JP2007237619A - 感熱転写受像シートおよび画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体上に、塩化ビニルから得られる繰り返し単位を含むポリマーラテックスおよびマイクロクリスタリンワックス分散物の各々をそれぞれ少なくとも1種含有する少なくとも1層の受容層を有し、該マイクロクリスタリンワックス分散物のベースワックスの融解温度が、該ポリマーラテックスのガラス転移温度より15℃以上高い感熱転写受像シート。
【選択図】なし
Description
しかも、ドライであること、デジタルデーターから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っており、フルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。
さらに、最近の染料拡散転写記録方式では、画像の表面保護、画像堅牢性向上を目的に画像表面に、保護層をラミネートさせる方式が主流となっており、保護層の感熱転写受像シートへの転写性にも注意を払う必要がある。保護層の転写温度は、画像の熱拡散を防ぐため、染料転写温度(少なくとも最高濃度を達成する温度より)低く設定するのが普通であり、インクシートとの離型性の優れた受像シートは保護層の転写が困難になる傾向にある。
特許文献3では、ある種のポリエステル化合物で構成された受容層にカルナウバワックスを導入する方法が記載されている。スティキングを効果的に防止でき、インクシートとの離型性を向上させることができることが記載されている。
特許文献4では、ウレタン変性ワックスを受像シートに導入することにより、転写濃度を高めつつ、インクシートとの離型性を両立する方法が記載されているが、やはり保護層の転写性を両立する方法については言及されていない。
しかしながら、これらの特許文献にあるような受像シートでは、色素の転写性とインクシートとの離型性を、さらには添加量を調整することにより保護層の転写性をある程度両立できたとしても、まだ十分なレベルに到達しておらず、満足できるものではない。またいずれも保護層の転写性を積極的に向上させる方法については何も言及されていない。
(2)前記該マイクロクリスタリンワックス分散物のベースワックスの融解温度が、85℃以上100℃未満であることを特徴とする(1)に記載の感熱転写受像シート。
(3)前記該マイクロクリスタリンワックス分散物のベースワックスの融解温度が、該ポリマーラテックスのガラス転移温度より17℃以上高いことを特徴とする(1)または(2)に記載の感熱転写受像シート。
(4)前記ポリマーラテックスとは別に、水溶性ポリマーを含有することを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項に記載の感熱転写用受像シート。
(5)前記水溶性ポリマーを架橋することができる化合物を含有し、該水溶性ポリマーの少なくとも1部分が架橋されていることを特徴とする(4)に記載の感熱転写受像シート。
(6)さらに少なくとも1層の断熱層を有し、該断熱層がボイド構造を有すかまたは中空ポリマーを含有することを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
(7)前記断熱層が、中空ポリマーを含有することを特徴とする請求項(6)に記載の感熱転写受像シート。
(8)前記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シートと、基材上に染料を含有する熱転写シートを用い、相対して重ね合わせ加熱することにより熱転写画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
本発明の感熱転写受像シートは、支持体上に少なくとも1層の染料受容層(受容層)を有する。更に、支持体と受容層との間に少なくとも1層の断熱層(多孔質層)を有することができる。また、受容層と断熱層との間に、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層などの下地層が形成されていてもよい。
受容層および断熱層は同時重層塗布により形成されることが好ましい。また、下地層を含む場合は、受容層、下地層および断熱層を同時重層塗布により形成することができる。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていることが好ましい。支持体の裏面側の各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行うことができる。
受容層は、インクシートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持する役割を果たす。本発明の受像シートにおいて、受容層はポリマーラテックスを含有する。更に、受容層はマイクロクリスタリンワックス分散物を含有する。
また、受容層は後述する水溶性ポリマーを含有することが好ましい。更に、水溶性ポリマーを架橋することができる化合物を含有し、該水溶性ポリマーの少なくとも1部分が架橋されていることが好ましい。
ここで、受容層は1層でも2層以上でもよい。
本発明に用いられるポリマーラテックスについて説明する。
本発明の感熱転写受像シートにおいて受容層に用いうるポリマーラテックスは、水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。ポリマーラテックスとしては、異なる数種類のポリマーラテックスを併用してもよいが、本発明で使用するポリマーラッテックスは、少なくとも塩化ビニルをモノマー単位として含む、すなわち、塩化ビニルから得られる繰り返し単位を含むラテックスを少なくとも1種使用するものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。なおポリマーラテックスについては、奥田平,稲垣寛編集,「合成樹脂エマルジョン」,高分子刊行会発行(1978年)、杉村孝明,片岡靖男,鈴木聡一,笠原啓司編集,「合成ラテックスの応用」,高分子刊行会発行(1993年)、室井宗一著,「合成ラテックスの化学」,高分子刊行会発行(1970年)、三代澤良明監修,「水性コーティング材料の開発と応用」,シーエムシー出版(2004年)および特開昭64−538号公報などに記載されている。分散粒子の平均粒径は1〜50000nm、より好ましくは5〜1000nm程度の範囲が好ましい。
また、本発明においては、2種以上のポリマーラテックスを併用することも好ましく、この場合、ガラス転移温度(Tg)が50℃未満のものと、50℃以上のものを併用することが好ましい。ガラス転移温度が低い方のラテックスは、ガラス転移温度−30℃〜50℃のものが好ましく、0℃〜45℃がより好ましく、10℃〜45℃がさらに好ましく、15℃〜45℃が特に好ましい。ガラス転移温度が高い方のポリマーラテックスは、ガラス転移温度50℃〜120℃のものが好ましく、50℃〜100℃がより好ましく、60℃〜80℃が更に好ましい。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi)
ここでは、ポリマーはi=1からnまでのn個のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの質量分率(ΣXi=1)、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。ただしΣはi=1からnまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値(Tgi)は「Polymer Handbook(3rd Edition)」(J.Brandrup,E.H.Immergut著(Wiley−Interscience、1989))の値を採用できる。
また、熱可塑性樹脂のラテックスの中で、Tgが50℃未満のラテックスとTgが50℃以上のラテックスの比率は、染料の転写性と、インクシートと受像シートの剥離性、保護層の受像シートの転写性など多くの観点で調整させるべきものであるが、そのなかでもTgが50℃未満のラテックスとTgが50℃以上のラテックスの比率が、2質量%〜70質量%が好ましく、5質量%〜60質量%がより好ましく、8質量%〜40質量%が更に好ましい。
またこの比率は、後述するワックスの添加量と組み合わせて調整されることが好ましい。
(a)共役ジエン類:1,3−ペンタジエン、イソプレン、1−フェニル−1,3−ブタジエン、1−α−ナフチル−1,3−ブタジエン、1−β−ナフチル−1,3−ブタジエン、シクロペンタジエン等。
(b) オレフィン類:エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、6−ヒドロキシ−1−ヘキセン、4−ペンテン酸、8−ノネン酸メチル、ビニルスルホン酸、トリメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、1,4−ジビニルシクロヘキサン、1,2,5−トリビニルシクロヘキサン等
(e) 不飽和ニトリル類:アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
(f) スチレン及びその誘導体:スチレン、ビニルトルエン、p−tertブチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルスチレン、p−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレン、p−ヒドロキシメチルスチレン、p−スチレンスルホン酸ナトリウム塩、p−スチレンスルフィン酸カリウム塩、p−アミノメチルスチレン、1,4−ジビニルベンゼン等。
(g) ビニルエーテル類:メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等。
(h) ビニルエステル類:酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルクロロ酢酸ビニル等。
(i) α,β−不飽和カルボン酸及びその塩類:アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、イタコン酸カリウム等。
(j) その他の重合性単量体:N−ビニルイミダゾール、4−ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン、2−ビニルオキサゾリン、2−イソプロペニルオキサゾリン、ジビニルスルホン等。
造膜助剤は一時可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物(通常有機溶剤)で、例えば室井宗一著,「合成ラテックスの化学」,高分子刊行会発行(1970年)に記載されている。好ましい造膜助剤は以下の化合物であるが、本発明で用い得る化合物は以下の具体例に限定されるものではない。
Z−1:ベンジルアルコール
Z−2:2,2,4−トリメチルペンタンジオール−1,3−モノイソブチレート
Z−3:2−ジメチルアミノエタノール
Z−4:ジエチレングルコール
併用することのできるバインダーとしては、透明又は半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂やポリマー及びコポリマー、合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類、カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸類、ポリメチルメタクリル酸類、ポリ塩化ビニル類、ポリメタクリル酸類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリビニルアセタール類(例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール)、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル類、ポリオレフィン類、ポリアミド類がある。バインダーは水又は有機溶媒またはエマルションから被覆形成してもよい。
また、本発明に用いられるポリマーラテックスは、ポリマー濃度がラテックス液に対して10〜70質量%であることが好ましく、さらに20〜60質量%、特に30〜55質量%であることが好ましい。
なお、本発明の受像シートにおけるポリマーラテックスは、塗布後に溶媒の一部を乾燥させることにより形成されるゲルまたは乾燥皮膜の状態を含む。
受容層は、離型剤としてマイクロクリスタリンワックス分散物を含有する。マイクロクリスタリンワックスとはいわゆる石油ワックスに属し、石油精製において減圧蒸留残渣油や原油タンクボトムを溶剤法によいり脱れきした成分を脱ろう、脱油、および精製して製造される。同様に生成されるパラフィンワックスより分子量が450〜700と大きく、主鎖に側鎖をもつやや複雑な化合物で、炭素数は大体31〜50の範囲にある。主成分のイソパラフィンに加え、少量のn−パラフィンや芳香族などを含有する。マイクロクリスタリンワックスの例としては市販品として、Hi−Mic−2095、Hi−Mic−1090、Hi−Mic−1080、Hi−Mic−1070、Hi−Mic−2065、Hi−Mic−1045、Hi−Mic−2045(日本精鑞(株)製)、Mobil−2035、Mobil−190Y、Mobil−180(Mobil Chemical Co.)、Star Wax 100(バリコプロダクツ社製)等が挙げられる。
本発明では、マイクロクリスタリンワックス分散物は、そのベースワックスの融点(融解温度)が受容層に使用されるポリマーラテックスのガラス転移温度より15℃以上高いものを選択して使用する。この関係を満たせば、どの融点のものでも良好な色素転写性と、インクシートとの離型性、保護層の転写性を得ることができるが、ベースワックス(最も多い量のワックス)の融点が85℃以上、100℃未満のものが好ましく、受容層に使用されるポリマーラテックスのガラス転移温度より15℃以上高いものがより好ましく、17℃以上のものが更に好ましい。
ワックスは水分散物が好ましく、更に微粒子化したものがより好ましい。水分散の方法、および微粒子化させる方法は、「改定 ワックスの性質と応用」(幸書房、1989年)に記載の方法で達成される。
ワックスの添加量は、受容層全固形量の0.5質量%〜30質量%であることが好ましく、1質量%〜20質量%がより好ましく、1.5質量%〜15質量%が更に好ましい。
また、該マイクロクリスタリンワックス分散物は、他のどのようなワックスをも補助的に併用して使用することができる。ただし、本発明の効果を好適に達成するためには、マイクロクリスタリンワックス分散物の全添加ワックスに対する比率を50質量%〜100質量%にする必要がある。
受容層は水溶性ポリマーを含有することが好ましい。本発明に用いることのできる水溶性ポリマーは、天然高分子(多糖類系、微生物系、動物系)、半合成高分子(セルロース系、デンプン系、アルギン酸系)および合成高分子系(ビニル系、その他)であり、以下に述べるポリビニルアルコールを始めとする合成ポリマーや、植物由来のセルロース等を原料とする天然あるいは半合成ポリマーが本発明で使用できる水溶性ポリマーに該当する。なお、本発明における水溶性ポリマーには、前記ポリマーラテックスは含まれない。
受容層に含まれる前記水溶性ポリマーは、その一部又は全部が架橋剤により架橋されていることが好ましい。
架橋剤としては、アミノ基やカルボキシル基あるいはヒドロキシル基などと反応する基を分子内に複数含有すればよく、水溶性ポリマーの種類に応じて適宜選択して用いられ、架橋剤の種類については特に限定されない。T.H.James著,“THE THEORY OF THE PHOTOGRAPHIC PROCESS FOURTH EDITION”(Macmillan Publishing Co.,Inc.刊、1977年刊),77〜87頁に記載の各方法や、米国特許第4,678,739号明細書第41欄、特開昭59−116655号公報、同62−245261号公報、同61−18942号公報等に記載の架橋剤が使用に適している。無機化合物の架橋剤(例えば、クロムみょうばん、ホウ酸及びその塩)および有機化合物の架橋剤のいずれも好ましい。また、特開2003−231775号公報記載のpHが1〜7であるキレート化剤とジルコニウム化合物とを含む混合水溶液からなる架橋剤を使用していてもよい。
本発明に用いられる架橋剤の使用量としては、水溶性バインダーや架橋剤の種類により変化するが、概ね含まれる構成層の水溶性ポリマー100質量部に対して0.1〜50質量部であることが好ましく、0.5〜20質量部であることがより好ましく、さらには1〜10質量部であることがより好ましい。
本発明においては、受容層中に乳化分散物(乳化物)を含有することが好ましい。特にポリマーラテックスを使用する場合に好ましい。
ここで、「乳化」とは、一般的に用いられる定義に従うものである。例えば、化学大辞典(共立出版株式会社)によれば「乳化」とは「ある液体の中にこれと溶け合わない別の液体が細粒として分散し、エマルジョンを生成する現象」としている。また、「乳化分散物」とは「液体の小滴であって、それを溶かさない他の液体中に分散したもの」をいう。本発明において、好ましい「乳化分散物」は「水中に分散した油滴分散物」である。本発明の受像シートにおいて乳化分散物の含有量は、受像シート中に0.03g/m2〜25.0g/m2含まれることが好ましく、1.0g/m2〜20.0g/m2含まれることがより好ましい。
さらに該乳化分散物中に画像堅牢化剤、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。これらの化合物としては、特開2004−361936号公報に記載の一般式(B)、(Ph)、(E−1)〜(E−3)、(TS−I)〜(TS−VII)、(TS−VIIIA)、(UA)〜(UE)のいずれかで表される化合物が好ましい。また水不溶かつ有機溶媒可溶性の単独もしくは共重合体(特開2004−361936号公報の段落番号0208〜0234に記載化合物が好ましい)を含有してもよい。
受容層の感度を良くするため、可塑剤(高沸点有機溶剤)を添加することもできる。このような可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステルなどのモノメリック型の可塑剤、アジピン酸、セバシン酸などとプロピレングリコールなどが重合したポリエステル型可塑剤など、一般的に塩化ビニル樹脂用の可塑剤として用いることのできるものが挙げられる。先に挙げた可塑剤は一般に低分子量であるが、他に塩化ビニルの高分子可塑剤として使用されるオレフィン系特殊共重合樹脂も使用することができる。このような用途に用いられる樹脂として、エルバロイ741、エルバロイ742、エルバロイHP443、エルバロイHP553、エルバロイEP4015、エルバロイEP4043、エルバロイEP4051(いずれも商品名、三井・デュポンポリケミカル(株)製)などで市販されているものを使用することができる。このような可塑剤は、樹脂に対し100質量%程度添加することもできるが、印画物のにじみ等の点でその使用量は30質量%以下であるのが好ましい。なお、ポリマーラテックスを使用する場合は、前述のように乳化分散物としてこれらの可塑剤を使用することが好ましい。
また、本発明では耐光性を向上するために受容層に紫外線吸収剤が添加してもよい。このとき、紫外線吸収剤を高分子量化することで受容層に固定でき、インクシートへの拡散や加熱による昇華・蒸散などを防ぐことができる。
紫外線吸収剤としては、情報記録分野において広く知られている各種紫外線吸収剤骨格を有する化合物を使用することができる。具体的には、2−ヒドロキシベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、2−ヒドロキシベンゾトリアジン型紫外線吸収剤、2−ヒドロキシベンゾフェノン型紫外線吸収剤骨格を有する化合物を挙げることができる。紫外線吸収能(吸光係数)・安定性の観点では、ベンゾトリアゾール型、トリアジン骨格を有する化合物が好ましく、高分子量化・ラテックス化の観点ではベンゾトリアゾール型、ベンゾフェノン型の骨格を有する化合物が好ましい。具体的には、特開2004−361936号公報などに記載された紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤をグラフトしたポリマーをラテックス化する場合、前記の染着性受容ポリマーのラテックスと混合してから塗布することで紫外線吸収剤が均一に分散した受容層を形成することができる。
受容層には、画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために、ワックスの他に離型剤を補助的に配合することもできる。離型剤は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物を用いることができるが、特にシリコーンオイルが好ましく用いられる。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが好ましく用いられるが、中でもビニル変成シリコーンオイルとハイドロジェン変成シリコーンオイルとの反応物が良い。
特に断りのない限り、固形分換算の数値である。)が好ましい。受容層の膜厚は1〜20μmであることが好ましい。
断熱層は、サーマルヘッドを用いた加熱転写時における、インクシート/受容層からの熱の支持体への伝播を防ぎ、染料の転写量を増大させる。更に熱から支持体を保護する役割を果たす。また、高いクッション性を有するので、基材として紙を用いた場合であっても、印字感度の高い熱転写受像シートを得ることができる。断熱層は1層でも2層以上でも良い。断熱層は、受容層より支持体側に設けられる。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に独立した気孔を有するポリマー粒子であり、例えば、1)ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空粒子、2)ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、3)上記の2)をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
中空ポリマーの粒子サイズは0.1〜20μmが好ましく、0.1〜2μmがより好ましく、0.1〜1μmが特に好ましい。また、中空ポリマーのガラス転移温度(Tg)は70℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましい。
ここで、「有機溶剤に耐性の無い」とは、有機溶剤への溶解度が1質量%以下、好ましくは0.5質量%以下であることをいう。例えば前記ポリマーラテックスは、「有機溶剤に耐性の無い樹脂」に含まれる。
断熱層における水溶性ポリマーの添加量は、当該断熱層全体の1〜75質量%であることが好ましく、1〜50質量%であることがより好ましい。
断熱層中の水溶性ポリマーは、架橋剤の種類によっても異なるが、水溶性ポリマーに対して、0.1〜20質量%架橋されていることが好ましく、1〜10質量%架橋されていることがより好ましい。
受容層と断熱層との間には下地層が形成されていてもよく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。これらの層については、例えば特許第3585599号明細書、特許第2925244号明細書などに記載されたものと同様の構成とすることができる。
本発明では、支持体として耐水性支持体を用いることが好ましい。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙を用いることができる。
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
(ロ)エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、アルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡(株)製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王(株)製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ(株)製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153、KZA−7049、KZA−1449;日本合成化学(株)製のポリエスターTP−220、R−188;星光化学工業(株)製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂(いずれも商品名)等が挙げられる。
(ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
(ホ)ポリスルホン樹脂等が挙げられる。(ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
(ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
(チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
尚、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
支持体がそのまま露出していると環境中の湿度・温度により感熱転写受像シートがカールしてしまうことがあるため、支持体の裏面側にカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層は、受像シートのカールを防止するだけでなく防水の役割も果たす。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭61−110135号公報、特開平6−202295号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
筆記層・帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第3585585号明細書などに記載されたものと同様にして形成することができる。
本発明の感熱転写受像シートは、各層をロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で塗布し、これを乾燥させることで作製することができる。
また、本発明の感熱転写受像シートは、受容層および断熱層を支持体上に同時重層塗布することでも形成することができる。
支持体上に複数の機能の異なる複数の層(気泡層、断熱層、中間層、受容層など)からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開2004−106283号、同2004−181888号、同2004−345267号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば特開米国特許第2,761,791号、同第2,681,234号、同第3,508,947号、同第4,457,256号、同第3,993,019号、特開昭63−54975号、特開昭61−278848号、同55−86557号、同52−31727号、同55−142565号、同50−43140号、同63−80872号、同54−54020号、特開平5−104061号、同5−127305号、特公昭49−7050号の公報または明細書やEdgar B. Gutoffら著,「Coating and Drying Defects:Troubleshooting Operating Problems」,John Wiley&Sons社,1995年,101〜103頁などに記載のいわゆるスライド塗布(スライドコーティング法)、カーテン塗布(カーテンコーティング法)といわれる方法が知られている。
本発明では、上記同時重層塗布を多層構成の受像シートの製造に用いることにより、生産性を大幅に向上させると同時に画像欠陥を大幅に減少させることができる。
本発明では米国特許2,761,791号明細書に記載の方法で支持体上に複数の層の積層体を形成した後速やかに固化させることが好ましい。一例として樹脂により固化する多層構成の場合、支持体上に複数の層を形成した後すばやく温度を上げることが好ましい。またゼラチンなど低温でゲル化するバインダーを含む場合には支持体上に複数の層を形成した後すばやく温度を下げることが好ましい場合もある。
本発明においては多層構成を構成する1層あたりの塗布液の塗布量は1g/m2〜500g/m2の範囲が好ましい。多層構成の層数は2以上で任意に選択できる。受容層は支持体から最も遠く離れた層として設けられることが好ましい。
また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
参考例
(インクシートの作製)
厚さ6.0μmのポリエステルフィルム(ルミラー、商品名、(株)東レ製)を基材フィルムとして用いた。そのフィルム背面側に耐熱スリップ層(厚み1μm)を形成し、かつ表面側に下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン組成物、保護層組成物を、それぞれ単色に塗布(乾膜時の塗布量1g/m2)した。
イエロー組成物
染料(マクロレックスイエロー6G、商品名、バイエル社製) 5.5質量部
ポリビニルブチラール樹脂 4.5質量部
(エスレックBX−1、商品名、積水化学工業(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 90質量部
マゼンタ組成物
マゼンタ染料(ディスパーズレッド60) 5.5質量部
ポリビニルブチラール樹脂 4.5質量部
(エスレックBX−1、商品名、積水化学工業(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 90質量部
シアン組成物
シアン染料(ソルベントブルー63) 5.5質量部
ポリビニルブチラール樹脂 4.5質量部
(エスレックBX−1、商品名、積水化学工業(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 90質量部
保護層組成物
ポリビニルアセタール樹脂 5.5質量部
(KS‐10、商品名、積水化学工業(株)製)
コロイダルシリカ(IPA‐ST、商品名、日産化学(株)製) 4質量部
ジエチルケトン/イソプロピルアルコール(質量比8/2) 90質量部
(マイクロクリスタリンワックス分散物の作成)
マイクロクリスタリンワックス分散物を以下の手順で調整した。下記組成物を全量容器に入れて、温度80℃〜90℃で高速攪拌乳化機(ディゾルバー)で乳化分散した。その後、水を加えて固形分濃度30質量%のマイクロクリスタリンワックス分散物を得た。得られた分散物の平均粒子径は0.4μmであった(レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置 LA−920 堀場製作所(株)製で測定)
ワックス分散物A−1
Hi−Mic−1080 45質量部
(マイクロクリスタリンワックス:日本精鑞(株)製 融点:85℃)
ポリオキシエチレンステアリルエーテル 5質量部
ステアリン酸 3質量部
水 47質量部
(1−1)試料101(本発明)の作製
支持体として合成紙(ユポFPG200、厚さ200μm、商品名、ユポコーポレーション社製)を用い、この一方の面に下記組成の受容層を塗布した。受容層4.0g/m2となるように塗布を行い、乾燥は50℃で行った。
受容層
塩化ビニル系ラテックス 350質量部
(ビニブラン900、Tg:73℃ 商品名、日信化学工業(株)製)
塩化ビニル系ラテックス 150質量部
(ビニブラン609、Tg:43℃ 商品名、日本ゼオン(株)製)
ワックス分散物A‐2 35質量部
ゼラチン 25質量部
化合物X(架橋剤) 2質量部
試料101における受容層を表2の組成のものに変更したこと以外は試料102と同様にして試料102〜115を作製した。
また、試料102〜106において、ジグリシジルエチルエーテルをゼラチンに対して2%添加したこと以外は試料101と同様にして試料201〜206を作製した。
参考例のインクシートと、前記試料101〜115及び202〜206の受像シートとを、日本電産コパル社製昇華型プリンターDPB1500(商品名)に装填可能なように加工し、高速プリントモードで最低濃度から最高濃度までの全域のグレーの階調を得られる設定で画像を出力した。この場合Lサイズプリント1枚を出力するのに13秒を要した。
染料の転写性の評価は、得られた画像の転写濃度を評価した。
インクシートと受像シートの離型性は、前述の方法で、最高濃度のベタ画像を出力し、その表面を観察し、スジ状のムラ(スティッキング)を評価した。あわせて、この処理を行う際に発生する処理音を聞き取り、その大小を評価した。
保護層の転写性はグレー階調を出力した画像表面の保護層の転写ムラを観察した。
これらの結果を下記の評価ランクで、下記表3中に記載した。
○:問題なく、良好な結果が得られた。
△:悪化傾向にあるが許容できるレベルである。
×:問題であり許容できないレベルである。
更に、ワックスの融点が85℃以上で、且つポリマーラテックスのガラス転移温度より15℃以上高い試料106、107は中でも優れた性能を示していることがわかる。
1.受像シートの作成
(支持体の作製)
アカシアからなるLBKP(広葉樹晒クラフトパルプ)50質量部及びアスペンからなるLBKP質量50部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlに叩解しパルプスラリーを調製した。
次いで、上記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン変性でんぷん(日本NSC(株)製CAT0304L)1.3%、アニオン性ポリアクリルアミド(星光PMC(株)製 DA4104)0.15%、アルキルケテンダイマー(荒川化学(株)製サイズパインK)0.29%、エポキシ化ベヘン酸アミド0.29%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(荒川化学(株)製:アラフィックス100)0.32%を加えた後、消泡剤0.12%を加えた。
乳化分散物Aを以下の手順で調製した。後掲の化合物A−6を高沸点溶媒(Solv−1)42g 及び酢酸エチル20mlに溶解し、この液を1gのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む20質量%ゼラチン水溶液250g中に高速攪拌乳化機 (ディゾルバー) で乳化分散し、水を加えて380gの乳化物Aの調整を行った。
化合物A−6の添加量は乳化物A中に30mmolとなるように調整した。
上記のように作成した支持体上に下層から順に下塗層1、下塗層2、断熱層、受容層の構成の多層構成塗布物を作成した。塗工液の組成と塗布量を以下に示す。
(組成)
・ゼラチン 3%水溶液にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを1%加えた水溶液。
・NaOHでpHを8に調節
(塗布量) 11ml/m2
(組成)
・スチレンブタジエンラテックス 60質量部
(日本エイアンドエル(株)社製 SR103 )
・PVA 6% 水溶液 40質量部
・NaOHでpHを8に調節
(塗布量) 11ml/m2
(組成)
・中空ポリマーラテックス 60質量部
(日本ゼオン(株)製 MH5055)
・10%ゼラチン水溶液 20質量部
・先に調製した乳化物A 20質量部
・NaOHでpHを8に調節
(塗布量) 45ml/m2
(組成)
実施例1で使用した受容層塗工液を101〜115を使用し、試料301〜315を作成した。更に、試料301〜306において、ジグリシジルエチルエーテルをゼラチンに対して2%添加したこと以外は試料101と同様にして試料401〜406を作製した。
なお、表中のランクは以下の通りである。
◎:○レベルより、より良好な結果が得られた。
○:問題なく、良好な結果が得られた。
△:悪化傾向にあるが許容できるレベルである。
×:問題であり許容できないレベルである。
Claims (8)
- 支持体上に、塩化ビニルから得られる繰り返し単位を含むポリマーラテックスおよびマイクロクリスタリンワックス分散物の各々をそれぞれ少なくとも1種含有する少なくとも1層の受容層を有し、該マイクロクリスタリンワックス分散物のベースワックスの融解温度が、該ポリマーラテックスのガラス転移温度より15℃以上高いことを特徴とする感熱転写受像シート。
- 前記該マイクロクリスタリンワックス分散物のベースワックスの融解温度が、85℃以上100℃未満であることを特徴とする請求項1に記載の感熱転写受像シート。
- 前記該マイクロクリスタリンワックス分散物のベースワックスの融解温度が、該ポリマーラテックスのガラス転移温度より17℃以上高いことを特徴とする請求項1または2に記載の感熱転写受像シート。
- 前記ポリマーラテックスとは別に、水溶性ポリマーを含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の感熱転写用受像シート。
- 前記水溶性ポリマーを架橋することができる化合物を含有し、該水溶性ポリマーの少なくとも1部分が架橋されていることを特徴とする請求項4に記載の感熱転写受像シート。
- さらに少なくとも1層の断熱層を有し、該断熱層がボイド構造を有すかまたは中空ポリマーを含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
- 前記断熱層が、中空ポリマーを含有することを特徴とする請求項6に記載の感熱転写受像シート。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の感熱転写受像シートと、基材上に染料を含有する熱転写シートを用い、相対して重ね合わせ加熱することにより熱転写画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
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