JP2007204581A - Ink set for inkjet and inkjet printing method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink set for an inkjet that can reproduce a brilliant color image and has an improved light fastness of a non-image area without curling in plain paper printing. <P>SOLUTION: An ink for the inkjet comprises at least a color material, an organic solvent and water, in which a content of water in each ink is ≥10 mass% and <50 mass% based on the total of ink mass, at least one of the organic solvent is an aqueous organic solvent with an SP value of ≥16.5 and <24.6, and the content of which is ≥30 mass% and ≤90 mass% based on the total of the ink mass. The ink set for the inkjet comprises at least a yellow, a magenta, a cyan, a black and a white ink obtained from the previously described ink. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、新規のインクジェット用インクのインクジェット用インクセットおよびインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to a novel inkjet ink set and inkjet recording method for inkjet ink.

近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。しかし、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。   In recent years, the inkjet recording method can be easily and inexpensively produced images, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, special printing such as color filters, and the like. In particular, ink jet recording devices that emit and control fine dots, ink with improved color reproduction range, durability, and emission suitability, ink absorbency, colorant color development, surface gloss, etc. are dramatically improved. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper. However, in an inkjet image recording system that requires special paper, there is a problem that a recording medium that can be used is limited and the cost of the recording medium is increased.

一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズがますます高まりつつある。また刷版を必要としないメリットを活かしいわゆるＰＯＤ印刷にも適用されつつある。   On the other hand, in the office, there is an increasing need for a system that can perform full-color printing at high speed without being restricted by recording media (for example, plain paper, coated paper, art paper, double-sided printing on plain paper, etc.). Further, it is being applied to so-called POD printing taking advantage of the fact that no printing plate is required.

インクジェットインクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性が良く、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象）、カールの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。   As for the composition of the ink-jet ink, it can be printed at high speed, has good character reproducibility on plain paper, and shows through when printing (the phenomenon that the printed ink passes through the recording medium and the image appears on the back), Various studies have been made from the viewpoints of no occurrence, rapid penetration into paper, and quick drying.

ところがインクジェットインクとして汎用的に用いられる水が溶媒の主成分であるいわゆる水系インクでは普通紙での裏抜けは少ないがカールを起こしやすいという欠点を持っている。これは紙のセルロースの水素結合が膨潤後に元の位置とずれるために起こると思われ、種々の改良の検討が行われているが、（例えば、特許文献１参照）未だ不十分である。   However, the so-called water-based ink in which water that is generally used as an ink-jet ink is a main component of a solvent has a drawback that it is easy to cause curl although there is little see-through with plain paper. This is thought to occur because the hydrogen bonds of cellulose in paper shift from the original position after swelling, and various improvements have been studied, but are still insufficient (see, for example, Patent Document 1).

これに対し、非水系のインクではセルロースの水素結合への影響が少なくカールしにくいという特徴があるが、裏抜けが大きいという問題がある（例えば、特許文献２参照）。   On the other hand, the non-aqueous ink has a feature that the influence on the hydrogen bond of cellulose is small and curling is difficult, but there is a problem that the showthrough is large (for example, see Patent Document 2).

また普通紙、特に再生紙や官製はがき等、白色度の低い用紙にカラー印字すると専用紙に比べて鮮やかなカラー画像が再現できないため、ホワイトインクを用いて地色を改良することで鮮やかなカラー画像を得ることが検討されている（例えば、特許文献３、４参照）。しかし特許文献３のような水系インクでは地色としてホワイトインクを打ち込むためインク量が非常に多くなることもあり、カールが悪化してしまう。特許文献４のような非水系インクではカールは問題ないが、ホワイト顔料が裏に抜けやすく鮮やかなカラー画像が得られにくかった。
特開２００４−２１７９３０号公報 特開２００５−１９３６６０号公報 特開２００２−３８０６３号公報 特開２００２−２６３１８１号公報 In addition, when color printing is performed on plain paper, especially recycled paper or government-made postcards, it is not possible to reproduce a vivid color image compared to special paper, so vivid color can be achieved by improving the ground color using white ink. Obtaining images has been studied (see, for example, Patent Documents 3 and 4). However, in the water-based ink as in Patent Document 3, white ink is applied as the ground color, so that the amount of ink may be very large, and curling deteriorates. The non-aqueous ink as in Patent Document 4 has no problem with curling, but it is difficult to obtain a vivid color image in which the white pigment is easily removed from the back.
JP 2004-217930 A JP 2005-193660 A JP 2002-38063 A JP 2002-263181 A

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、普通紙記録において、カールを起こすことなく、鮮やかなカラー画像が再現でき、非画像部の耐光性も改良されたインクジェット用インクセットを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an inkjet that can reproduce a vivid color image without causing curling in plain paper recording, and has improved light resistance in a non-image area. It is to provide an ink set.

本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。   The above object of the present invention can be achieved by the following constitution.

１．少なくとも色材、有機溶媒、水を含有するインクジェット用インクのインクジェット用インクセットであって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であり、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックおよびホワイトインクからなることを特徴とするインクジェット用インクセット。   1. An ink jet ink set of an ink jet ink containing at least a coloring material, an organic solvent, and water, wherein the water content in each ink is 10% by mass or more and less than 50% by mass of the total ink mass, At least one of the organic solvents is a water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6, and the water-soluble organic solvent content having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6, An ink-jet ink set comprising 30% by mass or more and 90% by mass or less of the total ink mass and comprising at least yellow, magenta, cyan, black and white inks.

２．１のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１０ｍｌ／ｍ²以上３０ｍｌ／ｍ²以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。 In the inkjet recording method of printing on plain paper using the inkjet ink set of 2.1, the inkjet recording method of printing yellow, magenta, cyan, and black ink on the image portion and printing white ink on the non-image portion An ink jet recording method, wherein the amount of white ink to be printed on the non-image area is 10 ml / m ² or more and 30 ml / m ² or less.

３．１のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１５ｍｌ／ｍ²以上３０ｍｌ／ｍ²以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。 In the inkjet recording method of printing on plain paper using the inkjet ink set of 3.1, the inkjet recording method of printing yellow, magenta, cyan, and black ink on an image portion and printing white ink on a non-image portion An ink jet recording method, wherein the amount of white ink to be printed on the non-image area is 15 ml / m ² or more and 30 ml / m ² or less.

本発明によれば、普通紙記録において、カールを起こすことなく、鮮やかなカラー画像が再現でき、非画像部の耐光性も改良されたインクジェット用インクセットを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink-jet ink set which can reproduce a vivid color image without causing curling in plain paper recording and has improved light resistance of a non-image portion.

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。   Hereinafter, although the best mode for carrying out the present invention will be described, the present invention is not limited to these.

本発明者は水系インクと非水系インクとの間に存在する、普通紙でのカールと裏抜けというトレードオフの関係にある特性を同時に防止することが可能であるホワイトインクを見出した。それは、インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下のインクである。   The present inventor has found a white ink that can simultaneously prevent a characteristic that exists between a water-based ink and a non-water-based ink and has a trade-off relationship between curling and back-through on plain paper. That is, the water content in the ink is 10% by mass or more and less than 50% by mass of the total ink mass, and at least one of the organic solvents is an aqueous solution having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6. A water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6, which is 30% by mass or more and 90% by mass or less of the total ink mass.

このような溶媒構成にすることにより裏抜けが少ないがカールしやすいという水系インクの特徴と、カールしにくいが裏抜けしやすいという非水系のインクの特徴のうち両方の長所を活かすことが出来て、かつ両方の短所は問題ないレベルに抑えることが出来て、カールを起こすことなく、鮮やかなカラー画像が再現可能となった。   With such a solvent structure, it is possible to take advantage of both the characteristics of water-based inks that are easy to curl with little show-through but the characteristics of non-aqueous inks that are hard to curl but easy to get through. In addition, both disadvantages can be suppressed to a satisfactory level, and vivid color images can be reproduced without curling.

さらにこのホワイトインクを非画像部である地色部分に打ち込むことで、非画像部の耐光性が向上する効果もあることがわかった。この効果は特に紙の嵩高軽量化の流れの中で重要である。なぜなら軽量化のためには繊維の堅い機械パルプのほうが化学パルプより望ましいため、機械パルプの配合率を上げる傾向にあるが、機械パルプは退色に影響するリグニンの残留量が化学パルプよりも多いためである。そしてアート紙やコート紙のような塗工紙であれば塗工層が光を遮る効果を持つものの、非塗工紙である普通紙では光退色が大きい。   Furthermore, it has been found that the effect of improving the light resistance of the non-image portion is obtained by driving this white ink into the ground color portion which is the non-image portion. This effect is particularly important in the trend of reducing the bulk and weight of paper. This is because mechanical pulp with hard fibers is preferable to chemical pulp for weight reduction, so it tends to increase the blending ratio of mechanical pulp. However, mechanical pulp has more residual amount of lignin that affects fading than chemical pulp. It is. In the case of coated paper such as art paper or coated paper, the coating layer has an effect of blocking light, but plain paper which is non-coated paper has a large light fading.

これに対し本発明ではホワイトインクを非画像部に印字することでホワイト顔料による光遮蔽効果が働き耐光性が改良される。   On the other hand, in the present invention, by printing white ink on a non-image portion, the light shielding effect by the white pigment works and the light resistance is improved.

《溶媒》
本発明のインクにおける溶媒組成としては、少なくとも水及び有機溶媒を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であることを特徴とし、この溶媒組成とすることにより、出射安定性、デキャップ耐性に優れ、かつ形成画像の文字品質、裏抜け耐性が良好で、かつ印字した記録材料のカール特性を良好にすることが可能となる。 "solvent"
The solvent composition in the ink of the present invention contains at least water and an organic solvent, the water content is 10% by mass or more and less than 50% by mass of the total ink mass, and at least one of the organic solvents is SP. A water-soluble organic solvent having a value of 16.5 or more and less than 24.6, and the content of the water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 is 30% by mass or more of the total ink mass. 90% by mass or less, and by using this solvent composition, the output stability and decap resistance are excellent, the character quality of the formed image and the anti-through-through resistance are good, and the curling characteristics of the printed recording material Can be improved.

全インク質量中の水の含有量が、５０質量％未満であれば、カールやコックリングの発生を抑制される。また、１０質量％以上であれば、良好な顔料の分散安定性を得ることができる。全インク質量中の水の含有量としては、更には２０質量％以上、４０質量％未満であることが好ましい。   If the water content in the total ink mass is less than 50 mass%, the occurrence of curling and cockling is suppressed. Moreover, if it is 10 mass% or more, favorable dispersion stability of the pigment can be obtained. The water content in the total ink mass is preferably 20% by mass or more and less than 40% by mass.

本発明のインクでは、少なくともＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満水溶性有機溶媒を全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下含有するが、３０質量％以上であれば、普通紙記録時のカール、コックリングの発生を飛躍的に抑制することができ、好ましくはＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒を全インク質量の５０質量％以上、８０質量％以下含有することが好ましい。   The ink of the present invention contains a water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 at least 30% by mass to 90% by mass with respect to the total ink mass. The occurrence of curling and cockling during recording can be remarkably suppressed. Preferably, a water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 is 50% by mass or more and 80% by mass of the total ink mass. % Or less is preferable.

本発明のインクでは、主となる有機溶媒のＳＰ値は１６．５以上、２４．６未満であるが、１６．５以上であれば、水との相溶性が良好となり、水との分離を起こさなくなり、顔料粒子の高い分散安定性を維持することができる。また、ＳＰ値が２４，６未満であれば、有機溶媒に起因するカールに対する抑制効果を得ることができる。本発明においては、該有機溶媒のＳＰ値の範囲としては、１６．５以上、２２．５未満であることが更に好ましい。   In the ink of the present invention, the SP value of the main organic solvent is 16.5 or more and less than 24.6, but if it is 16.5 or more, the compatibility with water becomes good and the separation from water is improved. It does not occur and high dispersion stability of the pigment particles can be maintained. Moreover, if SP value is less than 24, 6, the inhibitory effect with respect to the curl resulting from an organic solvent can be acquired. In the present invention, the range of the SP value of the organic solvent is more preferably 16.5 or more and less than 22.5.

本発明でいう溶媒の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第IV章 Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ Ｖａｌｕｅｓに記載があり、その
値を用いた。単位は（ＭＰａ）¹／²であり、２５℃における値を指す。なお、データの記載がないものについては、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９６７）に記載の方法で計算することができる。以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。 The solubility parameter (SP value) of the solvent referred to in the present invention is a value represented by the square root of the molecular aggregation energy, and is described in Polymer HandBook (Second Edition) Chapter IV Solubility Parameter Values. Unit is (MPa) ^1/2, it refers to the value at 25 ° C.. In addition, R.D. F. It can be calculated by the method described in Fedors, Polymer Engineering Science, 14, p147 (1967). Hereinafter, examples of water-soluble organic solvents having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 are shown together with the SP value. Needless to say, the present invention is not limited to this.

エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＳＰ値：２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＳＰ値：１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（ＳＰ値：２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＳＰ値：２１．８）
本発明のインクでは、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒に加えて、従来公知の各種水溶性有機溶媒を併用することができるが、中でも、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンは顔料の分散性に悪影響を与えず、インク粘度を下げる効果を備えているため好ましい。 Ethylene glycol monomethyl ether (SP value: 24.5)
Ethylene glycol monoethyl ether (SP value: 23.5)
Ethylene glycol monobutyl ether (SP value: 22.1)
Ethylene glycol monoisopropyl ether (SP value: 22.3)
Diethylene glycol monomethyl ether (SP value: 23.0)
Diethylene glycol monoethyl ether (SP value: 22.4)
Diethylene glycol monobutyl ether (SP value: 21.5)
Diethylene glycol diethyl ether (SP value: 16.8)
Triethylene glycol monomethyl ether (SP value: 22.1)
Triethylene glycol monoethyl ether (SP value: 21.7)
Triethylene glycol monobutyl ether (SP value: 21.1)
Propylene glycol monomethyl ether (SP value: 23.0)
Propylene glycol monophenyl ether (SP value: 24.2)
Dipropylene glycol monomethyl ether (SP value: 21.3)
Tripropylene glycol monomethyl ether (SP value: 20.4)
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (SP value: 21.8)
In the ink of the present invention, in addition to a water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6, conventionally known various water-soluble organic solvents can be used in combination. Among them, ethylene carbonate, propylene carbonate, and the like can be used. 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone is preferred because it does not adversely affect the dispersibility of the pigment and has the effect of lowering the ink viscosity.

《色材》
本発明に用いられるホワイトインクは少なくともホワイト顔料を含有しており、そのようなホワイト顔料としてはインク組成物を白色にするものであればよく、通常、この分野に用いられるホワイト顔料を用いることが出来る。このようなホワイト顔料としては、例えば無機ホワイト顔料や有機ホワイト顔料、ホワイトの中空ポリマー微粒子を用いることができる。 《Coloring material》
The white ink used in the present invention contains at least a white pigment, and any white pigment may be used as long as it makes the ink composition white. Usually, a white pigment used in this field is used. I can do it. As such a white pigment, for example, an inorganic white pigment, an organic white pigment, or white hollow polymer fine particles can be used.

無機ホワイト顔料としては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。特に酸化チタンは隠蔽性および着色性、分散粒径が好ましいホワイト顔料として知られている。   Examples of inorganic white pigments include sulfates of alkaline earth metals such as barium sulfate, carbonates of alkaline earth metals such as calcium carbonate, silicas such as finely divided silicic acid and synthetic silicates, calcium silicate, alumina, alumina Hydrates, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay and the like can be mentioned. In particular, titanium oxide is known as a white pigment having preferable hiding properties, coloring properties, and dispersed particle sizes.

有機ホワイト顔料としては、特開平１１−１２９６１３号に示される有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。上記ホワイト顔料の具体的な商品としては、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＧ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵ（以上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名）などが挙げられる。   Examples of the organic white pigment include organic compound salts disclosed in JP-A-11-129613 and alkylene bismelamine derivatives disclosed in JP-A-11-140365 and JP-A-2001-234093. Specific examples of the white pigment include Shigenox OWP, Shigenox OWPL, Shigenox FWP, Shigenox FWG, Shigenox UL, and Shigenox U (all of these are trade names manufactured by Hackol Chemical Co., Ltd.).

ホワイトの中空ポリマー微粒子としては、米国特許第４，０８９，８００号明細書に開示されている、実質的に有機重合体で作らた熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。ホワイト顔料は単独で用いても良いし、併用しても良い。   Examples of the white hollow polymer fine particles include fine particles showing thermoplasticity substantially made of an organic polymer disclosed in US Pat. No. 4,089,800. White pigments may be used alone or in combination.

本発明のインクセットには他の色材が含有されており、本発明のインクに用いられる色材の色相としては、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドのインクを形成する色材が好ましく用いられ、特に好ましくはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色材である。   The ink set of the present invention contains other color materials. For example, yellow, magenta, cyan, black, blue, green, and red inks are formed as the hues of the color materials used in the ink of the present invention. The color materials to be used are preferably used, and the color materials of yellow, magenta, cyan, and black are particularly preferable.

本発明のインクでは、色材が染料である染料インク、あるいは色材がインクジェットインクを構成する溶媒に不溶で、微細な顔料粒子を含む分散系を形成する顔料インク、あるいは色材が着色した高分子ポリマーの分散体からなる分散インク等の種々のインクジェット用インクに適用できる。   In the ink of the present invention, a dye ink whose color material is a dye, or a pigment ink that forms a dispersion containing fine pigment particles, or a color material that is insoluble in a solvent constituting the ink-jet ink, The present invention can be applied to various ink-jet inks such as a dispersion ink composed of a molecular polymer dispersion.

本発明で用いることのできる染料としては、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。   Examples of the dye that can be used in the present invention include azo dyes, methine dyes, azomethine dyes, xanthene dyes, quinone dyes, phthalocyanine dyes, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, and the specific compounds include: For example, the dye illustrated in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-264490 can be mentioned.

また、ポリマー等と共に着色微粒子を形成し着色材となる油溶性染料については、通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料、例えば分散染料等が選ばれる。また、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれ、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。   In addition, oil-soluble dyes that form colored fine particles together with polymers, etc., and become colorants, are usually soluble in organic solvents that do not have a water-soluble group such as carboxylic acid and sulfonic acid, and are insoluble in water, such as disperse dyes. Etc. are selected. Also included are dyes that exhibit oil solubility by salting a water-soluble dye with a long-chain base. For example, acid dyes, direct dyes, salt-forming dyes of reactive dyes and long-chain amines are known. .

しかしながら、本発明のインクにおいては、色材としてはホワイト以外も顔料を用いることが好ましく、本発明に係る溶媒組成物に溶解度を有しない顔料が、本発明の目的効果をいかんなく発揮させる観点から好ましい。   However, in the ink of the present invention, it is preferable to use a pigment other than white as the color material, and a pigment that does not have solubility in the solvent composition according to the present invention from the viewpoint of exerting the intended effect of the present invention. preferable.

本発明において使用できるホワイト以外の顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。この顔料は水性インクの中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、活性剤分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から好ましい。   As the pigment other than white that can be used in the present invention, conventionally known pigments can be used without particular limitation, and any of water-dispersible pigments, solvent-dispersible pigments and the like can be used. For example, organic pigments such as insoluble pigments and lake pigments can be used. Pigments and inorganic pigments such as carbon black can be preferably used. The pigment is present in a dispersed state in the water-based ink. The dispersion method may be any of self-dispersion, activator dispersion, polymer dispersion, and microcapsule dispersion, but the polymer dispersion and microcapsule dispersion are fixed. From the viewpoint of sex.

不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。   The insoluble pigment is not particularly limited. Dioxazine, thiazole, phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole and the like are preferable.

好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。   Specific pigments that can be preferably used include the following pigments.

イエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。   Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 15: 3, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.

マゼンタド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。   Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.

シアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。   Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.

ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。   Examples of black pigments include C.I. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment black 6, C.I. I. Pigment black 7 and the like.

レッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、２２４、１７７、１９４、グリーン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、７、等が挙げられる。   Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 209, 224, 177, 194, and green pigments include C.I. I. Pigment green 36, 7, and the like.

ブルー用の顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等が用いられる。   As a pigment for blue, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 or the like is used.

本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒子径は、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。   The average particle size of the pigment dispersion used in the ink of the present invention is preferably 50 nm or more and less than 200 nm. When the average particle size of the pigment dispersion is less than 50 nm or 200 nm or more, the stability of the pigment dispersion tends to deteriorate, and the storage stability of the ink tends to deteriorate.

顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。   The particle size of the pigment dispersion can be determined by a commercially available particle size measuring instrument using a dynamic light scattering method, an electrophoresis method, or the like. Accurate and often used.

本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散が１００ｎｍ前後の平均粒子径を狙った分散を行った時の粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．１ｍｍ以上０．５ｍｍが好ましい。   The pigment used in the present invention is preferably used after being dispersed by a disperser together with a dispersant and other necessary additives according to desired purposes. As the disperser, a conventionally known ball mill, sand mill, line mill, high-pressure homogenizer, or the like can be used. Among them, the dispersion by sand mill is preferable because the particle size distribution is sharp when the dispersion is aimed at an average particle diameter of around 100 nm. The material of the beads used for sand mill dispersion is preferably zirconia or zircon from the viewpoint of contamination of bead fragments and ionic components. Further, the bead diameter is preferably 0.1 mm or more and 0.5 mm.

《顔料分散剤》
本発明で用いられる顔料を分散する高分子分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。 <Pigment dispersant>
Examples of the polymer dispersant for dispersing the pigment used in the present invention include, for example, higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, Activators such as polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amide, amine oxide, or styrene, styrene derivatives, A block copolymer comprising two or more monomers selected from vinyl naphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives, Random copolymer and can be exemplified salts thereof.

本発明において、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。   In the present invention, the addition amount of the pigment dispersant is preferably 10 to 100% by mass with respect to the pigment.

《界面活性剤》
本発明に係る顔料の分散において、添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができるが、分散安定性の点からノニオン性界面活性剤を使用することが特に好ましい。 <Surfactant>
In the dispersion of the pigment according to the present invention, a surfactant can be used as an additive. As the surfactant used in the present invention, any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic surfactants can be used, but it is particularly preferable to use a nonionic surfactant from the viewpoint of dispersion stability.

ノニオン性活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。   Nonionic activators include, for example, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester , Polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, poly Oxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, alkylamine oxide , Acetylene glycol, acetylene alcohol, and the like.

また、インク吐出後のインク液滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。   Further, it is preferable to use a surfactant in order to accelerate the penetration of ink droplets after ink ejection into plain paper, and such a surfactant has an adverse effect on the ink, such as storage stability. The surfactant is not limited as long as it does not affect the surface, and the same surfactants as those used as an additive at the time of dispersion can be used.

《多価金属イオン》
また、本発明のインク中には、多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。 《Polyvalent metal ion》
In the ink of the present invention, the total content of calcium ions, magnesium ions and iron ions, which are polyvalent metal ions, is preferably 10 ppm or less, more preferably 0.1 to 5 ppm, particularly preferably. 0.1-1 ppm.

インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。   By setting the content of polyvalent metal ions in the inkjet ink to the amount specified above, an ink having high dispersion stability can be obtained. The polyvalent metal ion according to the present invention is contained in sulfates, chlorides, nitrates, acetates, organic ammonium salts, EDTA salts and the like.

《その他の添加剤》
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。 《Other additives》
In the ink of the present invention, in addition to the above description, if necessary, the output stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storage stability, and other various performance improvement objectives are known. Various additives such as polysaccharides, viscosity modifiers, specific resistance regulators, film forming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, antifungal agents, rust preventives, etc. may be appropriately selected and used. For example, oil droplet fine particles such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicon oil, ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, 57-87988, and 62-261476, As described in Kaisho 57-74192, 57-87989, 60-72785, 61-146591, JP-A-1-95091 and 3-13376, etc. Anti-fading agents, fluorescent whitening agents described in JP-A Nos. 59-42993, 59-52689, 62-280069, 61-242871, and JP-A-4-219266 Can be mentioned.

また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。   In addition, the dissolved oxygen concentration in the ink of the present invention is preferably 2 ppm or less at 25 ° C. By setting this dissolved oxygen concentration condition, the formation of bubbles can be suppressed, and the emission stability even in high-speed printing. An ink jet recording method having excellent properties can be realized. As a method for measuring the dissolved oxygen dissolved in the ink, for example, it can be measured using a dissolved oxygen measuring device DO-14P (manufactured by Toa Radio).

《記録方法》
本発明のインクを用いた画像記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。 "Recording method"
In the image recording method using the ink of the present invention, for example, an ink jet print can be obtained by ejecting ink as droplets from an ink jet head based on a digital signal and adhering it to plain paper by a printer loaded with ink jet ink. .

本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。   When an image is formed by ejecting the ink of the present invention, the inkjet head to be used may be an on-demand system or a continuous system. Also, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion method (for example, thermal ink jet) Any ejection method such as a mold, a bubble jet (registered trademark) mold, or the like may be used.

その中でも、本発明に係るインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことが好ましい。   Among them, in the ink jet recording method according to the present invention, the ink of the present invention is ejected from a piezo ink jet recording head having a nozzle diameter of 30 μm or less to perform recording on plain paper, and further, the nozzle diameter is 30 μm or less. It is preferable to perform recording on plain paper by discharging from a piezo-type ink jet recording head having a line head.

インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の普通紙への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。   As a printing method of an ink jet printer, the printing characteristics of the ink of the present invention can be sufficiently obtained by printing using a line head type recording head with respect to a shuttle head type recording head. It is possible to achieve a very good dot shape (roundness) and printing accuracy when droplets land on plain paper.

特に、本発明のインクを、普通紙の両面に画像印字を行うインクジェット記録方式に適用することが、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。   In particular, it is preferable to apply the ink of the present invention to an ink jet recording system in which images are printed on both sides of plain paper from the viewpoint that the object and effects of the present invention can be exhibited.

両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字の滲みがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトがインクで汚染されることがない。   In double-sided printing, after printing on one side, plain paper is turned over and transported with the printing side down, but the ink of the present invention has the above-mentioned characteristics. Since there is no bleeding of characters, high density and excellent character quality on any surface, no conveyance failure occurs, and the conveyance belt is not contaminated with ink.

本発明のホワイトインクの印字は、画像部にはカラーインクを印字して、それ以外の非画像部のみに印字する方法が好ましい。記録用紙にまずホワイトインクを印字して、その上にカラーインクを印字する方法もあるが、この方法では全体のインク量が多くなりすぎるため好ましくない。   For the printing of the white ink of the present invention, a method of printing color ink on the image portion and printing only on the other non-image portion is preferable. There is also a method in which white ink is first printed on a recording sheet and then color ink is printed thereon, but this method is not preferable because the total ink amount becomes too large.

またホワイトインクは記録用紙の一部に印字しても構わないが、耐光性を向上させるという観点から記録用紙の余白全てに印字するのが好ましい。   The white ink may be printed on a part of the recording paper, but it is preferable to print on the entire margin of the recording paper from the viewpoint of improving light resistance.

本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１０ｍｌ／ｍ²以上３０ｍｌ／ｍ²以下であることが好ましく、１５ｍｌ／ｍ²以上３０ｍｌ／ｍ²以下であることがより好ましい。 The inkjet recording method of the present invention is the inkjet recording method of printing on plain paper using the inkjet ink set of the present invention, in which yellow, magenta, cyan, and black inks are printed on the image portion and white ink is printed on the non-image portion. Ink-jet recording method for printing a white ink that is printed on a non-image area is preferably 10 ml / m ² or more and 30 ml / m ² or less, and preferably 15 ml / m ² or more and 30 ml / m ² or less. It is more preferable.

ホワイトインクのインク打ち込み量が、１０ｍｌ／ｍ²未満では、古紙パルプ配合率の高い再生紙では白色度が不足することがある。一方、３０ｍｌ／ｍ²を超えると紙へのインクの吸収が遅く乾燥性が問題となることがある。 When the amount of white ink applied is less than 10 ml / m ² , whiteness may be insufficient with recycled paper having a high recycled paper pulp content. On the other hand, if it exceeds 30 ml / m ² , the ink is slowly absorbed into the paper and drying properties may become a problem.

《記録媒体》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非塗工紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。特に嵩高な軽量紙では機械パルプの配合量が増加する。 "recoding media"
The plain paper used in the ink jet recording method using the ink of the present invention is not particularly limited, but non-coated paper, special printing paper, and 80-200 μm non-coated paper belonging to a part of information paper are desirable. . The construction of the plain paper according to the present invention is made by a conventional method using mainly chemical pulps represented by LBKP and NBKP, sizing agents and fillers, and using other paper making aids as necessary. As the pulp material used for the plain paper according to the present invention, mechanical pulp and recycled paper recycled pulp may be used in combination, and there is no problem even if these are used as the main material. Particularly in bulky lightweight paper, the blending amount of mechanical pulp increases.

本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。   Examples of the sizing agent internally added to the plain paper according to the present invention include rosin size, AKD, Alnicel succinic anhydride, petroleum resin-based size, epichlorohydrin, cationic starch, and acrylamide.

また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。   Examples of the filler internally added to the plain paper according to the present invention include finely divided silicic acid, aluminum silicate, diatomaceous earth, kaolin, kaolinite, halloysite, nacrite, dickite, pyrophyllite, sericite, titanium dioxide, bentonite and the like. Is mentioned.

また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや顔料の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。また、本発明においては、普通紙の他、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、インクジェット専用紙等が広く用いることができる。   Further, the plain paper according to the present invention may contain a water-soluble polyvalent metal salt from the viewpoint of enhancing the strike through of the ink of the present invention and the fixability of the pigment. The water-soluble polyvalent metal salt is not particularly limited, but for example, aluminum, calcium, magnesium, zinc, iron, strontium, barium, nickel, copper, scandium, gallium, indium, titanium, zirconium, tin, lead, etc. It is added as a salt such as a metal salt, sulfate, nitrate, formate, succinate, malonate, chloroacetate or p-toluenesulfonate. Further, a water-soluble inorganic polymer such as polyaluminum chloride may be used as a salt of a water-soluble polyvalent metal ion. The water solubility is preferably at least 0.1% by mass, more preferably 1% by mass. Among these, a water-soluble salt composed of aluminum, calcium, aluminum, magnesium, and zinc is preferable because its metal ion is colorless. Particularly preferred are aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum acetate, calcium chloride, calcium sulfate, calcium nitrate, calcium acetate, magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, zinc chloride, zinc sulfate, zinc nitrate, Zinc acetate. In the present invention, in addition to plain paper, high-quality paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, glossy paper, ink jet paper, and the like can be widely used.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "part by mass" or "mass%" is represented.

実施例１
《インクの調製》
〔顔料分散液の調製〕
（ホワイト顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーを用いて５時間分散し、ホワイト顔料（酸化チタン）の含有量が１５％のホワイト顔料分散液を調製した。 Example 1
<Preparation of ink>
(Preparation of pigment dispersion)
(Preparation of white pigment dispersion)
The following additives are mixed, put together with 200 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm in a polypropylene plastic bottle, sealed, and dispersed for 5 hours using a paint shaker. The content of white pigment (titanium oxide) is 15 % White pigment dispersion was prepared.

酸化チタン（アナターゼ型：粒径０．２μｍ） １５部
ジョンクリル５０１（ジョンソンポリマー社製）（固形分３０％水溶液） ２０部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル ５６部
水 １９部
〔ホワイトインクの調製〕
上記調製したホワイト顔料分散液にトリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水を、インク中の顔料濃度が４％、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝７／３になるように加えて十分に攪拌を行った。次いで、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行い、ホワイトインクを調製した。 Titanium oxide (anatase type: particle size 0.2 μm) 15 parts Jonkrill 501 (manufactured by Johnson Polymer) (solid 30% aqueous solution) 20 parts tripropylene glycol monomethyl ether 56 parts water 19 parts [Preparation of white ink]
Tripropylene glycol monomethyl ether and water were added to the white pigment dispersion prepared above so that the pigment concentration in the ink was 4% and tripropylene glycol monomethyl ether / water = 7/3, and the mixture was sufficiently stirred. Next, this mixed liquid was filtered through a # 3500 mesh metal filter, deaerated with a hollow fiber membrane, and white ink was prepared.

〔各色インクの調製〕
上記ホワイト顔料分散液の調製において、顔料として酸化チタンに代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（イエロー分散液）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（マゼンタ顔料分散液）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（シアン顔料分散液）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ブラック顔料分散液）にそれぞれ変更した以外は同様にして、各色顔料分散液を調製し、上記ホワイトインクの調製と同様にして、イエロー、レッド、ブルー、ブラック、の各色インクの調製をした。 [Preparation of each color ink]
In the preparation of the white pigment dispersion, C.I. I. Pigment yellow 150 (yellow dispersion), C.I. I. Pigment red 122 (magenta pigment dispersion), C.I. I. Pigment blue 15: 3 (cyan pigment dispersion), C.I. I. Each color pigment dispersion was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Black 7 (black pigment dispersion), and yellow, red, blue, and black inks were prepared in the same manner as the white ink. Did.

〔インクセットａ〕
インクセットａ：Ｗ（ホワイト）、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）インクの５色を用いてインクセットａとした。 [Ink set a]
Ink set a: Ink set a was made using five colors of W (white), Y (yellow), M (magenta), C (cyan), and K (black) inks.

〔インクセットｂ〕
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝３／７とした以外はインクセットａと同様にしてＷ、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋインクを調製して、５色のインクセットｂとした。 [Ink set b]
W, Y, M, C, and K inks were prepared in the same manner as the ink set a except that tripropylene glycol monomethyl ether / water = 3/7, and a five-color ink set b was obtained.

〔インクセットｃ〕
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝９．１／０．９とした以外はインクセットａと同様にしてＷ、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋインクを調製して、５色のインクセットｃとした。 [Ink set c]
W, Y, M, C, and K inks were prepared in the same manner as ink set a except that tripropylene glycol monomethyl ether / water = 9.1 / 0.9, and a five-color ink set c was obtained.

《評価用の画像試料の作製》
〔画像試料〕
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉは２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを用い最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタ（コニカミノルタ製）を使用し、インクセットａ、ｂ、ｃを用いて、市販の緊度０．６ｇ／ｃｍ³のＡ４普通紙に、画像部、非画像部が適度に含まれる画像について、画像部はホワイト以外のインクを打ち込み量１０ｇ／ｍ²で印字した。非画像部はホワイトインクを打ち込み量を変えて全面ベタ印字したものと、何も印字しない元の用紙そのものの画像試料を作製した。 << Preparation of image sample for evaluation >>
[Image sample]
An on-demand type ink jet printer having a maximum recording density of 720 × 720 dpi using a piezo head having a nozzle diameter of 25 μm, a driving frequency of 12 kHz, a nozzle number of 128, and a nozzle density of 180 dpi (hereinafter, dpi represents the number of dots per 2.54 cm). (Image made by Konica Minolta) using ink sets a, b, c, and commercially available A4 plain paper with a tension of 0.6 g / cm ³ , an image containing a non-image part appropriately. In the image area, ink other than white was printed at an applied amount of 10 g / m ² . In the non-image area, white ink was printed in various amounts and the entire surface was printed solidly, and the original paper itself on which nothing was printed was prepared.

《画像試料の評価》
〔カール耐性〕
画像の試料を目視観察し、下記基準に基づいて、カール耐性を評価した。
Ａ：カールが認められない
Ｂ：カールが微かに認められる
Ｃ：カールが若干認められる（実技上許容される）
Ｄ：カールが明らかに認められる（実技上問題有り）
Ｅ：カールが非常に大きい（実用不可能）
〔画像の鮮明性〕
画像試料を目視観察し、１０人の被験者に画像の鮮やかさを下記５段階で採点してもらい、その平均で評価した。
Ａ：画像の鮮明性は非常に優れている
Ｂ：画像の鮮明性は優れている
Ｃ：画像の鮮明性はやや優れている（実用が許容される）
Ｄ：画像の鮮明性は劣っている
Ｅ：画像の鮮明性は非常に劣っている
〔非画像部の耐光性〕
画像の試料を、更に、キセノン・フェードメーターを用いて、７００００ｌｘで２４０時間照射した後、非画像部の地色の白さの変化を目視で評価した。
Ａ：照射前と変化がなく非常に優れている
Ｂ：照射前とほとんど変化がなく優れている
Ｃ：照射前とやや変化した程度でやや優れている（実用が許容される）
Ｄ：照射前と少し変化しており劣っている
Ｅ：照射前と明らかに変化しており非常に劣っている
結果を、表１に示す。 << Evaluation of image samples >>
[Curl resistance]
The sample of the image was visually observed, and the curl resistance was evaluated based on the following criteria.
A: No curling is observed B: Slight curling is observed C: Some curling is recognized (practically acceptable)
D: Curl is clearly recognized (problems in practice)
E: The curl is very large (impractical)
[Image clarity]
The image sample was visually observed, and 10 subjects were asked to score the vividness of the image in the following five stages, and the average was evaluated.
A: Image sharpness is very good B: Image sharpness is excellent C: Image sharpness is slightly superior (practical use is acceptable)
D: Image sharpness is inferior E: Image sharpness is very poor [Light resistance of non-image area]
The sample of the image was further irradiated with 70000 lx for 240 hours using a xenon fade meter, and then the change in the whiteness of the ground color of the non-image area was visually evaluated.
A: Very good with no change from before irradiation B: Excellent with almost no change from before irradiation C: Slightly better with slight change from before irradiation (practical use is acceptable)
D: slightly changed from before irradiation and inferior E: clearly changed from before irradiation and very inferior The results are shown in Table 1.

表１から明らかなように、本発明の要件で作製された画像試料１〜３はカール耐性、画像の鮮明性、非画像部の耐光性に優れる。またホワイトインクの打ち込み量を増加させることでカールを抑えつつ、画像の鮮明性、非画像部の耐光性は向上するので、ホワイトインクの打ち込み量は１０ｇ／ｍ²以上が好ましく、１５ｇ／ｍ²以上がさらに好ましい。本発明の溶剤構成を用いたカラーインクセットを用いても、ホワイトインクを用いない場合には、非画像部の白色度が落ちるため画像の鮮明性が劣るとともに、耐光性も良くない。 As is apparent from Table 1, the image samples 1 to 3 produced according to the requirements of the present invention are excellent in curling resistance, image sharpness, and light resistance of non-image areas. Further, by increasing the amount of white ink applied, curling is suppressed and the sharpness of the image and the light resistance of the non-image area are improved. Therefore, the amount of white ink applied is preferably 10 g / m ² or more, and 15 g / m ^2. The above is more preferable. Even when the color ink set using the solvent constitution of the present invention is used, when white ink is not used, the whiteness of the non-image portion is lowered, so that the sharpness of the image is inferior and the light resistance is not good.

また従来の水の含有量が本発明の範囲を超えて多いインクセットｂを用いると、カール耐性が非常に劣ってしまう。溶剤量が本発明の範囲を超えて多いインクセットｂでは各色インクとも裏抜けが多いため画像が鮮明でなく、白インクを用いても非画像部の耐光性に対する効果が低い。   Further, when the ink set b having a conventional water content exceeding the range of the present invention is used, the curl resistance is very poor. Ink set b, which has a large amount of solvent beyond the range of the present invention, has a lot of back-through in each color ink, so the image is not clear, and even if white ink is used, the effect on the light resistance of the non-image area is low.

Claims (3)

少なくとも色材、有機溶媒、水を含有するインクジェット用インクのインクジェット用インクセットであって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であり、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックおよびホワイトインクからなることを特徴とするインクジェット用インクセット。 An ink jet ink set of an ink jet ink containing at least a coloring material, an organic solvent, and water, wherein the water content in each ink is 10% by mass or more and less than 50% by mass of the total ink mass, At least one of the organic solvents is a water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6, and the water-soluble organic solvent content having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6, An ink-jet ink set comprising 30% by mass or more and 90% by mass or less of the total ink mass and comprising at least yellow, magenta, cyan, black and white inks. 請求項１のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１０ｍｌ／ｍ²以上３０ｍｌ／ｍ²以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。 An inkjet recording method for printing on plain paper using the inkjet ink set according to claim 1, wherein yellow, magenta, cyan, and black inks are printed on an image portion, and white ink is printed on a non-image portion. An ink jet recording method, wherein the amount of white ink to be printed on the non-image area is 10 ml / m ² or more and 30 ml / m ² or less. 請求項１のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１５ｍｌ／ｍ²以上３０ｍｌ／ｍ²以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。 An inkjet recording method for printing on plain paper using the inkjet ink set according to claim 1, wherein yellow, magenta, cyan, and black inks are printed on an image portion, and white ink is printed on a non-image portion. An ink jet recording method, wherein the amount of white ink to be printed on the non-image area is 15 ml / m ² or more and 30 ml / m ² or less.