, a nitrile group, or the like at a place other than the mercapto group.

このようなメルカプタン系水素供与体の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。
これらのメルカプタン系水素供与体のうち、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、特に２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。 Specific examples of such mercaptan hydrogen donors include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzoimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto- 2,5-dimethylaminopyridine and the like can be mentioned.
Of these mercaptan-based hydrogen donors, 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole are preferable, and 2-mercaptobenzothiazole is particularly preferable.

また、アミン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ１個以上有することができ、またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、これらの環を２個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。
また、アミン系水素供与体は、アミノ基の１個以上がアルキル基または置換アルキル基で置換されてもよく、またアミノ基以外の箇所で、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基、ニトリル基等によって置換されていてもよい。 In addition, the amine-based hydrogen donor can have one or more benzene rings or heterocyclic rings, and can have both a benzene ring and a heterocyclic ring. A ring may or may not be formed.
In the amine-based hydrogen donor, one or more of the amino groups may be substituted with an alkyl group or a substituted alkyl group, and a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a substituted alkoxycarbonyl group, a phenoxy group may be substituted at a position other than the amino group. It may be substituted with a carbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, a nitrile group or the like.

このようなアミン系水素供与体の具体例としては、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
これらのアミン系水素供与体のうち、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましく、特に４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
なお、アミン系水素供与体は、ビイミダゾール系化合物以外のラジカル発生剤の場合においても、増感剤としての作用を有するものである。 Specific examples of such amine-based hydrogen donors include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, Examples thereof include ethyl-4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzonitrile and the like.
Among these amine hydrogen donors, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone are preferable, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone is particularly preferable.
The amine-based hydrogen donor has a function as a sensitizer even in the case of radical generators other than biimidazole compounds.

本発明において、水素供与体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、形成された着色層が現像時に基板から脱落し難く、また着色層強度および感度も高い点で好ましい。
メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組み合わせの具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を挙げることができ、さらに好ましい組み合わせは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンであり、特に好ましい組み合わせは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。
メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組み合わせにおけるメルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との重量比は、通常、１：１〜１：４、好ましくは１：１〜１：３である。 In the present invention, the hydrogen donor can be used alone or in admixture of two or more. However, one or more mercaptan hydrogen donors and one or more amine hydrogen donors are used in combination. It is preferable that the formed colored layer does not easily fall off from the substrate during development, and the strength and sensitivity of the colored layer are high.
Specific examples of the combination of a mercaptan hydrogen donor and an amine hydrogen donor include 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis. (Diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and the like, and more preferred combinations 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and a particularly preferred combination is 2-mercaptobenzothiazole / , 4'-bis (diethylamino) benzophenone.
The weight ratio of mercaptan hydrogen donor to amine hydrogen donor in the combination of mercaptan hydrogen donor and amine hydrogen donor is usually 1: 1 to 1: 4, preferably 1: 1 to 1: 3.

本発明において、水素供与体をビイミダゾール系化合物と併用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この場合、水素供与体の使用量が０．０１重量部未満であると、感度の改良効果が低下する傾向があり、一方４０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 In the present invention, when the hydrogen donor is used in combination with the biimidazole compound, the amount used is preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the total of (C) the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. 0.01 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and particularly preferably 1 to 20 parts by weight. In this case, if the amount of the hydrogen donor used is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the sensitivity tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, the formed colored layer is detached from the substrate during development. It tends to be easy to do.

また、前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。 Specific examples of the triazine compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2 -(5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxy) Phenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4- Triazine-based compounds having a halomethyl group such as xystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine Can be mentioned.

これらのトリアジン系化合物のうち、特に、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンが好ましい。
前記トリアジン系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Among these triazine compounds, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine is particularly preferable.
The triazine compounds can be used alone or in admixture of two or more.

本発明において、光重合開始剤としてトリアジン系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この場合、トリアジン系化合物の使用量が０．０１重量部未満であると、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方４０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 In the present invention, the amount of triazine compound used as the photopolymerization initiator is preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the total of (C) the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. 0.01 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and particularly preferably 1 to 20 parts by weight. In this case, if the amount of the triazine compound used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure may be insufficient, and it may be difficult to obtain a color filter in which the colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, the formed colored layer tends to be easily detached from the substrate during development.

また、前記Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−ヘプタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（ベンゾイル）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（３−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−（９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。 Specific examples of the O-acyloxime compound include 1- [4- (phenylthio) phenyl] -heptane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (phenylthio). Phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (benzoyl) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9 -Ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl-6- (3-methylbenzoyl) -9H-carbazole -3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- (9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazol-3-yl) -ethanone 1- (O-acetate) Ruokishimu), and the like.

これらのＯ−アシルオキシム系化合物のうち、特に、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）等が好ましい。
前記Ｏ−アシルオキシム系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Among these O-acyloxime compounds, in particular, 1- [4- (phenylthio) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9-ethyl-6- ( 2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime) and the like are preferred.
The O-acyloxime compounds can be used alone or in admixture of two or more.

本発明において、光重合開始剤としてＯ−アシルオキシム系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この場合、Ｏ−アシルオキシム系化合物の使用量が０．０１重量部未満であると、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方４０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 In the present invention, the amount used in the case of using an O-acyloxime compound as a photopolymerization initiator is based on 100 parts by weight of the total of (C) the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. Preferably it is 0.01-40 weight part, More preferably, it is 1-30 weight part, Most preferably, it is 1-20 weight part. In this case, if the amount of the O-acyloxime compound used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure becomes insufficient, and it is difficult to obtain a color filter in which the colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by weight, the formed colored layer tends to be detached from the substrate during development.

また、前記オニウム塩系化合物としては、例えば、ジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類、ジアリールホスホニウム塩類等を挙げることができる。
前記ジアリールヨードニウム塩類の具体例としては、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロアセテート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート等を挙げることができる。 Examples of the onium salt compounds include diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, diarylphosphonium salts, and the like.
Specific examples of the diaryliodonium salts include diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium hexafluorophosphonate, diphenyliodonium hexafluoroarsenate, diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate, diphenyliodonium trifluoroacetate, diphenyliodonium-p-toluenesulfonate. 4-methoxyphenylphenyliodonium tetrafluoroborate, 4-methoxyphenylphenyliodonium hexafluorophosphonate, 4-methoxyphenylphenyliodonium hexafluoroarsenate, 4-methoxyphenylphenyliodonium trifluoromethanesulfonate, 4-methoxyphenylphenyliodonium trifluoro Acetate, 4-methoxyphenylphenyliodonium-p-toluenesulfonate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium tetrafluoroborate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluoroarsenate, bis (4-tert- Examples thereof include butylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium trifluoroacetate, and bis (4-tert-butylphenyl) iodonium-p-toluenesulfonate.

前記上記トリアリールスルホニウム塩類の具体例としては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−フェニルチオフェニルジフェニルテトラフルオロボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルヘキサフルオロホスホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルヘキサフルオロアルセネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルトリフルオロメタンスルホナート、４−フェニルチオフェニルジフェニルトリフルオロアセテート、４−フェニルチオフェニルジフェニル−ｐ−トルエンスルホナート等を挙げることができる。
前記ジアリールホスホニウム塩類の具体例としては、（１−６−η−クメン）（η−シクロペンタジエニル）鉄ヘキサフルオロホスホネート等を挙げることができる。 Specific examples of the triarylsulfonium salts include triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium hexafluorophosphonate, triphenylsulfonium hexafluoroarsenate, triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, triphenylsulfonium trifluoroacetate, triphenylsulfonium trifluoroacetate, Phenylsulfonium-p-toluenesulfonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium tetrafluoroborate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium hexafluoroarsenate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate , 4-methoxyphenyl diph Nylsulfonium trifluoroacetate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium-p-toluenesulfonate, 4-phenylthiophenyldiphenyltetrafluoroborate, 4-phenylthiophenyldiphenylhexafluorophosphonate, 4-phenylthiophenyldiphenylhexafluoroarsenate, Examples include 4-phenylthiophenyl diphenyl trifluoromethanesulfonate, 4-phenylthiophenyl diphenyl trifluoroacetate, 4-phenylthiophenyl diphenyl-p-toluenesulfonate, and the like.
Specific examples of the diarylphosphonium salts include (1-6-η-cumene) (η-cyclopentadienyl) iron hexafluorophosphonate.

これらのオニウム塩系化合物のうち、特に、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート等が好ましい。前記オニウム塩系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Of these onium salt compounds, diphenyliodonium hexafluorophosphonate, triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, and the like are particularly preferable. The said onium salt type compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明において、光重合開始剤としてオニウム塩系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この場合、オニウム塩系化合物の使用量が０．０１重量部未満であると、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方４０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 In the present invention, the amount used in the case of using an onium salt compound as a photopolymerization initiator is preferably (C) with respect to a total of 100 parts by weight of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. 0.01 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 20 parts by weight. In this case, if the amount of the onium salt compound used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure becomes insufficient, and it may be difficult to obtain a color filter in which the colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, the formed colored layer tends to be easily detached from the substrate during development.

−添加剤−
本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
前記添加剤としては、例えば、有機酸または有機アミノ化合物（但し、前記水素供与体を除く。）、硬化剤、硬化助剤等を挙げることができる。
前記有機酸および有機アミノ化合物は、感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性をより改善し、かつ現像後の未溶解物の残存をより抑制する作用等を示す成分である。
前記有機酸としては、分子中に１個以上のカルボキシル基を有する、脂肪族カルボン酸あるいはフェニル基含有カルボン酸が好ましい。
前記脂肪族カルボン酸としては、例えば、
ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等のモノカルボン酸類；
しゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルこはく酸、テトラメチルこはく酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸等のジカルボン酸類；
トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等のトリカルボン酸類
等を挙げることができる。 -Additives-
The radiation-sensitive composition for forming a colored layer of the present invention can contain various additives as necessary.
Examples of the additive include an organic acid or an organic amino compound (excluding the hydrogen donor), a curing agent, a curing aid, and the like.
The organic acid and the organic amino compound are components that improve the solubility of the radiation-sensitive composition in an alkaline developer and further suppress the remaining undissolved material after development.
The organic acid is preferably an aliphatic carboxylic acid or a phenyl group-containing carboxylic acid having one or more carboxyl groups in the molecule.
Examples of the aliphatic carboxylic acid include
Monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethylacetic acid, enanthic acid, caprylic acid;
Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassylic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, tetramethylsuccinic acid , Dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid;
And tricarboxylic acids such as tricarballylic acid, aconitic acid, and camphoronic acid.

また、前記フェニル基含有カルボン酸としては、例えば、カルボキシル基が直接フェニル基に結合した化合物、カルボキシル基が炭素鎖を介してフェニル基に結合したカルボン酸等を挙げることができる。
フェニル基含有カルボン酸としては、例えば、
安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸類；
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類；
トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の３価以上の芳香族ポリカルボン酸類や、
フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロけい皮酸、マンデル酸、フェニルこはく酸、アトロパ酸、けい皮酸、シンナミリデン酸、クマル酸、ウンベル酸
等を挙げることができる。 Examples of the phenyl group-containing carboxylic acid include a compound in which a carboxyl group is directly bonded to the phenyl group, and a carboxylic acid in which the carboxyl group is bonded to the phenyl group via a carbon chain.
Examples of the phenyl group-containing carboxylic acid include
Aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cumic acid, hemelic acid, mesitylene acid;
Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid;
Trivalent or higher aromatic polycarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, merophanic acid, pyromellitic acid,
Examples include phenylacetic acid, hydroatropic acid, hydrocinnamic acid, mandelic acid, phenylsuccinic acid, atropic acid, cinnamic acid, cinnamylidene acid, coumaric acid, and umberic acid.

これらの有機酸のうち、アルカリ溶解性、後述する溶媒に対する溶解性、未露光部の基板上あるいは遮光層上における地汚れや膜残りの防止等の観点から、脂肪族カルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸類が好ましく、特に、マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸等が好ましい。また、フェニル基含有カルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸類が好ましく、特に、フタル酸が好ましい。
前記有機酸は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
有機酸の使用量は、感放射線性組成物全体に対して、通常、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。この場合、有機酸の使用量が１５重量％を超えると、形成された着色層の基板に対する密着性が低下する傾向がある。 Among these organic acids, aliphatic carboxylic acids are aliphatic from the viewpoints of alkali solubility, solubility in a solvent described later, prevention of soiling and film residue on the substrate or the light-shielding layer in the unexposed area, and the like. Dicarboxylic acids are preferred, and malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid and the like are particularly preferred. As the phenyl group-containing carboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids are preferable, and phthalic acid is particularly preferable.
The organic acids can be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the organic acid used is usually 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less, based on the whole radiation-sensitive composition. In this case, when the usage-amount of organic acid exceeds 15 weight%, there exists a tendency for the adhesiveness with respect to the board | substrate of the formed colored layer to fall.

また、前記有機アミノ化合物としては、分子中に１個以上のアミノ基を有する、脂肪族アミンあるいはフェニル基含有アミンが好ましい。
前記脂肪族アミンとしては、例えば、
ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−へプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−エチルシクロヘキシルアミン、３−エチルシクロヘキシルアミン、４−エチルシクロヘキシルアミン等のモノ（シクロ）アルキルアミン類；
メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルｎ−プロピルアミン、エチルｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｉ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｉ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等のジ（シクロ）アルキルアミン類； The organic amino compound is preferably an aliphatic amine or a phenyl group-containing amine having one or more amino groups in the molecule.
Examples of the aliphatic amine include:
n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, i-butylamine, sec-butylamine, t-butylamine, n-pentylamine, n-hexylamine, n-heptylamine, n-octylamine, n-nonylamine, n-decylamine, n-undecylamine, n-dodecylamine, cyclohexylamine, 2-methylcyclohexylamine, 3-methylcyclohexylamine, 4-methylcyclohexylamine, 2-ethylcyclohexylamine, 3-ethylcyclohexylamine, 4- Mono (cyclo) alkylamines such as ethylcyclohexylamine;
Methyl ethylamine, diethylamine, methyl n-propylamine, ethyl n-propylamine, di-n-propylamine, di-i-propylamine, di-n-butylamine, di-i-butylamine, di-sec-butylamine, di Di (cyclo) alkylamines such as t-butylamine, di-n-pentylamine, di-n-hexylamine, methylcyclohexylamine, ethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine;

ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルｎ−プロピルアミン、ジエチルｎ−プロピルアミン、メチルジ−ｎ−プロピルアミン、エチルジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｔ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、メチルジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン等のトリ（シクロ）アルキルアミン類；
２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、４−アミノ−１−シクロヘキサノール等のモノ（シクロ）アルカノールアミン類； Dimethylethylamine, methyldiethylamine, triethylamine, dimethyl n-propylamine, diethyl n-propylamine, methyldi-n-propylamine, ethyldi-n-propylamine, tri-n-propylamine, tri-i-propylamine, tri- n-butylamine, tri-i-butylamine, tri-sec-butylamine, tri-t-butylamine, tri-n-pentylamine, tri-n-hexylamine, dimethylcyclohexylamine, diethylcyclohexylamine, methyldicyclohexylamine, ethyldicyclohexyl Tri (cyclo) alkylamines such as amine and tricyclohexylamine;
2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 1-amino-2-propanol, 4-amino-1-butanol, 5-amino-1-pentanol, 6-amino-1-hexanol, 4-amino- Mono (cyclo) alkanolamines such as 1-cyclohexanol;

ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｉ−プロパノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、ジ−ｉ−ブタノールアミン、ジ−ｎ−ペンタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキサノールアミン、ジ（４−シクロヘキサノール）アミン等のジ（シクロ）アルカノールアミン類；
トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリ−ｉ−プロパノールアミン、トリ−ｎ−ブタノールアミン、トリ−ｉ−ブタノールアミン、トリ−ｎ−ペンタノールアミン、トリ−ｎ−ヘキサノールアミン、トリ（４−シクロヘキサノール）アミン等のトリ（シクロ）アルカノールアミン類； Diethanolamine, di-n-propanolamine, di-i-propanolamine, di-n-butanolamine, di-i-butanolamine, di-n-pentanolamine, di-n-hexanolamine, di (4-cyclo Di (cyclo) alkanolamines such as hexanol) amine;
Triethanolamine, tri-n-propanolamine, tri-i-propanolamine, tri-n-butanolamine, tri-i-butanolamine, tri-n-pentanolamine, tri-n-hexanolamine, tri (4 -Tri (cyclo) alkanolamines such as cyclohexanol) amine;

３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール、４−アミノ−１，３−ブタンジオール、４−アミノ−１，２−シクロヘキサンジオール、４−アミノ−１，３−シクロヘキサンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジオール、２−ジエチルアミノ−１，３−プロパンジオール等のアミノ（シクロ）アルカンジオール類；
１−アミノシクロペンタンメタノール、４−アミノシクロペンタンメタノール、１−アミノシクロヘキサンメタノール、４−アミノシクロヘキサンメタノール、４−ジメチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジエチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジメチルアミノシクロヘキサンメタノール、４−ジエチルアミノシクロヘキサンメタノール等のアミノ基含有シクロアルカンメタノール類；
β−アラニン、２−アミノ酪酸、３−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、２−アミノイソ酪酸、３−アミノイソ酪酸、２−アミノ吉草酸、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、１−アミノシクロプロパンカルボン酸、１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸等のアミノカルボン酸類等を挙げることができる。 3-amino-1,2-propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanediol, 4-amino-1,3-butanediol, 4-amino-1, 2-cyclohexanediol, 4-amino-1,3-cyclohexanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, 3-diethylamino-1,2-propanediol, 2-dimethylamino-1,3-propanediol Amino (cyclo) alkanediols such as 2-diethylamino-1,3-propanediol;
1-aminocyclopentanemethanol, 4-aminocyclopentanemethanol, 1-aminocyclohexanemethanol, 4-aminocyclohexanemethanol, 4-dimethylaminocyclopentanemethanol, 4-diethylaminocyclopentanemethanol, 4-dimethylaminocyclohexanemethanol, 4- Amino group-containing cycloalkanemethanols such as diethylaminocyclohexanemethanol;
β-alanine, 2-aminobutyric acid, 3-aminobutyric acid, 4-aminobutyric acid, 2-aminoisobutyric acid, 3-aminoisobutyric acid, 2-aminovaleric acid, 5-aminovaleric acid, 6-aminocaproic acid, 1-aminocyclo Examples thereof include aminocarboxylic acids such as propanecarboxylic acid, 1-aminocyclohexanecarboxylic acid, and 4-aminocyclohexanecarboxylic acid.

また、前記フェニル基含有アミンとしては、例えば、アミノ基が直接フェニル基に結合した化合物、アミノ基が炭素鎖を介してフェニル基に結合した化合物等を挙げることができる。
フェニル基含有アミンとしては、例えば、
アニリン、２−メチルアニリン、３−メチルアニリン、４−メチルアニリン、４―エチルアニリン、４−ｎ−プロピルアニリン、４−ｉ−プロピルアニリン、４−ｎ−ブチルアニリン、４−ｔ−ブチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の芳香族アミン類；
２−アミノベンジルアルコール、３−アミノベンジルアルコール、４−アミノベンジルアルコール、４−ジメチルアミノベンジルアルコール、４−ジエチルアミノベンジルアルコール等のアミノベンジルアルコール類；
２−アミノフェノール、３―アミノフェノール、４―アミノフェノール、４−ジメチルアミノフェノール、４−ジエチルアミノフェノール等のアミノフェノール類
等を挙げることができる。 Examples of the phenyl group-containing amine include compounds in which an amino group is directly bonded to a phenyl group, and compounds in which an amino group is bonded to a phenyl group via a carbon chain.
As the phenyl group-containing amine, for example,
Aniline, 2-methylaniline, 3-methylaniline, 4-methylaniline, 4-ethylaniline, 4-n-propylaniline, 4-i-propylaniline, 4-n-butylaniline, 4-t-butylaniline, Aromatic amines such as 1-naphthylamine, 2-naphthylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, 4-methyl-N, N-dimethylaniline;
Aminobenzyl alcohols such as 2-aminobenzyl alcohol, 3-aminobenzyl alcohol, 4-aminobenzyl alcohol, 4-dimethylaminobenzyl alcohol, 4-diethylaminobenzyl alcohol;
Examples include aminophenols such as 2-aminophenol, 3-aminophenol, 4-aminophenol, 4-dimethylaminophenol, and 4-diethylaminophenol.

これらの有機アミノ化合物のうち、後述する溶媒に対する溶解性、未露光部の基板上あるいは遮光層上における地汚れや膜残りの防止等の観点から、脂肪族アミンとしては、モノ（シクロ）アルカノールアミン類、アミノ（シクロ）アルカンジオール類が好ましく、特に、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等が好ましい。また、フェニル基含有アミンとしては、アミノフェノール類が好ましく、特に、２−アミノフェノール、３−アミノフェノール、４−アミノフェノール等が好ましい。 Among these organic amino compounds, mono (cyclo) alkanolamines are used as aliphatic amines from the viewpoints of solubility in the solvent described later, prevention of soiling and film residue on the unexposed portion of the substrate or the light shielding layer, and the like. And amino (cyclo) alkanediols are preferred, in particular 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino-1,2-propanediol, 2-amino -1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanediol and the like are preferable. Moreover, as a phenyl group containing amine, aminophenols are preferable and 2-aminophenol, 3-aminophenol, 4-aminophenol, etc. are especially preferable.

前記硬化剤は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂中のカルボキシル基および／またはテトラヒドロフラン環と反応して、該（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂を硬化させる成分である。
このような硬化剤としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物等を挙げることができる。
前記エポキシ化合物としては、多官能エポキシ化合物が好ましく、その具体例としては、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦエポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等の芳香族系エポキシ樹脂；脂環族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油等の他のエポキシ樹脂；これらのエポキシ樹脂の臭素化誘導体のほか、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル基含有不飽和化合物の（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等を挙げることができる。 The said hardening | curing agent is a component which reacts with the carboxyl group and / or tetrahydrofuran ring in (B) alkali-soluble resin, and hardens this (B) alkali-soluble resin.
Examples of such curing agents include epoxy compounds and oxetane compounds.
The epoxy compound is preferably a polyfunctional epoxy compound, and specific examples thereof include fragrances such as bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, and novolak epoxy resin. Other epoxy resins such as alicyclic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, heterocyclic epoxy resins, glycidyl ester resins, glycidyl amine resins, epoxidized oils, and the like, as well as brominated derivatives of these epoxy resins, butadiene (Co) polymer epoxidized product, isoprene (co) polymer epoxidized product, glycidyl group-containing unsaturated compound (co) polymer, triglycidyl isocyanurate, and the like.

また、前記エポキシ化合物として、エポキシ基含有不飽和化合物も好ましく、その具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等を挙げることができる。 Moreover, an epoxy group-containing unsaturated compound is also preferable as the epoxy compound, and specific examples thereof include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate, 6,7-epoxyheptyl (meth) acrylate, Examples include o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether, and the like.

また、前記オキセタン化合物としては、多官能オキセタン化合物が好ましく、その具体例としては、炭酸ビスオキセタニル、アジピン酸ビスオキセタニル、テレフタル酸ビスオキセタニル、ｐ−キシリレンジカルボン酸ビスオキセタニル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタニル等の低分子化合物や、フェノールノボラック樹脂のオキセタンエーテル化物、オキセタン基含有不飽和化合物の（共）重合体等の高分子化合物を挙げることができる。 The oxetane compound is preferably a polyfunctional oxetane compound. Specific examples thereof include bisoxetanyl carbonate, bisoxetanyl adipate, bisoxetanyl terephthalate, bisoxetanyl p-xylylene dicarboxylate, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Examples thereof include high molecular compounds such as low molecular weight compounds such as bisoxetanyl acid, oxetane etherified products of phenol novolac resins, and (co) polymers of oxetane group-containing unsaturated compounds.

これらの硬化剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
硬化剤の使用量は、感放射線性組成物の固形分全体に対して、通常、３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。この場合、硬化剤の使用量が３０重量％を超えると、得られる感放射線性組成物の保存安定性が低下する傾向がある。 These hardening | curing agents can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The amount of the curing agent used is usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, based on the entire solid content of the radiation-sensitive composition. In this case, when the usage-amount of a hardening | curing agent exceeds 30 weight%, there exists a tendency for the storage stability of the obtained radiation sensitive composition to fall.

前記硬化助剤は、前記硬化剤が有するエポキシ基および／またはオキセタン環を開環させることにより、該硬化剤による硬化反応を促進する成分である。
このような硬化助剤としては、例えば、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、アミノ化合物、熱酸発生剤等を挙げることができる。 The curing aid is a component that accelerates the curing reaction by the curing agent by opening the epoxy group and / or oxetane ring of the curing agent.
Examples of such curing aids include polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic acid anhydrides, amino compounds, thermal acid generators, and the like.

前記多価カルボン酸の具体例としては、前記有機酸のうち２個以上のカルボキシル基を有する化合物と同様のものを挙げることができ、前記アミノ化合物の具体例としては、前記有機アミノ化合物と同様のものを挙げることができる。
また、前記多価カルボン酸無水物の具体例としては、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、３，３' ，４，４' −ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族多価カルボン酸無水物類；無水イタコン酸、無水こはく酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族多価カルボン酸無水物類；ヘキサヒドロフタル酸無水物、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、無水ハイミック酸、無水ナジン酸等の脂環族多価カルボン酸無水物類；エチレングリコールビストリメリテイト無水物、グリセリントリストリメリテイト無水物等のエステル基含有カルボン酸無水物類のほか、アデカハードナーＥＨ−７００（旭電化工業（株）製）、リカシッドＨＨ（新日本理化（株）製）、ＭＨ−７００（新日本理化（株）製）等の商品名で市販されたいるエポキシ樹脂硬化剤等を挙げることができる。 Specific examples of the polyvalent carboxylic acid include the same compounds as those having two or more carboxyl groups in the organic acid, and specific examples of the amino compound are the same as those of the organic amino compound. Can be mentioned.
Specific examples of the polyvalent carboxylic acid anhydride include aromatics such as phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, and 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride. Polycarboxylic acid anhydrides; itaconic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, tricarballylic anhydride, maleic anhydride, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, etc. Aliphatic polycarboxylic anhydrides; hexahydrophthalic anhydride, 3,4-dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 1,2,4-cyclopentanetricarboxylic anhydride, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid Anhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, anhydrous hymic acid, no Alicyclic polycarboxylic anhydrides such as water nadic acid; ester group-containing carboxylic anhydrides such as ethylene glycol bistrimellitic anhydride and glycerin tristrimellitic anhydride, Adeka Hardener EH-700 ( Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Rikacid HH (Shin Nippon Rika Co., Ltd.), MH-700 (Shin Nihon Rika Co., Ltd.), etc. Can do.

また、前記熱酸発生剤としては、例えば、スルホニウム塩類（但し、前記（Ｄ）光重合開始剤について挙げたトリアリールスルホニウム塩類を除く。）、ベンゾチアゾニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類等を挙げることができる。
前記スルホニウム塩類の具体例としては、
４−アセトフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル−４−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル−４−（ベンゾイルオキシ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル−４−（ベンゾイルオキシ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル−３−クロロ−４−アセトキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等のアルキルスルホニウム塩；
ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−４−メトキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−２−メチル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等のベンジルスルホニウム塩； Examples of the thermal acid generator include sulfonium salts (excluding the triarylsulfonium salts mentioned for the photopolymerization initiator (D)), benzothiazonium salts, ammonium salts, phosphonium salts, and the like. Can be mentioned.
Specific examples of the sulfonium salts include
4-acetophenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroarsenate, dimethyl-4- (benzyloxycarbonyloxy) phenylsulfonium hexafluoroantimonate, dimethyl-4- (benzoyloxy) phenylsulfonium hexa Alkylsulfonium salts such as fluoroantimonate, dimethyl-4- (benzoyloxy) phenylsulfonium hexafluoroarsenate, dimethyl-3-chloro-4-acetoxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate;
Benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluorophosphate, 4-acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-4-methoxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, Benzyl-2-methyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-3-chloro-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroarsenate, 4-methoxybenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluorophosphate, etc. Benzylsulfonium salt;

ジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−アセトキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−４−メトキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジベンジル−３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−４−メトキシベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等のジベンジルスルホニウム塩；
ｐ−クロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−ニトロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−クロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ｐ−ニトロベンジル−３−メチル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、３，５−ジクロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｏ−クロロベンジル−３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等の置換ベンジルスルホニウム塩
等を挙げることができる。 Dibenzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate, dibenzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluorophosphate, 4-acetoxyphenyldibenzylsulfonium hexafluoroantimonate, dibenzyl-4-methoxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate, dibenzyl-3 -Chloro-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluoroarsenate, dibenzyl-3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-4-methoxybenzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluorophosphate Dibenzylsulfonium salts such as;
p-chlorobenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, p-nitrobenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, p-chlorobenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluorophosphate, p-nitro Benzyl-3-methyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 3,5-dichlorobenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, o-chlorobenzyl-3-chloro-4-hydroxyphenylmethylsulfonium Examples thereof include substituted benzylsulfonium salts such as hexafluoroantimonate.

また、前記ベンゾチアゾニウム塩類の具体例としては、３−ベンジルベンゾチアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジルベンゾチアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、３−ベンジルベンゾチアゾニウムテトラフルオロボレート、３−（ｐ−メトキシベンジル）ベンゾチアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジル−２−メチルチオベンゾチアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジル−５−クロロベンゾチアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート等のベンジルベンゾチアゾニウム塩等を挙げることができる。 Specific examples of the benzothiazonium salts include 3-benzylbenzothiazonium hexafluoroantimonate, 3-benzylbenzothiazonium hexafluorophosphate, 3-benzylbenzothiazonium tetrafluoroborate, 3- Benzylbenzo such as (p-methoxybenzyl) benzothiazonium hexafluoroantimonate, 3-benzyl-2-methylthiobenzothiazonium hexafluoroantimonate, 3-benzyl-5-chlorobenzothiazonium hexafluoroantimonate Examples include thiazonium salts.

これらの熱酸発生剤うち、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジルベンゾチアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート等が好ましい。 Among these thermal acid generators, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroarsenate, benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, dibenzyl-4-hydroxyphenyl Sulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate, 3-benzylbenzothiazonium hexafluoroantimonate and the like are preferable.

前記硬化助剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
硬化助剤の使用量は、感放射線性組成物の固形分全体に対して、通常、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。この場合、硬化助剤の使用量が１５重量％を超えると、得られる感放射線性組成物の保存安定性が低下したり、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 The said hardening adjuvant can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The amount of the curing aid used is usually 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less, based on the entire solid content of the radiation-sensitive composition. In this case, if the amount of the curing aid used exceeds 15% by weight, the storage stability of the resulting radiation-sensitive composition tends to decrease, or the formed colored layer tends to fall off from the substrate during development. .

さらに、前記以外の添加剤としては、例えば、
銅フタロシアニン誘導体等の青色顔料誘導体や黄色顔料誘導体等の分散助剤；
ガラス、アルミナ等の充填剤；
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ポリ（フロロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；
ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；
ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等の熱ラジカル発生剤
等を挙げることができる。 Furthermore, as an additive other than the above, for example,
Dispersing aids such as blue pigment derivatives and yellow pigment derivatives such as copper phthalocyanine derivatives;
Fillers such as glass and alumina;
Polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyethylene glycol monoalkyl ethers, poly (fluoroalkyl acrylates);
Nonionic, cationic and anionic surfactants;
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltri Methoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyl Adhesion promoters such as methyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane;
Antioxidants such as 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butylphenol;
UV absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenones;
Anti-aggregation agents such as sodium polyacrylate;
Examples include thermal radical generators such as 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile.

溶媒
本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分とし、必要に応じて前記添加剤成分を含有するが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
前記溶媒としては、感放射線性組成物を構成する（Ａ）〜（Ｄ）成分や添加剤成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。 Solvent The radiation-sensitive composition for forming a colored layer according to the present invention contains the components (A) to (D) as essential components, and optionally contains the additive component. Prepared as a composition.
As the solvent, the components (A) to (D) and additive components constituting the radiation-sensitive composition are dispersed or dissolved, and do not react with these components and have appropriate volatility. Can be appropriately selected and used.

このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類； As such a solvent, for example,
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n- Butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, di Propylene glycol mono Chirueteru, dipropylene glycol mono -n- propyl ether, dipropylene glycol mono -n- butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl (poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ether;

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類； (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate;
Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran;
Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone;

乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミドまたはラクタム類
等を挙げることができる。 Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;
Ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, ethyl hydroxyacetate, 2-hydroxy Methyl 3-methylbutanoate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-acetate Butyl, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-propyl butyrate, n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate , Methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl 2-oxobutanoate Other esters;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
Examples include amides or lactams such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
前記溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Among these solvents, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl from the viewpoints of solubility, pigment dispersibility, coatability, etc. Ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, ethyl lactate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, acetic acid n -Butyl, i-butyl acetate, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, i-propyl butyrate, n-butyl butyrate, Ethyl Rubin acid and the like are preferable.
The said solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

また、前記溶媒と共に、ベンジルエチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の高沸点溶媒を併用することもできる。
これらの高沸点溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Along with the solvent, benzyl ethyl ether, di-n-hexyl ether, acetonyl acetone, isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate In addition, a high boiling point solvent such as diethyl maleate, γ-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, ethylene glycol monophenyl ether acetate can be used in combination.
These high-boiling solvents can be used alone or in admixture of two or more.

溶媒の使用量は、特に限定されるものではないが、得られる感放射線性組成物の塗布性、安定性等の観点から、当該組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％となる量が望ましい。 The amount of the solvent used is not particularly limited, but the total concentration of each component excluding the solvent of the composition is usually from the viewpoint of applicability, stability, etc. of the resulting radiation-sensitive composition. An amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, is desirable.

カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色層形成用感放射線性組成物から形成された着色層を有するものである。
以下に、本発明のカラーフィルタにおける着色層を形成する方法について説明する。
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成し、この基板上に、例えば赤色の顔料が分散された感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させて、塗膜を形成する。
次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
その後、緑色または青色の顔料が分散された各感放射線性組成物の液状組成物を用い、前記と同様にして、各液状組成物の塗布、プレベーク、露光、現像およびポストベークを行って、緑色の画素アレイおよび青色の画素アレイを同一基板上に順次形成することにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタを得る。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、前記のものに限定されない。
また、ブラックマトリックスは、例えば、黒色の顔料が分散された感放射線性組成物の液状組成物を用い、前記画素の形成の場合と同様にして形成することができる。 Color filter The color filter of the present invention has a colored layer formed from the radiation-sensitive composition for forming a colored layer of the present invention.
Below, the method of forming the colored layer in the color filter of this invention is demonstrated.
First, on the surface of the substrate, if necessary, a light shielding layer is formed so as to partition a portion for forming pixels, and a liquid composition of a radiation sensitive composition in which, for example, a red pigment is dispersed on the substrate. After applying the product, pre-baking is performed to evaporate the solvent, thereby forming a coating film.
Next, the coating film is exposed through a photomask, and then developed using an alkali developer to dissolve and remove the unexposed portions of the coating film, and then post-baked to form a red pixel pattern. A pixel array arranged in an array is formed.
Thereafter, using the liquid composition of each radiation-sensitive composition in which a green or blue pigment is dispersed, the liquid composition is coated, pre-baked, exposed, developed, and post-baked in the same manner as described above. By sequentially forming the pixel array and the blue pixel array on the same substrate, a color filter in which the pixel arrays of the three primary colors of red, green and blue are arranged on the substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming the pixels of each color is not limited to the above.
In addition, the black matrix can be formed in the same manner as in the case of forming the pixel, for example, using a liquid composition of a radiation sensitive composition in which a black pigment is dispersed.

画素および／またはブラックマトリックスを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
感放射線性組成物の液状組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法、インクジェット法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法が好ましい。
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜８．０μｍ、特に好ましくは０．２〜６．０μｍである。 Examples of the substrate used when forming the pixel and / or the black matrix include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, and polyimide.
In addition, these substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, etc., if desired.
When applying a liquid composition of a radiation sensitive composition to a substrate, an appropriate application such as a spray method, a roll coating method, a spin coating method (spin coating method), a slit die coating method, a bar coating method, an ink jet method, etc. Although a method can be employed, a spin coating method and a slit die coating method are particularly preferable.
The coating thickness is usually 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 8.0 μm, particularly preferably 0.2 to 6.0 μm as the film thickness after drying.

画素および／またはブラックマトリックスを形成する際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
放射線の露光量は、好ましくは１０〜１０，０００Ｊ／ｍ²である。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
前記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。 As the radiation used when forming the pixel and / or the black matrix, for example, visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, X-ray or the like can be used, but the wavelength is in the range of 190 to 450 nm. Some radiation is preferred.
Exposure of radiation is preferably 10~10,000J / m ^2.
Examples of the alkali developer include sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, 1, An aqueous solution such as 5-diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene is preferred.
An appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant, or the like can be added to the alkaline developer. In addition, it is usually washed with water after alkali development.
As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied. The development conditions are preferably 5 to 300 seconds at room temperature.

このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、例えば、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー等に極めて有用である。 The color filter of the present invention thus obtained is extremely useful for, for example, a transmissive or reflective color liquid crystal display element, a color imaging tube element, a color sensor, and the like.

カラー液晶表示素子
本発明のカラー液晶表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。
また、本発明のカラー液晶表示素子の１つの形態として、本発明の着色層形成用感放射線性組成物を用いて、薄膜トランジスタ基板アレイ上に、前述したようにして画素および／またはブラックマトリックスを形成することにより、特に優れた特性を有するカラー液晶表示素子を作製することができる。 Color liquid crystal display element The color liquid crystal display element of the present invention comprises the color filter of the present invention.
Further, as one form of the color liquid crystal display element of the present invention, a pixel and / or a black matrix is formed as described above on the thin film transistor substrate array using the radiation-sensitive composition for forming a colored layer of the present invention. By doing so, a color liquid crystal display element having particularly excellent characteristics can be produced.

本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分として含有するものであるが、特に好ましい組成物を具体的に例示すると、下記（イ）〜（ニ）のとおりである。
（イ）（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂が共重合体（ＢII）を含む着色層形成用感放射線性組成物。
（ロ）（Ｃ）多官能性単量体がトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの群から選ばれる少なくとも１種からなる前記（イ）の着色層形成用感放射線性組成物。
（ハ）光重合開始剤がアセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物およびＯ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種からなる前記（イ）または（ロ）の着色層形成用感放射線性組成物。
（ニ）（Ａ）着色剤が有機顔料あるいはカーボンブラックからなる前記（イ）、（ロ）または（ハ）の着色層形成用感放射線性組成物。 The radiation-sensitive composition for forming a colored layer of the present invention contains the components (A) to (D) as essential components. Specific examples of particularly preferred compositions are as follows. (D)
(A) (B) A radiation-sensitive composition for forming a colored layer, wherein the alkali-soluble resin contains a copolymer (BII).
(B) (C) The radiation sensitive material for forming a colored layer according to (i), wherein the polyfunctional monomer is at least one selected from the group consisting of trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate. Sex composition.
(C) For forming a colored layer according to (i) or (b), wherein the photopolymerization initiator is at least one selected from the group consisting of acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and O-acyloxime compounds. Radiation sensitive composition.
(D) (A) The radiation-sensitive composition for forming a colored layer according to (a), (b) or (c) above, wherein the colorant comprises an organic pigment or carbon black.

また、本発明の好ましいカラーフィルタは、
（ホ）前記（イ）、（ロ）、（ハ）または（ニ）の着色層形成用感放射線性組成物から形成された画素および／またはブラックマトリックスを有する。 Further, the preferred color filter of the present invention is
(E) It has a pixel and / or a black matrix formed from the radiation-sensitive composition for forming a colored layer according to (i), (b), (c) or (d).

また、本発明の好ましいカラー液晶表示素子は、
（ヘ）前記（ホ）のカラーフィルタを具備し、
本発明のさらに好ましいカラー液晶表示素子は、
（ト）薄膜トランジスタ基板アレイ上に、前記（ホ）のカラーフィルタを具備している。 The preferred color liquid crystal display element of the present invention is
(F) comprising the color filter of (e),
Further preferred color liquid crystal display elements of the present invention are:
(G) The color filter described in (e) is provided on the thin film transistor substrate array.

本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、高感度で、低露光量でもパターン形状および残膜率が優れ、かつ各種溶剤に対する耐溶剤性、基板との密着性等にも優れた画素およびブラックマトリックスを形成することができる。
したがって、本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、電子工業分野におけるカラー液晶表示素子用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの製造に極めて好適に使用することができる。 The radiation-sensitive composition for forming a colored layer of the present invention is a pixel having high sensitivity, excellent pattern shape and residual film ratio even at low exposure, and excellent solvent resistance to various solvents, adhesion to a substrate, etc. And a black matrix can be formed.
Therefore, the radiation-sensitive composition for forming a colored layer of the present invention can be very suitably used for the production of various color filters including color filters for color liquid crystal display elements in the electronic industry.

以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
アルカリ可溶性樹脂の合成
合成例１
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５重量部、Ｎ―フェニルマレイミド１５重量部、テトラヒドロフルフリルメタクリレート３０重量部、スチレン１０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート３０重量部、分子量調節剤としてα−メチルスチレンダイマー３重量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに撹拌を始めて、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、共重合体（ＢＩ）の溶液を得た。この共重合体（ＢＩ）を「アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）」とする。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
Synthesis of alkali-soluble resin Synthesis Example 1
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 3 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate, followed by 15 parts by weight of methacrylic acid and 15 parts by weight of N-phenylmaleimide. , 30 parts by weight of tetrahydrofurfuryl methacrylate, 10 parts by weight of styrene, 30 parts by weight of n-butyl methacrylate, 3 parts by weight of α-methylstyrene dimer as a molecular weight regulator, and after substituting with nitrogen, start stirring gently and react. The temperature of the solution was raised to 80 ° C., and this temperature was maintained for 5 hours for polymerization to obtain a copolymer (BI) solution. This copolymer (BI) is referred to as “alkali-soluble resin (B-1)”.

合成例２
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５重量部、Ｎ―フェニルマレイミド１５重量部、こはく酸（２−メタクリロイルオキシエチル）（テトラヒドロフルフリル）３０重量部、スチレン１０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート３０重量部、分子量調節剤としてα−メチルスチレンダイマー３重量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに撹拌を始めて、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、共重合体（ＢＩ）の溶液を得た。この共重合体（ＢＩ）を「アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-2）」とする。 Synthesis example 2
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 3 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate, followed by 15 parts by weight of methacrylic acid and 15 parts by weight of N-phenylmaleimide. , Succinic acid (2-methacryloyloxyethyl) (tetrahydrofurfuryl) 30 parts by weight, 10 parts by weight of styrene, 30 parts by weight of n-butyl methacrylate, 3 parts by weight of α-methylstyrene dimer as a molecular weight regulator, After that, stirring was started gently, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C., and this temperature was maintained for 5 hours for polymerization to obtain a solution of copolymer (BI). This copolymer (BI) is referred to as “alkali-soluble resin (B-2)”.

比較合成例１
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を仕込み、メタクリル酸１５重量部、ベンジルメタクリレート４５重量部、スチレン１０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート３０重量部、分子量調節剤としてα−メチルスチレンダイマー３重量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに撹拌を始めて、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、共重合体の溶液を得た。この共重合体を「アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3）」とする。 Comparative Synthesis Example 1
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 3 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate, 15 parts by weight of methacrylic acid, 45 parts by weight of benzyl methacrylate, 10 parts of styrene. Parts by weight, 30 parts by weight of n-butyl methacrylate and 3 parts by weight of α-methylstyrene dimer as a molecular weight regulator, and after substituting with nitrogen, gently start stirring and raise the temperature of the reaction solution to 80 ° C. A copolymer solution was obtained by polymerization while maintaining the temperature for 5 hours. This copolymer is referred to as “alkali-soluble resin (B-3)”.

顔料分散液の調製
調製例１
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７＝８０／２０（重量比）混合物２０重量部、分散剤としてＢＹＫ−２００１を５重量部（固形分換算）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５重量部を、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ｒ１）を調製した。 Preparation of pigment dispersion Preparation Example 1
(A) C.I. I. Pigment red 254 / C.I. I. Pigment Red 177 = 80/20 (weight ratio) 20 parts by weight of a mixture, 5 parts by weight of BYK-2001 (in terms of solid content) as a dispersant, and 75 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent are treated with a bead mill. A pigment dispersion (R1) was prepared.

調製例２
分散剤としてＢＹＫ−２００１に代えてソルスパース２４０００を５重量部（固形分換算）用いた以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（Ｒ２）を調製した。 Preparation Example 2
A pigment dispersion (R2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that 5 parts by weight (in terms of solid content) of Solsperse 24000 was used in place of BYK-2001 as a dispersant.

調製例３
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６／Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０＝５０／５０（重量比）混合物２０重量部、分散剤としてＢＹＫ−２００１を５重量部（固形分換算）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５重量部を、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ｇ１）を調製した。 Preparation Example 3
(A) C.I. I. Pigment green 36 / C.I. I. Pigment Yellow 150 = 50/50 (weight ratio) 20 parts by weight of a mixture, 5 parts by weight of BYK-2001 as a dispersant (in terms of solid content), and 75 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent were treated with a bead mill. A pigment dispersion (G1) was prepared.

調製例４
分散剤としてＢＹＫ−２００１に代えてソルスパース２４０００を５重量部（固形分換算）用いた以外は、調製例３と同様にして、顔料分散液（Ｇ２）を調製した。 Preparation Example 4
A pigment dispersion (G2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 3, except that 5 parts by weight (in terms of solid content) of Solsperse 24000 was used instead of BYK-2001 as the dispersant.

調製例５
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３＝９０／１０（重量比）混合物２０重量部、分散剤としてＢＹＫ−２００１を５重量部（固形分換算）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５重量部を、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ｂ１）を調製した。 Preparation Example 5
(A) C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. Pigment Violet 23 = 90/10 (weight ratio) 20 parts by weight of a mixture, 5 parts by weight of BYK-2001 as a dispersant (in terms of solid content), and 75 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent are treated with a bead mill. A pigment dispersion (B1) was prepared.

調製例６
分散剤としてＢＹＫ−２００１に代えてソルスパース２４０００を５重量部（固形分換算）用いた以外は、調製例５と同様にして、顔料分散液（Ｂ２）を調製した。 Preparation Example 6
A pigment dispersion (B2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 5, except that 5 parts by weight (in terms of solid content) of Solsperse 24000 was used instead of BYK-2001 as a dispersant.

実施例１
顔料分散液（Ｒ１）１００重量部、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）１５重量部（固形分換算）、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２５重量％の液状組成物（Ｒ１-1）を調製した。 Example 1
100 parts by weight of pigment dispersion (R1), 15 parts by weight of alkali-soluble resin (B-1) (in terms of solid content), (C) 20 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a polyfunctional monomer, (D) light 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 5 parts by weight as a polymerization initiator, and propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent are mixed to obtain a solid concentration of 25% by weight. A liquid composition (R1-1) was prepared.

液状組成物（Ｒ１-1）について、下記の手順にしたがって、パターンを形成して評価を行った。評価結果を表１に示す。
パターンの形成
液状組成物（Ｒ１-1）を、ガラス基板の表面上に、スピンコーターを用いて塗布したのち、９０℃で４分間プレベークを行って、膜厚１．３μｍの塗膜を形成した。その後、この基板６枚を室温に冷却し、各基板上の塗膜に、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各基板上の塗膜に３００Ｊ／ｍ²、４００Ｊ／ｍ²、５００Ｊ／ｍ²、７５０Ｊ／ｍ²、１，０００Ｊ／ｍ²または２，０００Ｊ／ｍ²の各露光量で露光した。その後、各基板上の塗膜に、２３℃の０．０４重量％水酸化カリウム水溶液を１ｋｇｆ／ｃｍ²の現像圧（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、シャワー現像を行ったのち、２２０℃で３０分間ポストベークを行って、２００×２００μｍのドットパターンを形成した。 The liquid composition (R1-1) was evaluated by forming a pattern according to the following procedure. The evaluation results are shown in Table 1.
Pattern formation The liquid composition (R1-1) was applied on the surface of a glass substrate using a spin coater and then pre-baked at 90 ° C. for 4 minutes to form a coating film having a thickness of 1.3 μm. . Thereafter, the six substrates were cooled to room temperature, and a high pressure mercury lamp was used for the coating film on each substrate, and the coating film on each substrate was 300 J / m ² , 400 J / m ² , 500 J through a photomask. / M ² , 750 J / m ² , 1,000 J / m ^2, or 2,000 J / m ² . Thereafter, a 0.04 wt% aqueous potassium hydroxide solution at 23 ° C. was discharged onto the coating film on each substrate at a developing pressure of 1 kgf / cm ² (nozzle diameter 1 mm) to perform shower development, and then 220 ° C. Was post-baked for 30 minutes to form a dot pattern of 200 × 200 μm.

感度の評価
各基板上のドットパターンを走査型電子顕微鏡で観察して、パターンが良好に形成され、現像前後での膜厚比として算出される残膜率（現像後の膜厚×１００／現像後の膜厚）が９０％以上である場合を○、パターンが良好に形成されるが、現像前後での残膜率が９０％未満であるか、またはパターンの一部に欠けが認められる場合を△、パターンが形成されない場合を×として、評価した。 Evaluation of sensitivity Observing the dot pattern on each substrate with a scanning electron microscope, the pattern was well formed, and the remaining film ratio calculated as the film thickness ratio before and after development (film thickness after development × 100 / development) When the film thickness is 90% or more, the pattern is well formed, but the remaining film ratio before and after development is less than 90%, or a part of the pattern is missing Was evaluated as Δ, and the case where no pattern was formed was evaluated as ×.

耐溶剤性の評価
各基板を２５℃のＮ−メチルピロリドンにそれぞれ３０分間浸漬し、浸漬前後のドットパターンを走査型電子顕微鏡で観察して、パターンに変化がなく、浸漬前後での膜厚比（浸漬後の膜厚×１００／浸漬前の膜厚）が９５％以上である場合を○、浸漬前後での膜厚比が９５％未満であるか、あるいはパターンの一部に欠けが認められる場合を△、浸漬後にパターンが全て基板から剥がれる場合を×として、評価した。なお、感度不足によりドットパターンが形成できない場合は評価を行わなかった（表１では「−」と記す。）。 Evaluation of solvent resistance Each substrate was immersed in N-methylpyrrolidone at 25 ° C. for 30 minutes, and the dot pattern before and after immersion was observed with a scanning electron microscope. The case where (film thickness after immersion × 100 / film thickness before immersion) is 95% or more is ○, the film thickness ratio before and after immersion is less than 95%, or chipping is observed in a part of the pattern. The case was evaluated as Δ, and the case where the entire pattern was peeled off from the substrate after immersion was evaluated as x. Note that no evaluation was performed when a dot pattern could not be formed due to insufficient sensitivity (indicated as “−” in Table 1).

密着性の評価
液状組成物（Ｒ１-1）を、ガラス基板の表面上に、スピンコーターを用いて塗布したのち、９０℃で４分間プレベークを行って、膜厚１．３μｍの塗膜を形成した。その後、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、塗膜に２，０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、塗膜に２３℃の０．０４重量％水酸化カリウム水溶液を１ｋｇｆ／ｃｍ²の現像圧（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、シャワー現像を行ったのち、２２０℃で３０分間ポストベークを行った。その後、ＪＩＳＫ５４００規格にしたがい、塗膜を１００個の碁盤目状にクロスカットして、密着性を評価し、碁盤目の剥がれが生じない場合を○、碁盤目のうち１〜１０個が剥がれる場合を△、碁盤目が１０個より多く剥がれる場合を×として、評価した。 Evaluation of adhesion The liquid composition (R1-1) was applied on the surface of a glass substrate using a spin coater and then pre-baked at 90 ° C. for 4 minutes to form a coating film having a thickness of 1.3 μm. did. Then, after cooling this board | substrate to room temperature, the coating film was exposed by the exposure amount of 2,000 J / m < ² > using the high pressure mercury lamp. Thereafter, a 0.04 wt% potassium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. was discharged at a developing pressure of 1 kgf / cm ² (nozzle diameter 1 mm) to perform shower development, and then post-baked at 220 ° C. for 30 minutes. Went. Then, according to the JIS K5400 standard, the coating film is cross-cut into 100 grids to evaluate adhesion, and when the grids do not peel off, 1 or 10 of the grids are peeled off. The case was evaluated as Δ, and the case where more than 10 grids were peeled off was evaluated as ×.

実施例２
実施例１において、（Ｄ）光重合開始剤を１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）５重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして液状組成物（Ｒ１-2) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｒ１-2) を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 2
In Example 1, (D) 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime) 5 parts by weight was used as a photopolymerization initiator. A liquid composition (R1-2) was prepared in the same manner as in Example 1 except for changing to.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (R1-2) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例３
顔料分散液（Ｒ１）１００重量部、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）１２重量部（固形分換算）、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量部、硬化剤としてビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂（商品名１５７Ｓ６５、ジャパンエポキシレジン（株）製）３重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２５重量％の液状組成物（Ｒ１-3) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｒ１-3) を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 3
100 parts by weight of pigment dispersion (R1), 12 parts by weight of alkali-soluble resin (B-1) (in terms of solid content), (C) 20 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a polyfunctional monomer, (D) light 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one as a polymerization initiator, 5 parts by weight of bisphenol A novolac epoxy resin (trade name 157S65, Japan Epoxy Resin ( Co., Ltd.) 3 parts by weight and propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent were mixed to prepare a liquid composition (R1-3) having a solid concentration of 25% by weight.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (R1-3) was used in place of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例４
顔料分散液（Ｒ１）１００重量部、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）１５重量部（固形分換算）、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量部、硬化剤として無水トリメリット酸１重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２５重量％の液状組成物（Ｒ１-4）を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｒ１-4) を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 4
100 parts by weight of pigment dispersion (R1), 15 parts by weight of alkali-soluble resin (B-1) (in terms of solid content), (C) 20 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a polyfunctional monomer, (D) light 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 5 parts by weight as a polymerization initiator, 1 part by weight trimellitic anhydride as a curing agent, and propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent Were mixed to prepare a liquid composition (R1-4) having a solid concentration of 25% by weight.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (R1-4) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例５
実施例１において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-2）１５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例１と同様にして液状組成物（Ｒ１-5) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｒ１-5) を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 5
A liquid composition (R1-5) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (in terms of solid content) in Example 1. ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (R1-5) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例６
実施例１において、顔料分散液（Ｒ１）を顔料分散液（Ｒ２）１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして液状組成物（Ｒ２-1) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｒ２-1) を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 6
A liquid composition (R2-1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that in Example 1, the pigment dispersion (R1) was changed to 100 parts by weight of the pigment dispersion (R2).
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (R2-1) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例７
実施例１において、顔料分散液（Ｒ１）を顔料分散液（Ｒ２）１００重量部に変更し、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-2）１５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例１と同様にして液状組成物（Ｒ２-2) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｒ２-2) を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 7
In Example 1, the pigment dispersion (R1) was changed to 100 parts by weight of the pigment dispersion (R2), and the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (in terms of solid content). A liquid composition (R2-2) was prepared in the same manner as in Example 1 except for changing to.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (R2-2) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例８
顔料分散液（Ｇ１）１００重量部、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）２０重量部（固形分換算）、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン１０重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２５重量％の液状組成物（Ｇ１-1）を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｇ１-1）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 8
100 parts by weight of pigment dispersion (G1), 20 parts by weight of alkali-soluble resin (B-1) (in terms of solid content), (C) 10 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a polyfunctional monomer, (D) light 10 parts by weight of 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one as a polymerization initiator and propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent are mixed to obtain a solid concentration of 25% by weight. A liquid composition (G1-1) was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G1-1) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例９
実施例８において、顔料分散液（Ｇ１）を顔料分散液（Ｇ２）１００重量部に変更した以外は、実施例８と同様にして液状組成物（Ｇ２-1) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｇ２-1）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 9
A liquid composition (G2-1) was prepared in the same manner as in Example 8, except that the pigment dispersion (G1) was changed to 100 parts by weight of the pigment dispersion (G2).
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G2-1) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例１０
実施例８において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-2）２０重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例８と同様にして液状組成物（Ｇ１-2) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｇ１-2）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 10
A liquid composition (G1-2) was prepared in the same manner as in Example 8 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 20 parts by weight (in terms of solid content) in Example 8. ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G1-2) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例１１
実施例８において、顔料分散液（Ｇ１）を顔料分散液（Ｇ２）１００重量部に変更し、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-2）２０重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例８と同様にして液状組成物（Ｇ２-2) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｇ２-2）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 11
In Example 8, the pigment dispersion (G1) was changed to 100 parts by weight of the pigment dispersion (G2), and the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 20 parts by weight (in terms of solid content). A liquid composition (G2-2) was prepared in the same manner as in Example 8, except for changing to.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G2-2) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例１２
顔料分散液（Ｂ１）１００重量部、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）１５重量部（固形分換算）、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１５重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン４重量部と２，４−ジエチルチオキサントン１重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２５重量％の液状組成物（Ｂ１-1）を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ１-1）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 12
100 parts by weight of pigment dispersion (B1), 15 parts by weight of alkali-soluble resin (B-1) (in terms of solid content), (C) 15 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a polyfunctional monomer, (D) light 4-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one as a polymerization initiator and 1 part by weight of 2,4-diethylthioxanthone, and propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent. By mixing, a liquid composition (B1-1) having a solid concentration of 25% by weight was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B1-1) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例１３
実施例１２において、顔料分散液（Ｂ１）を顔料分散液（Ｂ２）１００重量部に変更した以外は、実施例１２と同様にして液状組成物（Ｂ２-1) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ２-1）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 13
In Example 12, a liquid composition (B2-1) was prepared in the same manner as in Example 12 except that the pigment dispersion (B1) was changed to 100 parts by weight of the pigment dispersion (B2).
Subsequently, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B2-1) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例１４
実施例１２において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-2）１５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例１２と同様にして液状組成物（Ｂ１-2) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ１-2）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 14
In Example 12, the liquid composition (B1-2) was obtained in the same manner as in Example 12 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (in terms of solid content) of the alkali-soluble resin (B-2). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B1-2) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

実施例１５
実施例８において、顔料分散液（Ｂ１）を顔料分散液（Ｂ２）１００重量部に変更し、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-2）１５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例１２と同様にして液状組成物（Ｂ２-2) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ２-2）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。 Example 15
In Example 8, the pigment dispersion (B1) was changed to 100 parts by weight of the pigment dispersion (B2), and the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (in terms of solid content). A liquid composition (B2-2) was prepared in the same manner as in Example 12 except for changing to.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B2-2) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 1.

比較例１
実施例１において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3) １５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例１と同様にして液状組成物（Ｒ１-6) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ１-6）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 1
In Example 1, the liquid composition (R1-6) was changed in the same manner as in Example 1 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (in terms of solid content) of the alkali-soluble resin (B-3). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B1-6) was used in place of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 2.

比較例２
実施例２において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3) １５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例２と同様にして液状組成物（Ｒ１-7) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ１-7）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 2
In Example 2, the liquid composition (R1-7) was changed in the same manner as in Example 2 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (in terms of solid content) of the alkali-soluble resin (B-3). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B1-7) was used in place of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 2.

比較例３
実施例３において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3) １２重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例３と同様にして液状組成物（Ｒ１-8) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ１-8）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 3
In Example 3, the liquid composition (R1-8) was changed in the same manner as in Example 3 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 12 parts by weight (in terms of solid content) of the alkali-soluble resin (B-3). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B1-8) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 2.

比較例４
実施例４において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3) １５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例４と同様にして液状組成物（Ｒ１-9) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ１-9）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 4
In Example 4, the liquid composition (R1-9) was changed in the same manner as in Example 4 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (in terms of solid content) of the alkali-soluble resin (B-3). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B1-9) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 2.

比較例５
実施例６において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3) １５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例６と同様にして液状組成物（Ｒ２-3) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ２-3) を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 5
In Example 6, the liquid composition (R2-3) was changed in the same manner as in Example 6 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (in terms of solid content) of the alkali-soluble resin (B-3). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B2-3) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 2.

比較例６
実施例８において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3) ２０重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例８と同様にして液状組成物（Ｇ１-3) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｇ１-3）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 6
In Example 8, the liquid composition (G1-3) was changed in the same manner as in Example 8 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 20 parts by weight (in terms of solid content) of the alkali-soluble resin (B-3). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G1-3) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 2.

比較例７
実施例９において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3) ２０重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例９と同様にして液状組成物（Ｇ２-3) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｇ２-3）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 7
In Example 9, the liquid composition (G2-3) was changed in the same manner as in Example 9 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 20 parts by weight (in terms of solid content) of the alkali-soluble resin (B-3). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G2-3) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 2.

比較例８
実施例１２において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3) １５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例１２と同様にして液状組成物（Ｂ１-3) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ１-3）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 8
In Example 12, the liquid composition (B1-3) was changed in the same manner as in Example 12 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (converted to solid content) of the alkali-soluble resin (B-3). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B1-3) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 2.

比較例９
実施例１３において、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ-1）をアルカリ可溶性樹脂（Ｂ-3) １５重量部（固形分換算）に変更した以外は、実施例１３と同様にして液状組成物（Ｂ２-3) を調製した。
次いで、液状組成物（Ｒ１-1) に代えて液状組成物（Ｂ２-3）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 9
In Example 13, the liquid composition (B2-3) was changed in the same manner as in Example 13 except that the alkali-soluble resin (B-1) was changed to 15 parts by weight (in terms of solid content) of the alkali-soluble resin (B-3). ) Was prepared.
Next, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (B2-3) was used instead of the liquid composition (R1-1). The evaluation results are shown in Table 2.

Claims

（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、並びに（Ｄ）光重合開始剤を含有する着色層形成用感放射線性組成物において、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂が、（ｂ１）不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物および不飽和フェノール化合物の群から選ばれる少なくとも１種と、（ｂ２）Ｎ位−置換マレイミドと、（ｂ３）テトラヒドロフラン骨格を有する不飽和化合物と、（ｂ４）前記以外の不飽和化合物との共重合体を含むことを特徴とする着色層形成用感放射線性組成物。 In the radiation-sensitive composition for forming a colored layer, comprising (A) a colorant, (B) an alkali-soluble resin, (C) a polyfunctional monomer, and (D) a photopolymerization initiator. The resin is at least one selected from the group of (b1) an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and an unsaturated phenol compound, (b2) an N-substituted maleimide, and (b3) an unsaturated compound having a tetrahydrofuran skeleton And (b4) a radiation-sensitive composition for forming a colored layer, comprising a copolymer with an unsaturated compound other than the above.

請求項１に記載の着色層形成用感放射線性組成物から形成された着色層を有するカラーフィルタ。 A color filter having a colored layer formed from the radiation-sensitive composition for forming a colored layer according to claim 1.

請求項２に記載のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子。 A color liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 2.